本發(fā)明的主題是對抗常見的皮膚刺激物或過敏原的化妝品或藥物組合物。本發(fā)明還涉及這些組合物在保護(hù)皮膚免受金屬的影響中的用途。本發(fā)明的另一目的是使用本發(fā)明組合物來預(yù)防或保護(hù)皮膚免受金屬的影響的方法。許多人在接觸含有刺激物的物品(例如珠寶、手表、紐扣、皮帶扣、硬幣等)時(shí)過敏或出現(xiàn)皮膚反應(yīng)，例如接觸性皮炎。具體地，鎳過敏是過敏性接觸性皮炎的最常見原因之一。鎳過敏通常與耳環(huán)和其他珠寶(尤其是與身體穿孔有關(guān)的珠寶)有關(guān)。但是鎳可見于許多日常用品中，從硬幣到拉鏈，從手機(jī)到眼鏡框。鎳、鈷和鉻是可誘導(dǎo)接觸性過敏的常見過敏原。它們也具有刺激性。流行病學(xué)研究已經(jīng)表明，如果暴露超過個(gè)體閾值，那么對鎳的致敏作用發(fā)展成過敏性接觸性皮炎。已經(jīng)發(fā)表了許多研究來確定由于金屬暴露引起的這些接觸性皮炎的患病率。最近的綜述(thyssen.j.p.，等人，contactdermatitis2007:57:pp287–299)基于在1966年至2007年間主要在北美和西歐進(jìn)行的研究分析了一般人群中接觸性過敏的患病率。最普遍的過敏原是鎳，其患病率中值為8.6％。這項(xiàng)研究的結(jié)論是“鎳是在一般人群中接觸性過敏的重要原因，并且在男性和女性中普遍存在。[…]打耳孔是鎳過敏的一個(gè)重要的危險(xiǎn)因素。鎳是女性中手部濕疹的危險(xiǎn)因素。”限制對鎳暴露的影響的評價(jià)最近已由同一小組發(fā)表(thyssen.j.p.，contactdermatitis，volume65，issuesupplements1，pp1–68，september2011)。結(jié)論是環(huán)境鎳暴露是形成對鎳接觸性過敏的最重要的因素。保護(hù)對金屬敏感的人的常見策略是加入清漆(varnish)以在刺激性或過敏性物體與暴露的皮膚之間形成保護(hù)層。一些清漆被特定建議為針對鎳的保護(hù)層(例如由allergyasthmatechnology出售的nickelguardtm或由tradiphar出售的isoclip)，但是通常使用普通的指甲油。然而，清漆的使用不是將化妝品可接受的溶液直接放在皮膚上。此外，清漆本身的使用被懷疑是人們對指甲油初始致敏作用的原因(ozkaya.e.，anda.ekinci.clinexpdermatol.2010jun；35(4):pp37-40)。本申請聲稱有效的大多數(shù)產(chǎn)品是化妝品或皮膚病學(xué)產(chǎn)品，其含有顯著量閉塞性(occlusive)成分，優(yōu)選來自汽油衍生物，例如凡士林和二甲硅油，其充當(dāng)皮膚和刺激性物品之間的絕緣但非特異層。這些產(chǎn)品在皮膚上沉積疏水性和閉塞性膜，這將減少刺激性或過敏性分子滲透到皮膚中，而膜是完整的。但是，已知這些化合物有可能改變皮膚的完整性，并且其自身是皮膚刺激或皮疹的原因，這是由于它們自己的過敏或刺激性潛能，或者由于它們在皮膚表面形成屏障膜的結(jié)果。此外，這些隔離霜不是有效的，如皮膚病中接觸性皮炎的患病率所示。針對對金屬刺激物或過敏原暴露有皮膚反應(yīng)的人建議的策略是避免與刺激性或過敏性物品接觸或治療由這些金屬觸發(fā)的皮疹。尚未有可用的具體產(chǎn)品來保護(hù)患有接觸性皮炎的人的皮膚或者保護(hù)具有由于金屬刺激物或過敏原導(dǎo)致過敏的風(fēng)險(xiǎn)的人。用于保護(hù)皮膚免于與鎳或其他金屬接觸的現(xiàn)有方法都不適用于化妝品或藥物組合物。實(shí)際上，這種組合物應(yīng)當(dāng)提供良好的感受、在日常使用中必須與皮膚ph相容并提供最佳療效。已經(jīng)公開了使用碳酸鈣顆粒來預(yù)防由于鎳暴露導(dǎo)致的接觸性皮炎(us2012/0321573)。但是，在化妝品制劑中使用該成分引起幾個(gè)問題。主要地，將碳酸鈣或其他碳酸鹽引入水包油乳液中會使得ph遠(yuǎn)高于皮膚ph。皮膚ph實(shí)際上通常在5.5至6.5，而在大氣co2壓力下碳酸鈣在水中的混懸液會使水性ph升至9.7-9.8，這可能引起對皮膚的刺激，特別是對于具有高皮膚敏感的人。增加的皮膚ph也可能有助于通常被正常皮膚的酸性ph環(huán)境所抑制的細(xì)菌的生長(kotingh.c.，等人，clininvestig，1993；71(8):pp644-648)。第二，碳酸鈣需要復(fù)雜的制劑以摻入到穩(wěn)定的化妝品或藥物產(chǎn)品中。這些方面都沒有被考慮到開發(fā)能夠有效保護(hù)皮膚免受金屬暴露的產(chǎn)品中。最重要的是，caco3和其他碳酸鹽會在局部產(chǎn)品所需的ph4-8部分解離(coto，b.，等人，fluidphaseequilibria。324(2012)pp1-7)，這使得游離碳酸根與金屬螯合并使它們通過皮膚，從而限制caco3顆粒可能的作用。通常，施用于皮膚的化合物的吸收受限于角質(zhì)層，其在皮膚表面形成一個(gè)非常結(jié)構(gòu)化的屏障。分子以極低的擴(kuò)散速率通過皮膚的角質(zhì)層，并且已知具有大于10nm尺寸的小珠保留在皮膚表面(rollanda.，等人，1993.pharmres10:pp1738-1744)。但是，這些caco3分子一旦可溶，便能夠結(jié)合鎳離子，且這些復(fù)合物足夠小以穿透表皮。本申請人令人驚訝地且出乎意料地發(fā)現(xiàn)，被cir(cosmeticinternationalreview)認(rèn)可的且具有羧酸、磺酸或硫酸(sulfate)基團(tuán)的特定成分可用于特異性保護(hù)皮膚對抗刺激性或過敏性金屬。申請人確實(shí)發(fā)現(xiàn)，具有羧基、磺酰基或硫酸基部分的特定金屬捕獲劑組合了有效捕獲金屬(例如鎳)的能力以及在生理ph保留在皮膚表面的能力，并且適用于化妝品或藥物制劑。本發(fā)明的主題還是一種使用這些金屬捕獲劑以避免與金屬刺激物或過敏原接觸的方法。本發(fā)明的另一主題是這些金屬捕獲劑在減少皮膚對來自環(huán)境的金屬刺激物或過敏原的暴露中的用途。本發(fā)明的另一主題是這些金屬捕獲劑在潛在地被污染的環(huán)境中，減少皮膚對放射性同位素的暴露中的用途。通過閱讀下面的描述、實(shí)施例和附圖，本發(fā)明的其它主題、特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將變得更加清楚。圖1：在待測組合物存在下，由dmg顯示的不同濃度的鎳的水溶液。原料鎳溶液濃度是1mg/ml，且測試的稀釋物為1:2(500μg/ml)(道a)、1:4(250μg/ml)(道b)、1:8(125μg/ml)(道c)、1:16(62.5μg/ml)(道d)、1:32(31.25μg/ml)(道e)和1:64(15.65μg/ml)(道f)。圖2：在沒有待測組合物時(shí)，由dmg顯示的不同濃度的鎳的水溶液。鎳的濃度與上文一致。圖3：在組合物a和b中，由dmg檢測到的鎳的斑點(diǎn)。各組合物測試兩次(樣品1和樣品2)，且測試各樣品兩次以檢測鎳(a和b)。圖4：在組合物c和d中，由dmg檢測到的鎳的斑點(diǎn)。各組合物測試三次以檢測鎳(樣品1、2、3)。圖5：在組合物a、b、c、d、e以及在1/3的甘油/水的溶液中，由dmg檢測到的鎳斑點(diǎn)。各樣品測試三次(測試1、測試2和測試3)。圖6：在將10μl鎳溶液沉積在涂覆有各組合物的聚碳酸酯膜的頂部，并且使其吸附于下面的濾紙之后，在組合物a、b、c和d中，由dmg檢測到的鎳斑點(diǎn)。本發(fā)明涉及保護(hù)皮膚免于與金屬刺激物和過敏原接觸的組合物，其在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種金屬捕獲劑，所述金屬捕獲劑帶有羧基、磺?；蛄蛩峄糠智以趐h4-8不解離。在本發(fā)明的含義范圍內(nèi)，術(shù)語“至少一種”是指一種或多種，并因此包括單一化合物以及混合物。本發(fā)明的金屬捕獲劑通常用于暴露于陽離子的皮膚，因?yàn)轸然?、磺?；土蛩峄鶊F(tuán)將捕獲這些陽離子，所述陽離子并不限于鎳、鈷、鉻、鋅或鉛。這些試劑還可限制皮膚暴露于其他金屬陽離子，這些金屬陽離子可能由于通過環(huán)境增加的暴露而變?yōu)橛杏绊懙奈镔|(zhì)(asset)。優(yōu)選地，帶有羧基、磺?；蛄蛩峄糠?sulfatemoiety)的試劑選自聚丙烯酸聚合物及其衍生物、多糖，該多糖來源于：i)微生物來源的膠，例如黃原膠或結(jié)冷膠(gellangum)；ii)藻類來源的膠，例如角叉菜膠，具體地為ι角叉菜膠、κ角叉菜膠或藻酸鹽；iii)動物來源的多糖，例如殼聚糖；iv)植物來源的多糖，例如纖維素衍生物聚合物、果膠及其衍生物。這種金屬捕獲劑通常存在于組合物的水相中。聚丙烯酸聚合物可以包括：a)包含游離羧酸部分的合成親水聚合物，例如被稱為卡波姆的丙烯酸聚合物、丙烯酸的交聯(lián)均聚物、丙烯酸的共聚物、羧基乙烯基聚合物、丙烯酸/聚烯丙基蔗糖聚合物、聚丙烯酸化合物和丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物。b)包含磺酸部分的合成親水聚合物，例如丙烯酰胺基丙磺酸的均聚物、丙烯酰胺基丙磺酸的交聯(lián)均聚物、丙烯酰胺基丙磺酸的共聚物。帶有羧基部分的試劑是指每個(gè)單體帶有至少一個(gè)游離羧酸部分的均聚物或雜聚合物。帶有羧基部分的試劑優(yōu)選選自：卡波姆、羧基乙烯基聚合物、丙烯酸/聚烯丙基蔗糖聚合物、聚丙烯酸化合物和丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和聚丙烯酰胺基丙磺酸。在帶有羧基的試劑中特別優(yōu)選的是卡波姆或羧甲基纖維素。帶有磺?；糠值脑噭┦侵该總€(gè)單體帶有至少一個(gè)游離磺?；糠值木畚锘螂s聚合物。優(yōu)選地，所述帶有磺?；糠值脑噭┻x自丙烯酰胺基丙磺酸的均聚物、丙烯酰胺基丙磺酸的交聯(lián)均聚物和丙烯酰胺基丙磺酸的共聚物。帶有硫酸基部分的試劑是指每個(gè)單體帶有至少一個(gè)游離硫酸部分(freesulfateacidmoiety)的均聚物或雜聚合物。優(yōu)選地，所述帶有硫酸基的試劑是天然的硫酸化多糖。硫酸基部分具有能夠結(jié)合鈉和鈣離子的化學(xué)結(jié)構(gòu)，該性質(zhì)被用于工業(yè)中，以通過使用該聚合物將乳液膠凝化來穩(wěn)定乳液。眾所周知的這種膠凝劑的種類是在歐盟中(在e編號e407(或e407a)下)被稱為食品添加劑的角叉菜膠(macartain，p.，等人，carbohydratepolymers，2003，53(4)，pp395-400)。對于這些聚合物，κ-角叉菜膠和ι-角叉菜膠能夠在陽離子存在下形成凝膠。更優(yōu)選地，存在于本發(fā)明組合物中的多糖選自角叉菜膠，且更優(yōu)選地選自ι角叉菜膠。本發(fā)明組合物能夠保護(hù)皮膚對抗與金屬刺激物或過敏原的接觸。這些金屬刺激物或過敏原可以是多價(jià)金屬陽離子，且優(yōu)選地為鎳、鈷或鉻。但是，其他金屬可通過這些聚合物捕獲。其可例如為，ag+、au+、tl+、hg+、cs+、ti2+、zn2+、ni2+、pd2+；cd2+、pt2+、hg2+、tl3+、cr3+、co3+、cu+、cu2+、cu3+、pb2+、pb3+、fe3+、la3+、in3+、ga3+、sr3+、al3+、u3+、u4+。根據(jù)本發(fā)明，所述金屬捕獲劑以占組合物總重的0.1％-40％，且優(yōu)選0.3％-30％的量被包含在本發(fā)明組合物中。本發(fā)明組合物可含有柔潤劑，其可為，但不限于：a)具有由甘油的脂肪酸酯組成的高甘油三酯含量的烴基植物油。所述脂肪酸可具有各種鏈長度，并且這些鏈也可以是直鏈或支鏈的和飽和或不飽和的。該植物油可為鱷梨油、杏仁油、黑醋栗籽油、琉璃苣籽油、亞麻籽油(camelinaseedoil)、蓖麻油、大風(fēng)子油、玉米油、棉籽油、黃瓜籽油、葡萄籽油、大麻籽油、印加果油、牛油果油、小米油、麝香玫瑰油、橄欖油、西番蓮花油、紫蘇子油、菜籽油、向日葵油、甜扁桃仁油、小麥胚芽油。b)合成油或式r1coor2的酯，其中r1和r2表示直鏈或支鏈脂肪酸殘基。其可為山崳醇蜂蠟酸酯(behenylbeeswax)、山崳酸二十二烷醇酯(behenylbehenate)、山崳醇芥酸酯(behenylerucate)、山崳醇異硬脂酸酯(behenylisostearate)、山崳醇橄欖油酸酯(behenylolivate)、山崳醇/異硬脂醇蜂蠟酸酯(behenyl/isostearylbeeswax)、鱷梨油酸丁酯(butylavocadate)、巴巴蘇油酸丁酯(butylbabassuate)、異硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸丁酯、油酸丁酯、硬脂酸丁酯、丁基辛醇蜂蠟酸酯、丁基辛醇山崳酸酯(butyloctylbehenate)、丁基辛醇小燭樹蠟酸酯(butyloctylcandelillate)、丁基辛醇鯨蠟硬脂酸酯(butyloctylcetearate)、丁基辛醇油酸酯(butyloctyloleate)、丁基辛醇棕櫚酸酯(butyloctylpalmitate)、c10-40異烷基酸辛基十二烷醇酯、c14-30烷基蜂蠟、c16-36烷基硬脂酸酯、c18-38烷基蜂蠟、c18-38烷基c24-54酸酯、c20-40烷基山崳酸酯、c20-40烷基硬脂酸酯、c30-50烷基蜂蠟、c30-50烷基硬脂酸酯、c32-36異烷基硬脂酸酯、c40-60烷基硬脂酸酯、c4-5異烷基椰油酸酯、丁酸辛酯、辛酸辛酯、二十烷酸辛酯、山崳酸鯨蠟硬脂醇酯(cetearylbehenate)、鯨蠟硬脂醇小燭樹蠟酸酯(cetearylcandelillate)、鯨蠟硬脂醇異壬酸酯(cetearylisononanoate)、鯨蠟硬脂醇壬酸酯(cetearylnonanoate)、鯨蠟硬脂醇橄欖油酸酯(cetearylolivate)、鯨蠟硬脂醇棕櫚酸酯(cetearylpalmate)、鯨蠟硬脂醇棕櫚酸酯(cetearylpalmitate)、cetearylricebranate、鯨蠟硬脂醇硬脂酸酯(cetearylstearate)、鯨蠟醇巴巴蘇油酸酯(cetylbabassuate)、山崳酸鯨蠟酯(cetylbehenate)、癸酸十六烷酯(cetylcaprate)、辛酸十六烷基酯(cetylcaprylate)、鯨蠟醇二甲基辛酸酯(cetyldimethyloctanoate)、鯨蠟酯(cetylesters)、鯨蠟醇異壬酸酯(cetylisononanoate)、鯨蠟醇月桂酸酯、鯨蠟醇肉豆蔻酸酯、鯨蠟醇肉豆蔻腦酸酯(cetylmyristoleate)、鯨蠟醇油酸酯(cetyloleate)、鯨蠟醇棕櫚酸酯(cetylpalmitate)、鯨蠟基蓖麻酸酯(cetylricinoleate)、鯨蠟基硬脂酸酯(cetylstearate)、牛脂酸鯨蠟酯(cetyltallowate)、鮫肝異硬脂酸酯(chimylisostearate)、鮫肝硬脂酸酯(chimylstearate)、椰油醇辛酸酯(coco-caprylate)、椰油醇辛酸酯/癸酸酯、椰油醇菜籽油酸酯(coco-rapeseedate)、蓖麻油酸癸酯、椰油酸癸酯(decylcocoate)、癸醇異硬脂酸酯(decylisostearate)、霍霍巴油酸癸酯(decyljojobate)、月桂酸癸酯、肉豆蔻酸癸酯(decylmyristate)、油酸癸酯、橄欖油酸癸酯(decylolivate)、棕櫚酸癸酯(decylpalmitate)、癸基十四醇鯨蠟硬脂酸酯(decyltetradecylcetearate)、瓢兒菜醇花生酸酯(erucylarachidate)、瓢兒菜醇芥酸酯(erucylerucate)、瓢兒菜醇油酸酯(erucyloleate)、己二酸乙基己酯/棕櫚酸乙基己酯/硬脂酸乙基己酯、乙基己基c10-40isoalkylacidate、椰油酸乙基己酯、羥基硬脂酸乙基己酯、異壬酸乙基己酯、異棕櫚酸乙基己酯、異硬脂酸乙基己酯、月桂酸乙基己酯、肉豆蔻酸乙基己酯、新戊酸乙基己酯、油酸乙基己酯、橄欖油酸乙基己酯、棕櫚酸乙基己酯、壬酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、十一烯酸庚基酯(heptylundecylenate)、庚基十一醇羥基硬脂酸酯(heptylundecylhydroxystearate)、異硬脂酸己酯、月桂酸己酯、己基癸醇己基癸酸酯、己基癸醇異硬脂酸酯、月桂酸己基癸酯、油酸己基癸酯、棕櫚酸己基癸酯、己基癸醇硬脂酸酯、羥基硬脂酸己基十二烷酯/羥基硬脂酸辛基癸酯、氫化蓖麻油山崳酸酯、氫化蓖麻油鯨蠟酯、氫化蓖麻油硬脂酸酯、氫化橄欖油酸乙基己酯、氫化芝麻油酸乙基己酯(hydrogenatedethylhexylsesamate)、氫化橄欖油酸異鯨蠟醇酯、氫化霍霍巴油酸異丙酯、羥基鯨蠟基異硬脂酸酯(hydroxycetylisostearate)、羥基二十八醇羥基硬脂酸酯(hydroxyoctacosanylhydroxystearate)、月桂酸異戊酯(isoamyllaurate)、肉豆蔻酸異丁酯、棕櫚酸異丁酯、壬酸異丁酯(isobutylperlargonate)、硬脂酸異丁酯、牛脂酸異丁酯(isobutyltallowate)、山崳酸異鯨蠟酯(isocetylbehenate)、異鯨蠟醇異癸酸酯(isocetylisodecanoate)、異硬脂酸異鯨蠟酯(isocetylisostearate)、月桂酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、棕櫚酸異鯨蠟酯、異鯨蠟硬脂酸酯、椰油酸異癸酯、羥基硬脂酸異癸酯(isodecylhydroxystearate)、異壬酸異癸酯、月桂酸異癸酯、肉豆蔻酸異癸酯、新戊酸異癸酯、油酸異癸酯、棕櫚酸異癸酯、硬脂酸異癸酯、癸酸異己酯、月桂酸異己酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸異己酯、山崳酸異月桂酯、異壬酸異壬酯(isononylisononanoate)、辛酸異辛酯/癸酸異辛酯、妥爾油酸異辛酯、花生酸異丙酯(isopropylarachidate)、鱷梨油酸異丙酯(isopropylavocadate)、巴巴蘇油酸異丙酯(isopropylbabassuate)、山崳酸異丙酯(isopropylbehenate)、羥基硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、霍霍巴油酸異丙酯(isopropyljojobate)、月桂酸異丙酯、亞油酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蓖麻酸異丙酯(isopropylricinoleate)、硬脂酸異丙酯、牛脂酸異丙酯(isopropyltallowate)、異硬脂醇鱷梨油酸酯(isostearylavocadate)、異硬脂醇山崳酸酯、芥酸異硬脂醇酯、羥基硬脂酸異硬脂醇酯(isostearylhydroxystearate)、異壬酸異硬脂醇酯(isostearylisononanoate)、異硬脂酸異硬脂醇酯(isostearylisostearate)、月桂酸異硬脂醇酯(isostearyllaurate)、亞油酸異硬脂醇酯、肉豆蔻酸異硬脂醇酯(isostearylmyristate)、新戊酸異硬脂醇酯(isostearylneopentanoate)、異硬脂醇棕櫚酸酯、異十三烷醇異壬酸酯(isotridecylisononanoate)、異十三醇月桂酸酯、異十三醇肉豆蔻酸酯(isotridecylmyristate)、異十三醇硬脂酸酯、山崳酸月桂酯(laurylbehenate)、椰油酸月桂酯(laurylcocoate)、異硬脂酸月桂酯(laurylisostearate)、月桂酸月桂酯(lauryllaurate)、肉豆蔻酸月桂酯(laurylmyristate)、油酸月桂酯(lauryloleate)、櫚酸月桂酯(laurylpalmitate)、硬脂酸月桂酯(laurylstearate)、二十四烷醇芥酸酯(lignocerylerucate)、異硬脂酸肉豆蔻酯(myristylisostearate)、月桂酸肉豆蔻酯(myristyllaurate)、肉豆蔻酸肉豆蔻酯(myristylmyristate)、新戊酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯(myristylstearate)、油酸辛基癸酯、鱷梨油酸辛基十二烷酯(octyldodecylavocadoate)、蜂蠟酸辛基十二烷酯(octyldodecylbeeswax)、山崳酸辛基十二烷酯(octyldodecylbehenate)、椰油酸辛基十二烷酯(octyldodecylcocoate)、芥酸辛基十二烷酯(octyldodecylerucate)、羥基硬脂酸辛基十二烷酯(octyldodecylhydroxystearate)、異硬脂酸辛基十二烷酯、辛基十二醇白池花籽油酸酯(octyldodecylmeadowfoamate)、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、新癸酸辛基十二烷酯(octyldodecylneodecanoate)、新戊酸辛基十二烷酯(octyldodecylneopentanoate)、辛基十二醇辛基十二烷酸酯(octyldodecyloctyldodecanoate)、油酸辛基十二烷酯(octyldodecyloleate)、橄欖油酸辛基十二烷酯、蓖麻油酸辛基十二烷酯、紅花油酸辛基十二烷酯(octyldodecylsafflowerate)、硬脂酸辛基十二烷酯、油醇花生酸酯(oleylarachidate)、芥酸油酯、亞油酸油醇酯(oleyllinoleate)、肉豆蔻酸油醇酯(oleylmyristate)、油酸油酯(oleyloleate)、硬脂酸油酯(oleylstearate)、辛酸丙基庚酯、硬脂醇蜂蠟酸酯(stearylbeeswax)、山崳酸硬脂醇酯(stearylbehenate)、辛酸硬脂醇酯(stearylcaprylate)、硬脂醇芥酸酯(stearylerucate)、庚酸硬脂醇酯(stearylheptanoate)、亞油酸硬脂醇酯(stearyllinoleate)、橄欖油酸硬脂醇酯(stearylolivate)、棕櫚酸硬脂醇酯(stearylpalmitate)、硬脂酸硬脂醇酯(stearylstearate)、十四烷基二十醇硬脂酸酯(tetradecyleicosylstearate)、十四烷基十八醇山崳酸酯(tetradecyloctadecylbehenate)、十四烷基十八醇己基癸酸酯(tetradecyloctadecylhexyldecanoate)、肉豆蔻酸十四烷基十八醇酯(tetradecyloctadecylmyristate)、硬脂酸十四烷基十八基酯(tetradecyloctadecylstearate)、丙酸十四烷基酯(tetradecylpropionates)、十三烷醇山崳酯(tridecylbehenate)、十三烷醇椰油酸酯(tridecylcocoate)、十三烷醇芥酸酯(tridecylerucate)、十三烷醇異壬酸酯(tridecylisononanoate)、十三烷醇月桂酸酯(tridecyllaurate)、十三烷醇肉豆蔻酸酯(tridecylmyristate)、十三烷醇新戊酸酯(tridecylneopentanoate)、十三烷醇硬脂酸酯(tridecylstearate)。所述柔潤劑部分為3％-60％，優(yōu)選10％-30％。可加入其他成分。所述成分可為非離子表面活性劑，例如式r3-(o-ch2-ch2)n-oh的氧乙基化兩親分子(oxyethylatedamphiphilemolecules)，其中r3表示包含8-30個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基鏈且n為1至50?；蛘?，所述非離子表面活性劑可為式r4-oh的脂肪醇，其中r4表示包含8-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烷基鏈。所述非離子表面活性劑還可包括聚氧乙烯脫水山梨醇酯(polyoxyethyleneofsorbitanester)或泊洛沙姆。當(dāng)存在表面活性劑時(shí)，所述表面活性劑部分為1-20％，優(yōu)選3-7％。在一個(gè)實(shí)施方案中，可將無機(jī)顆粒加至本發(fā)明組合物中。可能的無機(jī)顆粒是納米顆?；蛭⒚最w粒，其呈現(xiàn)結(jié)合金屬刺激物的性質(zhì)。優(yōu)選地，它們選自沸石、層狀硅酸鹽(phyllosilicates)，特別是高嶺土、鉀明礬、羥基磷灰石、碳酸鈣、磷酸鈣、硅酸鈣銨(ammoniumcalciumsilicate)、微孔鋁硅酸鹽、鋁硅酸鈉、硅酸鈣、鋁硅酸鈉鈣(sodiumcalciumaluminosilicate)、碳酸鎂、硅酸鎂、硅酸三鈣、亞硫酸氫鉀、焦亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、正磷酸鐵、磷酸鐵、焦磷酸鐵、焦磷酸鐵鈉、硫酸鎂、磷酸鎂、硫酸錳、氧化錳、碳酸錳、硫酸鋁鉀、硫酸鋁鈉、磷酸鋁鈉、碳酸氫鈉、碳酸銨、硫酸銨、磷酸銨。更優(yōu)選地，它們選自高嶺土、羥基磷灰石、鉀明礬、沸石和碳酸鈣。當(dāng)本發(fā)明組合物含有無機(jī)顆粒時(shí)，其摻入該組合物中的量為5％至40％，優(yōu)選10％至25％。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選為水性的，且包含相對于該組合物的總重量優(yōu)選5重量％至60重量％濃度的水。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的保護(hù)組合物含有0.1至10％的聚合物金屬捕獲劑和5％至30％的柔潤劑。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的保護(hù)組合物包含0.1至10％的聚合物金屬捕獲劑、5％至30％的柔潤劑和3％至40％的捕獲金屬的無機(jī)顆粒。閉塞性成分(例如硅酮(silicone))可以被加入到本發(fā)明組合物中，以充當(dāng)除聚合物捕獲試劑之外的屏障層?？赡苄枰褂脻駶櫝煞忠愿纳苹瘖y產(chǎn)品的保濕性。濕潤成分可以是甘油、尿素、透明質(zhì)酸及其鹽、或泛內(nèi)酯。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明組合物還可以包含其他成分，例如防腐劑、用于治療皮膚或頭發(fā)的活性成分、遮光劑、染料、色素和其它共溶劑(co-solvant)?？梢蕴峒昂铣傻亩济眩淇捎米鞴踩軇?。本領(lǐng)域技術(shù)人員將負(fù)責(zé)選擇這些任選的添加劑及其量，使得它們不損害本發(fā)明組合物的性質(zhì)。為了使化妝品或藥物產(chǎn)品為可接受的，其必須經(jīng)受穩(wěn)定性試驗(yàn)。如本文所定義，通過將組合物在40-45℃放置在烘箱中4至8周和在室溫(通常在20℃和25℃之間)放置相同時(shí)間段來測試穩(wěn)定性。在該測試中，在實(shí)驗(yàn)時(shí)間內(nèi)定期檢查樣品以確定異常的出現(xiàn)，例如氧化(通過顏色的變化)、相分離或ph的變化。如果在這段時(shí)間內(nèi)，沒有記錄到可能干擾效力或降低產(chǎn)品的化妝性的異常，則組合物被認(rèn)為是穩(wěn)定的。本發(fā)明組合物已經(jīng)經(jīng)過測試，是穩(wěn)定的并且滿足前述要求。本發(fā)明組合物可用于需要使用提供針對金屬的保護(hù)性能的產(chǎn)品的任何應(yīng)用。本發(fā)明組合物一旦局部施用于皮膚上，可用于減少或預(yù)防接觸性皮炎或減少對金屬的過敏的化妝方法中?；蛘撸瑢⒈景l(fā)明組合物噴涂或涂覆在與皮膚接觸的衣服或保護(hù)性個(gè)人設(shè)備或物體上。本發(fā)明的組合物也可用作藥物。優(yōu)選地，它們可用于減少或預(yù)防接觸性皮炎以及防止對金屬的過敏。此外，本發(fā)明組合物用于減少與刺激性金屬接觸后對皮膚的不良作用。這些產(chǎn)品的另一個(gè)應(yīng)用是對其進(jìn)行開發(fā)，以防止人們接觸放射性元素(例如鈾)，在潛在污染的環(huán)境中人們可能被暴露于這些放射性元素中。一些金屬(例如鈾)存在放射性帶正電荷的同位素，其可被本發(fā)明中所述的聚合物捕獲。這些產(chǎn)品可用作護(hù)膚品，或被沉積在衣服或保護(hù)裝置、或個(gè)人防護(hù)設(shè)備、或含有涂層形式的該金屬的任何物品上。因此，本發(fā)明組合物可用于限制由暴露于放射性材料誘發(fā)的風(fēng)險(xiǎn)。優(yōu)選地，所述放射性元素是鈾。本發(fā)明的組合物用于降低在與金屬接觸的皮膚上的不期望的作用的風(fēng)險(xiǎn)的方法，無論這些接觸是來自物體還是環(huán)境條件。它們還可用于降低由于與放射性同位素接觸而對健康造成不期望的影響的風(fēng)險(xiǎn)的方法。所述組合物可用于預(yù)防或治療。將本發(fā)明的組合物施用于個(gè)體的皮膚或皮膚表面、含金屬的物體、衣服或其它要防止金屬暴露的材料上。根據(jù)施用方法，本發(fā)明組合物可以是通常用于化妝品或藥物的所有形式。所述組合物可特別地配制為軟膏、乳膏、乳液、凝膠、洗劑、噴霧劑、棒、粉劑或液體。以下實(shí)施例說明本發(fā)明而不以任何方式限制本發(fā)明。實(shí)施例1：不可離解的聚合物金屬捕獲劑的保護(hù)性評估。a)測試原理已經(jīng)開發(fā)了體外測試。所述dmg(丁二酮肟(dimethylglycoxime))用于開發(fā)顏色測試，其顯示鎳離子的存在，無論是在溶液、球團(tuán)沉淀物(pellet)、固體載體中還是在人皮膚上。開發(fā)該測試以評估當(dāng)暴露于鎳時(shí)，該霜劑的捕獲能力。簡而言之，將鎳溶液與待測組合物接觸。在室溫均化和溫育之后，將該溶液離心，并在該球團(tuán)中收集水合聚合物，同時(shí)在上清液中收集無聚合物的水相。為了測試游離鎳離子的存在，收集10μl的上清液并沉積在吸墨紙上。通過用棉木擦拭dmg溶液顯示出游離鎳的存在。在鎳的存在下，dmg變成粉紅色。b)用羧基部分捕獲鎳將已加入50μl鎳的水溶液(高純度標(biāo)準(zhǔn)品)的500μl4％w/w的carbomercarbopolultrez10聚合物(lubrizol)的水溶液在室溫溫育1小時(shí)。然后將該混合物離心以從上清液中分離聚合物。將10μl上清液沉積在濾紙上，并且用棉簽將dmg(chemonickeltest-chemotechniquediagnostics)沉積在該點(diǎn)上。已經(jīng)測試了6個(gè)濃度的鎳(源自1mg/ml濃度的儲備鎳溶液)：500μg/ml、250μg/ml、125μg/ml、62.5μg/ml、31.3μg/ml、15.6μg/ml。為了確定捕獲的效力，用相同濃度的鎳的水溶液制備空白樣品。該實(shí)驗(yàn)以三個(gè)重復(fù)組(a、b、c)進(jìn)行。結(jié)果如圖所示，圖1為卡波姆且圖2為空白。其顏色的強(qiáng)度已經(jīng)使用imagej軟件(nationalinstituteofhealth，usa)以灰度來確定。結(jié)果總結(jié)在表1中。表1：用imagej軟件在由dmg顯示的斑點(diǎn)上測定的灰度值。對于所有測試的濃度，與水溶液相比，當(dāng)測試上清液時(shí)，dmg后斑點(diǎn)的灰度值強(qiáng)度較低。這意味著所測試的卡波姆能夠捕獲溶液中的鎳離子。c)用磺?；糠植东@鎳測試兩種組合物的鎳捕獲。該組合物的詳細(xì)描述記錄于下表2。簡而言之，將異壬酸異壬酯、蓖麻油和emulgade1000ni在70℃混合，然后在70℃加至水中(組合物a)或在70℃加至含有聚合物的水中(組合物b)并混合，同時(shí)冷卻。將50μl的0.125g/l鎳加至500μl的組合物a或b中，并將該混合物渦旋，然后靜置30分鐘，然后以13000rpm離心30分鐘。對于每個(gè)樣品，將10μl上清液和10μl的球團(tuán)沉積在吸墨紙片上，并將dmg施加在斑點(diǎn)上。出現(xiàn)粉紅色表示該樣品中存在鎳離子。進(jìn)行兩次實(shí)驗(yàn)，并對每個(gè)樣品進(jìn)行兩次測試(a和b)。在組合物a和b的球團(tuán)或上清液中用dmg檢測鎳離子的結(jié)果總結(jié)在下表3中以及圖3中。實(shí)際上，在不含有帶有磺酰基部分的聚合物的組合物的上清液和球團(tuán)中均檢測到了鎳，這意味著在該組合物a中沒有該元素的優(yōu)先結(jié)合。在另一方面，僅在含有聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸)(帶有磺?；糠值木酆衔?的組合物b的球團(tuán)中檢測到鎳。鎳結(jié)合到了該聚合物上。鎳/聚合物復(fù)合物的尺寸足夠大以避免其滲透到皮膚中，從而防止被聚合物捕獲的鎳離子的皮膚吸收。d)用硫酸基部分捕獲鎳測試兩種組合物的鎳捕獲。該組合物的詳細(xì)描述報(bào)告在表4中。成分組合物c組合物d蓖麻油(olvea)20％20％異壬酸異壬酯(seppic)25％25％emulgade1000ni(basf)0.5％0.5％ι-角叉菜膠(aromazone)-10.00％水qsp100％qsp100％將異壬酸異壬酯、蓖麻油和emulgade1000ni在70℃混合，然后在70℃下加入到水中(組合物c)或加入到含有ι-角叉菜聚膠聚合物的水中(組合物d)，并混合，同時(shí)冷卻。將50μl的0.125g/l鎳加入到500μl組合物a或b中。將該混合物渦旋，然后靜置30分鐘，然后以13000rpm離心30分鐘。對于每個(gè)樣品，將10μl上清液和10μl的球團(tuán)沉積在吸墨紙片上，并將dmg施加在斑點(diǎn)上。出現(xiàn)粉紅色表示該樣品中存在鎳離子。進(jìn)行兩次實(shí)驗(yàn)，并對每個(gè)樣品進(jìn)行兩次測試(a和b)。表5和圖4的結(jié)果報(bào)道了在組合物c和d的球團(tuán)或上清液中用dmg檢測鎳離子。用樣品進(jìn)行三次測試。在不含具有硫酸基部分的聚合物(ι-角叉菜膠)的組合物的上清液和球團(tuán)沉淀中都檢測到了鎳。另一方面，僅在組合物d的球團(tuán)中檢測到了鎳。鎳結(jié)合到了聚合物上。鎳/聚合物復(fù)合物的尺寸足夠大以避免其滲透到皮膚中，從而防止被聚合物捕獲的鎳離子的皮膚吸收。實(shí)施例2：含卡波姆的鎳保護(hù)霜：通過將相a的所有成分加入在70℃水浴中加熱的燒杯中來制備如下表6所述的保護(hù)性組合物。然后，將水、甘油、己二醇和氯苯甘油醚混合并在攪拌下在70℃加熱。一旦所有成分溶解并且該混合物是均勻的，則在輕輕攪拌下加入卡波姆以使其水合。一旦水合完成，在強(qiáng)烈攪拌下將相a加入相b中，并將制備物在室溫緩慢冷卻。然后，使用0.05m的naoh溶液將該組合物緩沖至ph6。該保護(hù)霜以4mg/cm2的濃度施用。表6：鎳保護(hù)霜的詳細(xì)組成實(shí)施例3：卡波姆與caco3顆粒的協(xié)同作用被稱為卡波姆的聚丙烯酸聚合物具有在水溶液中呈酸性的性質(zhì)，其中該水溶液存在許多游離cooh部分?？ú方Y(jié)合鎳離子的能力已根據(jù)以下方案在體外測試中進(jìn)行測試。將0.3％的卡波姆(carbopolultrez10，lubrizol)懸浮液在甘油/h2o(1/3)溶液中水合，并根據(jù)與實(shí)施例1中所述相同的方案進(jìn)行測試。為了測試這兩種金屬捕獲劑的組合的功效，已經(jīng)測試了卡波姆與caco3的組合，并且已經(jīng)與單獨(dú)caco3顆粒進(jìn)行了比較。詳細(xì)的組合物和它們的最終ph描述在表7中。已使用imagej軟件評估dmg擦拭后獲得的斑點(diǎn)的灰度水平。結(jié)果表示為對照的函數(shù)，所述對照是在h2o/甘油中的鎳點(diǎn)，以評價(jià)測試組合物的鎳捕獲效率。結(jié)果總結(jié)在下表8和圖5中。相比于在h2o/甘油中的鎳，捕獲效率的百分比組合物a100％組合物b48％(+/-5％)組合物c30％(+/-7％)組合物d7％(+/-3％)組合物e100％表8：10μg鎳被500μl的組合物a、b、c、d和e的捕獲效率百分比單獨(dú)的卡波姆能夠捕獲鎳，如實(shí)施例2所示。即使在低至0.3％的濃度(組合物d)下，該聚合物也能夠捕獲添加到懸浮液中的4至10％的鎳。當(dāng)該聚合物與caco3顆?；旌蠒r(shí)，該混合物具有與護(hù)膚產(chǎn)品相容的ph。組合物e(卡波姆+caco3顆粒)的效率高于組合物b和d的效率的加合，這顯示出了對于卡波姆和caco3顆粒的存在所觀察到的協(xié)同效應(yīng)。事實(shí)上，單獨(dú)的caco3顆粒能夠捕獲溶液中的鎳離子。然而，這種水性組合物的ph太高，不適用于化妝品或藥物局部產(chǎn)品。為了使其對皮膚可接受而降低ph卻顯著降低了鎳捕獲效率(參見組合物a和b的結(jié)果)。在與皮膚相容的ph觀察到的單獨(dú)的caco3顆粒的這種較低的效率可通過在酸性ph中caco3的部分溶解來解釋。實(shí)施例4：含有礦物金屬捕獲劑、金屬捕獲聚合物試劑和ph緩沖劑的組合物的保護(hù)作用。已經(jīng)根據(jù)以下方案測試了含有用hcl(常見的ph調(diào)節(jié)劑)緩沖的caco3和藻酸鹽的組合物：將藻酸鹽聚合物粉末(1％)在甘油/h2o溶液(1/3)中水合。該粉末溶解后，加入caco3(20％w/w)顆粒。使用hcl(25％)溶液將ph校正為6.5(組合物d)。為了評價(jià)該組合物的效率，制備了以下組合物作為對照：-組合物a：甘油(25％)+h2o(75％)-組合物b：甘油(20％)+h2o(60％)+caco3(20％)ph9.7-組合物c：甘油(20％)+h2o(60％)+caco3(20％)+hclph5將100μl的這些組合物的每一種涂布在孔直徑為30nm的聚碳酸酯膜(avantipolarlipids)的頂部，并且將該涂布的膜沉積在濾紙的頂部。將10μl的68μl/ml的鎳溶液沉積在這些涂布膜的中心，并使其相互作用5至10分鐘。此后，除去膜，并且使用dmg浸濕的拭子以顯示在下面的濾紙上鎳的存在。為了估計(jì)鎳捕獲的效率，報(bào)告了在用dmg擦拭之后粉紅色表面積的百分比。結(jié)果總結(jié)在表9和圖6中。與dmg反應(yīng)的表面積的百分比組合物a35％組合物b4％組合物c47％組合物d0％表9：一旦鎳溶液已沉積在聚碳酸酯濾紙上后，用dmg涂布后變?yōu)榉奂t色的表面積的百分比。甘油/h2o溶液(組合物a)允許鎳離子強(qiáng)烈地穿過聚碳酸酯膜。對于甘油+h2o+碳酸鹽(組合物b或c)，斑點(diǎn)的強(qiáng)度取決于組合物的ph(9.7非常弱，ph5更強(qiáng))。這與實(shí)施例3的結(jié)果一致。最后，用hcl緩沖的caco3和藻酸鹽的組合物(組合物d)沒有觀察到鎳。這表明，在與護(hù)膚產(chǎn)品相容的ph下，含有像藻酸鹽那樣不穿過皮膚的金屬捕獲劑的組合物在與caco3顆粒組合時(shí)非常有效，而該caco3顆粒在與護(hù)膚產(chǎn)品相容的ph下顯示出非常低的效率。當(dāng)前第1頁12