本發(fā)明涉及香料領(lǐng)域。更具體而言,涉及惡臭掩蔽組合物和/或成分,以及用于抵消或掩蔽惡臭的方法和具有氣味掩蔽性質(zhì)的加香組合物。
背景技術(shù):
:惡臭味存在于許多環(huán)境中,并且在我們的日常生活中可遭受到。這種氣味在任何環(huán)境中都會產(chǎn)生。特別是可以列舉商業(yè)和住宅環(huán)境惡臭,這些惡臭可以由例如廢物、垃圾容器、廁所、貓砂和食物處理加工產(chǎn)生。浴室(包括糞便或尿液)、廚房和身體惡臭只是日常生活中惡臭的常見環(huán)境來源中的幾種。所述惡臭是多于一種惡臭化合物的復(fù)雜混合物,其通??砂ǜ鞣N胺、硫醇、硫化物、短鏈脂族酸和烯屬酸例如脂肪酸衍生物。住宅或身體相關(guān)的惡臭通常包括在糞便惡臭中發(fā)現(xiàn)的吲哚、糞臭素和甲硫醇;在尿液中發(fā)現(xiàn)的哌啶和嗎啉;在廚房和垃圾惡臭中發(fā)現(xiàn)的吡啶和三乙胺;和在腋窩惡臭中發(fā)現(xiàn)的短鏈脂肪酸,例如3-甲基-3-羥基己酸、3-甲基己酸或3~20甲基-2-己烯酸。顯然,這種惡臭對于人類來說是不愉快的,所以一直需要能降低或抑制惡臭的感知的惡臭抵消(moc)溶液。存在通過moc組合物實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的各種方法,包括i)掩蔽,其涉及通過各種機(jī)制如受體拮抗劑活性來抑制或降低惡臭的感知(有用的是注意“掩蔽”本身與在惡臭上覆蓋或疊加令人愉快的強(qiáng)烈氣味的標(biāo)準(zhǔn)香水用途不同)和/或ii)抑制,其通過化學(xué)或物理消除惡臭或其產(chǎn)生來抑制或減少感知(例如通過具有抗菌活性)。然而,任務(wù)通常是非常困難的,因?yàn)樨?fù)責(zé)惡臭的化學(xué)物質(zhì)是極其強(qiáng)烈的并且是能以遠(yuǎn)低于用于經(jīng)典moc活性的化合物的水平而可檢測到的,因此必須使用過量的moc組合物/化合物達(dá)到可接受的惡臭抵消作用。在文獻(xiàn)中已經(jīng)報道了本發(fā)明化合物作為加香化合物的用途(wo2012/175437)。然而,該現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)并沒有預(yù)期本發(fā)明化合物也可用作moc成分。本發(fā)明的目的是提供一種能夠特別高效地對抗身體、住宅和/或?qū)櫸飷撼舻膼撼舻窒M合物或稱moc組合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:我們現(xiàn)在出乎意料地發(fā)現(xiàn),式(i)化合物可用作惡臭抵消,特別是用于抵抗身體、住宅和寵物惡臭型:其中一個r基團(tuán)是氫原子,另一個是氫原子或c1-3烷基;并且所述化合物的每個碳-碳雙鍵彼此獨(dú)立地可以是構(gòu)型z或e或它們的混合物。為了清楚起見,通過表述“式(i)化合物,其中[...]并且所述化合物的每個碳-碳雙鍵彼此獨(dú)立地可以是構(gòu)型z或e或它們的混合物”也指一種物質(zhì)組合物,其包含4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮、12-甲基環(huán)十二碳-4,8-二烯酮和/或2-甲基環(huán)十二碳-4,8-二烯酮的各種(e,e)、(e,z)或(z,e)和(z,z)異構(gòu)體。根據(jù)本發(fā)明的上述任一實(shí)施方案,一個r基團(tuán)是氫原子,另一個是氫原子或甲基或乙基。特別地,兩個r都代表氫原子。為了清楚起見,通過表述“所述化合物的每個碳-碳雙鍵彼此獨(dú)立地可以是構(gòu)型z或e或它們的混合物”,意味著本領(lǐng)域的正常含義,即所述化合物(i)可以是基本上純的立體異構(gòu)體(即(4e,8e)立體異構(gòu)體)的形式或立體異構(gòu)體的混合物形式,例如以各種w/w比包含立體異構(gòu)體(4e,8e)、(4z,8e)和(4e,8z)的混合物。特別地,本發(fā)明化合物可以是包含絕大部分為立體異構(gòu)體(4e,8e)、(4z,8e)和(4e,8z),其余基本上是(4z,8z)立體異構(gòu)體的混合物的形式。在這種情況下,可以為這種立體異構(gòu)體混合物定義一個w/w比(4e,8e)/[(4z,8e)+(4e,8z)(也稱為(e,e)/(e,z)比)。根據(jù)所述實(shí)施方案的一個特定方面,化合物(i)是(e,e)/(e,z))比為20/80至1/99的立體異構(gòu)體的混合物的形式。根據(jù)所述實(shí)施方案,所述立體異構(gòu)體的混合物的(e,e)/(e,z)比為15/85至2/98?;蛘?,所述化合物(i)是(e,e)/(e,z)比為80/20至99.5/0.5的立體異構(gòu)體的混合物的形式。根據(jù)所述實(shí)施方案,所述立體異構(gòu)體的混合物的(e,e)/(e,z)比為90/10至99/1。為了清楚起見,術(shù)語“絕大部分”是指所提及的立體異構(gòu)體或立體異構(gòu)體的混合物占所述化合物(i)的超過90%,其余明顯為其它異構(gòu)體的形式。作為本發(fā)明化合物的具體例子,可以引用作為非限制性實(shí)例的4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮,形式為含約99%w/w的(4e,8e)-4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮和約1%w/w的(4z,8e)-4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮和(4e,8z)-4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮立體異構(gòu)體的混合物(即,4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮,形式為(e,e)/(e,z)混合物為99/1w/w,也稱為“化合物1”)。作為另一個例子,可以列舉4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮,形式為含至少90%w/w的(4e,8z)-4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮和(4z,8e)-4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮立體異構(gòu)體和約5%w/w的(4e,8e)-4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮立體異構(gòu)體的混合物(即,4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮,形式為(e,e)/(e,z)混合物低于5/90w/w,也稱為“化合物2”)。作為本發(fā)明化合物的其它具體但非限制性例子,可以列舉表1中的下列物質(zhì):表1:本發(fā)明化合物根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,式(i)化合物選自(4e,8e)-4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮、(4z,8e)-4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮、(4e,8z)-4,8-環(huán)十二碳二烯-1-酮、(4e,8e)-12-甲基環(huán)十二碳-4,8-二烯酮、(4e,8z)-12-甲基環(huán)十二碳-4,8-二烯酮、(4z,8e)-12-甲基環(huán)十二碳-4,8-二烯酮、2-甲基環(huán)十二碳-4,8-二烯酮及它們的混合物。如上所述,本發(fā)明涉及上述定義的化合物作為moc成分的用途,例如改變、抑制、減少、降低或掩蔽身體、住宅和/或?qū)櫸飷撼舻母泄俑兄?。換句話說,涉及一種改變、抑制、減少、降低或掩蔽惡臭諸如身體、住宅和/或?qū)櫸飷撼舻姆椒?,該方法包括將有效量的至少一種本發(fā)明化合物釋放到空氣中,或覆蓋到表面上或惡臭源上。通過“至少一種本發(fā)明化合物的用途”,于此還必須了解含有式(i)化合物的任何moc組合物的用途。根據(jù)本發(fā)明的任何實(shí)施方案,由式(i)化合物抵消的惡臭更具體地是廚房、浴室、煙草、寵物和/或身體類型的惡臭。作為廚房惡臭的非限制性例子,可以列舉住宅或商業(yè)廚房中存在的任何類型的惡臭,包括但不限于:可由處理生的或熟的肉、魚、蔬菜、水果和/或乳制品產(chǎn)生的廚房垃圾氣味;在食物準(zhǔn)備過程中遭受的氣味,特別是由生魚、生蒜和生洋蔥產(chǎn)生的氣味;烹飪氣味,特別是烹飪?nèi)?、魚、洋蔥和/或大蒜時產(chǎn)生的氣味;用于油炸食品的烹飪油的氣味;可能來自過度烹飪或燒制食物的燒焦的氣味;來自廚房水槽排水管的氣味;來自水槽內(nèi)處理單元的氣味;和來自冰箱的氣味。作為浴室惡臭的非限制性例子,可以列舉存在于住宅或公共浴室/衛(wèi)生間的任何惡臭類型的惡臭,包括但不限于:在使用廁所之后立即出現(xiàn)的氣味;揮之不去的廁所氣味;宿尿味;以及通常來自浴室潮濕區(qū)域(如圍繞浴缸或噴頭)的發(fā)霉或霉臭味。作為煙草氣味的非限制性例子,可以列舉吸用香煙、雪茄或煙斗期間產(chǎn)生的氣味,或者可以是在室內(nèi)使用煙草制品后揮之不去的陳舊的煙味,或者可以是來自煙灰缸(包括來自香煙、雪茄或煙斗的煙灰)的氣味。作為寵物氣味的非限制性實(shí)例,可以列舉與家養(yǎng)寵物特別是貓或狗相關(guān)的任何類型的氣味,并且包括但不限于:來自便盆的糞便氣味;來自便盆的尿味;揮之不去的尿味;濕狗氣味(wet-dogodor);和寵物窩氣味。作為身體惡臭的非限制性實(shí)例,可以列舉人體產(chǎn)生的任何類型的氣味,包括但不限于:腋窩(腋下)氣味、頭皮氣味、腳氣味和陰道氣味。這里必須理解,“身體惡臭”也可能意味著來自人體并被轉(zhuǎn)移到另一基底如紡織品上的氣味;這可包括例如穿過的襪子的氣味或穿過的運(yùn)動服的氣味。根據(jù)本發(fā)明的任何實(shí)施方案,所述惡臭更具體地為廚房、浴室和/或身體類型的惡臭。根據(jù)本發(fā)明的任何實(shí)施方案,如上所述,本發(fā)明的化合物用于對抗因糞臭素、c1-7脂族羧酸、甲基嗎啉、巰基乙酸、c1-4二烷基硫醚或二硫醚或三硫醚、吲哚、脲和/或c1-7硫醇或它們的混合物的存在而產(chǎn)生的所述惡臭。根據(jù)本發(fā)明的任何實(shí)施方案,可以通過施用與目標(biāo)表面相關(guān)的任何已知消費(fèi)品來獲得上述掩蔽。根據(jù)本發(fā)明的任何實(shí)施方案,所述表面是皮膚、浴室、衛(wèi)生間、廚房表面(例如垃圾)或織物(如衣物、床單、地毯、沙發(fā)或窗簾)。因此,在另一個實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及本發(fā)明化合物用于減少人的惡臭感覺的非治療性用途。不受理論的束縛,據(jù)信,如上文所定義的本發(fā)明化合物通過與氣味抑制(例如通過抗微生物活性)和/或掩蔽相關(guān)的機(jī)理起作用。實(shí)際上可以有利地用作moc化合物的本發(fā)明化合物也是本發(fā)明的目的。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,本發(fā)明化合物如本文所定義的那樣可以以純凈的形式或在溶劑中加入到本發(fā)明的組合物中,或者它們可以首先被改性,例如通過捕集材料例如聚合物、膠囊、微膠囊、納米膠囊、脂質(zhì)體前體、成膜劑、吸收劑而被捕集,例如通過使用碳或沸石、環(huán)狀寡糖及它們的混合物,或者它們可以化學(xué)結(jié)合到在施用外源刺激物如光、酶等時適于釋放化合物的基底上。因此,當(dāng)提及本發(fā)明的化合物時,也意圖是上述任何形式的化合物。因此,本發(fā)明的另一個目的是一種moc組合物,其包含:i)作為moc成分的至少一種如上所定義的本發(fā)明化合物;ii)至少一種從由香料載體和香料基料構(gòu)成的群組中選出的成分;iii)至少一種其他的moc化合物;和iv)任選地,至少一種香料佐劑??梢岳斫獾氖?,所述moc組合物因其性質(zhì)而言同樣是加香組合物。通過“香料載體”在此我們指的是從香料業(yè)的角度實(shí)際上是中性的材料,即不顯著改變加香成分的感官特性的材料。所述載體可以是液體或固體。作為液體載體,可以列舉作為非限制性例子的乳化體系,即溶劑和表面活性劑體系,或通常用于香料業(yè)的溶劑。通常用于香料業(yè)的溶劑的特性和類型的詳細(xì)描述不能窮盡。然而,可以列舉作為非限制性例子的最常用的溶劑,諸如二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、苯甲酸芐酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或檸檬酸乙酯。對于同時包含香料載體和香料基料的組合物,除了前述列舉的香料載體外,其它適合的香料載體也可以是乙醇、水/乙醇混合物、檸檬烯或其它萜烯、異鏈烷烴如以商標(biāo)公知的那些(來源:exxonchemical)或二醇醚和二醇醚酯如以商標(biāo)公知的那些(來源:dowchemicalcompany)。作為固體載體,可以列舉作為非限制性例子的吸收樹膠或聚合物,或者包封材料。這些材料的例子可包括成壁材料和增塑材料,例如單糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水膠體、纖維素衍生物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白質(zhì)或果膠,或在參考文獻(xiàn)例如h.scherz,hydrokolloide:stabilisatoren,dickungs-undgeliermittelinlebensmitteln,band2derschriftenreihelebensmittelchemie,behr'sverlaggmbh&co.,hamburg,1996中列舉的材料。封裝是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法,并且可以例如使用諸如噴霧干燥、附聚或擠出的技術(shù)進(jìn)行;或由包括凝聚和復(fù)合凝聚技術(shù)的涂層包封組成。通過“香料基料”,在此我們是指包含至少一種加香助成分的組合物。所述加香助成分不是式(i)的成分。此外,通過“加香助成分”,在此是指這樣一種化合物,其用于加香制劑或組合物中以賦予快感效果。換句話說,要被認(rèn)為是加香助成分的此種助成分必須被本領(lǐng)域技術(shù)人員公認(rèn)為能夠以積極或令人愉快的方式賦予或改變組合物的氣味,而不僅僅是具有氣味?;现写嬖诘募酉阒煞值男再|(zhì)和類型在這里不保證更詳細(xì)的描述,其在任何情況下都不能窮盡,本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)其常識并根據(jù)預(yù)期的用途或應(yīng)用和所需的感官效果對其進(jìn)行選擇。一般而言,這些加香助成分屬于不同的化學(xué)分類,如醇類、內(nèi)酯類、醛類、酮類、酯類、醚類、乙酸酯類、腈類、萜類化合物、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然來源的或合成來源的。無論如何,許多這些助成分在參考文獻(xiàn)中列出,例如s.arctander,perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本,或其他相似性質(zhì)的著作,以及香料業(yè)領(lǐng)域大量的專利文獻(xiàn)。還應(yīng)當(dāng)理解,所述助成分也可以是已知以受控方式釋放各種類型的加香化合物的化合物。通過“香料佐劑”,在此我們是指能夠賦予額外附加益處,例如顏色、特別的耐光性、化學(xué)穩(wěn)定性等的成分。在加香基料中通常使用的佐劑的性質(zhì)和類型的詳細(xì)描述是不能窮盡的,但是必須提及的是所述成分是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。通過“其他的moc化合物”,在此我們是指這樣一種材料,其moc活性已知,并且通常以該用途而用于工業(yè)??梢园ㄋ銎渌膍oc化合物以進(jìn)一步增強(qiáng)或補(bǔ)充本發(fā)明moc組合物的moc活性。所述其他的moc化合物包括但不限于抗微生物劑、惡臭吸收劑、化學(xué)中和劑例如酸堿試劑、硫醇捕集劑、氣味阻斷劑、交叉適應(yīng)劑(例如通過引用并入本文的us5538719中所公開的)、惡臭絡(luò)合劑例如各種環(huán)糊精??刮⑸飫┑睦影ǖ幌抻诮饘冫},例如檸檬酸鋅、氧化鋅、擬除蟲菊酯鋅和octopirox;有機(jī)酸,如山梨酸、苯甲酸及它們的鹽;對羥基苯甲酸酯,如對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸芐酯及它們的鹽;醇,如芐醇、苯乙醇;硼酸;2,4,4'-三氯-2-羥基-二苯醚;酚類化合物,如苯酚、2-甲基苯酚、4-乙基苯酚;精油,如迷迭香、百里香、薰衣草、丁子香酚、天竺葵、茶樹、丁香、檸檬草、薄荷或它們的活性成分如茴香腦、百里酚、桉油醇、法呢醇、薄荷醇、檸檬烯、水楊酸甲酯、水楊酸、萜品醇、橙花叔醇、香葉醇及它們的混合物。惡臭吸收劑的例子包括但不限于分子篩,例如沸石、二氧化硅、鋁硅酸鹽和環(huán)糊精;和有機(jī)吸收劑,例如活性炭、干的柑橘漿、櫻桃果核提取物、玉米芯及它們的混合物。由至少一種本發(fā)明化合物和至少一種香料載體和至少另一種moc成分組成的本發(fā)明組合物代表本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案。這里有必要提及的是,在上述組合物中具有不止一種式(i)化合物的可能性是重要的,因?yàn)樗贡绢I(lǐng)域技術(shù)人員能夠制備具有針對目標(biāo)惡臭或惡臭源精細(xì)調(diào)節(jié)的活性的moc組合物,為其工作創(chuàng)造出新的工具。為了清楚起見,還應(yīng)當(dāng)理解,直接由化學(xué)合成(其中本發(fā)明的化合物作為起始材料、中間體或終產(chǎn)物)得到的任何混合物,例如沒有充分純化的反應(yīng)介質(zhì),不能被認(rèn)為是根據(jù)本發(fā)明的moc組合物,只要所述混合物不以合適的形式提供本發(fā)明化合物。因此,除非另有說明,未經(jīng)純化的反應(yīng)混合物通常被排除在本發(fā)明之外。此外,本發(fā)明的化合物還可以有利地用于任何至少具有moc活性而可能有用的消費(fèi)品。因此,本發(fā)明的另一個目的由包含如上所定義的至少一種本發(fā)明組合物作為活性成分的moc消費(fèi)品代表。本發(fā)明的化合物或組合物可以原樣添加或作為本發(fā)明的moc組合物的一部分添加。應(yīng)當(dāng)理解,所述moc消費(fèi)品因其性質(zhì)本身也可以是加香產(chǎn)品。為了清楚起見,必須提及的是,通過“moc(任選可加香的)消費(fèi)品”或類似表述,意味著預(yù)期可向施加其的表面(例如皮膚、頭發(fā)、紡織品、或家居表面,但還有空氣)至少遞送moc效果,并且任選地還有令人愉快的效果的消費(fèi)品。換句話說,根據(jù)本發(fā)明的消費(fèi)品是一種已加香的消費(fèi)品,其包含功能性配方以及對應(yīng)于期望的消費(fèi)品例如洗滌劑或空氣清新劑的任選的附加有益劑,以及有效量的至少一種本發(fā)明化合物。為了清楚起見,所述消費(fèi)品是不可食用的產(chǎn)品。moc消費(fèi)品的成分的性質(zhì)和類型在這里不保證更詳細(xì)的描述,其在任何情況下都不能窮盡,本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)其常識并根據(jù)所述產(chǎn)品的性質(zhì)和所需效果對其進(jìn)行選擇。合適的加香消費(fèi)品的非限制性例子可以是:-香水,例如精細(xì)香水、淡香水、古龍水或須后水;-織物護(hù)理產(chǎn)品,例如液體洗滌劑、粉末洗滌劑、片狀洗滌劑、條狀洗滌劑、漿狀洗滌劑、液體織物柔軟劑、片狀織物柔軟劑、織物香味促進(jìn)劑、衣物預(yù)處理劑、織物清新劑、熨燙水、衣物漂白劑、地毯清潔粉或地毯清潔劑;-頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品,例如洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、發(fā)乳、發(fā)油、頭發(fā)定型產(chǎn)品(如噴霧型、摩絲或發(fā)膠)、頭發(fā)著色產(chǎn)品或燙發(fā)產(chǎn)品;-皮膚護(hù)理產(chǎn)品,例如面霜、面乳、剃須產(chǎn)品(例如泡沫、霜、膠或油)、身體和/或手部產(chǎn)品(例如乳、霜、膠或油)、皮膚緊致產(chǎn)品、脫毛劑、滑石粉、足部護(hù)理霜或足部護(hù)理乳、嬰兒濕巾、清潔用擦拭品、保濕用擦拭品、防曬產(chǎn)品(例如噴霧劑、乳、霜或油)、曬后乳液或仿曬產(chǎn)品;-身體除臭或止汗產(chǎn)品,例如身體除臭噴霧劑、走珠除臭劑、除臭棒、除臭霜、止汗噴霧劑、止汗棒、走珠止汗液、止汗棒或止汗霜;-皮膚清潔產(chǎn)品,例如肥皂?xiàng)l、沐浴露、液體洗手皂、泡沫沐浴液或私處清洗產(chǎn)品;-空氣清新產(chǎn)品,例如空氣清新劑噴霧劑、凝膠型空氣清新劑、液芯型(liquid-wick)空氣清新劑、包含多孔基材(例如紙或卡片吸除紙、多孔陶瓷或多孔塑料)的固體空氣清新劑、包含可滲透膜的液體型或凝膠型空氣清新劑、電動空氣清新劑和雙效空氣清新劑/消毒噴霧劑;和/或-表面護(hù)理產(chǎn)品,例如多用途清潔劑、家具拋光劑、木地板清潔劑、窗戶清潔劑、手洗洗碗制品(例如液劑、膠劑或漿劑)、機(jī)洗洗碗制品(例如粉劑、液劑、膠劑、片劑或囊劑)、馬桶清洗液、水箱型馬桶清潔劑、掛式馬桶清潔塊或掛式馬桶清潔液;寵物砂。上述moc消費(fèi)品中的一些可以代表本發(fā)明化合物的侵蝕性介質(zhì),因此可能需要保護(hù)其免于過早分解,例如通過封裝或通過將其化學(xué)結(jié)合到另一種在受到合適的外部刺激,如酶、光、熱或ph變化時適于釋放本發(fā)明成分的化學(xué)物質(zhì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,所公開的概念和具體實(shí)施方案可以容易地用作改性或調(diào)配用于進(jìn)行本發(fā)明相同目的的其他配方的基礎(chǔ)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)該認(rèn)識到,這樣的等效配方?jīng)]有脫離如所附權(quán)利要求書所規(guī)定的本發(fā)明的精神和范圍。根據(jù)本發(fā)明的化合物可以摻入各種上述產(chǎn)品或組合物中的比例在很寬的數(shù)值范圍內(nèi)變化。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的化合物與本領(lǐng)域通常使用的其他成分、溶劑或添加劑混合時,這些值取決于moc消費(fèi)品的性質(zhì)和所需感官效果以及給定組合物中的助成分的性質(zhì)。通常,例如,在加香組合物的情況下,基于所摻入的組合物的重量,本發(fā)明化合物的典型濃度為0.001重量%至5重量%,或甚至更高。當(dāng)將本發(fā)明的組合物摻入到moc消費(fèi)品中時,可以使用低于這些的濃度,例如0.01重量%至100重量%,百分比相對于消費(fèi)品的重量而言。特別地,各種上述消費(fèi)品中使用的本發(fā)明的moc組合物的濃度根據(jù)消費(fèi)品的性質(zhì)在各種很寬的范圍內(nèi)變化。例如,根據(jù)本發(fā)明的moc組合物可以以0.01重量%至50重量%的濃度,優(yōu)選0.2重量%至40重量%的濃度,最優(yōu)選0.5重量%至25重量%的濃度用于香水產(chǎn)品中。例如,根據(jù)本發(fā)明的moc組合物可以以0.01重量%至20重量%的濃度,優(yōu)選0.05重量%至10重量%的濃度,最優(yōu)選0.1重量%至5重量%的濃度用于織物護(hù)理產(chǎn)品。還例如,根據(jù)本發(fā)明的moc組合物可以以0.01重量%至10重量%的濃度,優(yōu)選0.05重量%至5重量%的濃度,最優(yōu)選0.1重量%至3重量%的濃度用于頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品中。例如,根據(jù)本發(fā)明的moc組合物可以以0.01重量%至10重量%的濃度,優(yōu)選0.05重量%至5重量%的濃度,最優(yōu)選0.1重量%至2.5重量%的濃度用于皮膚護(hù)理產(chǎn)品中。例如,根據(jù)本發(fā)明的moc組合物可以以0.01重量%至10重量%的濃度,優(yōu)選0.05重量%至7重量%的濃度,最優(yōu)選0.1重量%至5重量%的濃度用于身體除臭或止汗產(chǎn)品中。還例如,根據(jù)本發(fā)明的moc組合物可以以0.01重量%至5重量%的濃度,優(yōu)選0.05重量%至3重量%的濃度,最優(yōu)選0.1重量%至2.5重量%的濃度用于皮膚清潔產(chǎn)品中。例如,根據(jù)本發(fā)明的moc組合物可以以0.01重量%至100重量%的濃度用于空氣清新產(chǎn)品中。例如,根據(jù)本發(fā)明的moc組合物可以以0.001重量%至10重量%的濃度,優(yōu)選0.01重量%至5重量%的濃度,最優(yōu)選0.1重量%至2重量%的濃度用于表面護(hù)理產(chǎn)品中。還例如,根據(jù)本發(fā)明的moc組合物可以以0.001重量%至1重量%的濃度,優(yōu)選0.005重量%至0.5重量%的濃度,最優(yōu)選0.01重量%至0.3重量%的濃度用于寵物砂產(chǎn)品中。具體實(shí)施方式實(shí)施例現(xiàn)在將通過以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明,其中縮寫具有本領(lǐng)域的通常含義,溫度以攝氏度(℃)表示;nmr光譜數(shù)據(jù)是以360或400mhz機(jī)器在cdcl3(如果沒有另外說明)中對于1h和13c進(jìn)行記錄的;化學(xué)位移δ以tms為標(biāo)準(zhǔn),以ppm表示,耦合常數(shù)j以hz表示。實(shí)施例1式(i)化合物原樣使用的moc活性使用當(dāng)前的感官分析方法測試如上定義的化合物1,測試其減少浴室、煙草、廚房、寵物和身體惡臭感覺的能力。a)為此,首先通過混合按照下表的各種成分或根據(jù)所描述的方案來制備各種惡臭模型:浴室惡臭物成分%w/w二丙二醇62.82糞臭素0.912-萘硫酚0.91硫代乙醇酸21.18正己酸6.003-甲基丁酸4-甲基苯酯2.18n-甲基嗎啉6.00總計100.00廚房惡臭物成分%w/w雙乙酰3.85吡啶3.85烯丙基硫醚9.23甲硫醚40.00庚醛3.85三聚乙醛1.90丙酸36.92冰醋酸0.40總計100.00身體惡臭物成分%w/w正己酸30.00異戊醛30.00苯乙酸3.00丁酸0.25吲哚1.50異戊酸對甲酚酯1.50乙酸對甲苯基苯酯2.75硫代乙醇酸5.00二丙二醇26.00總計100.00寵物惡臭物成分%w/w糞臭素0.91異戊酸2.18甲硫醇(10%w/w,檸檬酸三乙酯中)0.12吲哚(0.5%w/w,二丙二醇中)1.50尿素1.00正己酸2.18二丙二醇92.11總計100.00煙草惡臭物通過提取香煙煙灰來制備煙草惡臭物,煙灰包含:灰分;過濾嘴;和紙。將來自30個吸過的marlborored香煙(來源:philipmorrisinternational)的煙灰收集在帶有螺旋蓋的500毫升玻璃粉罐中,加入300ml乙醇,將混合物在turbula混合器中混合8小時,然后通過whatmangrade4濾紙過濾。將濾液用作煙草惡臭物。b)樣品制備在下面的描述中,選擇每種情況下使用的惡臭樣品的測試濃度,以便在如下所述的sniffin'sticks氣味筆中評估時提供感知到的惡臭強(qiáng)度,以如下c部分中描述的標(biāo)度計為6單位的水平。在sniffin'sticks氣味筆中評估時,被認(rèn)為包含大約為6的惡臭強(qiáng)度等級的所感知到的惡臭濃度如下:浴室惡臭:0.3重量%,于丙二醇中廚房惡臭:30重量%,于丙二醇中身體惡臭:0.5重量%,于丙二醇中寵物惡臭:0.5重量%,于丙二醇中煙草惡臭:50重量%,于丙二醇中選擇每種惡臭減少測試中使用的化合物1的測試濃度,以便在如下所述的sniffin'sticks氣味筆中評估時提供感知到的強(qiáng)度,以如下c部分中描述的標(biāo)度計大約為6單位的水平。在sniffin'sticks氣味筆中評價時被感知為包含約為6的氣味強(qiáng)度的化合物1的濃度為丙二醇中的16重量%。儲備溶液制備如下:-化合物132重量%:12.8g化合物1與27.2g丙二醇混合。-浴室惡臭物0.6重量%:0.6g浴室惡臭物與99.4g丙二醇混合。-廚房惡臭物60%重量:12.0克廚房惡臭物與8.0克丙二醇混合。-身體惡臭物1重量%:1.0g身體惡臭物與99.0g丙二醇混合。-寵物惡臭物1重量%:1.0g寵物惡臭物與99.0g丙二醇混合。-原樣使用煙草惡臭物。每個感官測試包括3個樣品:僅惡臭物樣品;包含化合物1和測試惡臭物的組合的測試樣品;和僅化合物1的樣品。用于感官測試的樣品制備如下:僅惡臭物樣品:在單獨(dú)的燒杯中,將3.0g惡臭儲備溶液與3.0g丙二醇混合。一旦完全均質(zhì)化,將2.0g所得溶液施加到sniffin'stick氣味筆(來源:burghartmesstechnikgmbh)的筆身中的吸收性纖維上。立即蓋上氣味筆,使用前靜置24小時。僅化合物1樣品:在單獨(dú)的燒杯中,將3.0g化合物1儲備溶液與3.0g丙二醇混合。一旦完全均質(zhì)化,將2.0g所得溶液施加到sniffin'stick氣味筆(來源:burghartmesstechnikgmbh)的筆身中的吸收性纖維上。立即蓋上氣味筆,使用前靜置24小時。測試樣品:在單獨(dú)的燒杯中,將3.0g化合物1儲備溶液與3.0g惡臭儲備溶液混合。一旦完全均質(zhì)化,將2.0g所得溶液施加到sniffin'stick氣味筆(來源:burghartmesstechnikgmbh)的筆身中的吸收性纖維上。立即蓋上氣味筆,使用前靜置24小時。c)感官測試程序樣品由一組19名訓(xùn)練有素的小組成員評估。通過“訓(xùn)練有素的小組成員”,在此我們的意思是以前曾接受嗅覺敏銳度篩查,并且在評估香水和惡臭強(qiáng)度方面經(jīng)驗(yàn)豐富的個人。此外,小組成員在進(jìn)行惡臭降低功效測試之前,先了解惡臭物樣品。每個測試包括僅惡臭物樣品、僅化合物1樣品和包含化合物1和惡臭物的測試樣品。樣品以根據(jù)上述b部分的描述制備的sniffin'sticks氣味筆的形式呈現(xiàn)給小組成員。每個sniffin'stick標(biāo)有隨機(jī)生成的3位數(shù)字代碼。樣品呈現(xiàn)是盲測的、平衡的、隨機(jī)的且順序單一的。在首先嗅到識別出的僅惡臭物參考樣品以熟悉惡臭味之后,要求小組成員使用線性標(biāo)記的線標(biāo)度對每個樣品的惡臭強(qiáng)度和總體氣味強(qiáng)度進(jìn)行評級,其中0=無氣味,10=極度強(qiáng)烈的氣味。以duncan事后分析法(α=0.05),使用方差分析(anova)對每種情形中由小組成員的評估產(chǎn)生的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計學(xué)分析。d)感官測試結(jié)果下表列出了每個感官測試的平均感知惡臭強(qiáng)度(apmi)和平均感知總體氣味強(qiáng)度(apooi)。apmi或apooi旁邊的n.s.d表示該評級與針對僅惡臭樣品的相同評級沒有統(tǒng)計學(xué)差異。apmi或apooi旁邊的星號(*)表示該評級在統(tǒng)計學(xué)上是不同的(95%置信水平)。必須指出,apooi與整體氣味的愉悅感無關(guān)。浴室惡臭化合物1在降低浴室惡臭的感知強(qiáng)度方面是有效的?!盎衔?+惡臭物”樣品的平均感知惡臭強(qiáng)度顯著低于“僅惡臭物”樣品。同時,平均感知總體氣味強(qiáng)度沒有顯著增加。廚房惡臭化合物1在降低廚房惡臭的感知強(qiáng)度方面是有效的?!盎衔?+惡臭物”樣品的平均感知惡臭強(qiáng)度顯著低于“僅惡臭物”樣品。同時,平均感知總體氣味強(qiáng)度沒有顯著增加。身體惡臭化合物1在降低身體惡臭的感知強(qiáng)度方面是有效的?!盎衔?+惡臭物”樣品的平均感知惡臭強(qiáng)度顯著低于“僅惡臭物”樣品。同時,平均感知總體氣味強(qiáng)度沒有顯著增加。寵物惡臭化合物1在降低寵物惡臭的感知強(qiáng)度方面是有效的?!盎衔?+惡臭物”樣品的平均感知惡臭強(qiáng)度顯著低于“僅惡臭物”樣品。同時,平均感知總體氣味強(qiáng)度沒有顯著增加。煙草惡臭化合物1在降低煙草惡臭的感知強(qiáng)度方面是有效的?!盎衔?+惡臭物”樣品的平均感知惡臭強(qiáng)度顯著低于“僅惡臭物”樣品。同時,平均感知總體氣味強(qiáng)度沒有顯著增加。實(shí)施例2通過氣味抑制和抗菌活性體現(xiàn)出的式(i)化合物原樣使用的moc活性細(xì)菌溶液的制備如下制備四種細(xì)菌菌株的細(xì)菌溶液用于mic測試。將儲存在-80℃的儲備培養(yǎng)物傳代培養(yǎng)至瓊脂平板培養(yǎng)基上,并在37℃下孵育24小時以獲得單個菌落。將初代培養(yǎng)物的單個菌落接種到肉湯培養(yǎng)基中,并以37℃、160rpm孵育過夜。將過夜培養(yǎng)物的等分試樣接種到50ml新鮮肉湯培養(yǎng)基中,并以37℃、160rpm孵育。當(dāng)od達(dá)到每個菌株的目標(biāo)值(參見表1)時,通過以5000rpm離心10分鐘收獲細(xì)胞,然后在離心之前以相同的體積重新懸浮在相同的新鮮肉湯培養(yǎng)基中。將每個細(xì)胞懸浮液的等分試樣(1.1ml)稀釋在與mic測試的細(xì)菌溶液相同的200ml培養(yǎng)基中。表1:用于制備細(xì)菌溶液的培養(yǎng)基、過夜培養(yǎng)物的等分試樣和肉湯培養(yǎng)物的目標(biāo)od注:atsa,胰蛋白酶大豆瓊脂(bdcatno.236950),bmh,muellerhinton肉湯(bdcatno.211443),cwc,wilkins-chalgren(oxoidcatno.cm0643)。測試材料樣品溶液的制備casmirone和參考物質(zhì)(n302)的樣品溶液制備如下。在乙醇中制備1%和20%的儲備溶液,然后在乙醇中制備每種儲備溶液的7個系列稀釋液,得到總共16種casmirone或參考物質(zhì)的溶液。將每種溶液的等分試樣(10μl)用于mic測試。每種材料的測試終濃度分別為29、44、66、99、148、222、333、500、590、900、1300、2000、3000、4500、6700、10000ppm。測試材料對照是反式己烯醛,一種用于mic測試并作為對照測試的已知材料(例如參見intjfoodmicrobiol.2010jan1;136(3):304-9)。mic測試在96孔板中進(jìn)行mic測試。表2顯示了樣品溶液在96孔板中的示意位置。列1只含有細(xì)菌溶液(陽性生長對照),列12只含有生長培養(yǎng)基(陰性生長對照)。在96孔板的各孔中,將等分試樣溶液(10μl)與生長培養(yǎng)基中的190μl細(xì)菌溶液以105至106cfu/ml的濃度混合。溶液進(jìn)行三次平行測定。將96孔板以37℃、160rpm孵育過夜。孵育后,檢查96孔板的各孔。混濁的孔井被認(rèn)為是微生物生長的跡象。確定最小抑制濃度(mic)為未觀察到生長的最低濃度。對每個菌株計算三次平行測定的平均mic值(見表3)。表2:96孔板中樣品的示意位置表3:化合物1與各種細(xì)菌菌株的mic濃度(以ppm表示)化合物1顯示為以與消費(fèi)品相容的濃度而有效的抗微生物成分,因此能夠帶有moc效果。當(dāng)前第1頁12