本發(fā)明大體上涉及已經(jīng)被巴氏滅菌以去除或充分減少漆中細(xì)菌、真菌、酵母和/或其它生物劑的量的漆以及用于對(duì)其巴氏滅菌的方法。
背景技術(shù)：
：由于環(huán)境和健康方面的考慮，因此已經(jīng)有減少漆、染料、以及其它漆組合物中揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)的量的趨勢(shì)，這些揮發(fā)性有機(jī)化合物在漆膜形成時(shí)會(huì)蒸發(fā)到環(huán)境中。促進(jìn)或賦予所期望的漆特性，如更好的膜聚結(jié)性、更好的抗粘連性、更好的膜耐久性、更好的耐物理和化學(xué)擦洗性、以及更堅(jiān)韌的涂料等的漆添加劑也含有voc。voc的蒸發(fā)往往會(huì)導(dǎo)致不希望有的香氣，并且暴露于這樣的煙霧，特別是在通風(fēng)不良的區(qū)域中仍然是一個(gè)健康問題。因此，已經(jīng)使用賦予漆以相當(dāng)(或優(yōu)越)特性的不太揮發(fā)或不揮發(fā)的添加劑以及著色劑來(lái)代替較高voc添加劑。對(duì)低voc漆或更好的“綠色環(huán)保漆”的探索論述于名稱為“綠色環(huán)保漆的前景”的紐約時(shí)報(bào)報(bào)紙文章(kershaw,sarah,紐約時(shí)報(bào),2008年5月15日,第f6頁(yè))中，該文章以引用的方式整體并入本文。然而，漆、染料和其它涂料以及添加劑中voc的減少已經(jīng)產(chǎn)生了更易招致在水性環(huán)境中繁殖的細(xì)菌、藻類、酵母、真菌以及其它生物劑的環(huán)保漆。這些生物劑在漆罐和容器中生長(zhǎng)和死亡，并且往往賦予難聞的氣味并且導(dǎo)致漆不可用于它的預(yù)期目的，并且可能導(dǎo)致粘度損失、變色、放氣、起泡、沉降以及ph值變化。生物劑還造成潛在的健康問題。某些生物劑，如藻類和霉菌可能在覆蓋墻壁或其它基材的干燥的漆膜上生長(zhǎng)。已經(jīng)在水性漆或染料中使用殺生物劑來(lái)控制罐和容器內(nèi)的生物劑。殺生物劑中的一些可以保留在干燥的漆膜上以控制藻類和霉菌。然而，需要將水性漆或干燥漆膜中殺生物劑的量減到最低限度，同時(shí)防止生物劑的不受阻礙的生長(zhǎng)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此，本發(fā)明涉及一種使用能量源，如熱、γ射線輻射、其它輻照、電子束等對(duì)漆進(jìn)行巴氏滅菌以殺滅可能在所述漆由消費(fèi)者使用之前在所述漆被傾倒于漆罐或容器中并且被密封以運(yùn)輸或儲(chǔ)存之前已經(jīng)被引入到所述漆中的任何生物劑的方法。本發(fā)明還涉及將所述漆罐和容器儲(chǔ)存在氣候受控環(huán)境中以在儲(chǔ)存期間阻止生物劑的生長(zhǎng)。附圖說明圖1是示出了來(lái)自實(shí)施例7的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的條形圖；圖2是示出了來(lái)自實(shí)施例8的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的條形圖；并且圖3是示出了巴氏滅菌溫度與巴氏滅菌持續(xù)時(shí)間之間的關(guān)系的x-y圖表。具體實(shí)施方式如本文所用的一種或多種漆包括水性或水基漆組合物、染料或其它建筑涂料。一種或多種漆膜意指已經(jīng)被涂覆到表面或基材上并且被干燥的一種或多種漆或一種或多種漆中的乳膠顆粒已經(jīng)交聯(lián)形成膜的一種或多種漆。用于巴氏滅菌的能量源優(yōu)選地包括熱或另外的熱源，以及輻射，包括但不限于用α射線或γ射線、微波射線、電子束、以及任何其它輻射源的輻照。本發(fā)明不限于任何具體的能量源，只要該能量源可以根除生物劑并且最低限度地影響漆即可。水基乳膠建筑涂料，如漆、染料、其它家用和工業(yè)涂料和漆已經(jīng)變得更環(huán)保。這意味著現(xiàn)代建筑涂料在它們中具有更少的voc并且具有也具有低voc的添加劑和著色劑。voc的減少使得建筑涂料更易招致生物劑，如水相中的細(xì)菌和真菌以及干燥膜相中的藻類和某些真菌，例如霉菌。一種解決方案是在乳膠形成階段、在用表面活性劑、分散劑以及水分散顏料的顏料分散階段、和/或混合水性乳膠、顏料分散體以及添加劑的調(diào)漆(let-down)階段將殺生物劑添加到建筑涂料中。然后將漆放置在罐和容器中以儲(chǔ)存和運(yùn)送。隨后在零售商店添加可能含有自身的殺生物劑的著色劑以實(shí)現(xiàn)消費(fèi)者購(gòu)買的漆顏色。雖然殺生物劑可用于保存漆和其它建筑涂料并且可用于在干燥漆膜中幫助防止生物劑的生長(zhǎng)，但是一些有環(huán)保意識(shí)的消費(fèi)者已經(jīng)表達(dá)了對(duì)無(wú)殺生物劑的漆或殺生物劑減少的漆的期望。然而，在不含殺生物劑的情況下或在殺生物劑減少的情況下，生物劑可以在漆或漆膜中繁殖。本發(fā)明的一個(gè)方面是對(duì)漆和其它建筑涂料巴氏滅菌以在不存在殺生物劑的情況下或在殺生物劑減少的情況下消除或限制生物劑的生長(zhǎng)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在制造過程期間用能量源，優(yōu)選地?zé)峄蜉椛湓磳?duì)漆巴氏滅菌以顯著地減少生物劑的群體，然后儲(chǔ)存在容器，如一加侖或更小的罐或五加侖桶中。然后，儲(chǔ)存漆容器直到出售給顧客為止。在大多數(shù)的情況下，漆容器被運(yùn)送到漆配送中心，然后儲(chǔ)存在漆配送中心，然后運(yùn)送到并且儲(chǔ)存在零售商店，之后由消費(fèi)者購(gòu)買。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在將漆儲(chǔ)存在它們的容器中之后，通過能量源對(duì)它們巴氏滅菌。通過使整個(gè)填充的漆容器經(jīng)受能量源來(lái)對(duì)它們巴氏滅菌。這個(gè)實(shí)施方案的優(yōu)勢(shì)在于可能是生物劑的來(lái)源的空容器也連同其中所含有的漆一起接受巴氏滅菌。或者，可以在用巴氏滅菌的漆填充空容器之前，對(duì)所述空容器單獨(dú)巴氏滅菌。漆暴露于能量源的持續(xù)時(shí)間應(yīng)當(dāng)長(zhǎng)到足以基本上根除生物劑。以下生物劑可能存在于漆中：i.細(xì)菌：假單胞菌屬(pseudomonas)菌種，包括銅綠假單胞菌(pseudomonasaeruginosa)；革蘭氏陰性棒狀細(xì)菌；產(chǎn)氣腸桿菌(enterobacteraerogenes)；少動(dòng)鞘氨醇單胞菌(sphingomonaspaucimobilis)等。ii.酵母：郎比可假絲酵母(candidalambica)和解脂耶氏酵母(yarrowialipolytica)等。iii.真菌(霉菌)：曲霉屬(aspergillus)菌種、枝頂孢屬(acremonium)菌種、地霉屬(geotrichum)菌種以及青霉屬(penicillium)菌種等。在下文論述的實(shí)施例或?qū)嶒?yàn)中的一些中，將包含上文所列的生物劑的接種物引入到漆或漆容器中并且使所述生物劑生長(zhǎng)。之后，將漆巴氏滅菌，并且重新測(cè)試漆以確定生物劑(如果有的話)的殘留濃度。在其它實(shí)施例或?qū)嶒?yàn)中，對(duì)被一種或多種已知的生物劑污染的具有殺生物劑的商業(yè)漆巴氏滅菌并且重新測(cè)試以確定被污染的漆是否可以回到商業(yè)條件并且適用于銷售。在一些被污染的漆中發(fā)現(xiàn)銅綠假單胞菌(pseudomonasaeruginosa/p.aeruginosa)。這種細(xì)菌通常存在于潮濕和溫暖的環(huán)境中，如游泳池和熱水浴缸。來(lái)自醫(yī)學(xué)和公共衛(wèi)生學(xué)院的研究人員已經(jīng)報(bào)道銅綠假單胞菌可以在25℃至42℃的范圍內(nèi)生長(zhǎng)，但是可以在60℃和最高70℃的溫度下在約30分鐘的持續(xù)時(shí)間內(nèi)被殺滅。銅綠假單胞菌在10℃至15℃或20℃的溫度下不生長(zhǎng)，但是不會(huì)死亡。這些結(jié)果由以下文獻(xiàn)所報(bào)道：a.tsuji,y.kaneko,k.takahashi,m.ogawa以及s.goto,“theeffectsoftemperatureandphonthegrowthofeightentericandnineglucosenon-fermentingspeciesofgram-negativerods”,tohouniversityschoolofmedicine,departmentofmicrobiology,j.microbio.immunol,第26(1)卷,15-24,1982,第15-24頁(yè)，該文獻(xiàn)以引用的方式整體并入本文。tsuji等還報(bào)道了熱對(duì)以下細(xì)菌的影響。表1(e.是埃希氏菌屬(escherichia)；k.是克雷伯氏桿菌屬(klebsiella)；s.是沙雷氏菌屬(serratia)；p.是假單胞菌屬(pseudomonas)；a.是不動(dòng)桿菌屬(acinebacter)；f.是黃桿菌屬(flavobacterium)。)＝存活至少6小時(shí)；在10℃-70℃以10℃的增量進(jìn)行存活測(cè)試。1＝在50℃存活約1小時(shí)。2＝在50℃存活約4小時(shí)。3＝在50℃存活約2小時(shí)。＝在10℃-50℃進(jìn)行生長(zhǎng)測(cè)試并且記錄從102個(gè)細(xì)胞/毫升的初始濃度生長(zhǎng)到107個(gè)細(xì)胞/毫升的時(shí)間；對(duì)細(xì)菌生長(zhǎng)觀測(cè)48小時(shí)。所有所測(cè)試的細(xì)菌在60℃或70℃的溫度下在30分鐘的持續(xù)時(shí)間內(nèi)被根除。沒有細(xì)菌在60℃存活超過2小時(shí)。沒有細(xì)菌在70℃存活超過30分鐘。所有所測(cè)試的細(xì)菌在10℃存活，但是不生長(zhǎng)。另外，它們?cè)谒鶊?bào)道的溫度范圍生長(zhǎng)，并且還報(bào)道了峰值或最佳生長(zhǎng)溫度。tsuji等還報(bào)道了在6.4至8.2的ph值下對(duì)這些細(xì)菌的生長(zhǎng)速率幾乎沒有影響。然而，s.bricha,k.ounines.oulkheir,n.elhaloul以及b.attarassi,“heatresistanceofpseudomonasaeruginosainpreparationsatthebaseofcucumber,tomatoandlettuceasaffectedbyphandsodiumchloride”,ibntofailuniversity,morocco,ispromsissn:1994-5108,wjbr第3卷,第1期,在1-8，報(bào)道了在約2的ph值下，銅綠假單胞菌的耐熱性菌株的耐熱性在63℃的溫度下降低，但是銅綠假單胞菌的耐熱性在4.5和6的ph值下是大致相同的。bricha等還報(bào)道了低ph值2％-6％氯化鈉鹽可以保護(hù)細(xì)菌。bricha等以引用的方式整體并入本文。本發(fā)明的巴氏滅菌方法包括：(i)將漆加熱(或施加輻射源)以達(dá)到巴氏滅菌溫度(或巴氏滅菌條件)；(ii)保持暴露時(shí)間足夠長(zhǎng)以確保巴氏滅菌；(iii)將所述漆冷卻到環(huán)境溫度或更低；以及(iv)儲(chǔ)存巴氏滅菌的漆直到由消費(fèi)者購(gòu)買和使用為止。優(yōu)選地，步驟(i)中的根除是高達(dá)3級(jí)對(duì)數(shù)(99.9％)減少，優(yōu)選地4級(jí)對(duì)數(shù)(99.99％)減少并且更優(yōu)選地5級(jí)對(duì)數(shù)(99.999％)或更大程度的減少。優(yōu)選地，所述能量源是熱并且向生物劑施加熱，如烘箱中加熱的空氣、熱水浴中或經(jīng)由加熱的管道或容器，以將漆的溫度升高到高于生物劑的生長(zhǎng)溫度范圍并且優(yōu)選地超過約49℃或約50℃，在空氣烘箱中對(duì)于基本上不含殺生物劑的漆持續(xù)至少6小時(shí)或?qū)τ诤袣⑸飫┑钠岢掷m(xù)至少2小時(shí)；或升高到約60℃，在空氣烘箱中對(duì)于基本上不含殺生物劑的漆持續(xù)至少約75分鐘以及對(duì)于含有殺生物劑的漆持續(xù)至少約30分鐘；或升高到約70℃，在空氣烘箱中對(duì)于基本上不含殺生物劑的漆持續(xù)少于30分鐘，優(yōu)選地1分鐘至30分鐘，優(yōu)選地1分鐘至15分鐘，以及對(duì)于含有殺生物劑的漆優(yōu)選地少于5分鐘或少于4分鐘或少于3分鐘。如下文所示，當(dāng)使用熱水浴時(shí)，巴氏滅菌時(shí)間減少?；蛘?，可以使用如上文所述的其它能量源，如輻射。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過輻射，例如γ射線或γ輻射對(duì)漆巴氏滅菌。通過吸收少于或約15千戈瑞(kgy)，優(yōu)選地少于或約10kgy，優(yōu)選地少于約5kgy或更優(yōu)選地少于約3kgy來(lái)對(duì)漆巴氏滅菌。優(yōu)選地，步驟(iii)中漆的儲(chǔ)存包括將漆容器儲(chǔ)存在細(xì)菌(如果存在的話)不生長(zhǎng)的環(huán)境中。如上文在表1中所述，在10℃，很多細(xì)菌不生長(zhǎng)。此外，這些細(xì)菌的生長(zhǎng)溫度范圍高于15℃，并且非常少的細(xì)菌將在20℃的溫度下生長(zhǎng)。因此，優(yōu)選地，將漆儲(chǔ)存在20℃(68℉)或更低的溫度下，更優(yōu)選地儲(chǔ)存在15℃(59℉)或更低的溫度下，或更優(yōu)選地儲(chǔ)存在10℃(50℉)或更低的溫度下。這些優(yōu)選的儲(chǔ)存溫度可以使用常規(guī)的空調(diào)技術(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)。此外，優(yōu)選的是，在運(yùn)輸期間，也將漆保持在這些溫度范圍。酵母細(xì)胞在大于50℃的溫度下開始死亡并且大多數(shù)將在約55℃至約60℃的溫度下死亡。面包師公知的是，在被添加到過于溫?zé)岬乃袝r(shí)，酵母會(huì)被殺滅并且面團(tuán)不會(huì)發(fā)起。在10℃或更低的溫度下，酵母不會(huì)生長(zhǎng)。酵母在約27℃至約32℃的溫度范圍生長(zhǎng)，這取決于菌種。因此，酵母與上述細(xì)菌具有類似的休眠-生長(zhǎng)-死亡溫度特征。因此，酵母可以通過上文所述的本發(fā)明的巴氏滅菌方法(包括儲(chǔ)存和運(yùn)輸)來(lái)根除和/或控制。包括霉菌、真菌、以及普通霉菌的霉菌在支持人類生命的相同溫度范圍(和相對(duì)濕度)存在。因此，霉菌和霉菌孢子在我們的環(huán)境中普遍存在。霉菌可以在4℃至38℃(40℉-100℉)的溫度下生長(zhǎng)。在低于4℃，霉菌處在休眠狀態(tài)并且在適當(dāng)?shù)南鄬?duì)濕度下當(dāng)溫度升溫時(shí)復(fù)蘇。一些霉菌在高達(dá)38℃或更高的溫度下存活。已經(jīng)報(bào)道了幾種霉菌和孢子的休眠-生長(zhǎng)-死亡溫度狀況，如下文所示。參見http://www.thermapure.com/environmental-services/mold/。表2雖然對(duì)于上述霉菌中的一些來(lái)說，一些致死溫度略高于60℃，但是殺滅的持續(xù)時(shí)間顯著更短。本申請(qǐng)的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在60℃，但是在更長(zhǎng)的持續(xù)時(shí)間內(nèi)，大多數(shù)的霉菌可以被殺滅。因此，霉菌可以通過上文所述的同一發(fā)明的巴氏滅菌方法(包括儲(chǔ)存和運(yùn)輸)來(lái)根除和/或控制。另一方面，熱或輻射處理不應(yīng)當(dāng)超過將在水性漆內(nèi)引發(fā)加成聚合或其它有害作用的溫度/輻射水平和持續(xù)時(shí)間。乳膠顆粒當(dāng)在溶液中時(shí)由于添加的熱或輻射能而可能彼此交聯(lián)，從而產(chǎn)生可能不利影響漆膜的質(zhì)量的更大的乳膠顆粒。在下文論述的實(shí)施例中的一些中，本申請(qǐng)的發(fā)明人已經(jīng)證實(shí)本發(fā)明的巴氏滅菌方法不會(huì)明顯地改變漆或漆膜的特性。本發(fā)明的巴氏滅菌方法可以包括快速巴氏滅菌，其中將漆加熱到相對(duì)更高的溫度，但是持續(xù)更短的一段時(shí)間?？焖侔褪蠝缇ǔＴ谄嵘a(chǎn)之后立即進(jìn)行或作為工廠生產(chǎn)的最后一步，在漆被儲(chǔ)存在容器中之前進(jìn)行。可以將漆在加熱盤管中加熱以達(dá)到最大傳熱，持續(xù)必要的時(shí)間，然后快速冷卻，例如通過經(jīng)過冷卻翅片強(qiáng)制對(duì)流，以去除熱。在一個(gè)實(shí)施例中，將漆加熱到以下范圍：約71℃-約74℃(160℉-165℉)，優(yōu)選地約71℃-約73℃(160℉-163.5℉)，更優(yōu)選地約71.5℃-約72℃(161℉-162℉)，持續(xù)少于約4分鐘或少于約3分鐘，優(yōu)選地少于約2.5分鐘，更優(yōu)選地少于約2分鐘或約1.5分鐘。已經(jīng)將上述方法用于被污染的漆，即由于生物劑污染而不能商業(yè)化的漆。熱處理充分地去除了生物劑并且原先被污染的漆可以回到倉(cāng)庫(kù)/配送中心?？梢栽诳諝夂嫦渲谢蛟诩訜岬乃』蚱渌后w浴中對(duì)已經(jīng)被儲(chǔ)存在容器中的被污染的漆巴氏滅菌。如本文所論述，商業(yè)漆含有在制造過程期間添加的殺生物劑。實(shí)施例實(shí)施例1：含有商業(yè)優(yōu)質(zhì)室內(nèi)用平光漆的品脫尺寸的漆罐含有常規(guī)量的殺生物劑并且如使用浸片測(cè)試所鑒定的被各種細(xì)菌污染，所述浸片測(cè)試是用于評(píng)估表面或流體的微生物污染的衛(wèi)生接觸片。用于衛(wèi)生監(jiān)測(cè)的合適的浸片測(cè)試包括可從bectondickenson商購(gòu)獲得的名為difcotmhychecktm酵母和霉菌(具有ttc(作為氧化還原指示劑的三苯基氯化四唑))的塑料雙側(cè)測(cè)試裝置。在所有實(shí)施例中使用這些衛(wèi)生接觸片來(lái)評(píng)估漆的微生物污染。連接到塑料小瓶的閉合頂部的雙側(cè)塑料槳(aka接觸片)的側(cè)面1涂有被推薦用于將酵母和霉菌(真菌污染)從環(huán)境材料和食品中選擇性分離的粉紅色瓊脂。側(cè)面2涂有被推薦用于微生物限度測(cè)試的透明無(wú)色瓊脂培養(yǎng)基以給出總需氧細(xì)菌計(jì)數(shù)。在30℃孵育24小時(shí)、48小時(shí)以及72小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間之后檢查細(xì)菌菌落生長(zhǎng)，如以幻燈片提供的文獻(xiàn)插頁(yè)中所論述的并且其以引用的方式整體并入本文。通過這種技術(shù)進(jìn)行的測(cè)試不區(qū)分細(xì)菌的類型，而是顯示出存在的所有細(xì)菌，并且在這種被污染的商業(yè)漆的情況下，細(xì)菌已經(jīng)壓制了殺生物劑。浸片或hychecktm測(cè)試的單位數(shù)指示了細(xì)菌或酵母/霉菌菌落的數(shù)目。1級(jí)具有約103個(gè)菌落；2級(jí)具有約104個(gè)菌落；3級(jí)具有約105個(gè)菌落；并且4級(jí)具有約106個(gè)菌落。菌落并沒有實(shí)際上被計(jì)數(shù)，而是基于與由制造商提供的照片/圖片進(jìn)行比較來(lái)估計(jì)。細(xì)菌被評(píng)級(jí)為1級(jí)、2級(jí)、3級(jí)、或4級(jí)(最大)，并且霉菌/酵母被評(píng)級(jí)為1級(jí)、2級(jí)或3級(jí)(最大)。將被污染的漆罐浸在被設(shè)定在67℃的熱水浴中。通過數(shù)字溫度計(jì)測(cè)量漆的溫度。記錄滯后時(shí)間，即一個(gè)或多個(gè)漆罐內(nèi)的溫度達(dá)到略低于熱水浴的溫度約65.5℃的穩(wěn)態(tài)的時(shí)間。然后將這些漆罐在30℃孵育72小時(shí)以檢查細(xì)菌生長(zhǎng)。在24小時(shí)、48小時(shí)以及72小時(shí)之后檢查細(xì)菌生長(zhǎng)。對(duì)照漆a經(jīng)歷了顯著的細(xì)菌生長(zhǎng)。在24小時(shí)之后以及在72小時(shí)之后樣品b-e沒有細(xì)菌生長(zhǎng)。沒有樣品表現(xiàn)出霉菌/酵母生長(zhǎng)。為了確定巴氏滅菌是否影響水性漆和漆膜的物理特性，將被污染的樣品與已經(jīng)在同一浴槽中被加熱不包括滯后時(shí)間在內(nèi)60分鐘的巴氏滅菌的樣品相比較。產(chǎn)生以下結(jié)果。被污染的漆和巴氏滅菌(原先被污染)的漆的濕和干特性是非常相當(dāng)?shù)?，除了擦洗測(cè)試中的小幅下降之外。因此，本發(fā)明的巴氏滅菌沒有不利地影響漆。所述巴氏滅菌還顯著地減少由污染所產(chǎn)生的氣味。實(shí)施例2：在維持在71℃的熱水浴中對(duì)六個(gè)小瓶各自含有21.5克實(shí)施例1中使用的被污染的漆進(jìn)行巴氏滅菌。在這一相對(duì)小的體積下，滯后時(shí)間或達(dá)到巴氏滅菌的溫度的時(shí)間是2分鐘。對(duì)小瓶進(jìn)行巴氏滅菌不同的時(shí)間量，即1分鐘、2分鐘、4分鐘、8分鐘、16分鐘、以及32分鐘(不包括滯后時(shí)間在內(nèi))或3分鐘、4分鐘、6分鐘、10分鐘、18分鐘、以及34分鐘(包括滯后時(shí)間在內(nèi))。在巴氏滅菌之后，立即將小瓶浸入12℃的冷水浴中以停止巴氏滅菌。在30℃孵育72小時(shí)之后，所有六個(gè)小瓶樣品均被測(cè)試為細(xì)菌生長(zhǎng)呈陰性。對(duì)照樣品被測(cè)試為呈陽(yáng)性。所有樣品均被測(cè)試為霉菌和酵母呈陰性。實(shí)施例3：來(lái)自實(shí)施例2的結(jié)果表明包括滯后時(shí)間在內(nèi)的3分鐘的短持續(xù)時(shí)間足以根除細(xì)菌。這個(gè)實(shí)施例研究更短的持續(xù)時(shí)間。對(duì)另外六個(gè)小瓶各自含有21.5克相同的被污染的漆進(jìn)行巴氏滅菌，其中三個(gè)在63℃巴氏滅菌1分鐘、2分鐘以及4分鐘(包括滯后時(shí)間在內(nèi))并且三個(gè)在71℃巴氏滅菌0.75分鐘、1.5分鐘以及3分鐘(包括滯后時(shí)間在內(nèi))。在71℃巴氏滅菌3分鐘的樣品重復(fù)了來(lái)自實(shí)施例2的最短巴氏滅菌時(shí)間。將這六個(gè)樣品和對(duì)照涂覆到基材并且在30℃孵育48小時(shí)。在孵育之后的數(shù)字照片證實(shí)在71℃巴氏滅菌3分鐘殺滅了大部分的細(xì)菌并且在63℃巴氏滅菌2分鐘和4分鐘也殺滅了顯著量的細(xì)菌。實(shí)施例4：由于商業(yè)漆主要是在加侖尺寸的罐或五加侖桶中出售的，因此本申請(qǐng)的發(fā)明人還用更大的漆容器來(lái)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。漆的傳熱系數(shù)是相對(duì)高的并且商業(yè)烘箱中空氣的熱容比水要低得多，從而導(dǎo)致漆從環(huán)境溫度或初始溫度達(dá)到加熱/巴氏滅菌溫度的滯后時(shí)間是顯著的。將被污染的商業(yè)漆的單個(gè)加侖尺寸漆罐在空氣烘箱中在80℃加熱51/2小時(shí)。漆溫度僅達(dá)到67℃。這意味著漆尚未達(dá)到它的穩(wěn)態(tài)烘箱溫度，并且來(lái)自烘箱的熱能在51/2小時(shí)之后不足以使漆的溫度達(dá)到烘箱的溫度。實(shí)施例5：進(jìn)行另外的實(shí)驗(yàn)以確定在空氣烘箱中加熱含有由hycheck孵育測(cè)試為細(xì)菌呈陽(yáng)性的被污染的商業(yè)漆的四個(gè)1加侖漆罐(被布置成2×2圖案)的箱子以達(dá)到巴氏滅菌溫度的滯后時(shí)間。四個(gè)漆罐的箱子通常出售給零售商店并且由零售商店出售。本申請(qǐng)的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)罐內(nèi)漆的溫度達(dá)到約60℃的目標(biāo)巴氏滅菌溫度的滯后時(shí)間可能長(zhǎng)達(dá)71/2小時(shí)。在一個(gè)實(shí)施例中，在烘箱空氣溫度保持在80.6℃的情況下并且在7小時(shí)39分鐘之后，罐之間的空氣溫度是61.8℃并且罐當(dāng)中漆的溫度是54.6℃。在另一個(gè)實(shí)施例中，在約71/2小時(shí)之后烘箱空氣溫度在約100℃并且罐頂部的溫度在99.2℃的情況下，罐之間的空氣溫度是73.4℃并且罐當(dāng)中漆的溫度是67.6℃。即使來(lái)自實(shí)施例5的兩個(gè)樣品沒有達(dá)到它們的作為巴氏滅菌的目標(biāo)的穩(wěn)態(tài)空氣烘箱溫度，但是使用在30℃孵育48小時(shí)的hycheck接觸片測(cè)試經(jīng)過熱處理的漆的細(xì)菌生長(zhǎng)并且被測(cè)試為細(xì)菌呈陰性。實(shí)施例5證實(shí)用于使漆溫度從環(huán)境溫度達(dá)到空氣烘箱溫度的熱能足以根除細(xì)菌，即使漆樣品沒有達(dá)到60℃的目標(biāo)巴氏滅菌溫度。鑒于來(lái)自tsuji等(同上)的教導(dǎo)，這一結(jié)果是出乎意料的。實(shí)施例6：類似于實(shí)施例5，在空氣烘箱中加熱含有四個(gè)被污染的商業(yè)漆的1加侖罐的箱子。漆特性除了水性漆中的ici粘度略微增加之外，干膜特性和ku粘度沒有顯著變化。基于實(shí)施例1-6并且更確切地說基于實(shí)施例5，本申請(qǐng)的發(fā)明人得出結(jié)論，為了根除細(xì)菌，可能不需要使漆的溫度達(dá)到穩(wěn)態(tài)巴氏滅菌溫度并且保持一定量的時(shí)間。實(shí)施例7：制備基本上不含殺生物劑的漆并且用包含來(lái)自thorchemie有限公司的各種細(xì)菌和霉菌的接種物接種。對(duì)含有約52克經(jīng)接種的不含殺生物劑的漆的帶蓋玻璃小瓶在加熱的空氣烘箱中在49℃(120℉)和60℃(140℉)巴氏滅菌不同的時(shí)間段，如下文所報(bào)告。使用兩個(gè)對(duì)照：陽(yáng)性接種對(duì)照和未接種的陰性對(duì)照。在孵育24小時(shí)、48小時(shí)以及120小時(shí)之后進(jìn)行針對(duì)細(xì)菌的浸片測(cè)試并且在孵育48小時(shí)和120小時(shí)之后進(jìn)行針對(duì)霉菌的浸片測(cè)試。數(shù)據(jù)顯示在120°f進(jìn)行的巴氏滅菌有效對(duì)抗細(xì)菌和霉菌生長(zhǎng)，但是一些細(xì)菌在30℃孵育120小時(shí)之后仍存在。在140°f巴氏滅菌60分鐘至75分鐘對(duì)于細(xì)菌和霉菌這兩者是有效的。數(shù)據(jù)還顯示在140°f進(jìn)行的巴氏滅菌比在120°f進(jìn)行的巴氏滅菌花費(fèi)更少的時(shí)間。陰性對(duì)照顯示在實(shí)驗(yàn)中不存在背景或其它污染并且陽(yáng)性對(duì)照顯示在沒有巴氏滅菌的情況下細(xì)菌將存在。數(shù)據(jù)還強(qiáng)烈地表明可以用甚至更高的巴氏滅菌溫度，優(yōu)選地低于乳膠顆粒的聚合溫度，在非常短的一段時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)快速巴氏滅菌，如上文所述。來(lái)自實(shí)施例7的數(shù)據(jù)如圖1中所示用圖表表示。實(shí)施例8：在玻璃小瓶中測(cè)試被污染的含有常規(guī)的殺生物劑的商業(yè)漆。每一個(gè)玻璃小瓶含有約52克被污染的商業(yè)漆。類似于實(shí)施例7中的那些，對(duì)小瓶在加熱的空氣烘箱中在49℃(120°f)和60℃(140°f)巴氏滅菌，冷卻并且孵育。結(jié)果如下：實(shí)施例8證實(shí)在漆中存在殺生物劑的情況下，巴氏滅菌的時(shí)間和溫度可以減少。在120°f加熱2小時(shí)(120分鐘)足以減少細(xì)菌和霉菌的生長(zhǎng)，并且在140°f加熱30分鐘足以減少細(xì)菌和霉菌的生長(zhǎng)。來(lái)自實(shí)施例8的數(shù)據(jù)如圖2中所示用圖表表示。與實(shí)施例7相比，被細(xì)菌和/或霉菌壓制的殺生物劑在加熱時(shí)被重新活化并且與巴氏滅菌組合提供協(xié)同作用。實(shí)施例9：在含有約270克漆的1/2品脫罐中測(cè)試被污染的具有常規(guī)殺生物劑的商業(yè)漆。將所述罐在空氣烘箱中在60℃(140°f)加熱數(shù)小時(shí)以確定被壓制的殺生物劑是否可以恢復(fù)。將樣品加熱3小時(shí)、6小時(shí)、16.5小時(shí)以及25小時(shí)。還檢查陽(yáng)性對(duì)照(即進(jìn)行另外的接種)和陰性對(duì)照(即沒有進(jìn)行另外的接種)的細(xì)菌生長(zhǎng)。這兩個(gè)對(duì)照在孵育48小時(shí)、72小時(shí)以及144小時(shí)之后表現(xiàn)出顯著的細(xì)菌生長(zhǎng)(4個(gè)單位)。巴氏滅菌的樣品中沒有一個(gè)在孵育24小時(shí)、48小時(shí)、72小時(shí)以及144小時(shí)之后顯示出任何細(xì)菌生長(zhǎng)。在孵育48小時(shí)、72小時(shí)以及144小時(shí)之后在巴氏滅菌的樣品或?qū)φ罩袥]有檢測(cè)到霉菌。從實(shí)施例1-9匯集的用于具有殺生物劑的漆的巴氏滅菌方案可以描述如下。所述數(shù)據(jù)是部分地基于相對(duì)小尺寸的漆樣品來(lái)選擇的。巴氏滅菌時(shí)間-溫度關(guān)系圖表示于圖3中。應(yīng)當(dāng)指出的是，持續(xù)時(shí)間可以比如上述實(shí)施例中所示的在該表中所報(bào)告的時(shí)間長(zhǎng)，可以比所報(bào)告的時(shí)間短，例如比所報(bào)告的時(shí)間短25％。圖3中的圖表也可以半對(duì)數(shù)圖表，即log10(溫度)與時(shí)間的關(guān)系圖來(lái)呈現(xiàn)。該表還顯示上述快速巴氏滅菌的可行性。從實(shí)施例1-9匯集的用于不含殺生物劑的漆的巴氏滅菌方案可以描述如下。時(shí)間(分鐘)溫度℃來(lái)源7560實(shí)施例736049實(shí)施例7應(yīng)當(dāng)指出的是，持續(xù)時(shí)間可以比如上述實(shí)施例中所示的在該表中所報(bào)告的時(shí)間長(zhǎng)，可以比所報(bào)告的時(shí)間短，例如比所報(bào)告的時(shí)間短25％。實(shí)施例10a：用γ射線輻射對(duì)被污染的含有常規(guī)的殺生物劑的商業(yè)漆巴氏滅菌。使加侖尺寸的罐暴露于各種水平的γ輻射，即3kg、5kg、10kg以及15kg(千戈瑞)。將一些罐在45.5℃(114°f)和74.4℃(166°f)用熱處理以用于比較，這在下文進(jìn)一步論述于實(shí)施例10b中。本申請(qǐng)的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)γ輻射有效對(duì)抗生物劑污染，而對(duì)照顯示出生長(zhǎng)，如下表中所示。此外，高剪切粘度和低剪切粘度(測(cè)量的，以ku和泊為單位)受輻射的影響。與γ輻射相比，在加熱的情況下，色調(diào)強(qiáng)度降低得更多。對(duì)比率基本上不變。熱和γ輻射似乎增加了漆樣品中的泡沫，即巴氏滅菌可能不利地影響消泡劑添加劑，其中γ輻射具有更大的影響?！瘭盟绞且郧Ц耆?kgy)測(cè)量的，千戈瑞是si單位，相當(dāng)于由1kg物質(zhì)吸收的1,000焦耳；由漆所吸收的輻射量與輻射源的強(qiáng)度、輻射源與漆之間的距離以及暴露的持續(xù)時(shí)間有關(guān)。●細(xì)菌水平是在30℃接種72小時(shí)之后通過上述的浸片測(cè)試(hychecks)來(lái)檢查的?！駑pg是每加侖漆的重量(磅)?！裾扯仁且詋u或krebs單位測(cè)量的；ici粘度是以泊測(cè)量的?！窆鉂啥群凸廨x是共同擁有的美國(guó)專利號(hào)8,507,579中所論述的漆罩面，該美國(guó)專利以引用的方式整體并入本文。●色調(diào)是色調(diào)強(qiáng)度％，它被定義為二氧化鈦可以為有色漆增加白度的程度的量度，描述于2014年11月3日提交的共同擁有的美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?4/531,354“用于提高遮蓋力的添加劑以及含有其的涂漆組合物”中，該美國(guó)專利申請(qǐng)以引用的方式整體并入本文?！駥?duì)比率是涂成黑色區(qū)域上漆的y值除以涂成白色區(qū)域上漆的y值的比率并且描述于14/531,354中?！衽菽桥菽⒒蛳У臅r(shí)間(以秒為單位)。實(shí)施例10b：在樣品12中，將漆的貨盤在空氣烘箱中在75℃(167°f)加熱24小時(shí)，然后將烘箱溫度升高到80℃并且再次在24.5小時(shí)升高到85℃。貨盤含有27箱4加侖尺寸的罐，這些箱子被布置成三排，每排9個(gè)箱子。在28小時(shí)之后在中心罐處測(cè)量出的溫度為45.5℃(114°f)。在樣品13中，將貨盤分成9個(gè)箱子的單個(gè)排，將這些箱子分開以使烘箱空氣可以在箱子之間循環(huán)。在21小時(shí)之后，測(cè)量出的溫度為74.4℃(166°f)。實(shí)施例10a中的表的結(jié)尾附注適用于實(shí)施例10b中的表。實(shí)施例11：在這個(gè)實(shí)施例中繼續(xù)進(jìn)行用于不含殺生物劑的漆的實(shí)施例7的實(shí)驗(yàn)。制備不含殺生物劑的漆樣品并且使用上文所述的hycheck方法測(cè)試它們不含生物劑。用2％與上文所用的接種物相似的接種物對(duì)這些漆樣品進(jìn)行接種，然后在25℃孵育2天以促進(jìn)細(xì)菌生長(zhǎng)。經(jīng)接種和孵育的樣品被測(cè)試并且在30℃另外的24小時(shí)測(cè)試階段內(nèi)它們表現(xiàn)出等級(jí)4，即非常強(qiáng)烈的細(xì)菌生長(zhǎng)。用約28克經(jīng)過接種的不含殺生物劑的漆樣品填充小瓶。小瓶進(jìn)一步孵育1天、2天、3天、6天或7天，然后在熱水浴中在60℃、65.5℃以及72℃巴氏滅菌0.5分鐘至12分鐘的各個(gè)時(shí)間段，如下表中所示。還包括未經(jīng)過巴氏滅菌的對(duì)照樣品以用于比較。使用hycheck測(cè)試測(cè)量細(xì)菌和霉菌的水平并且報(bào)告于下文中。結(jié)果顯示通過熱水浴在60℃進(jìn)行的巴氏滅菌在約4.5分鐘時(shí)是有效的，在65.5℃進(jìn)行的巴氏滅菌在約4分鐘時(shí)是有效的并且在72℃進(jìn)行的巴氏滅菌在約2分鐘時(shí)是有效的?；谒M(jìn)行的測(cè)試，本申請(qǐng)的發(fā)明人認(rèn)為在65.5℃進(jìn)行的巴氏滅菌可以被縮短到約3.5分鐘。比較來(lái)自該實(shí)施例11的結(jié)果與來(lái)自實(shí)施例7的通過加熱的空氣烘箱進(jìn)行巴氏滅菌的結(jié)果。雖然來(lái)自實(shí)施例7的結(jié)果似乎不同于來(lái)自實(shí)施例11的結(jié)果，但是本申請(qǐng)的發(fā)明人注意到實(shí)施例7利用含有52克不含殺生物劑的漆的小瓶并且實(shí)施例11利用僅含有28克不含殺生物劑的漆的小瓶。漆質(zhì)量的差異，即28g對(duì)比52g，以及巴氏滅菌方法的差異，即熱水浴對(duì)比加熱的空氣烘箱可以解釋實(shí)施例7與實(shí)施例11之間的這一明顯的差異?？諝獾谋葻崛菔?,005焦耳/kg·℃，水的比熱容是4,186焦耳/kg·℃。在海平面上在15℃1kg干燥空氣的體積是約0.816m3，在海平面上1kg水的體積僅是約0.001m3。因此，空氣的非正式“體積”熱容是1,231j/m3·℃，水的非正式“體積”熱容是4,186,000j/m3·℃。換句話說，水的體積熱容比空氣的體積熱容高了三個(gè)數(shù)量級(jí)。空氣烘箱中的滯后時(shí)間顯著長(zhǎng)于熱水浴中的滯后時(shí)間。本申請(qǐng)的發(fā)明人注意到，基于本文所呈現(xiàn)的結(jié)果，巴氏滅菌可以通過加熱的空氣、熱水浴、運(yùn)送或輸送漆的加熱的管道或容器或可以將熱傳遞到漆的其它方法來(lái)進(jìn)行。本發(fā)明不限于熱巴氏滅菌的任何具體的方法。雖然顯而易見的是，本文公開的本發(fā)明的說明性實(shí)施方案實(shí)現(xiàn)了上述目的，但是應(yīng)當(dāng)了解的是，可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員預(yù)期多種改動(dòng)方案和其它實(shí)施方案。這樣的改動(dòng)方案是可以在生產(chǎn)期間將漆加熱到各種高溫，所述生產(chǎn)包括漆制備、混合、加工、轉(zhuǎn)移以及填充(罐或其它容器)步驟，并且暴露于高溫如上所述的各種時(shí)間對(duì)它進(jìn)行巴氏滅菌。因此，應(yīng)當(dāng)了解的是，所附權(quán)利要求書意圖涵蓋所有這些改動(dòng)方案和實(shí)施方案，這些改動(dòng)方案和實(shí)施方案將落入本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12