本發(fā)明涉及指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物。特別是本發(fā)明涉及用于在使指甲或人工指甲的表面呈現(xiàn)光澤的同時保護底層的面漆的光固化性組合物。
背景技術(shù)：
用于指甲或人工指甲的面漆的光固化性組合物是已知的，例如，在日本特表2013-506667號公報(與美國專利申請公開第2011/082228號說明書對應)中所公開的。在上述文獻中記載了由這樣的組合物形成的面漆，這種面期由于在除去工藝中不需要進行研磨處理，因此與使用現(xiàn)有的溶劑的光固化系相比較，能夠在20分鐘以內(nèi)這樣快速的速度實現(xiàn)除去效果。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
然而，容易除去的面漆必然表面的固化變差，無法實現(xiàn)作為面漆的作用。另外，面漆用于使基底的裝飾看上去很美，因此光澤和透明無色的外觀最重要。但是，用于光固化性組合物的丙烯酸化合物和甲基丙烯酸化合物有抑氧作用，因此面漆的與空氣接觸的最外表面難以固化，殘留粘性，外觀變差。因此，在凝膠指甲的領(lǐng)域中，用光照射使面漆固化后，進行用滲入溶劑的棉紗擦拭最外表面的未固化部分的作業(yè)。
對于用于指甲或人工指甲的面漆的光固化性組合物而言，在固化后發(fā)生氧抑制的前提下，進行用溶劑擦拭面漆的未固化部分的作業(yè)時，難以維持面漆的光澤以及無色透明的外觀。
基于上述情況，本發(fā)明的目的在于，提供即使進行固化后這樣的擦拭作業(yè)，也能夠顯示出優(yōu)良的光澤以及無色透明的外觀的、指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物。
本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述課題，進行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，可以通過具有以下構(gòu)成的指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物來實現(xiàn)，從而完成了本發(fā)明。
1.一種指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物，其中，包含以下的(a)～(c)成分，相對于全部的(b)成分含有40～70質(zhì)量％的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，并且800μm厚的固化物中的波長400nm的透射率為10.0％以上，
(a)成分：(甲基)丙烯酸低聚物；
(b)成分：相對于(a)成分100質(zhì)量份含有50～100質(zhì)量份的三官能(甲基)丙烯酸單體；
(c)成分：相對于(a)成分100質(zhì)量份含有1～20質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑。
2.一種指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物，其中，包含以下的(a)～(c)成分，相對于全部的(b)成分含有40～70質(zhì)量％的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，并且相對于全部的(c)成分含有0～30質(zhì)量％的可見光型光聚合引發(fā)劑，
(a)成分：(甲基)丙烯酸低聚物；
(b)成分：相對于(a)成分100質(zhì)量份含有50～100質(zhì)量份的三官能(甲基)丙烯酸單體；
(c)成分：相對于(a)成分100質(zhì)量份含有1～20質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑。
3.根據(jù)上述2所述的指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物，其中，800μm厚的固化物中的波長400nm的透射率為10.0％以上。
4.根據(jù)上述1～3中任一項所述的指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物，其中，還含有增塑劑作為(d)成分。
5.一種涂膜，其中，其是通過利用光照射使權(quán)利要求1～4中任一項所述的指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物固化、通過染入溶劑的棉紗擦拭固化物表面而得到的。
6.一種方法，其中，其是利用光照射使權(quán)利要求1～4中任一項所述的指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物固化，通過染入溶劑的棉紗擦拭固化物表面而發(fā)出光澤。
具體實施方式
本發(fā)明的一個實施方式為一種指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物，包含：(a)成分：(甲基)丙烯酸低聚物；(b)成分：相對于(a)成分100質(zhì)量份含有50～100質(zhì)量份的三官能(甲基)丙烯酸單體；以及(c)成分：相對于(a)成分100質(zhì)量份含有1～20質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑，并且相對于全部的(b)成分含有三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯40～70質(zhì)量％，還滿足下述(i)或(ii)中的至少一種，
(i)800μm厚的固化物中的波長400nm的透射率為10.0％以上；
(ii)相對于全部的(c)成分含有可見光型光聚合引發(fā)劑0～30質(zhì)量％。
具有這樣的構(gòu)成的指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物為低粘度，并且在指甲上涂布后照射紫外光和可見光等光進行固化時為低發(fā)熱，因此作業(yè)性優(yōu)良。另外，將該組合物固化而得到的涂膜，即使進行用溶劑擦拭其最外表面的未固化部分的作業(yè)，也能夠顯示出優(yōu)良的光澤以及無色透明的外觀。
以下，關(guān)于本發(fā)明中的指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物(以下，也稱為“光固化性組合物”或僅稱為“組合物”)以及由該組合物形成的固化物，詳細地進行說明。需要說明的是，本說明書中，“x～y”是包含其前后記載的數(shù)值(x以及y)作為下限值以及上限值的含義。另外，只要沒有特別說明，操作以及物性等的測定在室溫(25℃)/相對濕度40～50％的條件下測定。
<光固化性組合物>
以下，對本發(fā)明的組合物的各構(gòu)成成分進行說明。
[(a)成分]
本發(fā)明的組合物中，包含具有丙烯?；?或甲基丙烯酰基的(甲基)丙烯酸低聚物作為(a)成分。以下，將丙烯酰基與甲基丙烯?；喜⒎Q為(甲基)丙烯?；?。(甲基)丙烯酰基的鍵合位置沒有特別限制，可以在分子的末端也可以在主骨架中。在25℃氣氛下為液狀，優(yōu)選使用與下述(b)成分～(d)成分的相溶性良好的(a)成分。
作為(甲基)丙烯酸低聚物的具體例，可以列舉出：具有酯鍵的(甲基)丙烯酸低聚物、具有醚鍵的(甲基)丙烯酸低聚物、具有氨酯鍵的(甲基)丙烯酸低聚物、環(huán)氧基改性(甲基)丙烯酸低聚物等，其主骨架可以列舉出：雙酚a、酚醛、聚丁二烯、聚酯、聚醚等，但不限定于這些。另外，作為本發(fā)明的(a)成分，可以使用在1分子中具有1個以上環(huán)氧基以及1個以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
作為具有酯鍵的(甲基)丙烯酸低聚物，已知通過多元醇與多元羧酸的合成形成酯鍵，使未反應的羥基上加成丙烯酸的合成，但不限于該合成方法。具體而言，可以列舉出：東亞合成株式會社制的aronixm-6100、m-6200、m-6250、m-6500、m-7100、m-7300k、m-8030、m-8060、m-8100、m-8530、m-8560、m-9050等、日本合成化學工業(yè)株式會社制的uv-3500ba、uv-3520tl、uv-3200b、uv-3000b等，但不限定于這些。
作為具有醚鍵的(甲基)丙烯酸低聚物，已知使聚醚多元醇的羥基、和雙酚等的芳香族系羥基上加成丙烯酸的合成方法，但不限于該合成方法。作為具體例，可以列舉出：日本合成化學工業(yè)制的uv-6640b、uv-6100b、uv-3700b等、共榮社化學株式會社制的light(meth)acrylate3eg-a、4eg-a、9eg-a、14eg-a、ptmga-250、bp-4ea、bp-4pa、bp-10ea等、daicel-cytec株式會社制的ebecryl3700等，但不限定于這些。
作為具有氨酯鍵的(甲基)丙烯酸低聚物，已知通過多元醇與聚異氰酸酯形成氨酯鍵，使未反應的羥基上加成丙烯酸而進行合成的。作為具體例，可以列舉出共榮社化學株式會社制的ah-600、at-600、ua-306h、uf-8001g等，但不限定于這些。需要說明的是，(a)成分可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
[(b)成分]
在本發(fā)明的組合物中，作為(b)成分包含三官能(甲基)丙烯酸單體。作為具體例，可以列舉出：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、eo改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、po改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ech改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ech改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等。其中，優(yōu)選為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯。作為(b)成分，可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上，這些中，從由組合物形成的固化物的光澤的觀點出發(fā)，必須包含三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(參考下述實施例3以及比較例5)。
本發(fā)明中，關(guān)于(b)成分的含量，相對于(a)成分100質(zhì)量份為50～100質(zhì)量份，更優(yōu)選為53～95質(zhì)量份，從由組合物形成的固化物的硬度的觀點出發(fā)，更進一步優(yōu)選為57～90質(zhì)量份。(b)成分為50質(zhì)量份以上的情況下，能夠保持組合物的光固化性。另一方面，(b)為100質(zhì)量份以下的情況下，組合物在保存時不會增粘，能夠保持保存穩(wěn)定性。需要說明的是，(b)成分小于50質(zhì)量的情況下，用棉紗擦拭由組合物形成的固化物的表面后，未出現(xiàn)光澤(參考下述比較例11)。
另外，本發(fā)明中，關(guān)于三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的含量，相對于全部的(b)成分為40～70質(zhì)量％。如果為這樣的含量，則在將組合物固化后用滲入溶劑的棉紗擦拭，從而在固化物表面上出現(xiàn)光澤。另外，從由組合物形成的固化物的硬度的觀點出發(fā)，關(guān)于三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的含量，相對于全部的(b)成分優(yōu)選為40～63質(zhì)量％，更優(yōu)選為45～63質(zhì)量％。需要說明的是，關(guān)于三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的含量，相對于全部的(b)成分小于40質(zhì)量％或超過70質(zhì)量％的情況下，用棉紗擦拭由組合物形成的固化物的表面后，未出現(xiàn)光澤(關(guān)于低于下限的方式，參考下述比較例7、10以及12；關(guān)于超過上限的方式，參考下述比較例13)。
另外，作為本發(fā)明的(b)成分，優(yōu)選使用異氰脲酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯。由此，能夠使由組合物形成的固化物的硬度提高。關(guān)于異氰脲酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯的含量，相對于全部的(b)成分優(yōu)選為0～60質(zhì)量％，更優(yōu)選為15～50質(zhì)量％，更進一步優(yōu)選為25～50質(zhì)量％，特別優(yōu)選為40～45質(zhì)量％。如果為這樣的含量，則能夠使由組合物形成的固化物的硬度進一步提高。
[(c)成分]
在本發(fā)明的組合物中，作為(c)成分，包含光聚合引發(fā)劑。
作為(c)成分，只要是通過可見光線、紫外線、x射線、電子射線等能量射線產(chǎn)生自由基種的自由基系光聚合引發(fā)劑，則沒有特別限定。作為自由基系光聚合引發(fā)劑的具體例，可以列舉出：二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、芐基二甲基縮酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、甲基苯甲酰甲酸酯、2-甲基-2-嗎啉基(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮類；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻類；二苯甲酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基-二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰-n,n-二甲基-n-[2-(1-氧代-2-丙烯氧基)乙基]苯甲烷溴化鋁、(4-苯甲酰芐基)三甲基氯化銨等二苯甲酮類；2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、2-(3-二甲基氨基-2-羥基)-3,4-二甲基-9h-噻噸酮-9-酮內(nèi)甲氯化物等噻噸酮類等。這些中，從通用性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、甲基苯甲酰甲酸酯、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，特別優(yōu)選為1-羥基環(huán)己基苯基酮。需要說明的是，上述自由基系光聚合引發(fā)劑可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
作為本發(fā)明的(c)成分，也可以使用陽離子系光聚合引發(fā)劑來代替上述自由基系光聚合引發(fā)劑、或與其組合。作為上述陽離子系光聚合引發(fā)劑的具體例，可以列舉出重氮鹽、锍鹽、碘鎓鹽等，具體而言，可以列舉出：重氮苯六氟銻酸鹽、重氮苯六氟磷酸鹽、重氮苯六氟硼酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟硼酸鹽、4,4’-雙[雙(2-羥基乙氧基苯基)锍基]苯基硫化物雙六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、二苯基-4-硫苯氧基苯基锍六氟磷酸鹽等，但不限于此。上述陽離子系光聚合引發(fā)劑可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
另外，本發(fā)明中，從抑制使組合物固化時的黃變的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有作為(c)成分的可見光型光聚合引發(fā)劑?？梢姽庑凸饩酆弦l(fā)劑為在可見光區(qū)域示出光的極大吸收的光聚合引發(fā)劑，主要表示具有磷原子的?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑。作為可見光型光聚合引發(fā)劑，具體而言，可以列舉出2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦和雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等，其中，從提高光固化性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選為2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦。
本發(fā)明中，關(guān)于(c)成分的含量，相對于(a)成分100質(zhì)量份為1～20質(zhì)量份。(c)成分為1質(zhì)量份以上的情況下，能夠保持組合物的光固化性。另一方面，(c)成分為20質(zhì)量份以下的情況下，組合物在保存時不會增粘，能夠保持保存穩(wěn)定性。
另外，含有上述可見光型光聚合引發(fā)劑作為(c)成分的情況下，其含量相對于全部的(c)成分優(yōu)選為0～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為10～20質(zhì)量％。如果為這樣的含量，則在使組合物固化時不會發(fā)生黃變。需要說明的是，可見光型光聚合引發(fā)劑相對于全部的(c)成分的含量超過30質(zhì)量％時，在用棉紗擦拭由組合物形成的固化物的表面后未出現(xiàn)光澤，而且固化物上觀察到著色，有損外觀(參考下述比較例6、7)。
[(d)成分]
本發(fā)明的組合物除了(a)～(c)成分以外還優(yōu)選含有增塑劑作為(d)成分。關(guān)于增塑劑的具體例，作為多元羧酸酯系增塑劑，可以列舉出芳香族多元羧酸酯，作為鄰苯二甲酸酯，可以列舉出鄰苯二甲酸二辛酯(dop)、鄰苯二甲酸二丁酯(dbp)、鄰苯二甲酸二庚酯(dhp)、鄰苯二甲酸二異壬酯(dinp)、鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)、鄰苯二甲酸二丁基芐酯(bbp)等，作為偏苯三酸酯，可以列舉出偏苯三酸三辛酯(totm)、偏苯三酸三異癸酯(titm)等，作為均苯四酸酯，可以列舉出均苯四酸四辛酯等，作為脂肪族多元羧酸酯，可以列舉出己二酸二2-乙基己酯(doa)、己二酸異癸酯(dida)、癸二酸二2-乙基己酯(dos)、癸二酸二丁酯(dbs)、馬來酸二2-乙基己酯(dom)、富馬酸二丁酯(dbf)、壬二酸二2-乙基己酯(doz)、環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二2-乙基己酯、檸檬酸三辛酯、甘油三乙酸酯等，但不限定于這些。另外，作為磷酸酯系增塑劑，可以列舉出：三甲基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三-(2-乙基己基)磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、烷基烯丙基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三(氯乙基)磷酸酯、三二氯丙基磷酸酯、三(β-氯丙基)磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、三(異丙基苯基)磷酸酯、甲苯基苯基磷酸酯等。這些中，從通用性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為癸二酸二2-乙基己酯(dos)。上述增塑劑可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
本發(fā)明中，關(guān)于(d)成分的含量，相對于(a)成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量份。(d)成分為0.1質(zhì)量份以上的情況下，用滲入溶劑的棉紗擦拭由組合物形成的固化物的表面時，不易損傷，并且出現(xiàn)光澤。另一方面，為10質(zhì)量份以下的情況下，由組合物形成的固化物不會經(jīng)時損傷，能夠保持光澤。即，作為本發(fā)明的優(yōu)選的方式，為還含有增塑劑作為(d)成分的指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物。
[其他單體]
在本發(fā)明的組合物中，除了(a)～(d)成分以外，還可以含有其他單體。作為其他單體，沒有特別限定，但從與(a)成分或(b)成分共聚的觀點出發(fā)，優(yōu)選包含單官能和/或二官能(甲基)丙烯酸單體。
作為單官能(甲基)丙烯酸單體的具體例，可以列舉出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、壬基苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、表氯醇(ech)改性(甲基)丙烯酸丁酯、ech改性(甲基)丙烯酸苯氧酯、環(huán)氧乙烷(eo)改性鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、eo改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、n,n-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉基(甲基)丙烯酸酯、eo改性磷酸(甲基)丙烯酸酯等。這些中，從固化物的硬度提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選為具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸單體，特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸異冰片酯?；蛘?，優(yōu)選為具有羥基的單官能單體。具體而言，可以列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等，但不限定于這些。上述的化合物可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
需要說明的是，脂環(huán)式結(jié)構(gòu)表示不具有不飽和鍵的烴的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，具體而言，可以列舉出：環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、丁基環(huán)己基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基等環(huán)烷基、氫萘基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、降冰片基、甲基降冰片基、異冰片基、二環(huán)戊烯基、二環(huán)戊基、二環(huán)戊烯氧基乙基等。
單官能(甲基)丙烯酸單體的含量，沒有特別限定，但相對于(a)成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0～50質(zhì)量份。另外，從作業(yè)性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為10～45質(zhì)量份，更進一步優(yōu)選為25～40質(zhì)量份。
作為二官能(甲基)丙烯酸單體的具體例，可以列舉出：異氰脲酸eo改性二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、eo改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷(po)改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、eo改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、ech改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、eo改性雙酚s二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性羥基特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、eo改性二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯?；惽桦逅狨サ取＿@些中，從固化物的硬度提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選為具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸單體，特別優(yōu)選為異氰脲酸eo改性二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯。另外，上述的化合物可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
二官能(甲基)丙烯酸單體的含量，沒有特別限定，但相對于(a)成分100質(zhì)量份優(yōu)選為2～30質(zhì)量份。另外，從由組合物形成的固化物的硬度的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為10～25質(zhì)量份，特別優(yōu)選為15～20質(zhì)量份。
本發(fā)明中，關(guān)于其他單體的含量，相對于(a)成分100質(zhì)量份優(yōu)選為5～60質(zhì)量份，更優(yōu)選為10～50質(zhì)量份。其他單體為5質(zhì)量份以上的情況下，能夠保持組合物的光固化性。另一方面，其他單體為60質(zhì)量份以下的情況下，組合物在保存時不會增粘，能夠保持保存穩(wěn)定性。
[其他添加劑]
在本發(fā)明的組合物中，在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)，可以適量配合顏料、染料等著色劑、金屬粉、碳酸鈣、滑石、二氧化硅、氧化鋁、氫氧化鋁等無機填充劑、阻燃劑、有機填充劑、抗氧化劑、阻聚劑、消泡劑、偶聯(lián)劑、勻化劑、流變控制劑等添加劑。通過這些添加，得到樹脂強度/膠粘強度/作業(yè)性/保存性等優(yōu)良的組合物或其固化物。
從作業(yè)性的觀點出發(fā)，本發(fā)明中的組合物的粘度優(yōu)選在溫度25℃下為30pa·s以下。此時，粘度表示根據(jù)下述實施例的[粘度測定]中記載的方法而測定的粘度。另外，本發(fā)明的組合物可以為無溶劑型、溶劑型中的任意一種。
<固化物的制作>
在指甲或人工指甲上涂布本發(fā)明中的面漆用光固化性組合物，通過光照射使其固化，由此可以得到固化物(涂膜)。此時，照射的光可以為紫外線、可見光中的任意一種。所使用的光源沒有特別限定，例如，可以使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、黑光燈、微波激發(fā)水銀燈、金屬鹵化物燈、鈉燈、鹵素燈、氙燈、led、熒光燈、太陽光、電子射線照射裝置等。光照射的累積光量從對皮膚的影響的觀點出發(fā)，優(yōu)選為30kj/m2以下，從固化效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為5kj/cm2以上。
由組合物形成的固化物優(yōu)選具有沒有發(fā)生黃變、無色透明的外觀。具體而言，固化物的厚度為800μm的情況下，波長400nm處的透射率優(yōu)選為10.0％以上。即，本發(fā)明的優(yōu)選的方式是800μm厚的固化物中的波長400nm的透射率為10.0％以上的、指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物。需要說明的是，本說明書中，“800μm厚的固化物中的波長400nm的透射率”是根據(jù)下述實施例的[透射率測定]中記載的方法測定的、波長400nm處的透射率。
將本發(fā)明中的組合物固化而得到的涂膜，通過染入溶劑的棉紗擦拭受到了氧抑制的表面的未固化部分，從而能夠發(fā)出光澤。作為所使用的溶劑，只要是能夠除去固化物表面的未固化的單體和低聚物的溶劑，則沒有特別限定，例如可以列舉出乙醇、異丙醇等。另外，作為用于擦拭的棉紗，例如可以列舉出棉花等。
即，作為本發(fā)明的優(yōu)選的方式，是通過光照射使指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物固化、通過用染入溶劑的棉紗擦拭固化物表面而得到的涂膜。這樣得到的涂膜即使在用染入溶劑的棉紗擦拭涂膜表面后，也能夠呈現(xiàn)光澤。即，本發(fā)明也提供通過光照射使本發(fā)明的指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物固化、用染入溶劑的棉紗擦拭固化物表面而發(fā)出光澤的涂膜。因此，作為本發(fā)明的其他優(yōu)選的方式，是通過光照射使指甲或人工指甲的面漆用光固化性組合物固化、用染入溶劑的棉紗擦拭固化物表面而發(fā)出光澤的方法。
實施例
以下，列舉實施例對本發(fā)明更加詳細地進行說明，但本發(fā)明不僅限于這些實施例。需要說明的是，下述實施例中，只要沒有特別說明，則操作在室溫(25℃)下進行。另外，只要沒有特別說明，則“％”以及“份”分別是指“質(zhì)量％”以及“質(zhì)量份”。
[實施例1～12、比較例1～13]
為了制備組合物，準備下述成分：
[(a)成分：(甲基)丙烯酸低聚物]
·氨基甲酸酯丙烯酸低聚物(二官能、重均分子量：4500)(uf-8001g、共榮社化學株式會社制)(下述表1中，稱為“uf-8001g”)
[(b)成分：三官能(甲基)丙烯酸單體]
·三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(nk酯tmpt、新中村化學工業(yè)株式會社制)(下述表1中，稱為“tmpt”)
·三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(nk酯a-tmpt、新中村化學工業(yè)株式會社制)(下述表1中，稱為“a-tmpt”)
·乙氧基化(9)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(sartomersr502、sartomer公司制)(下述表1中，稱為“sr502”)
·異氰脲酸eo改性二丙烯酸酯和異氰脲酸eo改性三丙烯酸酯(三官能：65質(zhì)量％、二官能：35質(zhì)量％)(aronixm-313、東亞合成株式會社制)(下述表1中，該化合物的三官能成分稱為“m-313(三官能)”、二官能成分稱為“m-313(二官能)”)
[其他單體]
·二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯(lightacrylatedcp-a、共榮社化學株式會社制)(下述表1中，稱為“dcp-a”)
·二季戊四醇六丙烯酸酯(nk酯a-dph、新中村化學工業(yè)株式會社制)(下述表1中，稱為“a-dph”)
·甲基丙烯酸異冰片酯(lightesterib-x、共榮社化學株式會社制)(下述表1中，稱為“ib-x”)
·丙烯酸異冰片酯(lightacrylateib-xa、共榮社化學株式會社制)(下述表1中，稱為“ib-xa”)
[(c)成分：光聚合引發(fā)劑]
·2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(可見光型光聚合引發(fā)劑)(lucirintpo、basf日本株式會社制)(下述表1中，稱為“tpo”)
·1-羥基環(huán)己基苯基酮(非可見光型光聚合引發(fā)劑)(suncure84、chemark公司制)(下述表1中，稱為“84”)
·2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(非可見光型光聚合引發(fā)劑)(irgacure127、basf日本株式會社制)(下述表1中，稱為“127”)
·甲基苯甲酰甲酸酯(非可見光型光聚合引發(fā)劑)(vicure55、akzonobel株式會社制)(下述表1中，稱為“55”)
·2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(非可見光型光聚合引發(fā)劑)(darocur1173、basf日本株式會社制)(下述表1中，稱為“1173”)
[(d)成分：增塑劑]
·癸二酸二2-乙基己酯(sansosaizados、新日本理化株式會社制)(下述表1中，稱為“dos”)。
在攪拌釜中稱量上述(a)成分、(b)成分、其他單體以及(d)成分后，在溫度25℃下真空脫泡30分鐘的同時進行攪拌。然后，稱量(c)成分，再在溫度25℃下真空脫泡30分鐘的同時進行攪拌。詳細的制備量根據(jù)表1，數(shù)值全部用質(zhì)量份表示。其中，m-313包括三官能成分和二官能成分，因此各自分成“m-313(三官能)”和“m-313(二官能)”進行記載。另外，“相對于(b)成分合計的tmpt含有率(％)”表示(b)成分合計中的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的質(zhì)量比例，“相對于(c)成分合計的tpo含有率(％)”表示(c)成分合計中的可見光型光聚合引發(fā)劑的質(zhì)量比例。
表1
關(guān)于實施例1～12以及比較例1～13中制備的組合物以及將該組合物固化而得到的固化物，通過下述方法，對組合物的粘度及固化時發(fā)熱、以及固化物的透射率、外觀及表面處理后光澤進行評價。將其結(jié)果示于表2。
[組合物的粘度測定]
采集0.5ml的組合物，置于測定用杯中，在以下的條件下用ehd型粘度計(東機產(chǎn)業(yè)株式會社制)進行粘度測定。將該結(jié)果作為“粘度(pa·s)”。從作業(yè)性的觀點出發(fā)，組合物的粘度優(yōu)選為30pa·s以下。
[測定條件]
錐轉(zhuǎn)子：3°×r14
轉(zhuǎn)速：10rpm
測定時間：3分鐘
測定溫度：25℃(通過恒溫槽進行溫度控制)。
[固化物的透射率測定]
以所得到的固化物的厚度達到800μm的方式，在夾持了800μm的金屬襯墊的2片玻璃板之間澆注組合物，使用搭載有高壓水銀燈的帶式輸送機式紫外線照射裝置，以累積光量30kj/m2進行照射，制作固化物。通過可見紫外分光法，測定用百分率表示波長為450nm、410nm以及400nm處的、固化物的透射前后的光量的值即“透射率(％)”。為了固化物不發(fā)生黃變而顯示無色透明的外觀，波長400nm處的透射率優(yōu)選為10％以上。
[固化物的外觀確認]
在白色的紙上放置上述的透射率測定時制作的固化物，根據(jù)下述評價基準，目視確認著色的有無，作為“固化物外觀”。用于面漆的情況下，固化物需要為無色，因此優(yōu)選為“○”。
[評價基準]
○：未著色
×：有著色。
[固化物的表面處理后光澤確認]
在黑色化成處理后電泳涂裝了spcc-sd的測試板(細節(jié)參考jisg3141(2011))上，以使干燥狀態(tài)下達到厚度100μm的方式涂布上述制備的組合物，然后，使用指甲用led燈(額定電壓：240v50-60hz、消耗電力：30w、波長：400～410nm)，照射10秒，使組合物固化。然后，用滲入了乙醇的棉花擦拭所得到的固化物的表面3次。通過干燥除去乙醇后，用以下的評價基準通過目視確認光澤，將其結(jié)果作為“表面處理后光澤”。用于面漆的情況下，從外觀上的觀點出發(fā)，優(yōu)選為“○”。
[評價基準]
○：有光澤
×：無光澤。
[組合物的固化時發(fā)熱確認]
在人體的手的指甲上涂布組合物，以使干燥狀態(tài)下達到厚度100μm，然后，用上述指甲用led燈照射10秒，使組合物固化。固化時用以下的評價基準確認“固化時發(fā)熱”。從作業(yè)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為“○”。
[評價基準]
○：指甲感覺不到熱度
×：指甲感覺到熱度。
[固化物的硬度測定]
涂布組合物，使干燥狀態(tài)下達到厚度1mm，然后，用搭載有高壓水銀燈的傳送型照射器進行2次累積光量30kj/m2的照射，制作片狀的固化物。在固化物達到25℃的時刻，將該固化物重疊3層后，作為試樣使用。將d型杜羅硬度計(硬度計)的加壓面相對于試樣保持平行，同時在沒有沖撞的前提下沖擊快速地用10n的力按壓，使加壓面與試樣密合。在測定時讀取最大值，將最大值作為“硬度(無單位)”。細節(jié)根據(jù)jisk6253-3(2012)。該試樣的硬度如果為d50以上，則可以說確保了能夠用于面漆的硬度。
表2
將實施例1～12與比較例1、3、4、6、8、9、11以及13進行比較時，在相對于(a)成分100質(zhì)量份不含有50～100質(zhì)量份的(b)成分的比較例中，擦拭后的固化物表面上未出現(xiàn)光澤。另外，將實施例1～12與比較例2、5、7、10以及12進行比較時，在相對于(a)成分100質(zhì)量份含有50～100質(zhì)量份的(b)成分、相對于全部的(b)成分不含有40～70質(zhì)量％的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的比較例，同樣地在固化物表面上未出現(xiàn)光澤。另外，比較例9中將(b)成分的一部分替換成6官能(甲基)丙烯酸單體，但在固化時存在發(fā)熱，實際上不耐用。另外，比較例6以及7中，相對于全部的(c)成分可見光型光聚合引發(fā)劑多于30質(zhì)量％，固化物外觀變得不透明。該傾向可以認為與800μm厚的固化物中的波長400nm的透射率小于10.0％有關(guān)。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明依據(jù)指甲領(lǐng)域的實際應用，涉及一種適于指甲或人工指甲的面漆的光固化性組合物，即使進行用溶劑擦拭面漆的受到了氧抑制的未固化部分的作業(yè)也能夠顯示處優(yōu)良的光澤以及透明無色的外觀，可以在指甲領(lǐng)域廣泛使用。
需要說明的是，本發(fā)明的應用不限于上述實施方式，可以在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)進行適當變更。
本申請基于在2014年11月5日申請的日本專利申請?zhí)?014-224794號，參考其公開內(nèi)容作為整體引入。