包含可見珠的組合物的制作方法
本發(fā)明涉及化妝品領(lǐng)域。更尤其，其涉及穩(wěn)定的化妝品組合物，所述組合物在施用之后具有改進的補水(hydrating)效果，對皮膚具有清新的感覺。
背景技術(shù)：
在美容或皮膚病學(xué)領(lǐng)域，消費者預(yù)期產(chǎn)品或組合物具有所需的皮膚益處，例如掩蓋皮膚上的瑕疵，具有清新感覺的適當(dāng)補水效果(即，不過于發(fā)粘或油膩)，以及增白效果。
另外，具有透明外觀的化妝品或皮膚病學(xué)組合物因其遞送的清新、補水、自然和護理感受而更受到消費者的喜愛。
為了獲得如上所描述的組合物，已經(jīng)使用了不同類型的活性成分(activeprinciples)和顏料、尤其包埋(entrapped)的著色劑，且更尤其含有顏料的微囊。
作為皮膚活性成分，從申請us2007/098655中已知位于乳液形式的組合物中的羥基化二苯基甲烷衍生物。在該專利申請中將這些羥基化二苯基甲烷衍生物描述為酪氨酸酶抑制劑，其尤其可用于去色素組合物中。
已經(jīng)做出努力來使這類衍生物在含有水的組合物中穩(wěn)定。us8551458描述了一種乳液，其包含羥基化二苯基甲烷衍生物，例如4-(1-苯基乙基)-1,3-二羥基苯；脂肪酸與聚乙二醇的酯；選自以下的另外的表面活性劑：c16-c22脂肪酸與失水山梨糖醇的酯、以及c16-c22脂肪酸與甘油的酯；和氧化乙烯與氧化丙烯的縮聚物。
然而，就其施用后的皮膚益處而言，或此外就其外觀而言，這樣的組合物不完全令人滿意。
已經(jīng)使用了顏料，尤其包埋的著色劑，更尤其含有顏料的微囊。它們主要通過一種或更多種包埋材料的類型和/或包封的類型來區(qū)分。例如wo-a-01/35933描述了經(jīng)由微囊包封在丙烯酸和/或甲基丙烯酸聚合物或共聚物中的顏料(由tagrabiotechnologies以名稱
這些雙層微囊并不如根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的微囊之一那樣包含未著色的芯，卻包含含有前述組分的著色內(nèi)層，將所述組分全部混合在一起，然后?；?。
然而，對于一些含有著色劑的微囊，可能在長時間段以及在遭受不同的環(huán)境和條件時難以持久保留著色劑。顏料、油溶性染料和水溶性染料確實如此。因此，專利和出版物中描述的一些微囊已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在升高的溫度下持續(xù)測試延長的時間段時，隨著時間逐漸釋放著色劑，或"滲出(bleed)"。當(dāng)染料或顏料通過與配制品中的水分和/或其它成分接觸而遷移通過或離開微球/微囊時，發(fā)生顏色滲出，所述其它成分例如醇或二元醇、表面活性劑、硅酮、油、防腐劑、鹽和在化妝品配制品中通常發(fā)現(xiàn)的其它組分?；瘖y品組合物中的著色劑的吸出(leeching)或滲出可削弱容器中的化妝品和基底上的化妝品的長期視覺效果。
此外，一些含有顏料的微囊可賦予比預(yù)期低的掩蓋效果。
此外，一些含有顏料的微囊可具有一些穩(wěn)定性問題，這取決于化妝品組合物和相關(guān)的溶劑/成分。
上述現(xiàn)有技術(shù)中無一公開了在施用之后具有補水效果和清新感覺的穩(wěn)定組合物，另外，此類組合物具有令人愉快的透明外觀。
發(fā)明目的
本發(fā)明意欲提供水包油乳液形式的組合物，其包含分散脂肪相和連續(xù)水相，在皮膚上具有改進的恰當(dāng)補水效果(沒有發(fā)粘或油膩的感覺)，同時隨著時間和溫度變化而穩(wěn)定。
此外，本發(fā)明還旨在提供組合物，尤其透明組合物。
尤其，本發(fā)明提供水包油乳液形式的組合物，其包含分散脂肪相和連續(xù)水相，包含一種或更多種增溶劑、一種或更多種多元醇、一種或更多種羥基化二苯基甲烷衍生物、和一種或更多種含有一種或更多種可釋放的著色劑的微囊。
此類組合物隨著時間和溫度變化而穩(wěn)定，且一經(jīng)施用于皮膚具有改進的補水效果。此外，其具有令人愉快的透明外觀。
附圖說明
附圖意欲以非限制性的方式來闡述本發(fā)明，待引入根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中的微囊的代表性實例將描述如下。
圖1是闡述本發(fā)明第一實施方案的變色微囊的典型結(jié)構(gòu)的示意圖，其中a1代表芯，且b1、c1、d1和e1是同軸地包圍所述芯的不同的層。
圖2是微囊的第一實施方案的示意圖，其顯示如以下所描述的實施例1中使用的變色微囊b的芯-殼結(jié)構(gòu)。
圖3是闡述本發(fā)明第二實施方案的微囊的典型結(jié)構(gòu)的示意圖，其中a2代表著色的芯，b2、c2、d2和e2是同軸地包圍芯a2的不同的層，這些包圍層中的至少一個是強制性的，且優(yōu)選包括二氧化鈦顆粒，其它層是任選的。
圖4是顯示微囊的第二實施方案的變色微囊的芯-殼結(jié)構(gòu)的示意圖，所述微囊含有3個層：著色的芯–有色內(nèi)層–tio2顆粒層。包括在圖4的右顆粒中的顏料芯對應(yīng)于左顆粒，其包含顏料/卵磷脂層(有色內(nèi)層)和內(nèi)部顏料粉末(著色的內(nèi)芯)。
圖5是顯示微囊的第二實施方案的變色微囊的芯-殼結(jié)構(gòu)的示意圖，所述微囊含有2個層：著色的芯–tio2顆粒層。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
已發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明，可使用組合物來實現(xiàn)這些目的，所述組合物為包含分散脂肪相和連續(xù)水相的水包油乳液的形式，其包含一種或更多種增溶劑、一種或更多種多元醇、一種或更多種羥基化二苯基甲烷衍生物和一個或更多個含有一種或更多種可釋放的著色劑的微囊。
用于本發(fā)明目的，術(shù)語"透明組合物"可理解為透射至少40％的波長為750nm的光而不散射所述光的組合物，即，其中光的散射角小于5°，且更佳約0°的組合物。
透明組合物可透射至少50％，尤其至少60％，且尤其至少70％的波長為750nm的光。
使用來自varian公司的cary300掃描紫外-可見光分光光度計，根據(jù)以下規(guī)程來進行透射測量：
-將組合物傾入具有邊長為10mm的正方形面的分光光度計比色皿中；
-然后在20℃下，將組合物的樣品保持在恒溫調(diào)節(jié)腔室中24小時；
-然后在分光光度計上，通過700nm～800nm的掃描波長來測量透射通過組合物的樣品的光，以透射模式進行測量；
-然后測定透射通過組合物的樣品的波長為750nm的光的百分比。
術(shù)語“角蛋白材料”表示皮膚(身體、面部和眼睛周圍的皮膚)、頭發(fā)、睫毛、眉毛、體毛、指甲、唇部或粘膜。它尤其表示皮膚。
發(fā)明詳述
水相
本發(fā)明組合物包含連續(xù)水相。
水相含有水作為主要組分。水的量不受限制，且相對于組合物的總重量計，可以為5重量％～99重量％，優(yōu)選10重量％～95重量％，且更優(yōu)選15重量％～90重量％。
水相可進一步含有至少一種有機溶劑，優(yōu)選可與水混溶的有機溶劑。作為有機溶劑，可提及例如c1-c4烷醇，例如乙醇和異丙醇；芳族醇，例如芐醇和苯氧基乙醇；其類似產(chǎn)品；及其混合物。相對于組合物的總重量計，可與水混溶的有機溶劑的量可少于10重量％，優(yōu)選5重量％或更少，且更優(yōu)選1重量％或更少。
脂肪相
根據(jù)本發(fā)明的組合物包含分散脂肪相。
尤其，本發(fā)明的脂肪相包含至少一種油。
術(shù)語“油”表示任何脂肪物質(zhì)，其在室溫(20-25℃)下以及在大氣壓下呈液體形式。
本發(fā)明組合物可包含以下含量的液體脂肪相：相對于組合物的總重量計，0.1重量％～90重量％，尤其0.5重量％～60重量％，尤其1重量％～40重量％。
適合用于制備根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物的脂肪相可包含烴基油、硅油、含氟油或無氟油、或其混合物。
油可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。
它們可以來源于動物、植物、礦物或合成。
術(shù)語"非揮發(fā)性油"表示在室溫和大氣壓下，保留在皮膚或角蛋白纖維上的油。更具體地，非揮發(fā)性油具有嚴(yán)格小于0.01mg/cm2/min的蒸發(fā)速率。
為了測量蒸發(fā)速率，將待測試的15g油或油混合物放置在直徑為7cm的結(jié)晶皿中，所述結(jié)晶皿放置在經(jīng)溫度調(diào)節(jié)(在25℃的溫度下)和濕度調(diào)節(jié)(在50％的相對濕度下)的約0.3m3的大的腔室中的天平上。允許液體自由蒸發(fā)，而不對其進行攪拌，同時憑借風(fēng)扇(papst-motoren，編號(reference)8550n，以2700rpm旋轉(zhuǎn))來提供通風(fēng)，所述風(fēng)扇放置在容納所述油或所述油混合物的結(jié)晶皿上方的垂直位置，扇葉朝向結(jié)晶皿，距離結(jié)晶皿的底部20cm。以規(guī)律間隔測量保留在結(jié)晶皿中的油的質(zhì)量。用每單位面積(cm2)和每單位時間(分鐘)蒸發(fā)的油的毫克數(shù)來表示蒸發(fā)速率。
術(shù)語"揮發(fā)性油"表示任何非水性介質(zhì)，其能夠在與皮膚或唇部接觸時，在少于1小時內(nèi)，在室溫和大氣壓下蒸發(fā)。揮發(fā)性油是化妝品揮發(fā)性油，其在室溫下為液體。更具體地，揮發(fā)性油的蒸發(fā)速率為0.01～200mg/cm2/min(包括上下限)。
用于本發(fā)明目的，術(shù)語“硅油”表示包含至少一個硅原子，且尤其至少一個si-o基團的油。
術(shù)語“含氟油”表示包含至少一個氟原子的油。
術(shù)語“烴基油”表示主要含有氫和碳原子的油。
該油可任選包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如呈羥基或酸基團的形式。
增溶劑
本發(fā)明組合物包含至少一種增溶劑。
根據(jù)本發(fā)明來理解增溶劑，尤其表示使得有可能或者(i)使所述羥基化二苯基甲烷衍生物溶劑增溶或穩(wěn)定，或者(ii)使所述羥基化二苯基甲烷衍生物存在于其中的生理學(xué)上可接受的介質(zhì)增溶或穩(wěn)定的成分。
表述"生理學(xué)上可接受的介質(zhì)"理解為表示與皮膚(包括頭皮)、粘膜、眼睛和/或頭發(fā)相容的介質(zhì)。
在一種實施方案中，增溶劑選自烷基醇的聚氧亞烷基醚、飽和脂肪酸或任選氫化的不飽和脂肪酸的聚亞烷基二醇、及其任何其混合物。
更具體地，烷基醇的聚氧亞烷基醚可選自烷基醇的聚氧亞乙基醚和/或聚氧亞丙基醚、或其混合物。
在一種實施方案中，增溶劑優(yōu)選為c1-c34(更優(yōu)選c1-c30，甚至更優(yōu)選c4-c24)醇的聚氧亞乙基醚和/或聚氧亞丙基醚、或其混合物。
可提及例如十六烷基聚氧丙烯(5)聚氧乙烯(20)聚醚、癸基十四烷基聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)聚醚、丁基聚氧丙烯(26)聚氧乙烯(26)聚醚或其混合物。
本發(fā)明的增溶劑還可選自飽和脂肪酸或任選氫化的不飽和脂肪酸的聚亞烷基二醇或其混合物。
在一種實施方案中，增溶劑是任選氫化的蓖麻油的聚亞烷基二醇或其混合物。
可提及氧乙烯化的蓖麻油，例如聚氧乙烯(40)優(yōu)選氫化的蓖麻油、聚氧乙烯(60)優(yōu)選氫化的蓖麻油或其混合物。
根據(jù)一種實施方案，可提及增溶劑，例如由nikkol公司以名稱nikkolpen-4630銷售的癸基十四烷基聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)聚醚；由lcw以編號solubilisantlri作為與氧丙烯化(26po)氧乙烯化(26eo)的丁醇在水中的混合物銷售的氧乙烯化(40eo)氫化蓖麻油；由cognis(basf)公司以名稱cremophorerh40銷售的聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油(polyoxyl40hydrogenatedcastoroil)、以名稱eumulginco60銷售的聚氧乙烯(60)氫化蓖麻油；或其混合物。
在一種實施方案中，相對于組合物的總重量計，組合物包含以下量的增溶劑：0.1重量％～25重量％，優(yōu)選0.5重量％～15重量％,更優(yōu)選0.5重量％～5重量％。
多元醇
本發(fā)明組合物包含至少一種多元醇。
可使用單一類型的多元醇，但是可組合使用兩種或更多種不同類型的多元醇。
術(shù)語“多元醇”在這里表示具有兩個或更多個羥基，且不包括糖或其衍生物的醇。糖的衍生物包括糖醇，其通過還原糖的一個或更多個羰基來獲得；以及糖或糖醇，其中在其一個或更多個羥基中的一個或更多個氫原子已經(jīng)被至少一個取代基置換，所述取代基例如為烷基、羥基烷基、烷氧基、?；螋驶?。
多元醇可以是含有至少兩個羥基(優(yōu)選2～5個羥基)的c2-c12多元醇，優(yōu)選c2-9多元醇。
多元醇可以是天然多元醇或合成多元醇。
多元醇可具有線形、分支或環(huán)狀的分子結(jié)構(gòu)。
多元醇可選自甘油和二元醇，更優(yōu)選丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一縮二丙二醇、二甘醇、乙基己基甘油、1,2-辛二醇(caprylylglycol)；二醇醚，優(yōu)選烷基(c1-c4)的一丙二醇醚、一縮二丙二醇醚或二縮三丙二醇醚，或烷基(c1-c4)的一乙二醇醚、二甘醇醚或三甘醇醚；及其混合物。
仍更優(yōu)選地，多元醇選自甘油、丁二醇、一縮二丙二醇、1,2-辛二醇、或其混合物。
有利地，相對于組合物的總重量計，多元醇可以下列量存在：少于或等于20重量％，優(yōu)選0.01重量％～20重量％，更優(yōu)選1重量％～15重量％。
羥基化二苯基甲烷衍生物
本發(fā)明組合物包含至少一種羥基化二苯基甲烷衍生物。
可在本發(fā)明組合物中使用的羥基化二苯基甲烷衍生物描述于申請wo2004/105736中。
這些化合物具有下式(i):
其中：
-r1選自氫原子、甲基、具有2～4個碳原子的飽和或不飽和的線形或分支的烷基鏈、-oh基團和鹵素，
-r2選自氫原子、甲基、具有2～5個碳原子的飽和或不飽和的線形或分支的烷基鏈，
-r3選自甲基、或具有2～5個碳原子的飽和或不飽和的線形或分支的烷基鏈，
-r4和r5彼此獨立地選自氫原子、甲基、具有2～5個碳原子的飽和或不飽和的線形或分支的烷基鏈、-oh基團或鹵素。
-oh、r1、r4和r5基團可以相對于與將兩個芳族環(huán)彼此連接的碳形成的鍵處于鄰位、間位或?qū)ξ坏奈恢谩?/p>
具有取代的苯基且其中r2與r3不同的本發(fā)明化合物中還包括s構(gòu)型的對映異構(gòu)體形式、r構(gòu)型的對映異構(gòu)體和它們的外消旋混合物。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，使用式(i)化合物，其中：
-r1、r2、r4和r5表示氫原子；
-r3是甲基；
--oh基團相對于與將兩個芳族環(huán)彼此連接的碳形成的鍵處于鄰位和對位的位置。
該化合物對應(yīng)于下式(ii)
稱為4-(1-苯基乙基)-1,3-苯二酚或4-(1-苯基乙基)-1,3-二羥基苯或者稱為苯基乙基間苯二酚或苯基乙基苯二酚或苯乙基間苯二酚。該化合物具有cas號85-27-8。
由symrise公司以名稱
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，組合物在水相中包含至少一種式(ii)的羥基化二苯基甲烷衍生物：
根據(jù)優(yōu)選的實施方案,式(i)的羥基化二苯基甲烷衍生物以下列量存在于本發(fā)明組合物中：相對于組合物的總重量計，0.01重量％～3重量％，尤其相對于組合物的總重量計，0.05重量％～1重量％。
含有可釋放的著色劑的微囊
本發(fā)明組合物包含至少一個微囊，其含有可釋放的著色劑。
如本文所使用的術(shù)語"微囊"指含有至少一個層狀(layered)涂層的球形微囊，該涂層包埋至少一種著色劑，且包圍芯，所述芯與該涂層在化學(xué)上不同。微囊與微球不同，微球由球形均勻基質(zhì)構(gòu)成。
在一種實施方案中，“至少一個層狀涂層”是多層(multilayered)涂層，優(yōu)選有機多層涂層。
術(shù)語"多層(multilayered)微囊"指由被基于一個或更多個內(nèi)層和一個外層的涂層包圍的芯構(gòu)成的微囊。形成多層微囊的多層涂層的一個或更多個內(nèi)層、以及微囊的單個外層可由相同或不同的一種或更多種形成壁的有機化合物形成。
微囊含有也稱為“內(nèi)芯”的芯，其被基于一個或更多個層的涂層包圍。在優(yōu)選的實施方案中，微囊是“多層”微囊，其含有至少一個內(nèi)層和一個外層。形成多層微囊的多層涂層的一個或更多個內(nèi)層、以及微囊的單個外層可由相同或不同的一種或更多種形成壁的有機化合物形成。
在特別的實施方案中，內(nèi)層和外層由相同的形成壁的有機化合物形成，則芯被一層涂層包圍。
在一種實施方案中，外層不含任何著色劑。在另一種實施方案中，外層含有至少一種著色劑。
術(shù)語"形成壁的有機化合物"指如下文所限定的有機化合物或兩種或更多種不同的有機化合物的組合，其形成微囊的一個或更多個層的組分。在優(yōu)選的實施方案中，“形成壁的有機化合物”含有至少一種聚合物。
在特別的實施方案中，相對于組合物的總重量計，一種或更多種包封的著色劑可以下列量(以包封的顏料的活性物質(zhì)計)存在于本發(fā)明組合物中：0.5重量％～20重量％，尤其1重量％～15重量％，且更尤其2重量％～12重量％。
通常在配制的最后階段中并在過濾階段(如果有的話)之后，將微囊并入化妝品配制品中，以避免微囊破碎。優(yōu)選地，在50℃的溫度下，添加微囊并混合均勻。用攪拌器(paddle)而非勻漿器溫和地混合它們。
微囊與水相接觸，優(yōu)選與一種或更多種親水試劑(例如水、多元醇、二元醇、醇)接觸可具有更容易破碎的能力。微囊與如下文所定義的此類一種或更多種親水試劑接觸，可有利地溶脹。微囊在施用于角蛋白材料上時有利地是可變形的，且后續(xù)為使用者提供柔軟的感覺。此外，它們的小尺寸導(dǎo)致在施用時，不產(chǎn)生任何不舒適或令人不快的感覺。
然而，微囊足夠軟，以致一經(jīng)十分輕的摩擦或按壓皮膚就發(fā)生破裂，以便于釋放其內(nèi)含物，但是足夠耐久，以避免在制造和貯存相應(yīng)的組合物期間涂層發(fā)生毀壞。
另外，微囊允許使用常規(guī)設(shè)備用于制備本發(fā)明組合物，因為在制造過程期間基本不發(fā)生裝置的著色。
因此，該微囊尤其令人感興趣，因為它們可掩蔽包封的著色劑的原始顏色，提高這些著色劑對抗降解的穩(wěn)定性，并防止包封的著色劑在制造過程期間和長期貯存期間不合意地釋放進入組合物中。
有利地，相對于組合物的總重量計，微囊以下列量存在于本發(fā)明組合物中：0.1重量％～10重量％，優(yōu)選0.5重量％～5重量％。
以下將詳細(xì)地描述微囊的優(yōu)選結(jié)構(gòu)。
1.含有一種或更多種可釋放的著色劑的微囊的第一實施方案
第一實施方案中，以直徑計，通常微囊具有以下平均粒度：小于800μm，更優(yōu)選小于約400μm，有利地為1μm～300μm，尤其5μm～200μm，更尤其10μm～100μm。
含有一種或更多種可釋放的著色劑的微囊是多層微囊。該微囊含有：
-芯，優(yōu)選未著色的芯，其含有一種有機材料，優(yōu)選由一種有機材料組成，和
-包圍芯的至少一個層狀涂層，所述層狀(layered)涂層含有至少一種聚合物和至少一種著色劑。有利地，其含有至少一種粘合劑。
優(yōu)選地，微囊含有至少兩個層，優(yōu)選至少一個著色的有機內(nèi)層和一個有機外層，所述外層的顏色與著色的有機內(nèi)層的顏色不同。
優(yōu)選地，芯含有至少一種單糖或其衍生物作為有機材料，尤其單糖-多元醇，其有利地選自甘露糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物，優(yōu)選甘露糖醇。
有利地，包圍芯的所述層狀涂層含有至少一種親水聚合物，其選自多糖及其衍生物，優(yōu)選包括一類糖或數(shù)類糖(優(yōu)選至少包括d-葡萄糖單元的數(shù)類糖)的多糖及其衍生物，尤其淀粉及衍生物、纖維素或其衍生物，且更優(yōu)選淀粉及衍生物。
優(yōu)選地，微囊包括至少一種基于脂質(zhì)的材料(優(yōu)選具有兩親性質(zhì))，例如卵磷脂，且尤其為氫化卵磷脂。
有利地，相對于微囊的總重量計，芯占10重量％～90重量％，優(yōu)選20重量％～80重量％，更優(yōu)選30重量％～70重量％，仍更優(yōu)選40重量％～60重量％。
有利地，相對于微囊計，一種或更多種著色劑占20重量％～90重量％，優(yōu)選30重量％～80重量％，尤其50重量％～75重量％。
尤其微囊至少含有：
-由單糖-多元醇(優(yōu)選甘露糖醇)制備的內(nèi)芯，
-至少兩個顏色彼此不同的層，
-至少一種親水聚合物，其優(yōu)選選自多糖或其衍生物，更優(yōu)選選自淀粉或衍生物；
以及有利地至少一種基于脂質(zhì)的材料，其優(yōu)選兩親化合物，更優(yōu)選磷脂，甚至更優(yōu)選磷酸?；视?phosphoacylglycerol)，例如氫化卵磷脂。
在一種實施方案中，來自微囊的每一層含有至少一種特定的著色劑或著色劑的特定共混物。在一種實施方案中，來自微囊的外層含有至少一種特定的著色劑或著色劑的特定共混物。著色劑尤其為顏料，優(yōu)選選自金屬氧化物。在一種實施方案中，來自微囊的一個層含有鐵氧化物和二氧化鈦(tio2)作為著色劑。在一種實施方案中，來自微囊的一個層僅僅含有tio2作為著色劑。
相對于組合物的重量計，本發(fā)明組合物可進一步含有0.1重量％～70重量％的一種或更多種另外的化妝品成分，其選自揮發(fā)性及非揮發(fā)性硅油或烴油、表面活性劑、填料、另外的膠凝劑、增稠劑、成膜劑、聚合物、防腐劑、硅酮彈性體、自曬黑劑、另外的非包埋的(non-entrapped)著色劑、化妝品添加劑、ph調(diào)節(jié)劑、香料、uv過濾劑及其混合物。
1-1.芯
本發(fā)明的第一實施方案中，芯由至少一種有機材料制備。以直徑計，芯的尺寸優(yōu)選為500nm～150μm。優(yōu)選地，在室溫下，在大氣壓下，芯呈固體和/或晶體形式。在特別的實施方案中，有機材料可具有高度水溶性。
優(yōu)選地，芯是水溶性的或水分散性的。
在特別的實施方案中，芯是未著色的，即，其不含著色劑材料。
在特別的實施方案中，芯僅僅由一種化合物構(gòu)成。該化合物是有機化合物，且更優(yōu)選為天然化合物。
在優(yōu)選的實施方案中，芯是糖醇，優(yōu)選為單糖-多元醇，其有利地選自甘露糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇、山梨糖醇。在特別的實施方案中，芯由甘露糖醇制備，且更優(yōu)選唯一地由甘露糖醇制備。在另選的實施方案中，芯至少含有甘露糖醇和至少一種另外的成分，該另外的成分優(yōu)選為選自親水聚合物的聚合物。尤其，此類芯可含有甘露糖醇和親水聚合物，所述親水聚合物選自纖維素聚合物、淀粉聚合物和它們的混合物，優(yōu)選它們的混合物。在優(yōu)選的實施方案中，纖維素聚合物是羧甲基纖維素，且淀粉聚合物是未改性的天然淀粉，例如玉米淀粉。
芯可由前述材料之一的晶種(或晶體)構(gòu)成。
相對于微囊的總重量計，芯的含量優(yōu)選為1重量％～50重量％，優(yōu)選4重量％～40重量％，尤其5重量％～30重量％，更尤其10重量％～20重量％。
相對于芯的總重量計，甘露糖醇的含量優(yōu)選為2重量％～100重量％，優(yōu)選5重量％～100重量％，尤其100重量％。
相對于微囊的總重量計，甘露糖醇的含量優(yōu)選為1重量％～50重量％，優(yōu)選4重量％～40重量％，尤其5重量％～30重量％，且尤其10重量％～20重量％。
1-2.一個或更多個外部(external)層
如前面所公開的，芯有利地被一個或更多個外部層包圍，所述外部層優(yōu)選含有至少一個內(nèi)層和一個外層。在第一實施方案中，這些層優(yōu)選相對于芯同軸地延伸。該一個或更多個層優(yōu)選為有機的，即，含有至少一種有機化合物作為形成壁的材料。優(yōu)選地，所述一個或更多個內(nèi)層和/或外層包括至少一種聚合物，尤其親水聚合物。
(a)一種或更多種聚合物
在第一實施方案中，微囊，尤其一個或更多個外部層含有親水聚合物，其選自多糖及衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽和酯、和它們的混合物。
在優(yōu)選的實施方案中，微囊，尤其一個或更多個外部層含有親水聚合物，其選自多糖及衍生物，尤其淀粉聚合物。
所述一種或更多種聚合物有利地選自(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸和它們的衍生物，尤其(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯和它們的衍生物，優(yōu)選選自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它們的衍生物，最優(yōu)選的是丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的含有季銨基團的甲基丙烯酸酯的共聚物，其來自evonikdegussa，以商品名eudragitrspo提供。
多糖和衍生物優(yōu)選選自脫乙酰殼多糖聚合物、殼多糖聚合物、纖維素聚合物、淀粉聚合物、半乳糖甘露聚糖、藻酸鹽、角叉菜膠、粘多糖、和它們的衍生物、及其混合物。
在優(yōu)選的實施方案中，該一個或更多個外部層不含微晶纖維素。
在特別優(yōu)選的實施方案中，多糖和它們的衍生物優(yōu)選選自包括一類糖或數(shù)類糖(優(yōu)選數(shù)類糖，尤其至少一個或更多個d-葡萄糖單元作為一種或更多種糖)的那些，優(yōu)選淀粉聚合物、纖維素聚合物、及其衍生物和混合物。
在優(yōu)選的實施方案中，微囊含有至少一種親水聚合物，其選自淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉；纖維素及其衍生物；甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物或(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲丙烯酸的共聚物和它們的衍生物，優(yōu)選它們的鹽和它們的酯，尤其，該囊含有聚甲基丙烯酸甲酯。
在優(yōu)選的實施方案中，微囊含有至少一種親水聚合物，其選自淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉。
根據(jù)本發(fā)明有用的淀粉通常得自植物性原料，例如大米、大豆、土豆或玉米。淀粉可以是未改性的或(通過與纖維素類比)改性的淀粉。在優(yōu)選的實施方案中，淀粉是未改性的。
優(yōu)選的甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物是其中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物的分子量為750～850kda的那些。
纖維素衍生物包括例如堿性纖維素、羧甲基纖維素(cmc)、纖維素酯和醚、和氨基纖維素。在特別的實施方案中，纖維素是羧甲基纖維素(cmc)。
在優(yōu)選的實施方案中，該囊至少含有淀粉衍生物，尤其玉米淀粉；聚甲基丙烯酸甲酯；(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物和它們的衍生物，優(yōu)選它們的鹽和它們的酯；和/或纖維素衍生物。
優(yōu)選地，微囊含有一種或更多種非交聯(lián)的聚合物。一種或更多種聚合物可位于一個或數(shù)個層中。在另一種實施方案中，一種或更多種聚合物可位于芯中。微囊可在芯中和/或在一個或更多個層中含有一種或更多種聚合物。在特別的實施方案中，一種或更多種聚合物位于芯中且位于一個或更多個層中。在一種實施方案中，芯至少含有淀粉和/或纖維素衍生物作為一種或更多種聚合物。當(dāng)?shù)矸酆谛緝?nèi)時，它代表此類芯的主要成分，即，淀粉的重量大于芯的其它化合物的各自量。聚合物可占微囊的0.5重量％～20重量％，尤其1重量％～10重量％，優(yōu)選微囊的2重量％～8重量％。
形成涂層的不同層可基于相同或不同的聚合物。有利地，它們將由相同的聚合物形成。相反，所述層將有利地不同著色?？赏ㄟ^以下方式來獲得這些不同的顏色：使用不同的著色劑，而且當(dāng)兩個層中的著色劑相同時，對至少一種著色劑使用不同的濃度。
在特別的實施方案中，外層含有至少一種著色劑。在另一種實施方案中，外層不含任何著色劑。
(b)一種或更多種著色劑
在第一實施方案中，微囊，尤其一個或更多個外部層含有一種或更多種著色劑。
術(shù)語“著色劑”包括用于化妝配制品中的被ctfa和fda批準(zhǔn)用于化妝品中的任何有機或無機的顏料或著色劑。因此術(shù)語"著色劑"指有機顏料，例如合成染料或天然染料，其選自眾所周知的fd&c或d&c染料中的任何種；無機顏料，例如金屬氧化物或色淀，例如基于胭脂蟲紅(cochinealcarmine)、鋇、鍶、鈣或鋁、及其任何組合(共混物)的色淀。下文詳述此類著色劑。在特別的實施方案中，著色劑可以是水溶性的或水分散性的。在另一種實施方案中，根據(jù)本發(fā)明有用的著色劑可以是油溶性的或油分散性的或在水中具有有限的溶解性。在優(yōu)選的實施方案中，著色劑是無機顏料，更優(yōu)選金屬氧化物。有利地，多層微囊的著色劑是選自以下的原生金屬氧化物：鐵氧化物、二氧化鈦、氧化鋁、鋯氧化物、鈷氧化物、鈰氧化物、鎳氧化物、氧化錫或氧化鋅、或復(fù)合氧化物，更優(yōu)選選自以下的氧化鐵：氧化鐵紅、氧化鐵黃或氧化鐵黑或其混合物。
一個或更多個層還可含有對應(yīng)于固定在基材上的有機著色劑的色淀，此類一種或更多種色淀有利地選自以下材料和它們的一種或更多種混合物：
-胭脂蟲紅(carminofcochineal)
-偶氮著色劑、蒽醌著色劑、靛類著色劑、呫噸著色劑、芘著色劑、喹啉著色劑、三苯基甲烷著色劑、熒烷著色劑的有機顏料；在有機顏料之中，可提及以下列商標(biāo)編號(trademarkreference)得知的那些：d&c藍色4號、d&c棕色1號、d&c綠色5號、d&c綠色6號、d&c橙色4號、d&c橙色5號、d&c橙色10號、d&c橙色11號、d&c紅色6號、d&c紅色7號、d&c紅色17號、d&c紅色21號、d&c紅色22號、d&c紅色27號、d&c紅色28號、d&c紅色30號、d&c紅色31號、d&c紅色33號、d&c紅色34號、d&c紅色36號、d&c紫色2號、d&c黃色7號、d&c黃色8號、d&c黃色10號、d&c黃色11號、fd&c藍色1號、fd&c綠色3號、fd&c紅色40號、fd&c黃色5號和fd&c黃色6號；
-酸性著色劑的水不溶性鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鋇鹽、鋁鹽、鋯鹽、鍶鹽、鈦鹽，所述酸性著色劑例如偶氮著色劑、蒽醌著色劑、靛類著色劑、呫噸著色劑、芘著色劑、喹啉著色劑、三苯基甲烷著色劑和熒烷著色劑，這些著色劑可包括至少一種羧酸基團或磺酸基團。
有機色淀還可受有機載體的保護，所述載體例如松香或苯甲酸鋁。
在有機色淀之中，我們尤其可提及以下列名稱得知的那些：d&c紅色2號鋁色淀、d&c紅色3號鋁色淀、d&c紅色4號鋁色淀、d&c紅色6號鋁色淀、d&c紅色6號鋇色淀、d&c紅色6號鋇/鍶色淀、d&c紅色6號鍶色淀、d&c紅色6號鉀色淀、d&c紅色6號鈉色淀、d&c紅色7號鋁色淀、d&c紅色7號鋇色淀、d&c紅色7號鈣色淀、d&c紅色7號鈣/鍶色淀、d&c紅色7號鋯色淀、d&c紅色8號鈉色淀、d&c紅色9號鋁色淀、d&c紅色9號鋇色淀、d&c紅色9號鋇/鍶色淀、d&c紅色9號鋯色淀、d&c紅色10號鈉色淀、d&c紅色19號鋁色淀、20d&c紅色19號鋇色淀、d&c紅色19號鋯色淀、d&c紅色21號鋁色淀、d&c紅色21號鋯色淀、d&c紅色22號鋁色淀、d&c紅色27號鋁色淀、d&c紅色27號鋁/鈦/鋯色淀、d&c紅色27號鋇色淀、d&c紅色27號鈣色淀、d&c紅色27號鋯色淀、d&c紅色28號鋁色淀、d&c紅色28號鈉色淀、d&c紅色30號色淀、25d&c紅色31號鈣色淀、d&c紅色33號鋁色淀、d&c紅色34號鈣色淀、d&c紅色36號色淀、d&c紅色40號鋁色淀、d&c藍色1號鋁色淀、d&c綠色3號鋁色淀、d&c橙色4號鋁色淀、d&c橙色5號鋁色淀、d&c橙色5號鋯色淀、d&c橙色10號鋁色淀、d&c橙色17號鋇色淀、d&c黃色5號鋁色淀、d&c黃色5號鋯色淀、d&c黃色6號鋁色淀、d&c黃色7號鋯色淀、d&c黃色10號鋁色淀、fd&c藍色1號鋁色淀、fd&c紅色4號鋁色淀、fd&c紅色40號鋁色淀、fd&c黃色5號鋁色淀和fd&c黃色6號鋁色淀。
對應(yīng)于這些前面所提及的有機著色劑中的每一種的化學(xué)材料在名為<internationalcosmeticingredientdictionaryandhandbook(國際化妝品成分詞典和手冊)>(1997版，第371～386頁和第524～528頁，由<thecosmetic,toiletry,andfragranceassociation>出版)的書中提及，所述書的內(nèi)容在此通過引用并入本說明書中。
在優(yōu)選的實施方案中，一種或更多種色淀選自胭脂蟲紅、以及酸性著色劑的水不溶性鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鋇鹽、鋁鹽、鋯鹽、鍶鹽、鈦鹽，所述酸性著色劑例如為偶氮著色劑、蒽醌著色劑、靛類著色劑、呫噸著色劑、芘著色劑、喹啉著色劑、三苯基甲烷著色劑和熒烷著色劑(在這些著色劑可包括至少一個羧酸基團或磺酸基團的條件下)、和它們的混合物。
在優(yōu)選的實施方案中，一種或更多種色淀選自胭脂蟲紅以及水不溶性鈉鹽、鈣鹽、鋁鹽、和它們的混合物。
作為包含胭脂紅的色淀，我們可提及以下商品編號：
carmincovalacw3508、cloisonnered424c和chroma-litemagentacl4505。
水不溶性鋁鹽優(yōu)選選自fdc黃色5號鋁色淀、fdc藍色1號鋁色淀、fdc紅色40號鋁色淀、fdc紅色30號鋁色淀、fdc綠色5號鋁色淀、和它們的混合物。作為包含此類無機色淀的化合物可尤其提及以下商品編號：intenzafireflyc91-1211、intenzaazureallurec91-1251、intenzathinkpinkc91-1236。
水不溶性鈣鹽優(yōu)選選自紅色7號鈣色淀。作為包含此類無機色淀的化合物可尤其提及以下商品編號：intenzamagentitudec91-1234、intenzahautepinkc91-1232、intenzarazzledrosec91-1231、intenzaamethystforcec91-7231、intenzaplushplumc91-7441、intenzaelectriccoral30c91-1233、florasomes-jojoba-sms-10％cellinired-natural和它們的混合物。
水不溶性鈉鹽優(yōu)選選自紅色6號鈉色淀和紅色28號鈉色淀以及它們的混合物。作為包含此類無機色淀的化合物可尤其提及以下商品編號：intenzamangotangoc91-1221和intenzanitropinkc91-1235。
在一種實施方案中，存在于微囊中的著色劑選自無機顏料、有機顏料和它們的混合物，優(yōu)選為至少一種無機顏料，更優(yōu)選無機顏料的至少一種混合物，甚至更優(yōu)選選自金屬氧化物，尤其選自一種或更多種鐵氧化物、二氧化鈦顆粒和它們的混合物，優(yōu)選它們的混合物。
本發(fā)明組合物可含有兩種或更多種著色劑的混合物，所述著色劑中的任一者單獨包封在微囊中和/或著色劑的一種或更多種共混物包封在多層微囊中。在該特定實施方案中，微囊的每一層可含有至少一種特定的著色劑或一種或更多種著色劑的特定共混物。在該特定實施方案中，本發(fā)明組合物含有兩種或更多種具有不同顏色的微囊。
本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何選擇著色劑以及著色劑的組合，以產(chǎn)生所需的顏色效應(yīng)或顏色變化。如上文所陳述的，微囊在其涂層中優(yōu)選至少含有二氧化鈦和/或鐵氧化物，優(yōu)選至少含有二氧化鈦。在優(yōu)選的實施方案中，微囊在其涂層中至少含有二氧化鈦和鐵氧化物。在特定實施方案中，微囊的外層含有二氧化鈦，更優(yōu)選(二氧化鈦)作為唯一的著色劑。
在特定實施方案中，微囊的外層含有有機顏料或鐵氧化物。
相對于微囊的總重量計，著色劑以下列量存在：20重量％～90重量％，優(yōu)選30重量％～80重量％，更優(yōu)選50重量％～75重量％。
在特別的實施方案中，微囊含有選自鐵氧化物和鈦氧化物的金屬氧化物，相對于微囊的總重量計，其以下列量存在：20重量％～90重量％，優(yōu)選30重量％～85重量％，更優(yōu)選50重量％～85重量％。
尤其，相對于微囊的總重量計，氧化鈦可以下列量存在：28重量％～80重量％，更優(yōu)選30重量％～75重量％，更優(yōu)選30～50重量％。在特別的實施方案中，相對于微囊的總重量計，氧化鈦可以下列量存在：50重量％～80重量％，尤其55重量％～70重量％，更尤其55重量％～65重量％。
尤其，相對于微囊的總重量計，鐵氧化物可以下列量存在：5重量％～75重量％，優(yōu)選8重量％～65重量％。在特別的實施方案中，相對于微囊的總重量計，鐵氧化物可以下列量存在：高于15重量％，優(yōu)選高于30重量％，尤其為40重量％～65重量％。
在優(yōu)選的實施方案中，在至少一個層(優(yōu)選在每一層)中，著色劑是主要成分，即，占該一個或更多個層的至少40重量％，優(yōu)選占該一個或更多個層的至少75重量％，更優(yōu)選占該一個或更多個層的總重量的至少95重量％。
在優(yōu)選的實施方案中，二氧化鈦層的平均厚度為5μm～150μm。
(c)粘合劑或基于脂質(zhì)的材料
所述一個或更多個內(nèi)層和/或外層還可有利地包括至少一種粘合劑，優(yōu)選基于脂質(zhì)的材料。在本發(fā)明的特別實施方案中，此類基于脂質(zhì)的材料可具有兩親性質(zhì)，也就是說，具有非極性部分和極性部分。
此類基于脂質(zhì)的材料可包括至少一條或數(shù)條c12-c22脂肪酸鏈，例如選自以下的那些：硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等、及其混合物。優(yōu)選這些脂肪酸鏈被氫化。最終，這些脂肪酸鏈可為基于脂質(zhì)的材料的非極性部分。
此類基于脂質(zhì)的材料優(yōu)選選自磷脂。這些磷脂優(yōu)選選自磷酸?；视停鼉?yōu)選選自卵磷脂，尤其為氫化卵磷脂。
基于脂質(zhì)的材料可占微囊的0.05重量％～5重量％，尤其微囊的0.1重量％～1重量％。
通過在具有不同硬度和/或水溶性的微囊中組合三種或更多種化合物(例如糖醇、聚合物、基于脂質(zhì)的材料)，有可能調(diào)節(jié)包封著色劑的微囊在皮膚上破碎所要求的時間，以致通過變化施用到皮膚上的方法或強度，有可能調(diào)節(jié)優(yōu)選的著色或色階圖案(gradationpattern)。
因此，在優(yōu)選的實施方案中，多層涂層至少含有作為聚合物的淀粉和至少一種基于脂質(zhì)的材料，其優(yōu)選卵磷脂。
在有利的實施方案中，微囊包括至少一種單糖或其衍生物、和至少一種多糖或其衍生物。
在優(yōu)選的實施方案中，微囊包括芯和涂層，所述芯含有單糖衍生物，所述涂層含有多糖(或其衍生物)，所述多糖(或其衍生物)包括一類糖或數(shù)類糖，優(yōu)選數(shù)類糖。
在更優(yōu)選的實施方案中，微囊包括芯和涂層，所述芯含有單糖多元醇，優(yōu)選選自甘露糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇、山梨糖醇，所述涂層含有多糖(或其衍生物)，所述多糖(或其衍生物)包括作為一類或更多類糖的至少一個或更多個d-葡萄糖單元。
在優(yōu)選的實施方案中，微囊在不同的層中包括三種或更多種著色劑。
在優(yōu)選的實施方案中，微囊另外包括粘合劑，例如基于脂質(zhì)的材料，其選自磷脂，有利地選自磷酸?；视?，且尤其選自卵磷脂。
在特別的實施方案中，微囊含有甘露糖醇、淀粉聚合物和基于脂質(zhì)的材料。
參照圖1，在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明有利地提供變色微囊，其含有：
i)芯(a)，以直徑計，其優(yōu)選具有以下尺寸：小于800μm，更優(yōu)選小于約400μm，有利地為1μm～300μm，尤其5μm～200μm，更尤其10μm～100μm，其優(yōu)選不含有任何著色劑，且含有至少一種有機芯，所述有機芯優(yōu)選選自至少一種糖醇，優(yōu)選單糖-多元醇，有利地選自甘露糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇和山梨糖醇；
ii)包圍芯的一個第一層(b)，其含有：
-至少一種著色劑，優(yōu)選一種或更多種鐵氧化物，和
-粘合劑，其選自聚合物和基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選它們的混合物；
iii)包圍第一層(b)的一個第二層(c)，其厚度優(yōu)選為5μm～500μm，其含有：
-二氧化鈦顆粒，和
-粘合劑，其選自聚合物和基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選它們的混合物；
iv)任選的一個第三層(d)，其包圍第二層(c)，含有：
-至少一種著色劑，和
-粘合劑，其選自聚合物和基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選它們的混合物；
v)任選的一個第四層(e)，其包圍第三層(d)(如果有的話)或包圍第二層(c)，含有：
-至少一種形成壁的聚合物，其優(yōu)選選自多糖，例如纖維素衍生物，尤其纖維素醚和纖維素酯；(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及其衍生物，優(yōu)選烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它們的衍生物。
在優(yōu)選的實施方案中，聚合物是親水聚合物，其選自淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉。
在本發(fā)明組合物中使用的市售微囊的實例，我們可指出以下微囊，其由koreaparticletechnologykpt以下列商品名生產(chǎn)：
-來自kpt的magic50-bw0105：淡灰色球形微囊，其含有甘露糖醇、氧化鐵紅、氧化鐵黃、氧化鐵黑、氫化卵磷脂、二氧化鈦、玉蜀黍(玉米)淀粉，所述微囊的粒度為60-200目。
2.含有一種或更多種可釋放的著色劑的微囊的第二實施方案
在第二實施方案中，微囊含有：
-芯，其包括至少一種著色的芯，且最終至少一個有色內(nèi)層(innercolorlayer(s))，和
-殼，其具有至少一個包圍芯的可壓力破碎的壁層、任選的有色外層(outercolorlayer)和任選的最外殼。
在優(yōu)選的實施方案中，微囊含有一種或更多種著色劑，其選自一種或更多種無機顏料，優(yōu)選選自金屬氧化物，例如鐵氧化物和鈦氧化物。
優(yōu)選地，著色的芯包括至少一種無機顏料，其有利地選自至少一種金屬氧化物，更有利地選自至少一種鐵氧化物。
優(yōu)選地，可壓力破碎的壁層包括至少一種無機顏料，其有利地選自至少一種金屬氧化物，更有利地選自至少一種鈦氧化物。
優(yōu)選地，此類鐵氧化物至少位于著色的芯中，且鈦氧化物至少位于包圍芯的可壓力破碎的壁層中。
相比于微囊的總重量，微囊含有至少70重量％的一種或更多種著色劑，優(yōu)選一種或更多種無機顏料，優(yōu)選無機顏料的混合物，優(yōu)選金屬氧化物(例如鐵氧化物和鈦氧化物)。
通常，根據(jù)本發(fā)明使用平均粒度至多約800微米的著色劑微囊。優(yōu)選地，著色劑微囊的平均粒度小于約400微米，用于皮膚護理應(yīng)用。有利地，平均粒度(直徑)在約10～350微米范圍內(nèi)。優(yōu)選地，平均粒度將為50μm～800μm，尤其60μm～400μm。
有利地，微囊的平均粒度為約18～270目(約1000μm～53μm)，尤其約25～170目(約710μm～90μm)。
尤其，對于本發(fā)明的皮膚護理組合物，相對于該組合物的總重量計，微囊的量將為0.1重量％～5重量％，優(yōu)選0.2重量％～3重量％。
尤其對于本發(fā)明的化妝品組合物，相對于該組合物的總重量計，微囊的量將為0.5重量％～20重量％，優(yōu)選1重量％～15重量％，更優(yōu)選2重量％～10重量％。
在特別的實施方案中，相對于組合物的總重量計，一種或更多種包封的著色劑可以下列量(以包封的顏料的活性物質(zhì)計)存在于本發(fā)明組合物中：0.5重量％～20重量％，尤其1重量％～15重量％，更尤其2重量％～12重量％。
通常在配制的最后階段中并在過濾階段(如果有的話)之后，將它們(微囊)并入化妝品配制品中，以避免破碎。優(yōu)選地，在50℃的溫度下，添加本發(fā)明的微囊并混合均勻。用攪拌器(paddle)而非勻漿器溫和地混合它們。
在本發(fā)明的特別方面中，將使多于60％，優(yōu)選多于70％，尤其多于80％，更尤其多于90％的微囊破裂，以在用手或工具按壓、摩擦、擦拭和/或擦洗之后，在1分鐘內(nèi)(優(yōu)選1～40秒，尤其1～30秒，更尤其1～20秒)釋放內(nèi)部著色劑。然而，在本發(fā)明中比率和時間限制并不關(guān)鍵。
2-1.芯(著色劑和粘合劑或基于脂質(zhì)的材料)
在第二實施方案中，微囊的芯含有著色的芯，其含有至少一種著色劑和有利的至少一種粘合劑，例如基于脂質(zhì)的材料。
所述一種或更多種著色劑不受特別限制，且優(yōu)選使用以上描述的物質(zhì)。
粘合劑優(yōu)選選自至少一種親水聚合物、至少一種基于脂質(zhì)的材料和它們的混合物，優(yōu)選它們的混合物。通常，僅僅通過使用著色劑組分或顆粒而不使用任何粘合劑，難以形成涂層。另外，即使不使用粘合劑而費勁地形成涂層，此類涂層可容易地被損壞或毀壞，或者任何組分或顆?？扇菀椎貜耐繉又腥コ?。因此，可采用粘合劑，以便于促進涂覆處理并改善涂層的耐久性。此類粘合劑選自粘合聚合物材料，其可充當(dāng)形成壁的材料(形成壁的聚合物材料)。
在本發(fā)明中，粘合劑優(yōu)選選自至少一種形成壁的材料、基于脂質(zhì)的材料和它們的混合物。更優(yōu)選地，粘合劑是混合物，其含有作為形成壁的材料的聚合物和作為涂層基質(zhì)的基于脂質(zhì)的材料兩者。
涂層基質(zhì)指親水涂層基質(zhì)、疏水涂層基質(zhì)或基于脂質(zhì)的涂層基質(zhì)。由于親水涂層基質(zhì)可與著色劑一起萃取，且疏水涂層基質(zhì)由于其太強的薄膜性質(zhì)而可給出存在外來物質(zhì)的感覺，因此可優(yōu)選采用基于脂質(zhì)的涂層基質(zhì)。
在特別的實施方案中，此類基于脂質(zhì)的材料可具有兩親性質(zhì)，也就是說，具有非極性部分和極性部分。
此類基于脂質(zhì)的材料可包括至少一條或數(shù)條c12-c22脂肪酸鏈，例如選自硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等、及其混合物。優(yōu)選這些脂肪酸鏈被氫化。最后，這些脂肪酸鏈可以是基于脂質(zhì)的材料的非極性部分。
基于脂質(zhì)的材料是兩親材料，其在一個分子內(nèi)具有極性部分和非極性部分兩者，且包括例如c12-c22脂肪酸鏈，其選自硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸及其混合物。脂肪酸鏈可被氫化，且任選形成基于脂質(zhì)的材料的非極性部分。
基于脂質(zhì)的材料可選自磷脂，例如磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酸或磷脂酰絲氨酸；鞘脂，例如鞘氨醇-1-磷酸或鞘磷脂；和神經(jīng)酰胺，優(yōu)選神經(jīng)酰胺或卵磷脂(其為磷脂混合物)，尤其氫化卵磷脂。
可通過考慮形成壁的聚合物以及其它組分(例如著色劑和/或二氧化鈦顆粒)的類型和量來確定基于脂質(zhì)的材料的量。然而通常，就各層的總重量而言，基于脂質(zhì)的材料的量可選自0.1重量％～30重量％，尤其0.2重量％～25重量％，優(yōu)選0.3重量％～20重量％，且更優(yōu)選0.4重量％～20重量％。當(dāng)基于脂質(zhì)的材料的量小于0.1重量％時，可降低可破碎性或溶解能力，且當(dāng)其量大于25重量％時，可降低耐久性或可降低加工和貯存期間的穩(wěn)定性。
在本發(fā)明中，形成壁的聚合物選自親水聚合物。術(shù)語“親水聚合物”表示可與水或醇化合物(尤其選自低級醇、二元醇和多元醇)形成氫鍵的聚合物，尤其分子中具有o-h、n-h和s-h鍵的那些。
親水聚合物可選自以下聚合物或其混合物：
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽和酯，尤其是由alliedcolloid公司以名稱versicolf或versicolk銷售的產(chǎn)品、由公司ciba-geigy以ultrahold8銷售的產(chǎn)品；以及synthalenk類型的聚丙烯酸和聚丙烯酸的鹽(尤其鈉鹽)(對應(yīng)于inci名稱：丙烯酸鈉共聚物)，更尤其交聯(lián)的聚丙烯酸鈉(對應(yīng)于inci名稱：丙烯酸鈉共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯)，其由basf公司以名稱luvigelem銷售；
-由hercules公司以名稱reten，以其鈉鹽的形式銷售的丙烯酸與丙烯酰胺的共聚物；由vanderbilt公司以名稱darvanno.7銷售的聚甲基丙烯酸鈉；和由henkel公司以名稱hydagenf銷售的聚羥基羧酸的鈉鹽；
-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，優(yōu)選改性或未改性的羧乙烯基聚合物；最特別優(yōu)選的共聚物是丙烯酸酯/c10-c30-烷基丙烯酸酯共聚物(inci名稱：丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物)，例如由lubrizol公司以商品名pemulentr1、pemulentr2、carbopol1382和carbopoletd2020、carbopolultrez21、甚至更優(yōu)選pemulentr-2銷售的產(chǎn)品；
-烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它們的衍生物，尤其它們的鹽和酯，例如來自evonikdegussa的以商品名eudragitrspo提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和少量的含有季銨基團的甲基丙烯酸酯的共聚物；
-由clariant公司銷售的amps(經(jīng)氨水部分中和且為高度交聯(lián)的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸)；
-amps/丙烯酰胺共聚物，例如由seppic公司銷售的產(chǎn)品sepigel或simulgel，尤其inci名稱為聚丙烯酰胺(和)c13-c14異鏈烷烴(和)月桂基聚氧乙烯(7)醚的共聚物；
-例如由clariant公司銷售的aristoflexhms的類型的聚氧乙烯化的amps/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交聯(lián)的或非交聯(lián)的)；
-陰離子、陽離子、兩性或非離子型殼多糖或脫乙酰殼多糖聚合物；
-纖維素聚合物和它們的衍生物，優(yōu)選不同于烷基纖維素，其選自羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素和羧甲基纖維素、以及季銨化的纖維素衍生物；在優(yōu)選的實施方案中，纖維素聚合物是羧甲基纖維素；
-最終改性的淀粉聚合物和它們的衍生物；在優(yōu)選的實施方案中，淀粉聚合物是天然淀粉；
-乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚與馬來酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯與巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮與己內(nèi)酰胺的共聚物；聚乙烯醇；
-天然來源的任選改性的聚合物，例如半乳糖甘露聚糖及其衍生物，例如魔芋膠、結(jié)冷膠、刺槐豆膠、葫蘆巴膠、刺梧桐膠、黃蓍膠、阿拉伯膠、金合歡膠、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、經(jīng)甲基羧酸鈉基團改性的羥丙基瓜爾膠(jaguarxc97-1，rhodia)、瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨(hydroxypropyltrimethylammoniumguarchloride)和黃原膠衍生物；
-藻酸鹽和角叉菜膠；
-葡糖氨聚糖(glycoaminoglycans)、透明質(zhì)酸及其衍生物；和
-粘多糖，例如透明質(zhì)酸和硫酸軟骨素、及其混合物。
優(yōu)選地，本發(fā)明的親水聚合物可選自多糖和它們的衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸或其鹽和酯的均聚物和/或共聚物、以及它們的混合物。
多糖和它們的衍生物可選自脫乙酰殼多糖聚合物、殼多糖聚合物、纖維素聚合物、淀粉聚合物、半乳糖甘露聚糖、藻酸鹽、角叉菜膠、粘多糖、和它們的衍生物、及其混合物。
多糖和它們的衍生物優(yōu)選選自淀粉聚合物。
優(yōu)選地，親水聚合物可選自玉米淀粉；聚甲基丙烯酸甲酯；纖維素或其衍生物，例如羧甲基纖維素(cmc)、纖維素酯和纖維素醚、以及氨基纖維素；及其混合物。
優(yōu)選地，親水聚合物可選自玉米淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯、它們的衍生物、及其混合物。
優(yōu)選的甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚合物和/或共聚物是其中甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯的共聚物的分子量為750kda～850kda的那些。
本發(fā)明中用作形成壁的材料的一種或更多種親水聚合物不是交聯(lián)的。
可通過考慮著色劑、二氧化鈦顆粒和/或基于脂質(zhì)的材料的類型和量來確定聚合物或形成壁的聚合物的量。然而通常，就各層的總重量而言，各層中聚合物或形成壁的聚合物的量可選擇為0.1重量％～30重量％，尤其0.2重量％～25重量％，優(yōu)選0.3重量％～20重量％，更優(yōu)選0.4重量％～20重量％。當(dāng)基于脂質(zhì)的材料的含量小于0.1重量％時，可降低可破碎性或溶解能力，且當(dāng)該含量大于25重量％時，可降低耐久性或可降低加工和貯存期間的穩(wěn)定性。本部分中描述的此類親水聚合物可既用作形成殼的聚合物又用作粘合劑。
例如通過對溶液的噴霧干燥或流化床加工，可將芯制備為顆粒、粉末、細(xì)粒、微球和微囊的形式，所述溶液在溶劑中含有至少一種著色劑、作為形成壁的材料的至少一種聚合物和至少一種基于脂質(zhì)的材料。
著色的芯的尺寸(更一般地，芯的尺寸)不特別受限制且可根據(jù)最終所需的微囊來進行適當(dāng)選擇。例如，著色的芯的尺寸(更一般地，芯的尺寸)可大于20μm或更大、尤其30μm或更大、優(yōu)選40μm或更大、更優(yōu)選50μm或更大，且小于800μm或更小、尤其700μm或更小、優(yōu)選600μm或更小、更優(yōu)選500μm或更小。
相對于微囊的總半徑計，芯的半徑大于50％，具體大于60％，優(yōu)選大于70％，更優(yōu)選大于80％。例如，芯的半徑與殼的厚度之間的比率可為1:0.05～1:0.5。
或者，相對于微囊的總重量計，芯的量可多于30重量％，具體多于40重量％，優(yōu)選多于50重量％，更優(yōu)選多于60重量％。因此，微囊具有大加載量的顆粒形式的著色劑。
芯可具有包圍著色的芯的一個或更多個有色內(nèi)層。該一個或更多個有色內(nèi)層可以是每一層均位于著色的芯與可壓力破碎的壁層之間。
所述一個或更多個有色內(nèi)層包括例如第一有色內(nèi)層、第二有色內(nèi)層和第三有色內(nèi)層等，其中含于每一有色內(nèi)層中的著色劑和粘合劑彼此相同或不同。在優(yōu)選的實施方案中，著色的芯可含有一個或兩個有色內(nèi)層，優(yōu)選一個有色內(nèi)層。
當(dāng)芯具有著色的芯和有色內(nèi)層時，可通過以下方式形成著色的芯：對用于著色的芯的含有至少一種著色劑以及優(yōu)選至少一種粘合劑的溶液進行造粒，可通過以下方式形成有色內(nèi)層：使用用于有色內(nèi)層的含有至少一種著色劑以及優(yōu)選至少一種粘合劑的溶液涂覆著色的芯?？赏ㄟ^流化床涂覆工藝來執(zhí)行涂覆處理。
有色內(nèi)層的厚度不受特別限制，且可根據(jù)最終所需的微囊來適當(dāng)進行選擇。例如，著色的芯的厚度(更一般地，芯的厚度)可大于20μm或更大，尤其40μm或更大，優(yōu)選60μm或更大，更優(yōu)選80μm或更大，且小于200μm或更小，尤其160μm或更小，優(yōu)選120μm或更小，更優(yōu)選100μm或更小。
或者，相對于芯的總重量計，有色內(nèi)層的量可為20重量％～80重量％，具體30重量％～70重量％，優(yōu)選40重量％～60重量％。
在特別的實施方案中，著色的芯不含有粘合劑，且被含有著色劑和粘合劑的有色內(nèi)層包圍，由此當(dāng)毀壞微囊時，芯中含有的顏料將更容易地分散。
在著色的芯中，可以其中在涂覆處理期間和/或在去除溶劑之后，著色劑不與層散開或分離的量使用粘合劑，且相對于著色的芯的總重量計，通?？梢赃x自以下的量使用：1重量％～30重量％，優(yōu)選2重量％～25重量％，尤其5重量％～20重量％，更尤其5重量％～15重量％。
在優(yōu)選的實施方案中，相對于芯的總重量計，一種或更多種著色劑(優(yōu)選一種或更多種顏料，仍更優(yōu)選一種或更多種鐵氧化物)以下列量存在于芯中：至少70重量％，具體至少75重量％，優(yōu)選至少80重量％，更優(yōu)選至少85重量％，例如80重量％～99重量％。
在優(yōu)選的實施方案中，相對于微囊的總重量計，一種或更多種著色劑(優(yōu)選一種或更多種顏料，仍更優(yōu)選一種或更多種鐵氧化物)以下列量存在：至少30重量％，具體至少35重量％，優(yōu)選至少40重量％，例如40重量％～60重量％。
相對于微囊的總重量計，微囊中的一種或更多種鐵氧化物顆粒的量可為20重量％～60重量％，優(yōu)選25重量％～55重量％，更優(yōu)選30重量％～50重量％。更優(yōu)選地，相對于微囊的總重量計，微囊中的一種或更多種鐵氧化物顆粒的量可為30重量％～58重量％，優(yōu)選35重量％～55重量％，更優(yōu)選40重量％～50重量％。
2-2.可壓力破碎的壁層或二氧化鈦顆粒層
微囊具有包括至少一種著色劑的可壓力破碎的壁層。一種或更多種著色劑優(yōu)選選自無機顏料，更優(yōu)選選自金屬氧化物，仍更優(yōu)選選自二氧化鈦顆粒。
優(yōu)選地，含于可壓力破碎的壁層中的著色劑與含于著色的芯中的一種或更多種著色劑不同，例如均為彼此不同的金屬氧化物。
在優(yōu)選的實施方案中，二氧化鈦顆粒不連續(xù)分散于所述層中，且通過粘合劑彼此連接。
術(shù)語"可壓力破碎的"或"壓力易碎的"表示可通過用手或諸如布、海綿或紙之類的工具按壓、摩擦、擦拭和/或擦洗而容易破裂。
可壓力破碎的二氧化鈦顆粒層可含有二氧化鈦顆粒和粘合劑，且粘合劑可含有形成壁的材料。
在本發(fā)明的可壓力破碎的壁層中，據(jù)信，存在于形成壁的材料中的二氧化鈦顆粒將使可壓力破碎的壁層以不可逆的方式破碎，并促進或加大壁層的崩解或溶解。此外，還預(yù)期，二氧化鈦顆粒就強度、耐久性、可壓力破碎和所得的壁層感覺而言起重要作用。
例如，可通過以下程序來形成可壓力破碎的壁層：
(a)使二氧化鈦顆粒和粘合劑溶解或分散于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，以得到含有二氧化鈦顆粒和粘合劑的溶液，
(b)用以上(a)中獲得的溶液涂覆具有有色內(nèi)層的顆粒，以及
(c)任選干燥以上(b)中獲得的所得顆粒。
可通過使用流化床工藝來實施涂覆，但是必要時可利用其它涂覆工藝。至于可在以上程序中利用的適當(dāng)溶劑，可提及水或低沸點溶劑，例如二氯甲烷、甲醇和乙醇。
二氧化鈦顆粒層(其厚度可取決于所使用的二氧化鈦的量和/或粘合劑的類型而變化)可具有以下厚度：10μm或更大，優(yōu)選20μm或更大，更優(yōu)選30μm或更大，尤其40μm或更大，通常300μm或更小，優(yōu)選250μm或更小，更優(yōu)選200μm或更小，尤其150μm或更小。
就可壓力破碎的壁層的總重量而言，可壓力破碎的壁層中的二氧化鈦顆粒的量優(yōu)選選自50重量％～99重量％，更優(yōu)選60重量％～98重量％，甚至更優(yōu)選70重量％～97重量％，尤其80重量％～95重量％。優(yōu)選地，一種或更多種著色劑的量，尤其二氧化鈦顆粒的量占可壓力破碎的壁層的不到100％。
相對于微囊的總重量計，微囊中二氧化鈦顆粒的量優(yōu)選選自20重量％～60重量％，優(yōu)選25重量％～55重量％，更優(yōu)選30重量％～50重量％。
著色的芯中的一種或更多種著色劑(優(yōu)選一種或更多種鐵氧化物)和可壓力破碎的壁層中的一種或更多種著色劑(優(yōu)選二氧化鈦顆粒)均以各自的總量存在于微囊中，例如著色的芯中的一種或更多種著色劑(優(yōu)選一種或更多種鐵氧化物)相對于可壓力破碎的壁層中的一種或更多種著色劑(優(yōu)選二氧化鈦顆粒)的重量比大于或等于1。
一種或更多種鐵氧化物和二氧化鈦顆粒均以各自的總量存在于微囊中，例如一種或更多種鐵氧化物相對于二氧化鈦顆粒的重量比大于或等于1。
二氧化鈦顆粒的平均直徑或尺寸不受具體限制，但是其平均直徑通常為10nm～20μm，優(yōu)選50nm～10μm，更優(yōu)選100nm～5μm，尤其為150nm～5μm。小于10nm的二氧化鈦顆粒的平均直徑或尺寸可導(dǎo)致可壓力破碎的能力的下降，且大于20μm的平均直徑可使得二氧化鈦顆粒層的形成困難。具有小于以上范圍的第一粒度但具有落入以上粒度范圍內(nèi)的第二粒度的二氧化鈦顆粒在本發(fā)明中是可應(yīng)用的。
2-3.任選的有色外層
微囊在可壓力破碎的二氧化鈦顆粒層上另外含有任選的有色外層。有色外層可通過用具有著色劑和粘合劑的溶液涂覆二氧化鈦顆粒層來形成，例如通過流化床工藝。在有色外層中使用的著色劑和粘合劑可以與在有色內(nèi)層中使用的那些相同或不同。
通常，提供有色外層，從而賦予與由二氧化鈦顆粒層產(chǎn)生的白色和/或有色內(nèi)層的顏色不同的視覺顏色。因此，可以一定量使用有色外層中的著色劑，在擦洗微囊時，該量不干擾由有色內(nèi)層顯現(xiàn)的顏色。
相對于芯的總重量計，有色外層的量可為1重量％～60重量％，優(yōu)選2重量％～50重量％，更優(yōu)選3重量％～40重量％，尤其4重量％～30重量％。然而，相對于有色內(nèi)層中的著色劑的總重量計，有色外層中的著色劑的量可以為0.01重量％～5重量％，優(yōu)選0.05重量％～4.5重量％，更優(yōu)選0.1重量％～4重量％，尤其0.5重量％～3.5重量％。
可另外增加有色外層中的著色劑的量，只要有色外層的顏色不會干擾有色內(nèi)層的顏色。本領(lǐng)域技術(shù)人員可通過考慮含于有色內(nèi)層中的著色劑的顏色和量以及最終顯現(xiàn)的所需顏色，以恰當(dāng)?shù)姆绞絹磉x擇有色外層中的著色劑的顏色和量。
有色外層的厚度不受特別限制，且可根據(jù)最終所需的微囊進行適當(dāng)選擇。例如，有色外層的厚度可大于20μm，尤其40μm，優(yōu)選60μm，且更優(yōu)選80μm，且厚度小于200μm，尤其150μm，優(yōu)選120μm，且更優(yōu)選100μm。
2-4.最外殼
微囊可在可壓力破碎的二氧化鈦顆粒層上或另外的有色外層上含有保護性最外殼，以保護微囊在貯存期間對抗空氣中的水分，或確保微囊在載體中，尤其在溶液中的長期穩(wěn)定性。
最外殼可制備自至少一種聚合物，優(yōu)選可制備自至少一種選自以下的聚合物：多糖和它們的衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽和酯、聚苯乙烯-馬來酸酐共聚物以及它們的混合物，例如聚(甲基)丙烯酸酯、纖維素醚、纖維素酯和它們的衍生物、以及它們的混合物。
就微囊的總重量而言，最外殼的量可選擇為0.1重量％～20.0重量％，優(yōu)選0.5重量％～15重量％。當(dāng)最外殼的量小于0.1重量％時，該殼涂層可能是無意義的，并且當(dāng)最外殼的量多于20.0重量％時，可能產(chǎn)生存在外來物質(zhì)的感覺。
最外殼的厚度不特別受限制，可根據(jù)最終所需的微囊進行適當(dāng)選擇。例如，最外殼的厚度可為大于20μm，尤其30μm，優(yōu)選40μm，更優(yōu)選50μm，且厚度小于200μm，尤其150μm，優(yōu)選120μm，更優(yōu)選90μm。
后面在描述可在本發(fā)明的微囊中使用的粘合劑期間，將給出可用作最外殼的聚合物的其它實例。
3.方法
可通過在涂覆或包封范圍內(nèi)的領(lǐng)域中已知的常規(guī)方法來制備微囊，所述方法包括造粒、粒化、涂覆等。例如，可通過以下方式來獲得微囊：通過如wo01/35933和wo2011/027960中所公開的包含化合物(活性物質(zhì)、顏料、聚合物、溶劑)的混合物并進行干燥，以形成囊的步驟，或者通過如fr2841155中所公開的?；约敖?jīng)由噴霧干燥來涂覆的步驟，或通過已經(jīng)用于食品和制藥行業(yè)的流化床技術(shù)?？商峒暗膶嵗趙o08/139053中，其用于制備含有糖芯以及藥物活性物質(zhì)的同軸層的球狀多層。通過浸漬或粉碎或噴射來實施藥物活性物質(zhì)在芯上的固定，然后在施加第二層之前干燥第一層。
優(yōu)選地，可至少部分通過后面描述的流化床技術(shù)獲得，且優(yōu)選至少部分通過后面描述的流化床技術(shù)獲得引入本發(fā)明組合物中的微囊。相比于噴霧干燥，流化床工藝的特征在于產(chǎn)生真正的囊，噴霧干燥導(dǎo)致通過顆粒內(nèi)聚而形成的細(xì)顆?；?qū)е禄|(zhì)連同芯材料隨意分散于聚合物中。尤其流化床工藝的使用允許(制備)基本上球形的微囊，其含有被至少一個層包圍的基本上球形的芯，所述層同軸地包圍芯；以及優(yōu)選的同軸地包圍內(nèi)層的至少一個外層。
流化床工藝被例如fluid-bedcoating,teunou,e.；poncelet，2005，d.foodscienceandtechnology(bocaraton，fl，美國)，第146卷，issueencapsulatedandpowderedfoods，第197-212頁公開。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何調(diào)節(jié)允許再生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的微囊的空氣數(shù)量、液體數(shù)量和溫度。
優(yōu)選地，流化床工藝包括würster方法和/或切向噴霧方法。與造粒工藝相反，此類工藝允許(制備)含有被一個或更多個周圍層包圍的芯的球形囊。
通過在具有不同硬度和/或水溶性的微囊中將兩種或更多種化合物(例如聚合物、基于脂質(zhì)的材料)與二氧化鈦顆粒組合，有可能調(diào)節(jié)包封著色劑的微囊在皮膚上破碎所要求的時間，以致通過變化施用到皮膚上的方法或強度，有可能調(diào)節(jié)優(yōu)選的著色或色階圖案。
優(yōu)選地，多層涂層至少含有淀粉作為聚合物、和至少一種基于脂質(zhì)的材料，且優(yōu)選卵磷脂。
優(yōu)選地，微囊另外包括基于脂質(zhì)的材料，其選自磷脂，有利地選自磷酸?；视停矣绕渎蚜字?。
優(yōu)選地，微囊包括三種或更多種不同的著色劑(就顏色而言)。更優(yōu)選地，著色劑是無機顏料，甚至更優(yōu)選為一種或更多種金屬氧化物。
本發(fā)明中，可在流化床涂覆工藝中所使用的涂層溶液的制備中采用有機溶劑。有機溶劑不受具體限制，但是優(yōu)選包括二氯甲烷、甲醇、乙醇、及其混合物。有可能采用任何有機溶劑，只要其可溶解或分散聚合物和/或基于脂質(zhì)的材料，具有低于水的沸點的沸點，且具有低的殘余毒性。
本發(fā)明中使用的微囊可通過以下步驟獲得，且優(yōu)選通過以下步驟獲得：
(a-1)制備著色的芯(a-1)顆粒，所述芯含有至少一種著色劑和至少一種粘合劑，和
(a-2)任選用溶液涂覆在以上步驟(a-1)中制備的著色的芯，與以上步驟(a-1)中使用的那些相同或不同的著色劑和粘合劑溶解或分散在所述溶液中，以形成有色內(nèi)層(a-2)，
(b)用溶液涂覆以上步驟(a-1)或(a-2)中制備的顆粒，在所述溶液中二氧化鈦顆粒和粘合劑形成可壓力破碎的壁層(b)，
(c-1)任選用溶液涂覆以上步驟(b)中獲得的顆粒，與以上步驟(a-1)或(a-2)中使用的那些相同或不同的著色劑和粘合劑溶解或分散在所述溶液中，以形成有色外層(c-1)，
(c-2)任選用溶液涂覆以上步驟(b)或(c-1)中獲得的顆粒，形成殼的聚合物溶解或分散在所述溶液中，以形成最外殼。
通過以下實施例將進一步解釋本發(fā)明，但本發(fā)明不局限于實施例。
4微囊的性質(zhì)
優(yōu)選在高溫(例如大于或等于40℃)下，微囊在本發(fā)明組合物中是穩(wěn)定的，例如在45℃下的烘箱中穩(wěn)定一個月，更佳兩個月，仍更佳三個月，或在60℃下的烘箱中穩(wěn)定15天。
優(yōu)選地，微囊呈現(xiàn)恰當(dāng)?shù)能浕瘎恿W(xué)。更優(yōu)選地，與配制品中的其它化合物接觸之后至少3個小時，微囊的硬度有利地為5～50克，更優(yōu)選6～20克，仍更優(yōu)選7～10克。此類硬度與用于制備包括此類微囊的組合物的工業(yè)方法相符合。此類軟化動力學(xué)和硬度的值允許不僅提供美觀的微囊，而且提供整體美觀的組合物。
尤其，組合物可引起不同的色調(diào)或色階，這取決于摩擦的強度。如cie實驗室體系1976中所測量的，組合物可有利地呈現(xiàn)高的色度c*。
添加劑
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包含常規(guī)化妝品添加劑，例如有機溶劑；離子或非離子型增稠劑；軟化劑；保濕劑；另外的不透明劑；穩(wěn)定劑；潤膚劑；硅酮；消泡劑；香料；防腐劑；陰離子、陽離子、非離子、兩性離子或兩親表面活性劑；活性劑；填料；聚合物；推進劑；酸化劑或堿化劑或化妝品和/或皮膚病學(xué)領(lǐng)域中常用的任何其它成分。
可提及的增稠劑包括羧乙烯基聚合物，例如
在酸化劑之中，可提及的實例包括無機酸或有機酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸、以及磺酸。
在堿化劑之中，可提及的實例包括氨水、堿金屬碳酸鹽、烷醇胺(例如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)及其衍生物、氫氧化鈉和氫氧化鉀。
優(yōu)選地，化妝品組合物包含一種或更多種堿化劑，其選自烷醇胺(尤其三乙醇胺)和氫氧化鈉。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的ph通常大約為3～12，優(yōu)選大約5～11，甚至更尤其為6.5～8.5。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將根據(jù)在皮膚、頭發(fā)、睫毛、眉毛或指甲上所需的效果來選擇所述一種或更多種活性成分。
不用說，本領(lǐng)域技術(shù)人員將小心選擇以上提及的一種或更多種任選化合物和/或其量，以致于與根據(jù)本發(fā)明的組合物內(nèi)在相關(guān)的有利性質(zhì)不受或基本不受所設(shè)想的一種或更多添加物的不良影響。
蓋倫制劑形式
本發(fā)明組合物是乳液，優(yōu)選水包油乳液。
在又一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物是凝膠化組合物，尤其為凝膠化的水包油乳液。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是用于角蛋白材料(尤其用于皮膚)的化妝品組合物和/或護理組合物的形式。尤其，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是霜、香精(essence)、水、洗液或凝膠，優(yōu)選為面部護膚凝膠的形式。
在優(yōu)選的實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的組合物是非沖洗組合物：在施用在皮膚上后，不意欲沖洗該組合物。
根據(jù)常用方法來制備這些組合物。
這種類型的組合物可為面部和/或身體護理或化妝產(chǎn)品的形式，并可被調(diào)制，例如在罐中呈霜的形式或在管中呈流體的形式。
方法和用途
本發(fā)明組合物可用于非治療性方法，例如通過施用于皮膚(尤其面部和唇部)用于化妝和/或護理角蛋白材料(例如皮膚，尤其面部和唇部)的美容處理或方法。
本發(fā)明涉及如上所描述的組合物在制備用于化妝和/或護理角蛋白材料的組合物中的用途。
以下實施例旨在闡述根據(jù)本發(fā)明的組合物和方法，但是不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
實施例
實施例1：配制實施例
如下制備發(fā)明a、比較b和比較c。
1：來自kpt的magic50-bw0105
2:redcap1(來自tagrabiotechnologies)
比較b含有微囊，其包含與本發(fā)明不同的一種或更多種可釋放的著色劑；
相對于組合物的總重量計，比較c含有多于20重量％的多元醇；
比較d不含根據(jù)本發(fā)明的增溶劑a)。
使用常規(guī)的制備方法來配制實施例。
實施例2：評價
由1組10名專門人員來在其面部使用各實施例后分別評價發(fā)明a、比較b、c和d的皮膚益處。
3：明顯的補水效果，具有十分清新的感覺，對皮膚瑕疵掩蓋十分好；
2：良好的補水效果，具有清新的感覺，對皮膚瑕疵掩蓋良好；
1：差的補水效果或補水，但是具有油膩或發(fā)粘的感覺，不掩蓋皮膚瑕疵或?qū)ζつw瑕疵掩蓋不合意；
通過將各實施例在45℃下保留2個月來測量各實施例發(fā)明a、比較b、c和d的穩(wěn)定性。
觀察到，所有的實施例都是透明的。
比較b和d不穩(wěn)定，具有珠滲出或制備后立即沉淀的問題。比較c施用后不具有所需的補水效果。
與這些相比較，發(fā)明a隨時間穩(wěn)定，且具有改進的皮膚益處，例如對皮膚瑕疵的良好掩蓋，以及具有十分清新感覺的補水效果。
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