專利名稱::含皮膚活性成分的無(wú)水化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及包含釋放體系的化妝品組合物,該體系提供了一種使皮膚活性成分向特殊的角質(zhì)層區(qū)域釋放的新途徑。本發(fā)明的組合物特別適于用作眼部促進(jìn)劑(但不排除用于其它部位),對(duì)眼瞼、下眼瞼區(qū)域和眼角或外眼角具有美容效果,也適用于唇部及其它部位的美容。本發(fā)明包含新的成膜體系,該體系有助于活性成分的釋放。這些成膜體系能得到補(bǔ)充,并可單獨(dú)用于該釋放體系。
背景技術(shù):
:眼睛本身是個(gè)人身份和個(gè)性的重要標(biāo)志,也是他人注意力的重點(diǎn)。彼此面對(duì)面時(shí),目光是無(wú)聲交流的有效手段。眼瞼和眼部周圍區(qū)域的狀態(tài)對(duì)眼睛的外觀十分重要,能加深他人的印象。因此,眼部護(hù)理組合物是化妝品工業(yè)的重要部分。眼部易對(duì)化妝過敏,有時(shí)屬于難于護(hù)理的區(qū)域。眼部區(qū)域會(huì)受到先天缺陷和疾病的影響,并因年齡、天氣、飲食等的影響而迅速老化。良好的眼部美容護(hù)理會(huì)對(duì)個(gè)人的身心產(chǎn)生顯著的益處,該護(hù)理可使其表皮更加光滑。某些常見的眼部問題包括皺紋、裂紋、細(xì)紋的形成、面皰和黑斑。這些問題會(huì)影響到上下眼瞼,特別是下眼瞼區(qū)域和眼角,尤其是外眼角(稱為“眼角”),使其易于形成裂紋和細(xì)紋,俗稱“魚尾紋”。針對(duì)這些問題,化妝品工業(yè)中采用各種藥物經(jīng)遮蓋、填充、著色或其它手段調(diào)節(jié)老化的眼部區(qū)域的外觀。采用面膜、眼部抗皺霜、和其它眼部護(hù)理產(chǎn)品增進(jìn)眼部、眉毛、和眼瞼緣的外觀效果,并能對(duì)整個(gè)眼部產(chǎn)生有益(有時(shí)是顯著)的作用。本發(fā)明的另一重要目的是提供一種化妝品,它可用于護(hù)理眼睛周圍主要的皮膚區(qū)域,尤其是眼瞼、下眼瞼區(qū)域和外眼角部位。這些化妝品有眼影、眼霜、和眼部抗皺霜。雖然某些常用的化妝品如粉底霜和胭脂也可以用于眼部,但需要注意的是,其中的刺激性或致敏性物質(zhì)可能會(huì)對(duì)眼部造成損害,或造成眼部浮腫或感染。已公開使用的化妝品中包括各類眼部護(hù)理化妝品,專利文獻(xiàn)中也充斥了成百上千的建議和解決方法,來解決為達(dá)到所需的眼部美容效果而產(chǎn)生的各類問題。例如,美國(guó)專利4783333(Mercado)和美國(guó)專利5073364(Giezendanner),其公開內(nèi)容結(jié)合在此作為參考。但是,在本申請(qǐng)申請(qǐng)日以前提出的這些建議和解決方法均不能使多數(shù)用戶的眼部美容護(hù)理達(dá)到完全滿意的效果?,F(xiàn)有的眼影在涂敷幾小時(shí)后就會(huì)褪色,會(huì)在敏感區(qū)域造成清晰的紋路,并易被水(如眼淚、雨水、汗水等)沖壞。眼影膏可以緩解這些問題,但對(duì)皮膚本身毫無(wú)益處。其它眼用化妝品要么難于涂勻或持久保留,要么會(huì)產(chǎn)生不適感或黏澀感,或是成膜性差(難于鋪展),或黏滯性強(qiáng),或難于除去。因此,除某些包含皮膚再生成分的特殊用途的眼用化妝品外,極少有能對(duì)皮膚產(chǎn)生長(zhǎng)效改善效果的眼用化妝品。這類眼霜一般為夜用型,且不能良好地保持眼影,因此,由于其不能對(duì)皮膚外表產(chǎn)生明顯的改善,一般不在白天使用。一般不希望分別涂敷美容有效成分和皮膚活性成分,因此需將皮膚活性成分直接加入眼部美容組合物中。但這存在一定困難。這里使用的術(shù)語(yǔ)“皮膚活性”是指作用于皮膚的材料能對(duì)皮膚產(chǎn)生某種長(zhǎng)效的改善,能在除去胭脂后起效或產(chǎn)生持續(xù)的改善效果。因此,皮膚活性有別于化妝特性,化妝品僅在涂敷于皮膚上時(shí)才有效。許多化學(xué)物質(zhì)會(huì)對(duì)皮膚產(chǎn)生顯著的生理作用。這些皮膚活性化合物之一包括低分子量(例如,含10個(gè)或10個(gè)以下C原子)的α-羥基羧酸。通稱“α-羥基酸”,已知這類酸對(duì)皮膚具有多種有益效果。這里引用的“AHA’s”是公開出版物和科技文獻(xiàn)中常用的縮寫,α-羥基酸能滋潤(rùn)干燥皮膚,并能改善各種皮膚疾病,包括痤瘡、牛皮癬和其它皮膚疾病。AHA’s對(duì)皮膚的再生也有效。根據(jù)其施用的濃度和范圍,它們會(huì)促使或刺激皮膚脫皮,除去角質(zhì)外層刺激新皮層的再生,從而使皮膚外觀具有顯著改善。能提供這些效果的某些AHA’s是最普通的α-羥基酸,即乙二醇酸,以及乳酸、檸檬酸和蘋果酸。這些酸也稱作“果酸”,因?yàn)樗鼈兪窃谒邪l(fā)現(xiàn)的,以及在乙二醇酸和甘蔗中發(fā)現(xiàn)。已知或已提出過還有其它多種AHA’s或等效的α-酮酸可用于皮膚再生或能提供有益的護(hù)膚功能。某些β-羥基酸,例如水楊酸也具有有益的護(hù)膚功能。美國(guó)專利5091171中(Yu等人)公開了某些這類“皮膚酸”,結(jié)合在此作為參考。由于許多人的眼部的美容條件較差,因此認(rèn)為最適于在眼部施用這類有益的護(hù)膚成分,如AHA’s,但在眼部施用AHA’s也存在某些問題。適用的AHA’s一般都是親水性的,易在水中溶解,如乳酸在室溫(約16.8℃)下就會(huì)變成液狀。這種親水特性使其難于與疏水性的眼部化妝品(如眼影、眼影膏)相容。這類眼用化妝品的無(wú)水特性意味著經(jīng)化學(xué)或物化混合后,該少量的活性親水成分(例如AHA’s)就會(huì)失活,或者因皮膚表面缺乏足夠的親水或含水環(huán)境而無(wú)法釋放有效量的該活性成分。另外,這些成分的優(yōu)選環(huán)境尤其應(yīng)為酸性的,但皮膚表面經(jīng)無(wú)水或基本疏水的化妝品護(hù)理后很難達(dá)到該條件。眼用化妝品的關(guān)鍵問題在于如何避免對(duì)眼睛的刺激、致敏和致病作用。AHA’s呈強(qiáng)酸性,即使對(duì)其它耐刺激的皮膚部位也具有強(qiáng)刺激性。因此,對(duì)于用于眼部或其它敏感性皮膚的日用化妝品來說,如何避免其刺激性十分重要。將皮膚或美容活性成分加入化妝品載體的途徑之一是在適用的顆粒賦形劑中加入該活性成分。適用的賦形劑顆粒是細(xì)孔聚合物顆?;蛭⑶颉T摲椒ǖ膯栴}在于在該含有活性成分的介質(zhì)和微球之間存在親和力,以使活性成分能吸附到微球上,因此該活性成分釋放時(shí)需克服該親和力。重要的是,該釋放載體本身對(duì)皮膚活性成分的親和力不能高于賦形劑對(duì)該成分的親和力,否則,活性成分就會(huì)過早地從多孔賦形劑中釋放到載體中而損耗。美國(guó)專利5292512(Schaefer等人)中公開了一種局部用化妝品組合物,其中的皮膚活性成分是治痤瘡藥,例如視黃酸類和過氧化苯甲酰、激素、抗真菌藥、抗微生物劑等,它們吸附于載體顆粒上,用于皮膚釋放。典型的載體顆粒是有機(jī)聚合物微球。通過將活性成分溶于適宜的溶劑(如,水、甘油等,見第4欄47-54頁(yè))中,從而使該活性成分吸附于微球上。Schaefer等人的目的是使活性成分進(jìn)入皮脂腺,從而在皮下釋放。為此,Schaefer等人采用了粒度很小的微球,其中80%微球的直徑為3微米-10微米,是明顯能透過皮膚進(jìn)入皮脂腺的適宜的粒度。(見第1欄45行-第2欄40行。)Schaefer等人沒有提供皮膚活性成分透過角質(zhì)外層的途徑,也未提供活性成分控釋的方法,尤其是親水性活性成分從皮膚表面的無(wú)水化妝品組合物中控釋的方法。Schaefer等人提供的是透皮釋放而不是表皮釋放。Schaefer等人采用微球吸附制備出各種親水或疏水凝膠組合物,據(jù)稱具有良好的抗痤瘡特性,可能是由于該吸附有活性成分的載體顆粒能夠進(jìn)入皮脂腺。Schaefer等人的組合物明顯僅是為改進(jìn)特殊活性成分的釋放而制備的組合物,本身缺乏有益的美容特性。如果用戶想達(dá)到除治療痤瘡或其它治療作用以外的美容效果,還需使用另外的化妝品,因其與治痤瘡藥不相容。Schaefer等人并未嘗試將吸附有活性成分的微球加入化妝品基質(zhì)中,也未指出過由此產(chǎn)生的問題。特別是Schaefer等人沒有提到如何使親水性活性成分從化妝品組合物中釋放到表皮上,該組合物中包含疏水基質(zhì),從而使該組合物除具有釋放活性成分的特性外,本身還具有有益的美容特性。發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明提供一種解決方法。該方法能解決如何使皮膚活性親水性活性成分從基本疏水的組合物中釋放到眼部和其它敏感性皮膚表面上。為此,本發(fā)明提供一種化妝品組合物,其中溶于親水性液體介質(zhì)的親水性皮膚活性成分吸附在適用的顆粒載體之內(nèi)或之上。該載體-活性成分體系可與基本無(wú)水的化妝品基質(zhì)(例如,膏霜基質(zhì))混合。該無(wú)水基質(zhì)中優(yōu)選含有一種或多種成膜劑,從而提供一種新的化妝品組合物,經(jīng)局部涂敷可將親水性活性成分釋放到皮膚上。本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案提供的是解決問題的方法,所解決的問題是如何使含有有效量皮膚活性成分的化妝品組合物經(jīng)控釋方式將該皮膚活性成分釋放到皮膚上。本發(fā)明的化妝品組合物可制成多種化妝產(chǎn)品,例如,著色眼影、無(wú)色眼影膏、唇膏、滋潤(rùn)劑、唇用品、粉底霜等。這些新化妝品除具有可觀的美容特性外,還具有皮膚活性和持續(xù)的效果。因此,可在眼影中加入皮膚再生成分(例如,α-羥基酸)從而對(duì)眼瞼產(chǎn)生暫時(shí)性的和長(zhǎng)效的改善。以下的試驗(yàn)和研究表明,本發(fā)明的化妝品組合物能以活性形式向皮膚釋放AHA’s等活性成分,該組合物中含有吸附于微球的皮膚活性成分(例如,AHA’s),該成分是從成膜劑或成膜體系分散于其中的基本無(wú)水的載體中釋放出來的。這里所示的數(shù)據(jù)表明本發(fā)明組合物所含的AHA’s可有效地釋放到皮膚上,并能產(chǎn)生可觀的護(hù)膚效果,例如皮膚再生作用,使用四周或四周以上,滋潤(rùn)效果明顯增加。試驗(yàn)中意外地發(fā)現(xiàn),盡管該皮膚活性成分與疏水性膏霜或凝膠基質(zhì)相混合進(jìn)行試驗(yàn),但仍能成功地從微球載體中釋放出來。載體的疏水性能抑制親水活性介質(zhì)從微球中釋放出來。理論上并無(wú)明確限制,本發(fā)明的理論是涂敷該產(chǎn)品時(shí)的鋪散和摩擦作用能使微球上吸附的AHA在與皮膚接觸時(shí),皮膚中的水分能將含AHA的親水性介質(zhì)從微球中吸附出來。當(dāng)本發(fā)明的化妝品組合物涂敷于特殊的皮膚部位(如,眼部周圍和唇部)。經(jīng)持續(xù)揉搓作用(如,眼瞼眨動(dòng)和嘴唇運(yùn)動(dòng)或摩擦)后,該組合物會(huì)從與表皮接觸的微球上持續(xù)傳遞下來,含AHA的親水介質(zhì)會(huì)向表皮釋放。另外,根據(jù)該理論,似乎無(wú)水基質(zhì)的成膜特性會(huì)使皮膚表面形成防水分散失膜,抑制水分從皮膚揮發(fā)。這種對(duì)水分散失的控制能使上皮含水量增加,從而促進(jìn)皮膚活性成分從載體向皮膚的釋放。另外,隨后在水或其它適用于該皮膚活性成分的溶劑中加入另一美容制品,該制品在本發(fā)明的組合物中用作底劑,也有助于使該活性成分從載體釋放到皮膚上。有機(jī)聚合物微球?yàn)楣饣?,難于黏附在皮膚上。當(dāng)將該微球加入無(wú)水化妝品組合物中后,它就會(huì)具有強(qiáng)吸附性,該組合物中含有適用的成膜劑,包括本發(fā)明的成膜體系。當(dāng)將該成膜體系用于含有微球的化妝品組合物后,會(huì)形成具有良好鋪展性的無(wú)水膜,并且無(wú)黏澀感或黏滯感。采用本發(fā)明的組合物還可獲得其它可觀的美容特性。在經(jīng)具有皮膚再生作用的AHA’s進(jìn)行皮膚還原的同時(shí),皮膚上的細(xì)紋還會(huì)經(jīng)微球的填充作用和光散射作用而被遮蓋或掩飾。優(yōu)選的組合物也能進(jìn)行光散射,以減輕眼下的黑圈,產(chǎn)生柔和的效果。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,在涂敷該組合物時(shí),它也可以在它施涂的皮膚表面具有改進(jìn)的防水特性,可促進(jìn)親水性皮膚活性成分從化妝品中釋放,并能增進(jìn)本發(fā)明產(chǎn)品使用時(shí)的持久性。許多上述特性都可以與單獨(dú)的多功能化妝品組合物相結(jié)合,對(duì)用戶產(chǎn)生暫時(shí)的和持續(xù)的效果。優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說明以下將詳細(xì)介紹本發(fā)明的某些實(shí)施方案和一種或多種實(shí)施方法,包括本發(fā)明人實(shí)施本發(fā)明的最佳方式。說明并不僅限于對(duì)優(yōu)選實(shí)施例的描述。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案涉及新的化妝品組合物,它包含有效量的極性皮膚活性成分、足量的適用的吸附性或吸收性載體,以吸附該皮膚活性成分,以及一種或多種包含在無(wú)水載體或基質(zhì)中的成膜劑,從而能將皮膚活性成分釋放到角質(zhì)層表面。該組合物除具有使用戶喜愛的常規(guī)的美容化妝作用,有時(shí)還能在除去化妝品后仍能保持一種或多種護(hù)膚效果。該基本無(wú)水的基質(zhì)中含有一種介質(zhì)或載體,能使吸附在賦形劑顆粒上的活性成分分散,該介質(zhì)或載體可為液狀或半固狀,例如,一種可用于其它化妝品組分的分散劑或溶劑,能使組合物具有所需的美容特性。該無(wú)水基質(zhì)可包含一種或多或少的揮發(fā)性的疏水化妝品溶劑,其中選擇性地分散一種膠凝劑,以提供所需的稠度。吸收性賦形劑。本發(fā)明中可采用各種材料用作賦形劑,以釋放該皮膚活性成分,例如,α-羥基酸具有皮膚活性,但為確保其它化妝成分的活性,可能會(huì)使α-羥基酸失活。適用的賦形劑材料包括有機(jī)聚合物微球、和無(wú)機(jī)顆粒,但并不僅限于此。某些可商用的微球粉末也適用于制備本發(fā)明的化妝品材料,包括有機(jī)聚合物材料,例如聚乙烯、聚丙烯及其共聚物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、尼龍、乙烯-丙烯酸酯共聚物,和聚偏乙烯共聚物。任何適應(yīng)本發(fā)明目的、具有良好吸附性或吸收性、基本無(wú)毒、無(wú)刺激性、并能與無(wú)水載體相容的化妝可相容有機(jī)聚合材料均可用于本發(fā)明。某些無(wú)機(jī)顆粒的實(shí)例包括滑石粉、粘土、有機(jī)改性粘土、高嶺土、云母、水楊酸鈣和多種金屬(例如,鈣和鎂)的碳酸鹽。賦形劑顆粒不應(yīng)過大,否則其作為該組合物的組分時(shí)會(huì)有粗糙和沙粒狀感覺,而不是化妝品應(yīng)有的光滑感覺。因此至少80%的顆粒不應(yīng)超過50微米,優(yōu)選不超過20微米。顆粒也不應(yīng)過小,否則就會(huì)被吸附在皮脂腺上,這是我們所不希望的,而且,僅能攜帶少量皮膚活性成分。為了提供滿意的鋪展化妝感覺,該賦形劑顆粒應(yīng)較大,從而可以釋放所負(fù)載的活性成分,該活性成分可以吸附在顆粒表面上,也可以透過顆粒表面的開孔進(jìn)入顆粒的內(nèi)部。優(yōu)選至少80%的賦形劑顆粒的直徑大于10微米。特別優(yōu)選的至少80%的顆粒為10-20微米,更優(yōu)選10-15微米。適宜的平均顆粒尺寸為12-20微米。特別優(yōu)選的多孔賦形劑顆粒應(yīng)能吸收占顆粒本身體積10-90%的液相,而不是簡(jiǎn)單地留在顆粒表面。用作皮膚活性成分或皮膚活性溶液的局部釋放賦形劑的吸收性基質(zhì)粉末可包括多孔有機(jī)合成聚合物微球,例如適用于化妝品的聚酰胺,如尼龍12,約占化妝品組合物總重量0.1-40.0%、優(yōu)選5.0-20.0%、更優(yōu)選6.5-10.0%。除能負(fù)載AHA’s或其它親水性皮膚活性成分外,該有機(jī)聚合物微球還可使該組合物具有所需的特性,如油性、粉末特性和滑爽特性,并能增進(jìn)該組合物的光散射特性。當(dāng)該有機(jī)聚合物微球釋放了AHA或其它皮膚活性成分后,它們還能吸收皮脂,有助于控制皮脂分泌過剩。皮膚活性成分在本發(fā)明中,可用于釋放到皮膚上的、適用的皮膚活性成分的實(shí)例如下(但并不限于此)麻醉劑,例如,芐醇、利多卡因和薄荷醇;收斂劑,例如,witchhazel、苯甲酸和鋁鹽,或鋁/鋯鹽;溶角蛋白劑,例如,視黃酸、水楊酸、抗壞血酸和乙酸;脫除劑,例如,乳酸、乙醇酸和其它的α-或β-羥基酸;血管收縮劑,例如,鹽酸苯腎上腺素;外用止痛劑,例如,鹽酸撲敏寧和樟腦;抗炎藥,例如,甘草酸鹽、α-紅沒藥醇;水楊酸衍生物和布洛芬;抗刺激藥,例如,尿囊素、蛋白質(zhì)、三甲基甘氨酸、甘氨酸、抗壞血酸、阿魏酸、乳酸鈉;漂白劑,例如,磷酸抗壞血酸鎂、過氧化氫、曲酸和氫醌;脂解劑,例如,咖啡因、氨基葉綠素和其它黃嘌呤堿類;助染劑,例如,二羥基丙酮;防曬劑,例如,二乙醇胺對(duì)甲氧基肉桂酸酯、氨基苯甲酸甘油酯、2-羥基4-甲氧基-二苯酮-5-磺酸、2-苯基苯并咪唑磺酸;滋潤(rùn)劑和保濕劑,例如,泛醇、乳酰胺丙基三氯化銨(trimoniumchloride)、吡咯烷酮(pyrolidone)羧酸,和分子量約為40-10000道爾頓的聚乙二醇、丙二醇/乙二醇共聚物、甘油、聚甘油、單糖、二糖、三糖或多糖,或還原單糖、二糖、三糖或多糖或其衍生物、丙二醇、分子量約為100-10000道爾頓的聚丙二醇、吸濕性氨基酸、肽和多肽或其衍生物、聚氨基葡糖、α-或β-羥基酰胺或酯、甘油乙氧基化衍生物、丙二醇、丁醇和戊醇、肌醇和鹽酸膽堿;營(yíng)養(yǎng)劑,如維生素C、維生素B、維生素Bc,以及無(wú)機(jī)物,例如,鈣、鎂、鐵、鋅、錳、硒和磷。此處還提出了與上述實(shí)例等效的及其它適用于本發(fā)明組合物的皮膚活性成分。這些成分見《OTC專題》和《醫(yī)生手冊(cè)》,均結(jié)合在此作為參考。在美國(guó)專利5292512(Schaefer等人)中也公開了這些成分的一部分,及其它成分,也結(jié)合在此作為參考。上述的Schaefer等人的化妝品釋放體系與本發(fā)明的明顯不同。Schaefer等人采用的是超微等級(jí)賦形劑顆粒,小到足以透過皮膚上的開孔進(jìn)入皮膚,從而使該負(fù)載有活性成分的顆粒由皮下釋放入皮脂腺的開孔。為使該顆粒能夠經(jīng)皮下和體系釋放進(jìn)入皮脂腺的開孔內(nèi),Schaefer等人的賦形劑顆粒的直徑需小于10微米。由于該活性成分吸附在該顆粒賦形劑上或被該顆粒吸收,并分散于基本無(wú)水的化妝品基質(zhì)或載體中,因此優(yōu)選該皮膚活性成分是極性的,并且對(duì)基本無(wú)水的基質(zhì)的成分無(wú)親和力,或親和力很低。本組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中,一種或多種皮膚活性成分的用量約占組合物重量的0.01-10.0%。更優(yōu)選其用量約為0.5-8.0%,更優(yōu)選約為1.0-5.0%。也可以根據(jù)其它活性成分活性,采用相應(yīng)比例的其它活性成分,但該比例應(yīng)是對(duì)眼部敏感區(qū)優(yōu)選的比例。優(yōu)選的皮膚活性成分是脫除劑類,已知分別有α-和β-羥基酸。采用這些材料可滋潤(rùn)皮膚或促進(jìn)皮膚再生,使皮膚紋理更細(xì)膩,并使其具有更好的表觀特性。只有長(zhǎng)期規(guī)律地使用本發(fā)明的化妝品組合物后,例如經(jīng)數(shù)日至數(shù)周的每日應(yīng)用,可以是14或21天,并可以持續(xù)3-6個(gè)月,或更長(zhǎng)時(shí)間,每日一次或兩次,才會(huì)取得該明顯效果。為此,本發(fā)明實(shí)施方案中的該基本無(wú)水的眼用或唇用化妝品組合物中包含用作皮膚活性親水成分的至少一種α-羥基酸(這里記作“AHA”),例如乳酸、檸檬酸、蘋果酸、混合果酸,或其混合物,它們存在于基質(zhì)中,或負(fù)載在多孔賦形劑顆粒上。優(yōu)選AHA負(fù)載在賦形劑顆粒上,存在于賦形劑顆粒表面的孔中,或在與這些表面孔連通的顆粒內(nèi)部孔中,包含AHA的親水性介質(zhì)可由顆粒表面釋放出來,并被皮膚上的水分吸收(可能是通過毛細(xì)作用)。可用于實(shí)施本發(fā)明的其它α-羥基酸包括直鏈或支鏈脂肪酸,其中在脂肪主鏈上有不超過三個(gè)取代基,所述的取代基為非堿性的,且選自羥基、醛基、酮基、羧基、氯和硝基。其酸性和在水或水-醇中的溶解度均為適用于本發(fā)明的α-羥基酸所需的特性。某些優(yōu)選的α-羥基酸包含至少一個(gè)疏水部分,該部分是含有四個(gè)基本非極性鍵(例如,碳-碳鍵或碳-氫鍵)的碳原子。該疏水性有助于平衡電負(fù)性羥基和羧基,可改善生物相容性和利用度。其它優(yōu)選的α-羥基脂肪酸為單羧酸(nonocarboxylic),選自2-羥基-正丁酸、2-羥基-異丁酸、2-羥基-正戊酸、2-羥基-異戊酸、2-羥基-正己酸、2-羥基-異己酸。也可采用其二羥基或多羥基類似物,例如,其2,X-二羥基類似物,其中“X”是3-6的整數(shù),與各自的單羥基酸相對(duì)應(yīng),代表第二個(gè)羥基取代基所在的碳原子的位置,不是在第一個(gè)或第二個(gè)碳原子上。由于第二個(gè)羥基又包含一個(gè)上述的疏水部分,因此優(yōu)選該二羥基酸可中和更多的負(fù)電性。某些皮膚活性成分所具有的特性,例如低熔點(diǎn),可使其直接吸附或吸收于賦形劑基質(zhì),其它則為在室溫下結(jié)晶形式,及優(yōu)選可溶于適用于該活性成分的親水性溶劑體系中。也優(yōu)選該溶劑體系對(duì)無(wú)水基質(zhì)無(wú)親和力或親和力很小。重要的是使溶劑和皮膚活性成分溶質(zhì)保持在賦形劑中,并保證該皮膚活性成分具有所預(yù)期的功能。另外,該溶劑應(yīng)具有適宜的黏度,進(jìn)一步防止該皮膚活性成分從賦形劑中脫離聚集。溶劑還應(yīng)為惰性的,或者至少不會(huì)對(duì)該皮膚活性成分的功能產(chǎn)生相反的作用。親水性溶劑。可單獨(dú)或共同使用某類液體親水溶劑或分散介質(zhì),有助于使皮膚活性成分負(fù)載于顆粒賦形劑之上或之中,該溶劑包括水、醇和醚,但不僅限于此。適用的醇類包括如下式所示的單羥基、二羥基、三羥基或多羥基醇其中R=H,CH3,或含1-20個(gè)碳原子的飽和、不飽和、環(huán)狀或支鏈烷基;X=0-1000000;Y=0-100;Z=0-10;且R1=H,CH3,O-CH3,O-CH2-CH3這些化合物的適用的實(shí)例包括甘油、丙二醇、二丙二醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、新戊醇、二甘油、聚甘油、山梨醇、聚亞乙基甘油,和多元醇。適用的醚包括非取代和取代醚,例如UCON流體(注冊(cè)商標(biāo))(聯(lián)合碳化物公司)或DOWANOL流體(注冊(cè)商標(biāo))(DOW化學(xué)公司),或CARBITOL及CELLOSOLVE溶劑(注冊(cè)商標(biāo))(聯(lián)合碳化物公司)。一般來說,親水性溶劑或溶劑混合物與皮膚活性成分的用量比約為99份1份至1份99份時(shí),具有適宜的黏度。但優(yōu)選的比例利用了溶劑的物理或物化特性,使皮膚活性成分在液相中以活性形式釋放,被吸收性賦形劑顆粒吸收。為此,在某些條件下,最好采用少量溶劑,優(yōu)選主要具有所需特性的溶劑,如活性成分與溶劑的比例約為1∶1至1∶20份(重量)。該比例可使細(xì)胞間的活性成分尤其是細(xì)胞內(nèi)的活性成分(例如親水性或水溶性激素,如皮質(zhì)甾類)在較低用量時(shí)(例如,活性成分與溶劑的比例為1∶999至1∶20)仍有效。優(yōu)選適用于皮膚活性成分(例如,α-羥基酸(AHA))的溶劑是甘油。該溶劑的黏度有助于使AHA保留在賦形劑顆粒內(nèi)部或表面上,溶劑的親水特性又有助于皮膚上的水分將AHA從微粒中溶出或溶解下來。成膜劑。本發(fā)明優(yōu)選提供一種成膜劑,有助于使賦形劑顆粒吸附在皮膚上,并能在形成隔離膜,從而增進(jìn)皮膚表面或近皮部位的水分積累。成膜是指使用產(chǎn)品在皮膚表面形成連續(xù)層。隔離層是指在皮膚表面形成的屏障,它能阻擋或減慢皮膚表面揮發(fā)性成分的散失,使其能在皮膚上層積累。為適應(yīng)本發(fā)明的目的,優(yōu)選該隔離膜是疏水性的??蓡为?dú)或共同使用某些適用的化妝品成膜劑,它們包括金屬皂類、蠟和成膜潤(rùn)膚劑,但并非僅限于此。以下將逐一介紹各類化妝品成膜劑的非限定性實(shí)例。其它成膜劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。金屬皂是一種適用的材料,它有助于賦形劑的吸附,并能促進(jìn)疏水性膜的形成。金屬皂膠凝劑可以是堿土金屬鏈烷酸鹽或鏈烷酸鋁,鏈烷酸具有6-20個(gè)碳原子,例如,月桂酸、油酸或硬脂酸的鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽、鋁鹽或鋰鹽,或其混合物?;瘖y品金屬皂,例如月桂酸鋅的用量約占該組合物重量的1.0-5.0%,優(yōu)選約占該組合物重量的3.0%。金屬皂可用作離子膠凝劑,有助于賦形劑的吸附,并能促進(jìn)疏水性膜的形成。其它適用的成膜劑有蠟。多種化妝品領(lǐng)域已知的蠟適于在本發(fā)明組合物中用作成膜劑。這些材料一般可由下式表示R-X,其中R是C8-C1000000的長(zhǎng)鏈飽和、不飽和、環(huán)狀或支鏈烷基,X是-H,-OR1或-C-OR11,其中R1是H,或C1-C24的飽和、不飽和、環(huán)狀或支鏈烷基;R11是H,或單羥基、二羥基、三羥基或多羥基化合物的殘基,它們能形成單酯、二酯、三酯或多酯。優(yōu)選蠟的熔點(diǎn)高于100°F。適用的材料包括甘油蠟酯、蜂蠟、地蠟、加洛巴蠟、小燭樹蠟及其它適用于化妝品的蠟。蠟的總含量為0-10.0%就能形成令人滿意的本發(fā)明的化妝品。優(yōu)選蠟的總含量不超過5.0%,更優(yōu)選不超過3.0%。適用的蠟為二十二烷酸三甘酯、地蠟和微晶蠟,其用量約為0.00-5.00%,優(yōu)選約為0.1-1.5%。更優(yōu)選采用約0.25-0.5%蠟如三山崳酸甘油酯(glyceryltribehenate),和用量稍高的約為1-2%的地蠟。本發(fā)明化妝品組合物中采用低含量蠟的優(yōu)點(diǎn)在于可使組合物在使用時(shí)黏滯感低,并具有改進(jìn)的除去特性。適用的蠟可用作吸附劑,使產(chǎn)品具有乳狀感覺,成膜性和提高的黏度。其它適用的成膜劑有潤(rùn)膚劑。這些材料在室溫32°F-100°F之間一般呈液態(tài)。適用于本發(fā)明的潤(rùn)膚劑包括下式的材料CnH(2n+2-x),其中n是6至大于1000000的整數(shù),X是0或不大于n的偶數(shù),該材料包括飽和、不飽和、支鏈和環(huán)狀烴鏈。例如礦物油、凡士林、PERMETHYL(注冊(cè)商標(biāo))流體、和聚丁烯。其它適用的成膜潤(rùn)膚劑包括二羥基、三羥基或多羥基化合物(例如,乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇或多元醇)的支鏈、環(huán)狀、飽和或不飽和單烷基酯或醚、二烷基酯或醚、三烷基酯或醚或多烷基酯或醚。這些潤(rùn)膚劑的實(shí)例包括植物油,例如豆油、巴巴蘇油、蓖麻油、烏桕油、紅莓子油、紫蘇子油、丹麥菜籽油、米糠油、棕櫚油、棕櫚籽油、橄欖油、亞麻籽油、椰子油、葵花油、紅花油、花生油、及玉米油。優(yōu)選的飽和及不飽和植物油的脂肪酸部分具有6-24個(gè)碳原子。其它適用的成膜潤(rùn)膚劑包括下式的酯其中R1和R2是含2-24個(gè)碳原子的飽和、不飽和、支鏈或環(huán)狀烷基,且n是0-約20的整數(shù)。基于硅氧烷的輔助成膜劑。本發(fā)明的新化妝品組合物還可包含硅氧烷材料,以提高輔助成膜功能。適用的硅氧烷材料優(yōu)選不溶于水,并且是環(huán)甲基硅氧烷、聚烷基硅氧烷、聚丙烯硅氧烷、聚烷基丙烯基硅氧烷、聚硅氧烷膠、氨基官能聚硅氧烷和聚醚基硅氧烷共聚物。美國(guó)專利4788006、4341799、4152416、3964500、3208911、4364837和4465619中提出了其它適用的硅氧烷材料,所有公開的內(nèi)容均結(jié)合在此作為參考。聚亞烷基氧化物輔助成膜劑。另一類適用的輔助成膜劑包括下式的由氧化烯單體聚合形成的物質(zhì)其中n是0-約3的整數(shù)。這些材料可以是均聚物或兩種或多種單體的共聚物。均聚物的實(shí)例包括聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丁烷。這些材料的分子量一般為100-10000道爾頓。另外,這些材料可以是單羥基或多羥基烷基醇的縮聚產(chǎn)物,例如聯(lián)合碳化物公司的UCON(注冊(cè)商標(biāo))流體??梢詥为?dú)使用成膜劑或與其它成膜劑共同使用使所得的組合物具有所需的流變性。優(yōu)選成膜劑的用量占組合物重量的1-99%,更優(yōu)選約為1-50%。適用的非硬性成膜劑例如二甲基聚硅氧烷的用量約為0.5-5.0%,優(yōu)選約為0.6-1.5%,更優(yōu)選約為1.0%。優(yōu)選其功能包括成膜、護(hù)膚或形成防水膜、潤(rùn)滑和柔潤(rùn)作用。成膜助劑,例如經(jīng)云母表面處理的十四烷酸鋁,其用量約占組合物重量的4.0-20.0%,優(yōu)選約為5.0-8.0%,更優(yōu)選6.5%。優(yōu)選的該成膜助劑的功能包括對(duì)皮膚的吸附作用,使組合物具有乳狀特性和滑爽的特性,并能增進(jìn)疏水膜的形成。雖然在無(wú)水化妝品組合物中加入蠟狀成膜劑會(huì)使組合物具有較強(qiáng)的黏附特性,但過量的蠟會(huì)在涂敷產(chǎn)品時(shí)產(chǎn)生黏滯感和所不希望的黏澀感,結(jié)果造成該化妝品難于除去。為此,本發(fā)明還提供了一種新的成膜體系,其中包括較高比例的無(wú)機(jī)顆粒膠凝劑,例如膨潤(rùn)土-粘土膠凝劑,及金屬皂膠凝劑,例如月桂酸鋅,當(dāng)使用時(shí)其中僅使用了少量的蠟。該成膜體系中包含微球無(wú)水膜,將其用于化妝品組合物時(shí)可獲得良好的鋪展性,并且無(wú)黏澀感或黏滯感。具有皮膚黏附性的金屬皂與具有“球軸承”型潤(rùn)滑性的微球之間獨(dú)特的結(jié)合使組合物具有所需的特性。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中,將AHA溶于甘油中,并將該溶有AHA的甘油吸附在多孔微球或聚合物微粒上,就得到了負(fù)載有AHA的賦形劑。該體系適用于疏水條件,其中AHAs存在于多孔微球中。將該化妝品涂敷在皮膚上時(shí),將該化妝品揉搓或摩擦入皮膚,微球會(huì)涂布在皮膚表面,與皮膚表面的水分接觸,該親水性AHA-甘油體系就會(huì)從微孔聚合物顆粒中釋放出來。當(dāng)甘油-AHA體系釋放出來后,空心的微球可吸附油脂,調(diào)整油脂的過量分泌。優(yōu)選AHA負(fù)載于液體介質(zhì)中的賦形劑顆粒(例如,尼龍顆粒)上,其應(yīng)具有足夠的黏度,確保在制備過程中能容納在這些顆粒的孔中。乳酸的熔點(diǎn)為16.8℃,無(wú)需加入其它助劑就可以被多孔賦形劑顆粒吸收,在高于該熔點(diǎn)的溫度下,加入適宜比例(例如1∶1(重量))的乳酸,直至被吸收??刹捎妙愃频姆椒?,經(jīng)攪拌混合,使其它酸(如,果酸混合物)負(fù)載于賦形劑顆粒上,采用粒度足夠小的細(xì)粉,該細(xì)粉能容納在賦形劑的孔中。AHA’s能使皮膚紋理更細(xì)膩,并使其具有更好的表觀特性,達(dá)到皮膚再生效果,只有長(zhǎng)期規(guī)律地使用本發(fā)明的化妝品組合物后,例如經(jīng)4-6周或更長(zhǎng)時(shí)間的每日應(yīng)用,才會(huì)取得該明顯效果。為此,本發(fā)明實(shí)施方案中的該基本無(wú)水的眼用或唇用化妝品組合物中包含用作皮膚活性親水成分至少一種AHA,例如乳酸或混合果酸,它們存在于基質(zhì)中,或負(fù)載在粉狀多孔賦形劑(合成有機(jī)聚合物,例如尼龍)顆粒上。優(yōu)選AHA負(fù)載在賦形劑顆粒上,存在于賦形劑顆粒表面的孔中,或在顆粒內(nèi)部與顆粒表面的連通的孔中,從而AHA可由顆粒表面釋放出來,并被皮膚上的水分吸收。本發(fā)明還提供了一種低蠟或無(wú)蠟的膏霜-粉類成膜載體,用作上述的AHA負(fù)載體系??赏ㄟ^將較高比例的膠凝劑(例如,膨潤(rùn)土)與較高比例的金屬皂(優(yōu)選溶于揮發(fā)性溶劑體系,如,環(huán)甲基聚硅氧烷,例如二甲基聚硅氧烷或非極性溶劑,例如,揮發(fā)性烴)單獨(dú)混合,就可得到該低蠟載體。令人意外的是,在該體系中加入負(fù)載有AHA的微球,就會(huì)得到具有良好成膜特性、并且黏滯感和黏澀感較低的載體,這顯然是由于上述“滾珠潤(rùn)滑”作用的結(jié)果。單獨(dú)使用金屬皂會(huì)有明顯的黏滯感或黏附性,該黏附性在實(shí)際使用中會(huì)使化妝品基質(zhì)保持在皮膚表面,對(duì)于例如眼影膏化妝品組合物來說,能夠?yàn)檠b飾層例如眼影提供足夠的黏附性基質(zhì)。該新化妝品所預(yù)期的效果之一是光滑的粉狀感覺。并且由于其黏附性及非黏澀特性,本發(fā)明的新的眼部促進(jìn)劑與對(duì)照數(shù)據(jù)相比,具有令人意外的長(zhǎng)效特點(diǎn)。而常用的眼部化妝品在施用數(shù)小時(shí)后就需補(bǔ)妝,并且約6小時(shí)內(nèi)就會(huì)剝落,本發(fā)明的眼用化妝品可保留12小時(shí)以上不剝落。本發(fā)明的膏霜-粉類產(chǎn)品是速干型的。溶劑會(huì)在幾秒鐘內(nèi)蒸發(fā),形成光滑的粉狀膜。在皺紋或其它斑點(diǎn)之間的陰影部位施用的光散射劑可以散射光線,有助于該產(chǎn)品在皮膚上形成柔和光亮的外觀。因此,本發(fā)明的眼用促進(jìn)劑可與成膜體系以及負(fù)載于多孔微球上的AHA起協(xié)同作用,改善涂敷時(shí)的外觀效果,對(duì)皮膚具有遮蓋效果,而其中的α-羥基酸在皮膚活性條件下釋放,或能促進(jìn)皮膚再生,因此經(jīng)一段時(shí)期的規(guī)律使用,最少4周,不涂敷化妝品時(shí),皮膚的外觀也有明顯的改善。采用甘油作AHA溶劑使AHA吸附在微球顆粒的孔中,能有效地將疏水性組分與親水性組分分離,并且不會(huì)使分散體產(chǎn)生水相分離。由于微球的黏附作用,采用微球的另一效果是能減少其在眼組織敏感部位的擴(kuò)散。適用于負(fù)載有活性成分的微球顆粒的優(yōu)選疏水載體是硅氧烷膠,優(yōu)選由揮發(fā)性硅氧烷溶劑如二甲基聚硅氧烷制成。優(yōu)選的膠凝劑是膨潤(rùn)土粉末。如上所述,本發(fā)明優(yōu)選采用一種低蠟的化妝品成膜體系,該體系包含占組合物重量5.0-13.0%的無(wú)機(jī)顆粒膠凝劑(例如,膨潤(rùn)土),和至少1.0%的金屬皂膠凝劑,不超過5.0%的化妝品蠟,分散于揮發(fā)性化妝品溶劑中,優(yōu)選約為30.0-70.0%的環(huán)甲基聚硅氧烷。可將揮發(fā)性溶劑(例如,環(huán)甲基聚硅氧烷,優(yōu)選是五聚物)可用作疏水性載體,例如,用于膏霜-粉末組合物。適宜的用量約占組合物重量的20.0-70.0%,優(yōu)選約為30-40%,更優(yōu)選約為33.0%??捎米鞅駝?,在涂敷時(shí)迅速揮發(fā)。以下介紹其它的或附加的揮發(fā)性硅氧烷溶劑。適用作揮發(fā)性溶劑的膠凝劑(例如,聚季銨鹽-18膨潤(rùn)土)的用量約為1.0-15.0%,更優(yōu)選約為3-10%,更優(yōu)選約為5.0-6.0%。實(shí)際能穩(wěn)定該組合物,并能用作顏料懸浮載體,并能吸收油脂和減少反光。保濕劑。可采用約占組合物重量1.0-10.0%、更優(yōu)選約為3.5-4.5%、最優(yōu)選約為4.0%的保濕劑,例如山梨醇異硬脂酸酯。優(yōu)選的保濕劑對(duì)固體材料具有改進(jìn)的容量,并能形成疏水膜。附加的聚合物微球。AHA賦形劑粉末中附加的合成聚合物微球(例如,聚甲基丙烯酸甲酯)的用量可以約占組合物重量的8.0-20.0%,優(yōu)選約為10.0-15.0%,更優(yōu)選約為12.0%。這些附加的聚合物微球用作感官促進(jìn)劑,使涂敷時(shí)具有“球軸承”潤(rùn)滑感覺,并且在涂敷時(shí)和溶劑揮發(fā)后具有柔軟干爽的感覺。其它功能還包括光散射作用,并能使產(chǎn)品具有粉狀感覺。油性酯類。采用油性的、低揮發(fā)性酯類溶劑(例如異壬酸異壬酯)用于控制該溶劑體系的揮發(fā)性和分子量,其用量約占溶劑重量的1.0-10.0%,優(yōu)選約為4.0-6.0%,更優(yōu)選約為5.0%。優(yōu)選的溶劑也可用作親油潤(rùn)膚劑,有助于各組分的增溶,并可與揮發(fā)性賦形劑溶劑(例如,二甲基聚硅氧烷)混溶。滋潤(rùn)劑??刹捎靡环N或多種油溶性滋潤(rùn)劑用于增強(qiáng)滋潤(rùn)作用,例如,月桂基PCA,其用量可約占組合物重量的0.4-2.5%,優(yōu)選約為0.5%,或者十六烷基二甲基聚硅氧烷,其用量約占組合物重量的1.0-5.0%。十六烷基二甲基聚硅氧烷能提供光滑干爽的感覺,并且有助于成膜。油脂吸收劑。高嶺土或其它油脂吸收劑的用量約占組合物重量的0.50-3.0%,優(yōu)選約為0.7-1.5%,更優(yōu)選其用量約為1.00%。優(yōu)選的油脂吸收劑的功能包括吸收過量皮脂的作用、皮膚黏附作用、光散射作用和遮光作用。遮光劑??刹捎谜诠鈩?例如,二氧化鈦)覆蓋和幫助遮蓋皮膚上的斑點(diǎn),其用量約占組合物重量的0.10-5.0%,優(yōu)選約為0.3-1.0%,更優(yōu)選為0.50%。增塑劑??刹捎脴O性揮發(fā)性活性劑溶劑,例如,己二醇,其用量約占組合物重量的0.75-1.75%,優(yōu)選約為0.85%。它可用作增塑結(jié)合劑、溶劑和軟化劑,能防潮和防氧化。防腐劑??刹捎梅栏瘎?,例如,羥苯甲酸甲酯或?qū)αu苯甲酸丙酯,其用量如約為0.1-0.3%(重量),都是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。其它的選擇性成分。還可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的其它選擇性成分,包括顏料和香料。這些選擇性成分包括亞油酸維生素E,用作補(bǔ)充滋潤(rùn)劑,其用量約為0.10%;乙酸維生素E,用作自由基清除劑和抗氧化劑,其用量約為0.10%;棕櫚酸視黃基酯,是視黃酸的衍生物,可減少細(xì)紋的產(chǎn)生,用量約為0.1%;用量低于約0.3%的神經(jīng)酰胺,用作緊膚劑;具有緊膚作用的神經(jīng)鞘脂類,用量低于約0.3%,能夠增進(jìn)皮膚的隔離作用,加強(qiáng)滋潤(rùn)作用,并能減少刺激性物質(zhì)的侵入。其它的揮發(fā)性硅氧烷溶劑。優(yōu)選用于本發(fā)明化妝品組合物的環(huán)甲基聚硅氧烷可由下式表示-[R1R2SiO]n-,其中R1和R2均為含有1-4個(gè)碳原子低級(jí)烷基,它包含或不含無(wú)害的取代基這些取代基選自鹵素、羥基、羧基或甲氧基,并且n為3-6;該化合物是環(huán)化的。該揮發(fā)性環(huán)甲基聚硅氧烷溶劑可采用上述化合物中的一種,或其混合物,當(dāng)所有n單體單元相同時(shí),所使用的化合物是均聚物,不同時(shí),為雜聚物。優(yōu)選的環(huán)甲基聚硅氧烷是二甲基聚硅氧烷,特別是n為4或5的均聚物;R1和R2均為甲基,則該化合物例如是八甲基環(huán)四聚硅氧烷和十甲基環(huán)五聚硅氧烷。根據(jù)最終產(chǎn)品組合物的性質(zhì),例如在制成復(fù)合眼部促進(jìn)劑、眼影膏、唇膏、腮紅、胭脂等時(shí),可加入本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的其它選擇性成分,其用量也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。這些成分包括香料、著色劑、顏料、防腐劑、保濕劑、油脂吸收劑、遮光劑、和抗氧化劑,但并非僅限于此。以下實(shí)施例詳細(xì)地說明了本發(fā)明是如何實(shí)施的。實(shí)施例使用的各成分的用量均列于各表中,與實(shí)施例相一致。表I列出了實(shí)施例1和2中使用的各成分。實(shí)施例1乳酸粉末的混合物在實(shí)施例1中,采用甘油溶劑使乳酸吸附在尼龍-12多孔微球上。按照表II的比例,將等量的甘油和乳酸混合成一共混物制成A相。然后將尼龍-12粉料加入A相中,加入的比例為2份A相3份尼龍-12。乳酸甘油相基本上完全被尼龍-12微球吸收,提高了其密度,形成自由松散的粉末。將該復(fù)合體混合1小時(shí),形成物理穩(wěn)定、中性黏度的乳酸粉末混合物,將其用于實(shí)施例9。實(shí)施例2混合果酸粉末的混合物以混合果酸替代乳酸重復(fù)實(shí)施例1的制備,用量見表I。得到物理穩(wěn)定、中性黏度的粉末,將其用于實(shí)施例10。表II相說明實(shí)施例3B月桂酸鋅27.27B云母-十四烷酸鋁59.23B高嶺土9.00B二氧化鈦4.50</table></tables>實(shí)施例3用于眼部促進(jìn)劑的干燥混合物在單一相中采用表II中的成分制備干燥混合物,該混合物可用于眼部促進(jìn)劑組合物中。將粉狀月桂酸鋅與涂覆有云母的十四烷酸鋁、高嶺土、二氧化鈦一同混合,制成光滑均勻的粉末。表III列出了實(shí)施例4-5中各成分的用量。表III實(shí)施例4不含溶劑的尼龍-12賦形劑與乳酸的混合物在本實(shí)施例中,尼龍-12多孔微球吸附乳酸時(shí)不采用溶劑。將A相組分緩緩加入B相組分中,在室溫下于摻混機(jī)中混合。制得4∶1的尼龍-12/乳酸混合物,將其用于實(shí)施例7。實(shí)施例5不含溶劑的尼龍-12賦形劑與果酸的混合物以混合的果酸替代乳酸并減少尼龍-12的用量重復(fù)實(shí)施例4的制備,制得1∶1的尼龍-12/混合果酸之比的產(chǎn)物。該混合物用于實(shí)施例6。表IV列出了實(shí)施例6-8中各成分的用量。表IV相說明實(shí)施例6實(shí)施例7實(shí)施例8A二甲基聚硅氧烷0.500.500.50A山梨醇異硬脂酸酯4.004.004.00A異壬酸異壬酯5.005.005.00A月桂基十二烷基聚硅氧烷3.003.000.50ASL88二甲基聚硅氧烷10.0010.00A十六烷基二甲基聚硅氧烷10.0010.003.10A三山崳酸甘油酯0.17A低熔點(diǎn)地蠟0.76A微晶蠟0.17A對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.100.100.10A對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.300.300.30A環(huán)甲基聚硅氧烷18.00B月桂酸鋅3.003.003.00B云母-十四烷酸鋁12.0011.5212.00B高嶺土1.001.001.00B二氧化鈦1.00B尼龍-125.00C4∶1的尼龍-12/乳酸混合物5.00C1∶1的尼龍-12/混合果酸混合物5.005.00BMBX8C(PMMA)聚甲基丙烯酸甲酯5.8712.0012.00DTioxogelCYM34.1034.25834.20E生育酚亞油酸酯0.100.10E生育酚乙酸酯0.100.10E棕櫚酸視黃基酯0.100.10B黃色(55-0242)0.03B紅色(55-0241)0.02B黑色(55-0016)0.002實(shí)施例6加入無(wú)水基質(zhì)的不含溶劑的尼龍-12/混合果酸混合物在實(shí)施例6中,將實(shí)施例5中制備的組合物與無(wú)水基質(zhì)混合,該基質(zhì)的比例見表III。分散B相組分,至少經(jīng)3分鐘高速攪拌混合。將分散好的B相加入C相,低速攪拌混合1分鐘?;旌螦相組分,加熱至65℃,直至透明。當(dāng)A相呈透明時(shí),加入B相和C相的混合物,在螺旋攪拌混合器中混合至均勻不含團(tuán)塊。該混合物均勻后,加入D相組分,再攪拌該混合物至均勻態(tài)。實(shí)施例7加入無(wú)水基質(zhì)的不含溶劑的尼龍-12賦形劑乳酸混合物重復(fù)實(shí)施例6的制備,在B相中加入尼龍-12,促進(jìn)組合物的涂敷感覺,用實(shí)施例4中制備的不含溶劑的尼龍-12賦形劑/乳酸混合物替代實(shí)施例5中制備的不含溶劑的尼龍-12賦形劑混合果酸混合物。得到高含量α-羥基酸的組合物。實(shí)施例8加入胭脂膏無(wú)水基質(zhì)的不含溶劑的尼龍-12/混合果酸混合物實(shí)施例8中采用實(shí)施例6中的方法,其中還包括加入E相,E相含有輔料和著色劑。將最終相所包括的混合物加熱至45℃,在該溫度下加入E相組分,混合至均勻態(tài)。用環(huán)甲基聚硅氧烷替代十六烷基二甲基聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷。采用低揮發(fā)性的十六烷基二甲基聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷得到膏狀產(chǎn)品,而采用高揮發(fā)性的環(huán)甲基聚硅氧烷能得到光滑的膏霜-粉狀載體??杉尤攵喾N著色劑,如B相中的幾種著色劑。表V列出了實(shí)施例9-10中各成分的用量。表V相說明實(shí)施例9實(shí)施例10A二甲基聚硅氧烷1.001.00A山梨醇異硬脂酸酯4.004.00A異壬酸異壬酯5.005.00A月桂基PCA0.500.50A十六烷基二甲基聚硅氧烷2.132.13A三山萮酸甘油酯0.320.32A低熔點(diǎn)地蠟1.431.43A微晶蠟0.320.32A對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.100.10A對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.300.30B環(huán)甲基聚硅氧烷17.6017.60C用于眼部促進(jìn)劑的干燥混合物11.0011.00D尼龍-125.005.00C混合果酸粉末混合物5.00D乳酸粉末混合物5.00DMBX8C(PMMA)聚甲基丙烯酸甲酯12.0012.00ETixogelCYM33.5033.50E生育酚亞油酸酯0.100.10E生育酚乙酸酯0.100.10E棕櫚酸視黃基酯0.100.10E疏水性鞘脂0.500.50TixogelCYM為(己二醇/聚季銨鹽-18膨潤(rùn)土/環(huán)甲基聚硅氧烷)實(shí)施例9含乳酸的眼部促進(jìn)劑在實(shí)施例9中,將實(shí)施例1和實(shí)施例5中制備的組合物混合,并加入表III中所列的各組分。采用實(shí)施例8的制備方法制備實(shí)施例9。實(shí)施例9中采用了疏水性鞘脂以促進(jìn)緊膚效果。實(shí)施例10含混合果酸的眼部促進(jìn)劑重復(fù)實(shí)施例9的制備,用實(shí)施例2中的混合果酸粉末混合物替代實(shí)施例1中的乳酸混合物。測(cè)定實(shí)施例9和10的產(chǎn)品的護(hù)膚特性和美容特性。結(jié)果如下。生理學(xué)效果。通過生物物理學(xué)對(duì)比研究,應(yīng)用實(shí)施例9(含乳酸)和10(含混合果酸)的眼用化妝品組合物,測(cè)定出皮膚結(jié)構(gòu)改善的表征數(shù)值。某些對(duì)比試驗(yàn)表明,眼角(外眼角)和下眼瞼部位的水分含量有明顯提高,皮膚繃緊度增高,細(xì)紋和皺紋減少。應(yīng)用實(shí)施例9和10的產(chǎn)品,每種產(chǎn)品需分別對(duì)20名女性被測(cè)者的半邊面孔進(jìn)行護(hù)理。在一側(cè)眼部單獨(dú)涂敷實(shí)施例9或10的產(chǎn)品,在另一側(cè)眼部周圍涂敷濃縮滋潤(rùn)眼霜,然后再涂敷實(shí)施例9或10的產(chǎn)品。每日護(hù)理面部2次,但不能在清晨護(hù)理,因?yàn)橐谇宄窟M(jìn)行測(cè)試。測(cè)定外眼角皮膚的滋潤(rùn)性、繃緊程度和紋理特點(diǎn),結(jié)果如下。皮膚滋潤(rùn)性。采用皮膚狀態(tài)測(cè)量?jī)x測(cè)定外眼角和臉頰部位的下眼瞼區(qū)域的阻抗,與第0周的標(biāo)準(zhǔn)值(未列出)相比,表VI和VII所示的水分含量平均值均有所提高表VI外眼角水分含量增高的百分比</tables>因此,經(jīng)6周使用后,所有組合物的滋潤(rùn)值均提高至少20%,實(shí)施例9的含乳酸的組合物比實(shí)施例10的含混合果酸(MFA)的組合物更有效,并且在第4周和4周以上時(shí),眼部滋潤(rùn)霜提供了有效的輔助滋潤(rùn)效果。相比而言,下眼瞼區(qū)域的值略低,見下表VII表VII下眼瞼區(qū)域水分含量增高的百分比</tables>皮膚繃緊程度。采用小球黏度計(jì),在指定時(shí)間內(nèi)測(cè)定外眼角的繃緊程度,與第0周的標(biāo)準(zhǔn)值(未列出)相比較。結(jié)果見下表VIII表VIII外眼角繃緊程度的增高百分比</tables>結(jié)果表明,僅經(jīng)4周使用實(shí)施例9的含乳酸的組合物,皮膚的繃緊程度就有19%的明顯提高。實(shí)施例10的含混合果酸(MFA)的組合物的效果略差,但皮膚的繃緊程度也有顯著提高。6周后及配合使用滋潤(rùn)劑的效果更佳。皮膚紋理的改善。采用計(jì)算機(jī)輔助成像分析法對(duì)外眼角成像,在指定時(shí)間內(nèi)測(cè)定細(xì)紋和皺紋的減少,與第0周的標(biāo)準(zhǔn)值(未列出)相比較。結(jié)果見下表IX表IX外眼角細(xì)紋和皺紋的改進(jìn)百分比</tables>表IX的結(jié)果表明,僅經(jīng)4周使用實(shí)施例9的含乳酸的組合物,皮膚的繃緊程度就有16%的明顯提高。實(shí)施例10的含混合果酸(MFA)的組合物的效果略差,但皮膚的繃緊程度也有顯著提高。6周后及配合使用滋潤(rùn)劑的效果更佳。其它對(duì)比試驗(yàn)表明,本發(fā)明的組合物用于眼影膏中能減少眼影起皺和顏色剝落,并能防水。眼影起皺。已知眼影起皺或擴(kuò)散是人們?cè)谟唾|(zhì)皮膚條件下常遇到的現(xiàn)象,表現(xiàn)為色澤不均勻或眼影涂敷后沿皮膚的溝紋擴(kuò)散,因此在涂敷數(shù)小時(shí)內(nèi)就需補(bǔ)妝。對(duì)12名成年女性志愿被測(cè)者進(jìn)行研究,每人均有眼影起皺的經(jīng)歷,發(fā)現(xiàn)涂敷本發(fā)明的眼用化妝品如眼影膏,能有效地控制眼影起皺。在每位被測(cè)者的一側(cè)眼瞼上涂敷本發(fā)明的眼影膏組合物,風(fēng)干一分鐘,然后在兩側(cè)眼瞼上均涂敷玫瑰紅色眼影。涂敷眼影后立即進(jìn)行拍攝,剪輯每側(cè)眼瞼中心部位的照片,用于成像分析。第一次涂敷3-6小時(shí)后,重復(fù)測(cè)定。成像分析表明,即使經(jīng)過6小時(shí),涂敷了眼影膏組合物的眼瞼部位對(duì)眼影起皺仍有明顯的改善。相反,在3小時(shí)和6小時(shí),未涂敷眼影膏組合物的眼瞼部位的眼影起皺現(xiàn)象明顯增高。眼影顏色。其它試驗(yàn)表明,實(shí)施例9的眼影膏能有效地控制眼影顏色的剝落。采用色譜議進(jìn)行測(cè)定,疊層眼影的顏色未發(fā)生變化。由于難于在眼瞼區(qū)域進(jìn)行安全的測(cè)試,并且生理學(xué)上認(rèn)為前額與眼瞼部位的皮脂等指標(biāo)類似,因此采用前額作為顏色對(duì)比試驗(yàn)的被測(cè)部位。在12名被測(cè)者的前額一側(cè)涂敷眼影和眼影膏。在另一側(cè)僅涂敷眼影。涂敷后立即用光譜儀測(cè)定顏色,3-6小時(shí)后,重復(fù)測(cè)定。即使經(jīng)6小時(shí)后,涂敷有眼影膏的部位,眼影顏色不剝落。相反,未涂敷眼影膏的部位,眼影顏色發(fā)生明顯(統(tǒng)計(jì)學(xué)有效)的剝落。重要的是,在本發(fā)明的眼影膏上再涂敷眼影,眼影顏色不會(huì)改變。涂敷了本發(fā)明眼影膏組合物后涂敷眼影,6小時(shí)后眼影顏色的剝落不明顯,實(shí)際在3小時(shí)時(shí),眼影顏色的剝落已經(jīng)低于單層眼影的剝落程度。防水性。還對(duì)12名被測(cè)者進(jìn)行防水測(cè)試。按上述方法在相應(yīng)的前臂部位涂敷眼影和本發(fā)明的眼影膏組合物。進(jìn)行顏色測(cè)定,然后立即清洗前臂,風(fēng)干,重復(fù)測(cè)定。所得結(jié)果表明,在未涂敷眼影膏的部位,藍(lán)色有明顯的剝落,而涂敷了眼影膏的部位顏色不變。顏色剝落的對(duì)比試驗(yàn)表明,眼影膏提供了顯著的防水性。隔離作用和酸在皮膚上的積累。透皮水分散失測(cè)試表明,實(shí)施例9和10的產(chǎn)品能明顯減少水分的散失,從而具有改進(jìn)的皮膚隔離作用。該改進(jìn)的隔離作用能增進(jìn)隔離層下活性成分(例如,負(fù)載于多孔微球上的α-羥基酸)向角質(zhì)層的透過率。認(rèn)為本發(fā)明的負(fù)載于多孔微球上的α-羥基酸可既有改進(jìn)的隔離作用,同時(shí)又能在皮膚上積累,由于皮膚上的水分對(duì)甘油溶劑的親和力,酸會(huì)從微球中釋放到皮膚上。其它研究表明,該產(chǎn)品能暫時(shí)(多達(dá)6小時(shí))改善皮膚的光澤,并且對(duì)polymacon或surfilconA隱形眼鏡無(wú)直接的物理?yè)p傷。工業(yè)適用性本發(fā)明特別適用于現(xiàn)代化工業(yè)生產(chǎn)。尤其適用于化妝品工業(yè),它能對(duì)用戶提供如上所述的具有新效果的新產(chǎn)品。當(dāng)然,對(duì)上述本發(fā)明的說明性實(shí)施方案進(jìn)行的改進(jìn)對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說是顯而易見的。權(quán)利要求1.一種基本無(wú)水的化妝品組合物,它包含a)有效量的至少一種極性皮膚活性成分;b)足夠量的吸收性或吸附性顆粒賦形劑,能夠負(fù)載所述的極性皮膚活性成分;以及c)疏水相化妝品基質(zhì),所述的基本無(wú)水基質(zhì)中含有足夠量的成膜劑,當(dāng)所述的化妝品組合物涂敷在皮膚上時(shí),該成膜劑能形成所需的化妝品膜,所述的負(fù)載有活性成分的賦形劑分散在該化妝品基質(zhì)中。2.權(quán)利要求1中的化妝品組合物,它包含占組合物重量為以下重量比的成分a)0.01-10%的所述的極性皮膚活性成分;b)0.1-40.0%的所述的顆粒賦形劑,至少80%所述的賦形劑顆粒的粒度大于10微米;以及c)1.0-99.0%所述的成膜劑;其中在皮膚上局部涂敷所述的化妝品組合物,能控制所述的活性成分向角質(zhì)層表面的釋放。3.權(quán)利要求1中的化妝品組合物,它還包含用于所述極性活性成分的液相溶劑,所述的溶劑基本與所述的疏水相基質(zhì)不相混溶,所述的活性成分與所述的溶劑的重量比約為1∶99至99∶1,所述的溶解的極性活性成分負(fù)載于所述的賦形劑上。4.權(quán)利要求1中的化妝品組合物,其中所述的皮膚活性成分包含一種或多種成分,它們選自脫皮酸、水溶性維生素、收斂劑、牙膏及護(hù)牙成分、外用止痛劑、除痤瘡劑、麻醉劑、溶角蛋白劑、抗炎劑、去頭屑劑、漂白劑、化學(xué)防曬劑、滋潤(rùn)劑、除臭劑、增色劑、細(xì)胞間活性成分和激素。5.權(quán)利要求3中的化妝品組合物,其中所述的皮膚活性成分是促進(jìn)皮膚再生的α-或β-羥基酸。6.權(quán)利要求3中的化妝品組合物,其中所述的皮膚活性成分是乳酸。7.權(quán)利要求5中的化妝品組合物,其中所述的皮膚活性成分在所述的化妝品組合物中的用量約為0.1-4.0%(重量)。8.權(quán)利要求1中的化妝品組合物,其中所述的吸附性或吸收性賦形劑選自有機(jī)合成聚合物微球、硅膠、淀粉、聚苯乙烯、球狀乙酸纖維素、聚乙烯、苯乙烯、聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯聚合物、滑石粉、高嶺土、云母、硅酸鈣、尼龍、碳酸鎂和其它鹽、氮化硼、聚亞乙烯共聚物、聚硅氧烷樹脂、聚氨酯、有機(jī)改性粘土和無(wú)機(jī)粘土。9.權(quán)利要求8中的化妝品組合物,其中所述的吸收性賦形劑是多孔的。10.權(quán)利要求3中的化妝品組合物,其中所述的吸收性賦形劑是尼龍-12,其用量約占組合物重量的5.0-20.0%。11.權(quán)利要求3中的化妝品組合物,其中所述的溶劑選自甘油、水溶性的可用于化妝品的可相容二醇;水;乙醇;檸檬酸鈉;PPG650油?;眩桓视兔?,5;乳酸鹽;乙氧基二甘醇;nonoxynol10,12,14,40,50;octoxynol11,40;PEG4二月桂酸鹽;甘油醚7,26;甲基化環(huán)糊精;PEG40;聚脫水山梨醇酯20;和二甲基十二烷基氧化胺。12.權(quán)利要求3中的化妝品組合物,其中所述的溶劑是甘油。13.權(quán)利要求3中的化妝品組合物,其中所述的賦形劑是多孔的,并且所述溶劑的黏度約為5-100000厘泊,以控制所述的活性成分從賦形劑孔中放出。14.權(quán)利要求1中的化妝品組合物,其中所述的成膜劑選自固體、液體或半固體的、飽和、不飽和或支鏈脂肪酸酯、酰胺、醇類、皂類、蠟類、和粉末及其混合物。15.權(quán)利要求14中的化妝品組合物,其中所述的成膜劑選自三山崳酸甘油酯、地蠟、微晶蠟、揮發(fā)性聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、異硬脂酸山梨醇酯、異壬酸異壬酯、十六烷基二甲基聚硅氧烷,和月桂酸鋅。16.一種具有皮膚活性的、疏水性的眼部化妝組合物,具有明顯的美容促進(jìn)特性和護(hù)膚特性,所述的化妝品組合物包含a)適用于皮膚的無(wú)毒多孔顆粒賦形劑,其平均粒度大于10微米;b)親水性皮膚活性成分,該活性成分負(fù)載于所述的顆粒賦形劑的孔中;c)疏水性的、非硬性成膜體系,它能形成不透明膜,該體系包括所述的負(fù)載于賦形劑顆粒上的活性成分,當(dāng)所述的化妝品組合物涂布在皮膚上時(shí),所述的不透明膜覆蓋在皮膚上;和d)成膜黏附劑,將不透明膜固定在皮膚上。17.權(quán)利要求16中的化妝品組合物,其中所述的皮膚活性成分是促進(jìn)皮膚再生的α-羥基酸。18.權(quán)利要求17中的化妝品組合物,其中所述的α-羥基酸選自乳酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋果酸、其等效物以及上述成分的混合物,其用量占組合物重量的0.5-8.0%。19.權(quán)利要求16中的化妝品組合物,其中所述的顆粒賦形劑是多孔有機(jī)合成聚合物微球,其顆粒尺寸為10以上至100微米。20.權(quán)利要求16中的化妝品組合物,它具有美容促進(jìn)特性,其中不透明著色顏料占組合物重量的0.10-3.0%。21.權(quán)利要求16中的化妝品組合物,其中所述的疏水性成膜體系包含i)疏水相溶劑載體,負(fù)載有活性成分的賦形劑分散于該疏水相載體中;ii)無(wú)機(jī)顆粒膠凝劑;iii)金屬皂膠凝劑;iv)化妝品用蠟材料。22.權(quán)利要求21中的化妝品組合物,其中所述的疏水相載體是揮發(fā)性聚硅氧烷,所述的無(wú)機(jī)顆粒膠凝劑是膨潤(rùn)土膠凝劑,其用量約為5.0-13.0%,所述的金屬皂膠凝劑是鏈烷酸鋁或堿土金屬鹽,烷基鏈具有6-20個(gè)碳原子,其用量為1.0-5.0%,所述的化妝品用蠟材料選自甘油酯蠟、地蠟、微晶蠟、其等效物以及上述化妝品蠟成分的混合物,上述用量均為占組合物重量的重量百分比。23.一種眼影或眼影膏,為權(quán)利要求16中的化妝品組合物,并具有潤(rùn)膚促進(jìn)特性。24.一種局部涂敷的化妝品組合物,它包含a)有效量的疏水性皮膚活性成分;b)用于該疏水性活性成分的多孔顆粒賦形劑,該賦形劑的平均顆粒尺寸為10-50微米,該活性成分負(fù)載于所述的顆粒賦形劑的孔中;c)疏水相載體,所述的負(fù)載有活性成分的賦形劑分散于該疏水相載體中;以及d)用于該活性成分的親水性黏性溶劑,所述的親水性溶劑基本與所述的疏水相載體不相混溶,活性成分溶于該黏性溶劑中,形成該活性成分的黏性溶液,該黏性溶液可存在于賦形劑的孔中;局部涂敷所述的化妝品組合物,所述的黏性溶液與皮膚接觸,皮膚中的水分使所述的黏性溶液從賦形劑中釋放出來,所述的活性成分釋放入角質(zhì)層。25.權(quán)利要求24中所述的局部涂敷的化妝品組合物,其中所述的親水性皮膚活性成分是α-羥基酸,它選自混合的果酸、乳酸、乙醇酸、檸檬酸、及蘋果酸,其用量占組合物重量的0.5-8.0%。26.權(quán)利要求24中所述的局部涂敷的化妝品組合物,其中所述的用于親水性活性成分的多孔顆粒賦形劑是有機(jī)合成聚合物微球,用量為5.0-20.0%。27.權(quán)利要求24中所述的局部涂敷的化妝品組合物,其中所述的疏水相載體是揮發(fā)性聚硅氧烷。28.權(quán)利要求24中所述的局部涂敷的化妝品組合物,其中所述的親水性黏性溶劑是甘油。29.低蠟化妝品成膜體系,它適用于眼部美容促進(jìn)劑組合物,所述的成膜組合物包括占組合物重量為下列重量百分比的成分a)至少5.0%的無(wú)機(jī)顆粒膠凝劑,它用于揮發(fā)性化妝品溶劑中;b)至少1.0%的金屬皂膠凝劑;以及c)0.0-5.0%的化妝品用蠟材料;這些成分均分散于揮發(fā)性化妝品溶劑中。30.權(quán)利要求23中所述的成膜體系,其中包含約8.0-20.0%的有機(jī)合成聚合物微球感覺促進(jìn)劑。31.權(quán)利要求24中所述的成膜體系,其中a)所述的無(wú)機(jī)顆粒膠凝劑包含膨潤(rùn)土膠凝劑,用量約為5.0-13.0%;b)所述的金屬皂膠凝劑是鏈烷酸的堿土金屬鹽,烷基鏈含6-20個(gè)碳原子,金屬皂的用量為1.0-5.0%;c)所述的美容用蠟材料選自甘油酯蠟、地蠟、微晶蠟,其等效物以及上述化妝品用蠟成分的混合物;其中所述的揮發(fā)性化妝品溶劑是環(huán)甲基聚硅氧烷,其用量為30.0-70.0%。32.權(quán)利要求31中所述的成膜體系,約含8.0-20.0%的有機(jī)合成聚合物微球感覺促進(jìn)劑。33.一種膏霜-粉狀化妝品組合物,其中主要包含權(quán)利要求32中所述的低蠟成膜體系。34.一種制備權(quán)利要求1中所述的局部涂敷的化妝品組合物的方法,該方法包括a)將所述的皮膚活性成分或其溶液與所述的吸收性顆粒賦形劑混合,至所述的活性成分均被所述的賦形劑完全吸收;和b)將所述的賦形劑和皮膚活性成分配合物與疏水性化妝品基質(zhì)混合。全文摘要公開了一種新的化妝品組合物,它包含可用于極性皮膚活性成分的局部釋放體系?;钚猿煞掷绱龠M(jìn)皮膚再生的α-羥基酸吸附或吸收于優(yōu)選的多孔載體顆粒中,如需要,可加入黏性極性溶劑如甘油以幫助吸附和吸收,將該體系和一種成膜體系共同分散于無(wú)水化妝品基質(zhì)中。該組合物可被制成各種不同的化妝品,例如眼影、眼影膏和唇膏,均具有直接的美容效果和長(zhǎng)效的護(hù)膚活性。文檔編號(hào)A61K8/365GK1172426SQ96191678公開日1998年2月4日申請(qǐng)日期1996年1月11日優(yōu)先權(quán)日1995年1月11日發(fā)明者Y·拉伯伊,J·M·維爾莫特,A·斯?jié)膳林Z斯基申請(qǐng)人:玫玲凱有限公司