專利名稱：：角蛋白纖維氧化染色組合物及用該組合物進行的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)的氧化染色組合物，其中包括對苯二胺和/或2-甲基對苯二胺以及至少一種適當(dāng)選用的間苯二胺衍生物和至少一種適當(dāng)選用的對氨基苯叔胺衍生物，本發(fā)明還涉及應(yīng)用該組合物進行的染色方法。已知用含有下文稱為氧化堿的氧化染料前體，尤其是鄰或?qū)Ρ蕉坊蜞徎驅(qū)Π被拥娜旧M合物對角蛋白纖維，尤其是人類毛發(fā)進行染色。氧化染料前體或氧化堿是無色或略為有色的化合物，可與氧化性產(chǎn)物一起經(jīng)氧化縮合過程而形成有色化合物和染料。還已知可通過將其與偶合劑或發(fā)色劑(coupleur)或染色改性劑并用而改變用這些氧化堿獲得的色調(diào)(nuance)，其中發(fā)色劑或染色改性劑尤其選自芳族間二胺，間氨基酚和間二酚。用氧化堿和發(fā)色劑的各種分子均可獲得豐富的色彩。通過這些氧化染料達到的所謂“永久”染色效果須滿足一定的要求。因此，從毒理角度看染色必須是無害的，并且必須獲得達到要求濃度或強度(intensité)的色調(diào)，此外還必須對環(huán)境因素(光照，氣候失常，洗滌，燙發(fā)，出汗，梳理)具有優(yōu)異的耐受性或持久性(tenue或résistance)。染料還必須能夠?qū)装l(fā)染色或覆蓋并且最后必須是盡可能無選擇性的，換句話說必須能夠使單根角蛋白纖維的染色效果差異最小，而事實上其末端和其根部之間是具有不同敏感性()的。已建議采用包括至少一種間苯二胺衍生物作為發(fā)色劑并且包括至少一種氧化染料前體的角蛋白纖維氧化染色組合物，這方面尤其可參見法國專利FR-2362116。但是，用這些組合物達到的染色效果，尤其是這種染色對毛發(fā)可能經(jīng)受的各種致?lián)p因素，特別是對洗發(fā)和光照的耐受性或持久性并不完全令人滿意。本發(fā)明目的是提供具有極好染色性能的角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)的氧化染色新組合物。申請人最近發(fā)現(xiàn)將下列化合物組合即可得到耐受性或持久性特別好并且可達到低選擇性高效染色的新染料對苯二胺和/或2-甲基對苯二胺和/或其酸加成鹽之一，至少一種特定的下列式(I)間苯二胺衍生物，以及至少一種特定的下列式(II)對氨基苯叔胺衍生物。正是該發(fā)現(xiàn)物成了本發(fā)明基礎(chǔ)。因此，本發(fā)明第一方面是提出角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)的氧化染色組合物，其特征在于其中于染色介質(zhì)中包括至少一種選自對苯二胺，2-甲基對苯二胺及其酸加成鹽的第一氧化堿，至少一種選自下式(I)間苯二胺衍生物及其酸加成鹽的發(fā)色劑其中R1是氫或C1-C4烷基，C1-C4一羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；R2和R3可相同或不同，是氫或C1-C4烷基或C1-C4羥烷氧基；R4是C1-C4烷氧基，C1-C4氨基烷氧基，C1-C4一羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基或2，4-二氨基苯氧基烷氧基，條件是R1是氫時，R2和R4不同時是β-羥乙氧基并且R1，R2和R3同時是氫時，R4不是甲氧基，以及至少一種選自下式(II)對氨基苯叔胺衍生物及其酸加成鹽的第二氧化堿其中R5是C1-C4烷基，C1-C4一羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；R6是C1-C4一羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；R7是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或鹵原子。用上述組合物達到的染色能力(puissance)強并且對光照和氣候失常等環(huán)境因素以及出汗和毛發(fā)可能經(jīng)受的各種處理(重復(fù)洗發(fā)，燙發(fā)變形)的耐受性或持久性均優(yōu)異。這些性能是特別明顯的，尤其是就其中所獲得的染色耐洗發(fā)和耐光照性能而言就更是如此。本發(fā)明另一方面是提出用該組合物進行的角蛋白纖維的氧化染色方法。可用于本發(fā)明染色組合物中的酸加成鹽尤其可選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽和酒石酸鹽。在上述式(I)間苯二胺衍生物中，尤其可舉出3，5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯，3，5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯，2，4-二氨基-1-乙氧基苯，1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，雙(2，4-二氨基苯氧基)甲烷，1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯，2-氨基-1-(β-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯，2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯，2，4-二氨基-5-(β-羥基乙氧基)-1-甲基苯，2，4-二氨基-1-(β，γ-二羥基丙氧基)苯，2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯，2-氨基-N-(β-羥基乙基)氨基1-甲氧基苯及這些二胺的酸加成鹽。在上述式(II)對氨基苯叔胺衍生物中，尤其可舉出1-(N-乙基-N’-β-羥基乙基)-氨基-4-氨基苯，1，-N，N’-雙(β-羥基乙基)氨基-4-氨基苯，1-N，N’-雙(β，γ-二羥基丙基)氨基-4-氨基苯及這些二胺的酸加成鹽。對苯二胺和/或2-甲基對苯二胺和/或這些化合物的酸加成鹽優(yōu)選占染色組合物總重量的約0.0005-10wt％(重量百分比)，更優(yōu)選為約0.05-7wt％。本發(fā)明所用一或多種式(I)間苯二胺衍生物優(yōu)選占染色組合物總重量的約0.0001-5wt％，更優(yōu)選為約0.005-3wt％。本發(fā)明所用一或多種式(II)對氨基苯叔胺衍生物優(yōu)選占染色組合物總重量的約0.0005-10wt％，更優(yōu)選為約0.05-7wt％。染色介質(zhì)(或載體)一般由水或水與至少一種可使在水中溶解度不足的化合物溶解的有機溶劑的混合物構(gòu)成。作為有機溶劑，其例子可舉出C1-C4低級醇如乙醇和異丙醇；甘油；二醇和二醇醚如2-丁氧基乙醇，丙二醇，二乙二醇單乙醚和單甲醚以及芳族醇如苯甲醇或苯氧基乙醇，類似產(chǎn)品及其混合物。溶劑用量以染色組合物總重量計優(yōu)選為約1-40wt％，更優(yōu)選為約5-30wt％。上述染色組合物的pH一般為2-12?？捎媒堑鞍桌w維染色領(lǐng)域中常用的酸化劑或堿化劑將pH調(diào)為符合要求的值。在酸化劑中，其例子可舉出無機或有機酸如鹽酸，正磷酸，羧酸如酒石酸，檸檬酸和乳酸以及磺酸。在堿化劑中，其例子可舉出氨水，堿金屬碳酸鹽，烷醇胺如一，二和三乙醇胺及其衍生物，氫氧化鈉或氫氧化鉀以及下式(III)化合物其中R是任選可用羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基；R8，R9，R10和R11可相同或不同，是氫或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。除上述染料而外，本發(fā)明染色組合物還可含有其他氧化堿和/或其他發(fā)色劑和/或直接染料，尤其是改善色調(diào)或使色彩豐富而且閃光的試劑。本發(fā)明染色組合物還可包括毛發(fā)染色組合物中常用的各種助劑如陰離子，陽離子，非離子，兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物，無機或有機增稠劑，抗氧化劑，滲透劑，螯合劑，香料，緩沖液，分散劑，調(diào)節(jié)劑如(聚)硅氧烷，成膜劑，防腐劑和遮光劑?？蓪⒈景l(fā)明染色組合物制成各種形式如液體，乳膏或凝膠或適宜于進行角蛋白纖維，尤其是人類毛發(fā)染色的任何其他形式。本發(fā)明另一方面是提出用上述染色組合物對角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)進行染色的方法。根據(jù)該方法，將上述染色組合物涂抹到需要染色的纖維上，然后用使用時才加入染色組合物或存在于同時或先后分別涂抹的氧化組合物中的氧化劑在酸性，中性或堿性pH下顯色。根據(jù)本發(fā)明染色方法的特別優(yōu)選實施方案，上述染色組合物在使用時與染色介質(zhì)中含至少一種其量足以顯色的氧化劑的氧化組合物混合。然后將所得混合物涂抹到角蛋白纖維上并且使其作用約3-40分鐘(min)，優(yōu)選5-30min，之后沖洗纖維，用洗發(fā)劑洗滌，再沖洗后將其吹干。上述氧化組合物中存在的氧化劑選自角蛋白纖維氧化染色時常用的氧化劑，可舉出過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽及過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽。特別優(yōu)選過氧化氫。含上述氧化劑的氧化組合物的pH應(yīng)使其與染色組合物混合后涂抹到角蛋白纖維上的組合物pH優(yōu)選達到約2-12，更優(yōu)選5-11。可用角蛋白纖維染色時常用的酸化劑或堿化劑如上述酸化劑或堿化劑將pH調(diào)為符合要求的值。上述氧化組合物還可含毛發(fā)染色組合物中常用的各種助劑如上述助劑。最后涂抹到角蛋白纖維上的組合物可呈現(xiàn)各種形式如液體，乳膏或凝膠或適宜于對角蛋白纖維，尤其是人類毛發(fā)進行染色的任何其他形式。本發(fā)明另一方面是提供多格染色裝置或“染色盒”或者設(shè)有多格的任何其他包裝或調(diào)節(jié)系統(tǒng)，其中第一格含上述染色組合物，第二格含上述氧化組合物。這類裝置中可裝設(shè)將符合要求的混合物涂抹到毛發(fā)上的器具如本申請人的專利FR-2586913中所述器具。以下實施例詳述本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明的范圍。實施例1-3制得下列本發(fā)明染色組合物(含量計為g)</tables>(*)普通染料載體油醇，用2mol甘油聚甘油化4.0g油醇，用4mol甘油聚甘油化，其中含有78％活性物質(zhì)(M.A.)5.69gM.A.油酸3.0gAKZO公司以商名ETHOMEENO12銷售的含2mol環(huán)氧乙烷的油胺7.0g月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙基酯，鈉鹽，其中含有55％M.A.3.0gM.A.油醇5.0g油酸二乙醇酰胺12.0g丙二醇3.5g乙醇7.0g二丙二醇0.5g丙二醇單甲醚9.0g水溶液形式的焦亞硫酸鈉，其中含有35％M.A.0.455gM.A.乙酸銨0.8g抗氧化劑，螯合劑q.s.(適量)香料，防腐劑q.s.氨水，其中含有20％NH310.2g使用時將每一染色組合物與等量由20體積過氧化氫溶液(6wt％)構(gòu)成且pH約3的氧化組合物混合。所得每一混合物pH約10.2，30分鐘內(nèi)將其涂抹到含90％白發(fā)的天然灰白發(fā)綹(mèche)上。然后沖洗發(fā)綹，用普通洗發(fā)水洗發(fā)后吹干。發(fā)綹染色后的色調(diào)見下表實施例4-6制得下列染色組合物<p>(*)見前述(**)不屬于本發(fā)明的實施例(***)屬于本發(fā)明的實施例每一染色組合物總共包括6×10-3mol染料。使用時將每一染色組合物與等量由20體積過氧化氫溶液(6wt％)構(gòu)成且pH約3的氧化組合物混合所得每一混合物pH約10.2，30分鐘內(nèi)將其涂抹到含90％白發(fā)的燙過的灰白發(fā)綹上。然后沖洗發(fā)綹，用普通洗發(fā)水洗發(fā)后吹干。此后在MUNSELL系統(tǒng)中用CM2002MINOLTA比色計評估發(fā)綹的色彩。按照MUNSELL評判法，色彩用HV/C定義，其中三個參數(shù)分別表示色調(diào)或Hue(H)，強度或Value(V)及色度(pureté)或Chromaticité(C)，在該術(shù)語中的斜線僅為符號，并不表示比值。這樣染色后的發(fā)綹再進行耐洗試驗(Ahiba-Texomat儀器)。為此，可將發(fā)綹放在筐中并將其浸入普通洗發(fā)液中。讓筐進行不同頻率的來回運動和旋轉(zhuǎn)運動，這些運動模仿手工搓洗動作，因此而形成泡沫。進行3分鐘試驗后將發(fā)綹取出來，沖洗后吹干。染色發(fā)綹經(jīng)受8次連續(xù)洗發(fā)試驗。此后再在MUNSELL系統(tǒng)中用CM2002MINOLTA比色計評估發(fā)綹的色彩以確定耐出汗或耐汗液試驗之后色彩變?nèi)醯那樾?。洗發(fā)前后發(fā)綹色差用NICKERSON公式計算ΔE＝0.4CoΔH＋6ΔV＋3ΔC這方面可參見“Couleur，IndustrieetTechnique”；pages14-17；vol.No.5，1978。該式中ΔE是兩種發(fā)綹之間的色差，ΔH，ΔV和ΔC是參數(shù)H，V和C絕對值的變化，而Co表示需要評估色差的發(fā)綹色度或純度。下表列出了所得結(jié)果。這些結(jié)果表明本發(fā)明實施例6的組合物，即含對苯二胺，本發(fā)明式(I)間苯二胺衍生物和本發(fā)明式(II)對氨基苯叔胺衍生物的組合物獲得的染色對洗發(fā)水洗滌的耐受性或持久性要比僅含上述三種化合物中的兩種的非本發(fā)明實施例4和5的組合物獲得的染色對洗發(fā)水洗滌的耐受性或持久性好得多。權(quán)利要求1.角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)的氧化染色組合物，其特征在于其中于染色介質(zhì)中包括至少一種選自對苯二胺，2-甲基對苯二胺及其酸加成鹽的第一氧化堿，至少一種選自下式(I)間苯二胺衍生物及其酸加成鹽的發(fā)色劑其中R1是氫或C1-C4烷基，C1-C4一羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；R2和R3可相同或不同，是氫或C1-C4烷基或C1-C4羥烷氧基；R4是C1-C4烷氧基，C1-C4氨基烷氧基，C1-C4一羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基或2，4-二氨基苯氧基烷氧基，條件是R1是氫時，R2和R4不同時是β-羥乙氧基并且R1，R2和R3同時是氫時，R4不是甲氧基，以及至少一種選自下式(II)對氨基苯叔胺衍生物及其酸加成鹽的第二氧化堿其中R5是C1-C4烷基，C1-C4一羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；R6是C1-C4一羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；R7是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或鹵原子。2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于酸加成鹽選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽和酒石酸鹽。3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于式(I)間苯二胺選自3，5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯，3，5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯，2，4-二氨基-1-乙氧基苯，1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，雙(2，4-二氨基苯基)甲烷，1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯，2-氨基-1-(β-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯，2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯，2，4-二氨基-5-(β-羥基乙氧基)-1-甲基苯，2，4-二氨基-1-(β，γ-二羥基丙氧基)苯，2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯，2-氨基-4-N-(β-羥基乙基)氨基-1-甲氧基苯及這些二胺的酸加成鹽。4.權(quán)利要求1-3中任一項的組合物，其特征在于式(II)對氨基苯叔胺衍生物選自1-(N-乙基-N’-β-羥基乙基)-氨基-4-氨基苯，1，-N，N’-雙(β-羥基乙基)氨基-4-氨基苯，1-N，N'-雙(β，γ-二羥基丙基)氨基-4-氨基苯及這些二胺的酸加成鹽。5.權(quán)利要求1-4中任一項的組合物，其特征在于對苯二胺和/或2-甲基對苯二胺和/或這些化合物的酸加成鹽占染色組合物總重量的0.0005-10wt％。6.權(quán)利要求5的組合物，其特征在于對苯二胺和/或2-甲基對苯二胺和/或這些化合物的酸加成鹽占染色組合物總重量的0.05-7wt％。7.權(quán)利要求1-6中任一項的組合物，其特征在于一或多種式(I)間苯二胺占染色組合物總重量的0.0001-5wt％。8.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于一或多種式(I)間苯二胺占染色組合物總重量的0.005-3wt％。9.權(quán)利要求1-8中任一項的組合物，其特征在于一或多種式(II)對氨基苯叔胺占染色組合物總重量的0.0005-10wt％。10.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于一或多種式(II)對氨基苯叔胺占染色組合物總重量的0.05-7wt％。11.權(quán)利要求1-10中任一項的組合物，其特征在于所說染色介質(zhì)由水或水與至少一種選自C1-C4低級醇，甘油，二醇和二醇醚，芳族醇，類似產(chǎn)品及其混合物的有機溶劑的混合物構(gòu)成。12.權(quán)利要求1-11中任一項的組合物，其特征在于其pH為2-12。13.權(quán)利要求1-12中任一項的組合物，其特征在于其中還包括除了對苯二胺，2-甲基對苯二胺，式(II)對氨基苯叔胺衍生物及其酸加成鹽之外的氧化堿和/或除了式(I)間苯二胺衍生物及其酸加成鹽之外的發(fā)色劑和/或直接染料。14.角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)染色方法，其特征在于將權(quán)利要求1-13中任一項所述的染色組合物涂抹到這類纖維上并且用使用時才加入染色組合物或存在于同時或先后分別涂抹的氧化組合物中的氧化劑在酸性，中性或堿性pH下顯色。15.權(quán)利要求14的方法，其特征在于存在于氧化組合物中的氧化劑選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽以及過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽。16.多格染色裝置或多格“染色盒”，其中第一格含有權(quán)利要求1-14中任一項所述的染色組合物，而第二格含有包括權(quán)利要求15所述的氧化劑的氧化組合物。全文摘要本發(fā)明涉及角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)染色組合物，其中包括對苯二胺和/或2-甲基對苯二胺以及至少一種適當(dāng)選用的間苯二胺衍生物和至少一種適當(dāng)選用的對氨基苯叔胺衍生物，本發(fā)明還涉及用該組合物進行的染色方法。文檔編號A61K8/31GK1134275SQ9610101公開日1996年10月30日申請日期1996年1月18日優(yōu)先權(quán)日1995年1月19日發(fā)明者E·邦恩,R·迪拉梅特里申請人:萊雅公司