專利名稱:冰箱和冷藏箱用的除臭劑的制作方法
本發(fā)明涉及冰箱和冷藏箱用的除臭劑，它有效地驅除冰箱和冷藏箱的氣味，特別是由海產品及肉食散發(fā)出的諸如氨、低級胺(主要是三甲胺)硫醇、低級醇等惡臭氣味。它是通過把以上物質轉化成可吸收的化合物來達到及時和連續(xù)地除臭效果的，還可以根據氯化鈣鹽的用量來隨意控制有效期限。
用椰殼制的活性炭已廣泛地用于冰箱和冷藏箱除臭。
但它們對諸如氨、低級胺及類似物等分子引起的惡臭味驅逐效果不明顯。因此，僅用椰殼的活性炭很難滿意地消除冰箱和冷藏箱內的惡臭。
本發(fā)明的目的是提供冰箱和冷藏箱用優(yōu)質除臭劑。它可以有效地清除單獨使用椰殼活性炭所不能清除的諸如氨、低級胺、硫醇、低級醇及類似物在箱內產生的惡臭，而且效果的及時而連續(xù)的。
本發(fā)明包括單獨使用氯化鈣鹽或將氯化鈣與一種空隙保留劑混合使用，這種空隙保留劑不與氯化鈣鹽反應(這種鹽包括去臭的和不去臭的兩種)，通過空隙保留劑保留著氯化鈣鹽間的相互勾通的微小空隙。也可以不把氯化鈣鹽與這種空隙保留劑混合，只將二者共同使用。經過觀察，我們發(fā)現(xiàn)下面幾點氯化鈣鹽有很強的吸濕性;隨著溫度降低有更多的氨溶于水;冰箱或冷藏箱內是相對地低溫和干燥的，空氣也在不斷循環(huán)，因此冰箱和冷藏箱內含水量不多，盡管如此，仍有大量氨溶于水中而被氯化鈣吸收;氯化鈣本身由于吸收逐漸硬化，有時則是另一種形式，最終變成水溶液。氯化鈣在水中發(fā)生水解，產生酸，因此與堿性氨發(fā)生酸堿反應和取代反應，形成弱酸性氯化銨鹽和弱堿性氫氧化鈣，從而吸收了氨味，同時形成了一個分子化合物;對于低級胺(主要是三甲胺)的臭味與上述氨的情況一樣;三甲胺[(CH)3N]3在水中溶解度低于氨，但比氨堿性強，它通過箱內空氣循環(huán)與氯化鈣形成一個分子化合物，與上述氨的情況一樣，在水存在時與吸水氯化鈣也發(fā)生了酸堿反應和取代反應，從而被吸收到氯化鈣鹽中而除去臭味;雖然一般地講硫醇是微溶于水比空氣重的，易于沉積在下部位置，它在冰箱和冷藏箱內空氣循環(huán)時與氯化鈣接觸，仍可形成一個含有4個分子(分子)的化合物，同時產生除掉臭味的醇化物;該醇化物通過水解最終轉化成含有4個分子(分子化合物)的化合物;極易溶于水的低級醇與氯化鈣鹽形成含4分子(分子化合物)的化合物，該化合物被吸收到氯化鈣鹽中而除臭，與上述低級胺及類似物除臭機制是相似的。
本發(fā)明包括單獨用氯化鈣鹽或將氯化鈣鹽與不與氯化鈣的空隙保留劑混合或共同使用。根據本發(fā)明，通過吸收冰箱和冷藏箱中所含水份來有效地除惡臭氣味。這是由于，當把氯化鈣包裝在透水和透氣包裝物里使用時，它能強烈地吸濕和有效地吸收溶解了大量氨的冷水。氨隨著溫度降低在水中溶解度增高。盡管冰箱和冷藏箱內低溫，含水很少，還是有大量氨被吸引。氯化鈣在水中水解，產生酸，因此與有味的氨、三甲胺及類似堿性物質發(fā)生酸堿反應和取代反應，從而形成它們的鹽。氯化鈣鹽可以形成分子化合物，同樣也可通過它的吸濕作用防止新的冰霜形成，但已形成的冰霜無法除去了。
下面敘述本發(fā)明的實施例，包括可用的氯化鈣鹽的種類，試驗例子，測試例子等。
可利用的氯化鈣鹽包括無水鹽，一水合鹽，二水合鹽，四水合鹽，六水合鹽及一種在不與氯化鈣反應的耐酸和多孔吸水顆粒(包括有機的和無機的兩種物質)中吸收了氯化鈣溶液的顆粒及類似物。進一步說，可以應用任何制備方法得到的氯化鈣鹽，例如把鹽酸加到堿土金屬的鈣、鈣的氧化物、鈣的氫氧化物、鈣的碳酸鹽中，以及其它鈣鹽與強酸性或弱酸性氯化物發(fā)生交換反應生產的氯化鈣;氯化鈣鹽還可從離子交換樹脂或磺化煤及類似物制取。
作為本發(fā)明產品的試劑，最好是制成顆粒狀的二水合氯化鈣。
間隙保留劑與氯化鈣混合使用，防止了顆粒狀氯化鈣鹽由于吸水而結塊。當氯化鈣結塊沒關系時，也可以不與間歇保留劑混合，而只是共同使用。因此，不管間歇保留劑能否去臭，都需要少量的、穩(wěn)定耐酸又不與氯化鈣鹽反應的無機或有機顆粒狀間歇保留劑。作為與氯化鈣混合使用的又能除臭的實例如椰子殼活性炭，粗炭，沸石，二氧化硅粒(硅膠粒)或類似物;作為不能除臭的實例如耐酸合成樹脂切片，鹽，焦炭粒，陶土顆?；蝾愃莆?作為與氯化鈣不混合而共同使用的實例，除上述可混合使用的那些物質以外，還有如木酸水溶液(主要成份是碳酸，愈創(chuàng)木酚酸及類似物)，由含抗凍劑的水溶液(如丙二醇，乙二醇等)，與堿穩(wěn)定的二氧化氯水溶液混合形成的植物性凝膠，(這種情況下，由于冰箱或冷藏箱內干燥條件，植物性凝膠通過蒸發(fā)它的水份而減少其體積，這可作為失效的信號)，顆粒狀物質中飽含由上述抗凍劑和磺化炭或陽離子交換樹脂混合得到的水溶液或類似物。
在冰箱和冷藏箱內單獨使用說或與間歇保留劑混合使用的氯化鈣，可封閉在一個袋中后，再放進透氣，透水的盒中(如一個帶開關蓋的盒子或類似裝置)，這種袋子有的是用熱塑合成樹脂多孔膜制成的(例如聚烯烴樹脂，氯乙烯樹脂，尼龍樹脂，帝特綸(tetlon)樹脂，1.1-二氯化烯樹脂，特氟隆樹脂等等);有的是用透氣和透水無紡布制成的例如聚烯烴樹脂纖維，熱塑合成樹脂纖維，金屬纖維，玻璃纖維，碳纖維，及其它纖維型材料制的無紡布等等);有的是用紡織品制成的例如用上述無紡布的袋子所使用的同樣纖維的紡織品，人造絲紡織品，絲紡織品，亞麻和其它動植物纖維紡織品，金屬纖維紡織品，玻璃纖維紡織品等等);還有的是用透氣、透水親水的多孔層型聚烯烴合成樹脂制成的(例如一種由Tokuyama Soda有限公司制成的商標為NF Sheet的樹脂;一種由Se kisui Kagaku Kogyo有限公司制成的商標為Celpore的樹脂等等。除了上述的以外，可把單獨的氯化鈣或它與空隙保留劑的混合物和其它除臭劑分別單獨封在透氣透水袋中，再放入上述盒中?；蛘甙崖然}鹽和去臭空隙保留劑分別封入袋中，然后再放入上述盒中共同使用。此外，在上述透氣和透水盒子內，可隔成幾個小槽，其結構可使小槽之間相互透水和透氣(例如在槽璧上打一些直徑小于氯化鈣顆粒的大小的可透過的孔)，單獨的氯化鈣或它與空隙保留劑的混合物可直接放入到小槽中，而不用裝在上述袋中?？紤]到氯化鈣水溶液水解呈酸性，PH值約為5，上述透氣和透水的袋子和盒子最好是由耐酸耐堿材料制成。構成上述透氣和透水盒子的四周壁的上部，在適當的位置都穿了透水透氣孔，壁的下部沒有穿孔，考慮到氯化鈣鹽吸水后逐步變成液體，盒子內部用透水和透氣的隔層隔開(例如其上穿有一些直徑小于氯化鈣鹽顆粒大小的孔的平行隔層)，分成上下兩層，從而用上層作為除臭室，下層作為吸水室(該室容放諸如柳殼活性炭、棉絮、棉漿粕、二氧化硅顆粒、厚濾紙、沸石、海綿、聚氨酯泡沫或類似物)，以防止水漏入冰箱和冷藏箱。當冰箱和冷藏箱內部相對干燥時，如果冰箱門開關不頻繁，氯化鈣鹽吸濕導致固化;如果在高溫高濕下門開關頻繁，常常會導致固化的氯化鈣液化。一旦氯化鈣鹽成為水溶液，即時放在冰箱中也不會凍結，而且產生了酸，這時就必須注意防止水泄漏。提供的透氣透水開關蓋可防止存放的諸如氯化鈣，空隙保留劑，其它除臭劑等泄漏，并且可以進行更換。冰箱通常用的除臭劑盒子可代替上述透水和透氣盒子，但因這種盒子不具備吸水室，所以必須注意保持氯化鈣鹽水溶液的液化程度。從上述觀點看，如果上述透氣和透水盒子的整個或部分是透明的，氯化鈣鹽變化的程度通?？梢杂萌庋塾^察到。上述的耐酸和耐堿材料可以采用諸如丙烯酸樹脂，丙烯腈苯乙烯樹脂(acrylstylene)(AS樹脂)，聚苯乙烯樹脂，ABC樹脂，聚丙烯樹脂，氯乙烯樹脂，中低壓聚乙烯樹脂，耐高沖擊的苯乙烯樹脂等。
由于無水氯化鈣鹽是白色吸濕易于潮解的塊粒，二水合鹽采用的是吸水易于潮解的顆粒狀，所以它們都適用于本發(fā)明。氯化鈣鹽有強烈吸濕潮解的特性，吸水后無水鹽變成單水合鹽，再變成二水合鹽，四水合鹽，六水合鹽，直至水溶液。四水合鹽濃縮，六水合鹽在29.5℃溶點下變成水溶液。盡管冰箱和冷藏箱內部與微生物、細菌生長需要的含水量相比已經比較干燥了，但氯化鈣還在進一步吸濕。因此，由于冰箱和冷藏箱內處于低溫、無水的狀態(tài)，其環(huán)境不適于微生物和細菌的生存，抑制了分解蛋白質和脂肪的微生物和細菌的繁衍，食物即可長期保存了。應用氯化鈣鹽由于其強烈的吸濕能力還可以防止冰箱內重新產生冰霜。氯化鈣除臭的原理如下述實驗例1和例2中所示，是鹽本身發(fā)生化學反應形成一個分子化合物(分子化合物是指有分子鍵聯(lián)結的化合物，而其原子組成不變)而去臭，它有連續(xù)去臭的功能，并具有很強的除臭能力。
試驗例一一分子的氯化鈣鹽與八分子的氨反應形成一個分子化合物，從而破壞了氨氣的臭味。
由于隨著溫度降低氨越易溶于水，在0℃下能吸收體積1300倍的氨氣，而在20℃則只能吸收水體積700倍的氨氣，吸收氨后變?yōu)榘彼?。因此利用氯化鈣鹽優(yōu)良的吸濕性，在較低的溫度下，可更多地吸收氨而除臭。在被吸進氯化鈣鹽中后，通過酸堿反應，形成一種化合物，同時形成一分子化合物，破壞了臭味。未被吸收到水中的氨通過冰箱內空氣循環(huán)也與氯化鈣接觸形成分子化合物，破壞臭味。
當氯化鈣吸濕性增加時，氯氣按下式變化
在有水存在時形成強堿性氨的水溶液。當與氯化鈣鹽接觸時如下式變化
形成弱酸性的氯化銨鹽和弱堿性的氫氧化鈣(一種微溶于水的白色化合物，在25℃時100克水溶0.14克該化合物)。同時除去氨臭。
然后，氫氧化鈣又吸收碳酸氣結果形成碳酸鈣鹽。
所以，如果冰箱和冷藏箱中有碳酸存在，它也可以被除去。
當水存在時，氨氣與氯化鈣接觸，發(fā)生下列變化
與上面相似，形成弱酸性氯化銨鹽和弱堿性氫氧化鈣。從而去臭。
一分子氯化鈣鹽與八分子的低級胺中的三甲胺反應形成一個分子化合物，從而去臭。
低級胺是NH3分子中H被烷基取代了的化合物，因此低級脂肪族胺(主要是三甲胺)有與動植物分解后產生的氨氣類似的臭味，易溶于水，在水中發(fā)生酸堿反應和取代反應，形成它們的鹽，同時去臭。
因為氯化鈣吸水水解呈酸性(大約PH為5)，它與有水存在時呈強堿的三甲胺反應形成弱酸性的氯化三甲銨鹽，從而去臭，同時又形成弱堿性的氫氧化鈣。
試驗例二一分子的氯化鈣鹽與四分子的低級醇(諸如乙醇)反應生成一個CaCl2·4C2、H5OH分子化合物。
蛋白質分解產生諸如硫醇之類的惡臭物質(稱之為硫醇類或麝香草酚)，是一組醇的羥基中氧被硫原子取代的化合物(R-SH，R是烷基)。與乙醇相似，四分子硫醇與一個分子氯化鈣鹽反應形成一個分子化合物，從而去臭。
散發(fā)硫醇臭味的食物不能再食用，然而散發(fā)出一種令人不快的怪味(大蒜味)的硫酸，形成一種與乙醇化合物相對應的金屬化合物。
R-SM(形成硫醇鹽)R烷基，S硫M金屬(例如鈣、鈉、鉀、鎂等)。
鈣的乙醇化物水解又產生硫醇，最終四個分子的硫醇和一個分子的氯化鈣生成一個分子化合物，從而去硫醇臭味。也生成一個弱堿性的氫氧化鈣(一種白色微溶于水化合物，在25℃下每100克水溶該化合物0.14克)，由于它的弱堿性導致了氯化鈣鹽的微酸性。
乙醇化鈣水解如下式
測試例一在把150克氯化鈣二水合鹽單獨放置在冰箱下部，冰箱門又開關頻繁時，加速了氯化鈣的吸濕作用，去臭效果增強，可是少許鹽變?yōu)樗芤?。根據這個常識，似乎當冰箱內空氣濕度大時氯化鈣除臭能力強。經過兩個月應用，它還能繼續(xù)有效地除臭。
測試例二當把150克二水合氯化鈣單獨放置于冰箱上部，而冰箱門偶爾開關時，氯化鈣因吸收水分所結成的塊，一經揉搓就會被碾碎，恐怕是因為冰箱內干燥所造成的。諸如氨、三甲胺、硫醇、低級醇及類似物散發(fā)出的惡臭會被有效地除去，但是測試例一比本測試例除臭更有效。夏天，冰箱內的氯化鈣結成塊狀，同時除臭能力進一步加強。盡管使用時間已過了兩個月，還能繼續(xù)有效地除臭。
從以上例子看，水分和臭氣(已呈顆粒)好像都集中在冰箱和冷藏箱的下部。因此，當除臭劑放在冰箱下部顯示明顯的除臭效果。雖然根據冰箱和冷藏箱體積和用法不同效果有差別，最好用予先加少許水潤濕了的氯化鈣二水合鹽，因為它能即刻生效而且以后也不改變其效果。
測試例三當把150克氯化鈣二水解鹽單獨成層地平放在冰箱或冷藏的上層和下層，與測試例一和二僅僅把氯化鈣用透氣材料包裝相比，顯示出極好的去臭效果。進而把氯化鈣放在冰箱內的上部與下部加以比較，放在下部比放在上部有更好的除臭效果。這種情況下，也是先加少許水把氯化鈣二水合鹽潤濕最可取，因為它立即產生除臭作用，而且以后也不改變其效果。
根據測試結果，認識到在用氯化鈣時，必須使它充分與水分和臭氣接觸，保持較大的吸水和吸臭面積。因此，透氣和透水的盒子是由去臭槽和空槽交替構成的，從而使氯化鈣與水分及臭味充分接觸，使兩種槽保持其透氣性和透水性。
測試例四當用70%的氯化鈣二水合鹽和30%的不與該鹽反應，只作空隙保留劑的焦炭?；旌戏謩e放置冰箱的上部和下部時，它比測試例三顯示更好地除臭效果。放在箱內上部與放在下部相比，放在下部比上部除臭效果好。在這個測試例中最好的除臭效果是由于由空隙保留劑維持的氯化鈣鹽粒之間的細孔，箱內臭味進入到細孔內，與氯化鈣鹽充分接觸。在這種情況，也是預先用少許水潤濕的氯化鈣二水合鹽是最可取的，因為它會立即生效而后也不會改變其效果本發(fā)明包括單獨用氯 或把氯化鈣與不同它反應的空隙保留劑混合使用或共同使用。它顯示即刻及持續(xù)的除臭效果，因為諸如氨氣等誨產品散發(fā)出的惡臭(它們特別易被水吸收)，三甲胺、硫醇、低級醇等都不能完全為已知除臭劑除臭，卻能通過氯化鈣的吸濕作用，或冰箱及冷藏箱內空氣循環(huán)吸收到氯化鈣中，化學形成為一個分子化合物。因為隨著氯化鈣變?yōu)楣腆w和水溶液，它水解呈酸性。氯化鈣鹽還與氨、低級胺(主要是三甲胺)及其它堿性物質發(fā)生酸堿反應和取代反應，形成它們的鹽。本發(fā)明的除臭劑在冰箱和冷藏箱內具有吸濕作用，可以限制微生物及細菌的繁殖。進而，在冰箱內用它可以防止以后形成冰霜，但用它前冰箱內已有的冰霜則不能除去。還可以除去冰箱內與上述惡臭相似的臭味。然而，對消費者，考慮到氯化鈣水溶液水解呈酸性，可將能被氯化鈣鹽酸性水溶液變色的PH指示劑(如石蕊紙，酚酞等)與原來盒子裝在一道，可以提供一種能確切知道已生成上述酸性液的結果。在盒子下部水吸收室中的吸水材料可以吸收氯化鈣水溶液，從而提供了一種不用擔心漏水的高度安全的結果。此外，把PH指示劑事先浸在吸水材料中(如二氧化硅顆粒，厚濾紙等等)，即可以通過吸水材料吸收的水變色，得知形成了氯化鈣水溶液，又可以防止漏水。從而可以提供多種方便的結果。如果氯化鈣鹽按要求量放入盒中，并在盒子表面粘上一個記有開始使用日期的標簽，這就便于根據除臭反應結束來得知有效期可保持多長，及何時需要換除臭劑。
權利要求
一種冰箱和冷藏箱用除臭劑，其特征在于只用氯化鈣作除臭劑或將氯化鈣與一種與它不起反應的空隙保留劑混合使用或共同使用。
專利摘要
本發(fā)明涉及一種冰箱和冷藏箱用的除臭劑，包括單獨用氯化鈣或氯化鈣與一種不與它反應的空隙保留劑混合或共同使用。
文檔編號A61L9/01GK85105366SQ85105366
公開日1987年1月14日 申請日期1985年7月13日
發(fā)明者松下敏子 申請人:松下敏子導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan