專利名稱：聚合物和組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
在一方面，本發(fā)明涉及丙烯酸類共聚物，其中該共聚物適于在毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理組合物中用作毛發(fā)定型劑/成膜劑和增稠劑。在另一方面，本發(fā)明涉及毛發(fā)造型凝膠組合物，其包含丙烯酸類共聚物、水和中和劑。該丙烯酸類共聚物在至少兩種不同類型的交聯(lián)單體的存在下聚合。本發(fā)明的又一方面涉及形成透明的、流變性穩(wěn)定的水性定型劑凝膠組合物，其含有基于丙烯酸類的交聯(lián)共聚物和任選的各種組分，所述各種組分是需要懸浮的基本上不溶的物質(zhì)。
背景技術(shù)：
大多數(shù)市售毛發(fā)固定組合物包括成膜聚合物(定型劑)、粘度提高用聚合物、和聚合物改性劑，以及溶劑、助溶劑、和化妝品佐劑，如防腐劑、著色劑、香料等。具體毛發(fā)固定組合物中定型聚合物存在的量可以在約0.2-約10重量％的范圍變化，這取決于產(chǎn)品的施加期間所期望的性質(zhì)和功能。參見例如Ch.30, Harry’s Cosmeticology, 8th Ed.，Μ.J.Rieger, Ph.D.(ed.), 666-667，Chemical Publishing C0., Inc., New York, NY (2000)。常見類型的毛發(fā)固定組合物含有水基凝膠，其含有定型聚合物，該定型聚合物在施加到毛發(fā)時(shí)使毛發(fā)在干燥后以期望的構(gòu)型“固定”。定型聚合物作為薄膜沉積在各個(gè)發(fā)絲上，該薄膜包裹發(fā)絲，將毛發(fā)保持在其固定的構(gòu)造。此外，在發(fā)絲重疊和接觸的地方，定型劑起到將發(fā)絲粘結(jié)到一起的粘合劑的作用，幫助保持期望的造型。為了有效果，定型聚合物必須滿足一些嚴(yán)格的要求。由這些聚合物得到的膜應(yīng)該是柔性的，但仍具有強(qiáng)度和彈性。它們應(yīng)表現(xiàn)出對(duì)毛發(fā)良好的黏附，從而避免隨著時(shí)間推移或當(dāng)毛發(fā)受到應(yīng)力(如擦 拭或梳理)時(shí)粉化或片落。另外，聚合物型定型劑膜不應(yīng)影響毛發(fā)的擦拭和梳理，并且應(yīng)在潮濕條件下保持不發(fā)粘或沒有粘稠性。所施加的定型劑膜還應(yīng)是透明的、有光澤的、老化后保持澄清度，并且當(dāng)用洗發(fā)水和水洗滌時(shí)能容易除去。毛發(fā)固定組合物在施加到毛發(fā)之前、期間或之后的美學(xué)特性和外觀也是重要的。此外，產(chǎn)品粘度應(yīng)是非流淌性的，以避免從敞開和翻轉(zhuǎn)的產(chǎn)品容器(如管子和罐子)和在施加到毛發(fā)上前從手指間滴淌。產(chǎn)品澄清度優(yōu)選基本上透明的或透明的，從而獲得“干凈的”產(chǎn)品外觀。產(chǎn)品應(yīng)該是剪切變薄的，以易于施用，具有光滑的質(zhì)地、非發(fā)粘的感覺，并且能夠在毛發(fā)上較快干燥。本領(lǐng)域熟知的常規(guī)聚合物型毛發(fā)造型或毛發(fā)定型劑聚合物包括天然膠質(zhì)和樹脂，以及合成來源的中性和陰離子型聚合物。已用作毛發(fā)造型或定型劑聚合物的一些市售中性和陰離子型聚合物包括例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(PVP/VA)、和丙烯酸酯/輕基酯丙烯酸酯共聚物(Rohm and Haas)。陰離子型造型聚合物的其它實(shí)例是丙烯酸酯共聚物(Balance CR, Akzo ；Luviflex Soft, LuvimerlOOP,和Luvimer Pro55,由BASF銷售)、AMP_丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物(Fixate G-100,Lubrizol Advanced Materials, Inc.)、聚丙烯酸酯-14 (Fixate Plus, Lubrizol AdvancedMaterials, Inc.)、和聚丙烯酸酯-2 交聯(lián)聚合物(Fixate Superhold, Lubrizol AdvancedMaterials, Inc.)。例如，Gehman等人的美國專利4，196，190披露了丙烯酸類毛發(fā)定型劑樹脂，其通過乳液聚合技術(shù)制備，其中含有10-30重量％的丙烯酸烷基酯、41-60重量％的甲基丙烯酸甲酯、5-20重量％的甲基丙烯酸羥乙酯、和10-30重量％的甲基丙烯酸。其它實(shí)例是丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物(U1 timer CG700, Nalco Company),丙烯酸/VP交聯(lián)聚合物(UltrathixTMP-100，ISP)，聚乙烯基甲基醚的乙酯和丁酯/馬來酸酐共聚物(PVM/MA) (GANTREZ , ISP)，和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物(STYLEZE 2000,ISP)。常規(guī)定型劑聚合物的缺點(diǎn)之一是，它們通常不能在實(shí)用的使用濃度下提供顯著的增稠或貢獻(xiàn)顯著的流變性質(zhì)。因而，常規(guī)毛發(fā)固定組合物除毛發(fā)固定或定型劑聚合物之夕卜，典型地需要添加一種或多種粘度提高用增稠劑或凝膠劑以提供更便利或令人滿意的產(chǎn)品，或使劑型保留在毛發(fā) 上而使載體蒸發(fā)。本領(lǐng)域已使用的典型的增稠劑或凝膠劑包括天然膠質(zhì)、合成聚合物和其它流變性改性添加劑，如乳化劑、蠟等，以實(shí)現(xiàn)期望的流變凝膠性質(zhì)。已在市售毛發(fā)定型劑產(chǎn)品中用作凝膠劑的合成和天然聚合物的少量實(shí)例包括卡
波姆(交聯(lián)的聚丙烯酸聚合物)和其疏水改性的衍生物，以注冊(cè)商標(biāo)Carbopol 銷售，
如Carbopol 980 聚合物、Carbopol 940 聚合物、Carbopol uitrezio 聚合物、
Carbopol Uitrez2I 聚合物、Carbopol Uitrez2O 聚合物、Carbopol ETD2O2O 聚合物等，由Lubrizol Advanced Materials, Inc.銷售,疏水改性的纖維素、黃原膠膠質(zhì)和疏水改性的、可堿性溶脹的乳液聚合物(HASE聚合物)。然而，常規(guī)陰離子型毛發(fā)固定和毛發(fā)定型劑聚合物經(jīng)常與流變性改性劑或凝膠劑不相容，導(dǎo)致粘度損失，凝膠產(chǎn)品澄清度缺乏，不令人滿意的質(zhì)地性質(zhì)(例如，明膠狀、脆、膠黏、粘糊、流淌和/或粘的質(zhì)地性質(zhì))和剪切變薄流變性的損失。具有剪切變薄流變性的聚合物暴露于剪切應(yīng)力后顯示出粘度下降，使得較容易地遞送和施加到目標(biāo)基材上。另外，在去除剪切應(yīng)力后，這些組合物將快速恢復(fù)到它們的初始粘度。一種施加毛發(fā)造型凝膠的方法包括將毛發(fā)凝聚放在手上，在手上鋪展凝膠(施加剪切)以形成均勻的膜，然后通過使手穿過毛發(fā)而施加膜。這樣的性質(zhì)允許此類組合物在施用期間容易地從手指和手掌轉(zhuǎn)移到毛發(fā)。因而，適于所有用途和容易施用的毛發(fā)定型劑聚合物，特別是凝膠制劑形式的，可能主要限于中性(即不帶電的非離子型)聚合物，如PVP、和PVP/VA。然而，這些非離子型聚合物在保持毛發(fā)造型或彎曲方面的有效性欠佳，在較高濕度的條件下賦予毛發(fā)發(fā)粘和粘性的感覺，并且對(duì)干性毛發(fā)賦予粗糙、干燥的感覺。而且，對(duì)粘度增稠或凝膠劑添加劑的需要提高了在毛發(fā)上留下不想要的殘余物或鈍膜的風(fēng)險(xiǎn)。一種現(xiàn)有技術(shù)嘗試實(shí)現(xiàn)作為毛發(fā)定型劑和增稠劑的交聯(lián)的丙烯酸酯聚合物，其披露于Nowak等人的美國專利3，726，288。然而，所披露通過采用毒性有機(jī)溶劑(苯)基于有機(jī)溶劑的聚合工藝制備的聚合物，雖然實(shí)現(xiàn)了增稠，但毛發(fā)定型劑性質(zhì)差(在72° F(約22° C)和90%相對(duì)濕度下0.5小時(shí)后彎曲保留率小于50%)。陰離子型聚合物還具有如高水溶解度的缺點(diǎn)，因此，在毛發(fā)纖維上的獨(dú)立性(substantivity)低，導(dǎo)致低耐濕性并產(chǎn)生碎殼和片落，這是由于容易通過擦拭和梳理從毛發(fā)除去。因此，對(duì)于同時(shí)提供增稠和有效的毛發(fā)定型劑性質(zhì)的流變性改性的毛發(fā)固定聚合物存在著持續(xù)的需求和期待。此外，對(duì)于這樣的陰離子型造型聚合物存在著需要，其與陰離子型流變性改性劑或增稠劑相容，并還提供美學(xué)上令人滿意的光滑凝膠外觀，包括澄清度，毛發(fā)定型劑性質(zhì)和良好的剪切變薄流變性性質(zhì)。令人驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在兩種不同類型的交聯(lián)單體存在下聚合的和/或具有范圍在約1-8的比粘度(η sp)(在DMSO溶劑中測量)的陰離子型丙烯酸類共聚物提供了美學(xué)上令人滿意的光滑凝膠制劑，其具有高澄清度，以及毛發(fā)造型效用和韌性。這些交聯(lián)的丙烯酸類聚合物克服可與目前市售毛發(fā)造型聚合物相關(guān)的缺點(diǎn)(不能接受的和不令人滿意的定型劑、凝膠、和美觀性質(zhì))。

發(fā)明內(nèi)容
在一方面，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及與至少兩種不同類型的交聯(lián)單體交聯(lián)的丙烯酸類共聚物，該共聚物在毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理組合物中適合作為角質(zhì)基底上的定型劑和作為成膜劑。在另一方面，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及與至少兩種不同類型的交聯(lián)單體交聯(lián)的并具有范圍在約1-8 (在DMSO溶劑中測量)的比粘度(Jlsp)的丙烯酸類共聚物，該共聚物適合在毛發(fā)造型組合物中作為定型劑或在個(gè)人護(hù)理組合物中作為成膜劑。在再另一方面，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及毛發(fā)造型組合物或個(gè)人護(hù)理組合物，包含與至少兩種不同類型的交聯(lián)單體交聯(lián)的丙烯酸類共聚物、水、和中和劑。在進(jìn)一步的方面中，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及毛發(fā)造型組合物或個(gè)人護(hù)理組合物，其包含與至少兩種不同類型的交聯(lián)單體交聯(lián)的丙烯酸類共聚物、水、和中和劑，該共聚物的比粘度Usp)范圍在約1-8 (在DMSO溶劑中測量)。在再進(jìn)一步的方面中，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及毛發(fā)造型組合物，其包含與至少兩種不同類型的交聯(lián)單體交聯(lián)的丙烯酸類共聚物的單一物質(zhì)的水基凝膠，該物質(zhì)同時(shí)用作毛發(fā)定型劑和凝膠增稠劑。在再進(jìn)一步的方面中，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及個(gè)人護(hù)理組合物，其包含與至少兩種不同類型的交聯(lián)單體交聯(lián)的丙烯酸類共聚物，所述共聚物同時(shí)用作皮膚上的成膜劑和凝膠增稠劑。在進(jìn)一步的方面中，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及毛發(fā)造型凝膠組合物或個(gè)人護(hù)理組合物，其包含與至少兩種不同類型的交聯(lián)單體交聯(lián)的丙烯酸類共聚物、輔助流變性改性劑、水、和中和劑。在另一方面，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及毛發(fā)造型凝膠組合物，其包含與至少兩種不同類型的交聯(lián)單體交聯(lián)的丙烯酸類共聚物，該共聚物具有優(yōu)異的定型(例如，保持、韌性、彈性、體積年和耐濕性)和凝膠性質(zhì)(例如澄清度、粘度、剪切變薄能力、屈服性、懸浮穩(wěn)定性、短流動(dòng)、和質(zhì)地)。在再另一方面，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及適用于化妝品和皮膚護(hù)理應(yīng)用的成膜聚合物組合物。本發(fā)明的毛發(fā)造型凝膠組合物和個(gè)人護(hù)理組合物包含三種主要組分:A)交聯(lián)的丙烯酸類共聚物，B)水，和 C)用于中和交聯(lián)的丙烯酸類共聚物骨架上的酸基團(tuán)的中和劑。本發(fā)明的交聯(lián)的丙烯酸類共聚物由包含如下的單體組合物聚合:a)約10%-約80重量％的第一單體組分，其選自一種或多種含有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體；b)約90%_約15重量％的第二單烯屬不飽和單體組分，其選自至少一種(甲基)丙烯酸的直鏈或支化的C1-C5烷基酯、至少一種(甲基)丙烯酸的直鏈或支化的C1-C5羥基烷基酯、和它們的混合物；c)約0.01%-約5重量％的交聯(lián)組分，其選自第一多不飽和交聯(lián)單體和第二多不飽和交聯(lián)單體，其中所述第一交聯(lián)單體選自至少一種多元醇的(甲基)丙烯酸酯，并且所述第二交聯(lián)單體選自至少一種多元醇烯丙基醚；和任選的d)約1%-約35重量％的至少一種不同于單體組分a)、b)、和c)的其它單烯屬不飽和單體組分，其中所有單體重量百分比基于總單體組合物的重量計(jì)。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述毛發(fā)造型凝膠和個(gè)人護(hù)理組合物的pH值范圍在約4.0-約12.0。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述毛發(fā)造型凝膠的粘度為約7，OOOmPa.S-約25，OOOmPa.S。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述毛發(fā)造型凝膠的澄清度值(百分比透光率，%T)為在一方面彡60%，在另一方面彡70%，和在進(jìn)一步的方面中彡80%，這是在中和到ρΗ7.0的所述交聯(lián)的丙烯酸類聚合物的總聚合物固體的4wt%黏著劑(黏著劑)上測量的。本發(fā)明的交聯(lián)的丙烯酸類共聚物、定型劑組合物、和個(gè)人護(hù)理組合物可合適地包含這里描述的組分、要素、和工藝規(guī)范，或由它們組成或基本上由它們組成。這里示例性披露的本發(fā)明可在沒有在這里具體披露的任何要素存在下實(shí)施。

除非另有說明，這里表述的所有百分比、份數(shù)、和比例都是基于本發(fā)明總組合物的重量，并且所有重量都是基于100%活性成分計(jì)。本文所使用的術(shù)語“(甲基)丙烯”酸是指包括丙烯酸和甲基丙烯酸兩者。類似地，本文使用的術(shù)語“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。毛發(fā)護(hù)理領(lǐng)域中慣常理解的和在本文中使用的術(shù)語“毛發(fā)造型劑”、“毛發(fā)固定劑”和“毛發(fā)定型劑”共同指代毛發(fā)固定劑，它們是毛發(fā)定型劑和成膜劑，并且局部施用于毛發(fā)以積極幫助發(fā)束的方便造型和/或保持，以及保持發(fā)束的再造型性(多次再成形)。因此，本發(fā)明的毛發(fā)固定組合物可以包括毛發(fā)造型、毛發(fā)定型劑、和毛發(fā)裝飾產(chǎn)品，這些產(chǎn)品以凝膠的形式常規(guī)地施用到毛發(fā)(濕或干的)以使毛發(fā)固定劑與毛發(fā)接觸一段時(shí)間直到例如通過洗滌而去除。本文使用的術(shù)語“個(gè)人護(hù)理組合物”包括，但不限于，化妝品、皮膚護(hù)理、化妝用具、藥狀、美容助劑、殺蟲推進(jìn)劑、遮光劑、止癢凝膠、手部消毒組合物等，它們施用到人類和動(dòng)物的身體上，包括皮膚、毛發(fā)、頭皮、和指甲。示例實(shí)施方式的說明描述根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。本文所描述的這樣的示例性實(shí)施方案的各種改型、調(diào)整或變型對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯然的，如同它們也被公開了。要理解，依賴于本發(fā)明教導(dǎo)以及通過本發(fā)明這些教導(dǎo)促進(jìn)本領(lǐng)域的所有這些改型、調(diào)整或變型被視為在本發(fā)明的范圍和精神以內(nèi)。本發(fā)明的毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理組合物含有成膜的交聯(lián)丙烯酸類共聚物、水性載體和中和劑。該交聯(lián)的丙烯酸類共聚物可用作單一組分定型劑、或成膜劑和增稠劑。任選的，輔助增稠劑和/或定型劑樹脂可以包含于該毛發(fā)造型或個(gè)人護(hù)理組合物中。本發(fā)明的毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理組合物克服了與含有常規(guī)的基于陰離子型的定型劑樹脂的組合物相關(guān)的問題和缺點(diǎn)，并且提供了改進(jìn)的定型(例如，保持、彈性、耐濕性、耐片落性)、流變(例如，粘度、屈服值、剪切變薄)、凝膠(例如，短流動(dòng))、和美觀(例如，澄清度、質(zhì)地)性質(zhì)。交聯(lián)的丙烯酸類共聚物可用作單一組分定型劑和增稠劑的成膜交聯(lián)的丙烯酸類共聚物是由包含三種不同單體組分a)、b)、c)和任選的第四單體組分d)的單體組合物來聚合的。第一單體組分a)選自一種或多種含有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體。屬于第一單體組分a)的示例的含有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的單烯屬不飽和單體包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸、和它們的混合物。在本發(fā)明的一方面，屬于第一單體組分的至少一種含有羧酸型酸基團(tuán)的單體的量范圍在本發(fā)明的一方面為約10%-80重量％，在另一方面約20%-約70重量％，和又一方面約35%-約65重量％，基于可聚合單體組合物中單體的總重量。第二單體組分b)選自至少一種單烯屬不飽和單體，其包括至少一種(甲基)丙烯酸的直鏈或支化的C1-C5烷基酯，至少一種(甲基)丙烯酸的直鏈或支化的C1-C5-基烷基酯，和它們的混合物。屬于第二單體組分的示例性直鏈或支化的C1-C5烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸羥基烷基酯 單體包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯(丁二醇單(甲基)丙烯酸酯)、和它們的混合物。在本發(fā)明的一方面，屬于第二單體組分的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羥基烷基酯單體以范圍在約90%-約15重量％的量，在本發(fā)明的另一方面約80%-約25重量％,和再另一方面約65%-約35重量％的量使用，基于可聚合單體組合物中單體的總重量。第三單體組分c)包括選自至少兩種不同多不飽和單體類型或類別的交聯(lián)單體的混合物。第一交聯(lián)單體選自至少一種具有至少兩個(gè)可聚合烯屬不飽和雙鍵的多官能丙烯酸酯。術(shù)語“多官能丙烯酸酯”是指有機(jī)多元醇的丙烯酸酯，該其中有機(jī)多元醇通過使它與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而酯化。該多官能丙烯酸酯可以含有2-6個(gè)可聚合烯屬不飽和雙鍵。用于酯化反應(yīng)的合適的多元醇可以含有2-12個(gè)碳原子并具有至少兩個(gè)羥基。該多元醇可以是直鏈的和支化的或環(huán)狀的。適于酯化的示例性多元醇包括，但不限于，含有2-5個(gè)碳原子的亞烷基二醇、聚亞烷基二醇二聚體和三聚體、三羥甲基乙烷及其二聚體、三羥甲基丙烷及其二聚體、三羥乙基丙烷及其二聚體、四羥甲基甲烷(季戊四醇)、二季戊四醇、和1，4-環(huán)己二醇。示例的多官能丙烯酸酯包括，但不限于，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，4-環(huán)己二醇二甲基丙烯酸酯、和它們的混合物。第二交聯(lián)單體選自至少一種具有至少兩個(gè)可聚合烯屬不飽和雙鍵的多鏈烯基聚醚。術(shù)語“多鏈烯基聚醚”是指有機(jī)多元醇的烯基醚，其中該有機(jī)多元醇通過使其與鏈烯基鹵化物如烯丙基氯或烯丙基溴反應(yīng)而醚化。多鏈烯基聚醚(例如，多烯丙基聚醚)可以含有2-8個(gè)可聚合烯屬不飽和雙鍵。用于醚化反應(yīng)的合適的多元醇可以含有2-12個(gè)碳原子并具有至少兩個(gè)羥基。該多元醇可以是直鏈的和支化的或環(huán)狀的(例如，含有1-4個(gè)糖單元的單糖和多糖)。適于醚化的示例性多元醇包括，但不限于，葡萄糖、半乳糖、果糖、山梨糖、鼠李糖、蔗糖、阿拉伯糖、麥芽糖、乳糖、棉子糖、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基乙烷及其二聚體、三羥甲基丙烷及其二聚體、和三羥乙基丙烷及其二聚體。適于醚化的其它多元醇披露于美國專利2，798，053，其公開內(nèi)容在此通過引用納入本文。示例的多鏈烯基聚醚包括，但不限于，每分子具有2-8個(gè)烯丙基基團(tuán)的蔗糖的多烯丙基醚，季戊四醇二烯丙基醚，季戊四醇三烯丙基醚，和季戊四醇四烯丙基醚；三羥甲基丙烷二烯丙基醚，三羥甲基丙烷三烯丙基醚，和它們的混合物。在本發(fā)明的一方面，屬于第三單體組分的交聯(lián)單體(第一和第二交聯(lián)單體組分)的混合物以范圍在約0.01%-約5重量％，在另一方面約0.03-約3重量％，和在進(jìn)一步的方面約0.05-約I重量％的量存在，基于可聚合單體組合物中單體的總重量。在本發(fā)明的一方面，可聚合單體混合物中第一交聯(lián)單體與第二交聯(lián)單體的的重量比范圍在約1:99-約99:1，在另一方面約1:9_約9:1，在進(jìn)一步的方面約2:8_約8:2，在再另一方面約3:7_約7:
3,在另一方面約4:6_約6:4，和在再另一方面約1:1。任選的第四單體組分d)是不同于單體組分a)、b)、和c)的單烯屬不飽和單體。在本發(fā)明的一方面，單體組分d)選自一種或多種下式表不的單體:(Il)CH2=C (R)C(O) OR1,其中R選自氫或甲基；和R1選自C6-Cltl烷基、C6-Cltl羥基烷基、-(CH2)2OCH2CH3'和-(CH2) 2C (O) OHd2) CH2=C(R)X,其中R是氫或甲基；和父選自-C6H5、-CN、-C(O)NH2、-NC4H60、-C(O)NHC(CH3)3、-C(O)N (CH3) 2、-C (O) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3、和-C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH ；d3) CH2=CHOC (O) R1,其中R1是直鏈或支化的C1-C18烷基；和d4) CH2=C (R) C (O) OAOR2，其中A是選自-CH2CH(OH) CH2-和-CH2CH(CH2OH)-的二價(jià)基團(tuán)，R選自氫或甲基，以及R2是直鏈或支化的、飽和 或不飽和C9-C22脂肪酸的酰基殘基。屬于任選的第四單體組分d)的式dl)-d4)的示例的烯屬不飽和單體包括二甘醇(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N, N’ - 二甲基氨基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、十一碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯，可購自 Hexion Specialty Chemicals, Inc., Columbus, OH 的 ACE 和(M) ACE 單體；和它們的混合物。前述單體是市售的和/或可以通過本領(lǐng)域熟知的方法或本文所述的方法合成。ACE 單體(CAS N0.94624-09-06)是叔癸酸縮水甘油酯(CAS N0.71206-09-2)和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物。(M)ACE單體通過使叔癸酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸反應(yīng)來合成。
·
任選的第四單體組分的式d4)的單體可以通過使縮水甘油與Cltl-C22脂肪酸反應(yīng)以獲得各脂肪酸的縮水甘油酯的酯化來合成。這樣形成的縮水甘油酯既而可以通過其環(huán)氧基官能度與(甲基)丙烯酸的羧基部分反應(yīng)以獲得預(yù)形成的單體。或者，可以將脂肪酸的縮水甘油酯加入包含前述單體的聚合混合物并在原位與單體組分a)中所述的一種或多種含至少一種羧酸基團(tuán)的烯屬不飽和單體的部分反應(yīng)，條件是反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量設(shè)計(jì)成使得一部分羧基被反應(yīng)。換言之，必須保持足夠的酸官能度以用于本發(fā)明的目的。在本發(fā)明的一方面，用于形成式iv)中所述的預(yù)形成的和原位形成的單體組分的合適的縮水甘油酯披露于美國專利5，179，157 (第13欄)，其相關(guān)公開內(nèi)容在此通過引用納入。新癸酸和其異構(gòu)體的縮水甘油酯可以商品名Cardura E10P購自Hexion SpecialtyChemicals， Inc。在本發(fā)明的一方面，任選的第四單體組分d)的式dl)-d4)給出的單體以范圍在約0wt%-約35wt%,在另一方面約lwt%-約30wt%,在再另一方面約2wt%-約15wt%,和在進(jìn)一步的方面約5wt%-約10wt%的量存在，基于單體的總重量。如本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地認(rèn)識(shí)到的，各個(gè)本文給出的第一、第二、第三、和任選的第四單體組分的量將選自所披露的范圍，使得可聚合單體組合物中各單體組分的總量等于IOOwt.%。
_5] 交聯(lián)的丙烯酸類共聚物合成本發(fā)明的丙烯酸類共聚物可以通過本領(lǐng)域熟知的乳液聚合技術(shù)合成。第一、第二、第三、和任選的第四單體組分的混合物在水相中乳化。乳化的單體在合適的自由基形成引發(fā)劑的存在下聚合以提供可用作本發(fā)明的毛發(fā)造型/個(gè)人護(hù)理組合物中的定型劑/成膜劑和增稠劑組分的丙烯酸類共聚物的乳液。如期望，可用于本發(fā)明的毛發(fā)造型組合物和個(gè)人護(hù)理組合物中的丙烯酸類共聚物可以由包含一種或多種鏈轉(zhuǎn)移試劑的單體混合物制成。鏈轉(zhuǎn)移試劑可以是降低本發(fā)明的聚合物的分子量的任何鏈轉(zhuǎn)移試劑。合適的鏈轉(zhuǎn)移試劑包括，但不限于，含硫代和二硫化物的化合物，如C1-C18燒基硫醇、疏基竣酸、疏基竣酸酷、硫酷、C1-C18燒基_■硫化物、芳基_■硫化物，多官能硫醇，如三羥甲基丙烷-三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇-四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇-四(巰基乙酸酯)、和季戊四醇-四(巰基乳酸酯)、二季戊四醇-六(巰基乙酸酯)等；亞磷酸鹽和焦亞磷酸鹽；齒代烷基化合物，如四氯化碳，溴三氯甲烷等；和催化性鏈轉(zhuǎn)移試劑，例如，鈷絡(luò)合物(例如鈷(II)螯合物)。在本發(fā)明的一方面，鏈轉(zhuǎn)移試劑選自辛基硫醇、正十二基硫醇、叔十二基硫醇、十六基硫醇、十八基硫醇(ODM)、異辛基3-巰基丙酸酯(IMP)、丁基3-巰基丙酸酯、3-巰基丙酸、巰基乙酸丁酯、巰基乙酸異辛酯、和巰基乙酸十二酯。
當(dāng)使用時(shí)，鏈轉(zhuǎn)移試劑可以以約0.1%-10wt%的量存在，基于單體混合物的總重量。乳液聚合可以以間歇過程、計(jì)量單體添加過程進(jìn)行，或者聚合可以作為間歇過程啟動(dòng)，然后整個(gè)單體可以連續(xù)地計(jì)量加入反應(yīng)器(種子方法)。典型地，聚合過程在范圍在約20-約99° C的反應(yīng)溫度下進(jìn)行，然而，可以使用更高或更低的溫度。為了便于單體混合物的乳化，乳液聚合在至少一種表面活性劑的存在下進(jìn)行。在一種實(shí)施方案中，乳液聚合在范圍在一方面約lwt%-約10wt%,在另一方面約3%-約8%,和在進(jìn)一步的方面約3.5wt%-約7wt%的表面活性劑存在下進(jìn)行，基于乳液總重量計(jì)。乳液聚合反應(yīng)混合物還包括一種或多種自由基引發(fā)劑，其以基于單體的總重量范圍在約0.01wt%-約3wt%存在。聚合可以在水性或水性醇介質(zhì)中進(jìn)行。用于輔助乳液聚合 的表面活性劑包括陰離子型、非離子型、兩性型、和陽離子型表面活性劑，以及它們的混合物。最常見地，可以使用陰離子和非離子型表面活性劑，以及它們的混合物。用于輔助乳液聚合的合適的陰離子型表面活性劑是本領(lǐng)域熟知的，并包括，但不限于，月桂基硫酸納、十_二基苯橫酸納、(C6-C16)燒基苯氧基苯橫酸納、(C6-C16)燒基苯氧基苯磺酸二鈉、(C6-C16) 二烷基苯氧基苯磺酸二鈉、月桂醇聚乙氧基醚-3-磺基琥珀酸二鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、二叔丁基萘磺酸鈉、十二基二苯基醚磺酸二鈉、正十八基磺基琥珀酸二鈉、支化的醇乙氧基化物的磷酸酯等。合適用于輔助乳液聚合的非離子型表面活性劑是聚合物領(lǐng)域熟知的，和包括，不限于，直鏈或支化的C8-C3tl脂肪醇乙氧基化物，如辛醇乙氧基化物、月桂醇乙氧基化物、肉豆蘧醇乙氧基化物、鯨蠟醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鯨蠟硬脂醇乙氧基化物、留醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物、和山崳醇乙氧基化物；烷基酚烷氧基化物，如辛基酚乙氧基化物；和聚氧亞乙基聚氧亞丙基嵌段共聚物等。合適作為非離子表面活性劑的額外的脂肪醇乙氧基化物如下所述。其它可用的非離子型表面活性劑包括聚氧乙烯二醇的C8-C22脂肪酸酯，乙氧基化的單和二甘油酯，山梨聚糖酯和乙氧基化的山梨聚糖酯，C8-C22脂肪酸二醇酯，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，和它們的組合。各前述乙氧基化物中環(huán)氧乙烷單元的數(shù)量可以在一方面范圍在2以上,和在另一方面2-約150。示例的自由基引發(fā)劑包括，但不限于，水溶性無機(jī)過硫酸鹽化合物，如過硫酸銨、過硫酸鉀、和過硫酸鈉；過氧化物如過氧化氫、苯甲酰過氧化物、乙?；^氧化物、和月桂基過氧化物；有機(jī)氫過氧化物，如枯烯氫過氧化物和叔丁基氫過氧化物；有機(jī)過酸，如過乙酸；和油溶性自由基產(chǎn)生試劑，如2，2’ -偶氮二異丁腈等，和它們的混合物。過氧化物和過酸任選地用還原試劑如亞硫酸氫鈉、甲醛鈉、或抗壞血酸、過渡金屬、肼等活化。特別合適的自由基聚合引發(fā)劑包括水可溶性偶氮聚合引發(fā)劑，如具有在烷基上的水溶性取代基
的2，2’-偶氮雙(叔烷基)化合物。優(yōu)選的偶氮聚合催化劑包括vazo 自由基聚合引發(fā)劑，可購自DuPont，如vaz0 44 (2，2’-偶氮雙(2-(4，5-二氫咪唑基)丙烷)，vaZO 56 (2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸化物)，和VAZO'" 68 (4，4’ -偶氮雙(4-氰戊酸))。任選地，聚合體系中還可以包括乳液聚合領(lǐng)域熟知的其它乳液聚合添加劑和加工助劑，如輔助乳化劑、溶劑、緩沖試劑、螯合試劑、無機(jī)電解質(zhì)、聚合物穩(wěn)定劑、殺生物劑和pH調(diào)節(jié)劑。在一方面，選自乙氧基化的Cltl-C22脂肪醇(或它們的混合物)的輔助乳化助劑可以加入聚合介質(zhì)。在一方面，脂肪醇含有約5-約250摩爾的乙氧基化度，在另一方面約8-100摩爾，和在進(jìn)一步的方面約10-50摩爾。示例的乙氧基化的脂肪醇包括月桂醇乙氧基化物、肉豆蘧醇乙氧基化物、鯨蠟醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鯨蠟硬脂醇乙氧基化物、留醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物、和山崳醇乙氧基化物。在另一方面，合適的乙氧基化的脂肪醇包括鯨蠟醇乙氧基化物-20，鯨蠟硬脂醇乙氧基化物-20，和硬脂醇乙氧基化物-20，山崳醇乙氧基化物-25，和它們的混合物。如使用，乙氧基化的脂肪醇的范圍可以在一方面范圍以約0.1%-10wt%,在另一方面約0.5wt%-約8wt%,和在進(jìn)一步的方面約lwt%-約5wt%的量存在,基于聚合介質(zhì)中存在的單體的總wt%0在典型的乳液聚合中，將單體的混合物在惰性氣氛下加入第一反應(yīng)器的在水中的乳化表面活性劑(例如陰離子表面活性劑)的溶液中。任選的加工助劑可以根據(jù)需要加入(例如輔助乳化劑)。攪拌反應(yīng)器內(nèi)容物以制備單體乳液。在惰性氣氛下向配有攪拌器、惰性氣體入口、和進(jìn)料泵的第二反應(yīng)器加入期望量的水和額外的陰離子型表面活性劑和任選的加工助劑。將第二反應(yīng)器內(nèi)容物在混合攪拌下加熱。在第二反應(yīng)器的內(nèi)容物達(dá)到范圍在約55-98° C的溫度時(shí)，將自由基引發(fā)劑注入在第二反應(yīng)器中如此形成的水性表面活性劑溶液，和將來自第一反應(yīng)器的單體乳液在典型地約一個(gè)半-約6個(gè)小時(shí)的期間內(nèi)逐漸地計(jì)量加入第二反應(yīng)器。將反應(yīng)溫度控制在約45-約95° C的范圍。在單體添加完成后，可以將額外量的自由基引發(fā)劑任選地加入第二反應(yīng)器，將所得反應(yīng)混合物典型地保持在約45-95° C的溫度足以完成聚合反應(yīng)和獲得丙烯酸類共聚物顆粒的乳液的時(shí)間。

毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理組合物雖然本發(fā)明的實(shí)施方式針對(duì)毛發(fā)造型組合物進(jìn)行了描述，但應(yīng)注意，本發(fā)明的交聯(lián)的丙烯酸類共聚物以及本文披露的成分和任選組分可以配制到個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中，這是個(gè)人護(hù)理制劑領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠容易地確定的。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理組合物可以通過以下方式制備:將在水中混合交聯(lián)的丙烯酸類共聚物，以及用堿性物質(zhì)中和該聚合物至期望的中和程度。該組合物中使用的聚合物的量范圍在一方面在約0.1wt.%-約15wt.%，在另一方面約0.5wt.%-約IOwt.%,和在進(jìn)一步的方面中約Iwt.%-約5wt.%,基于該組合物中總組分的重量。所有聚合物重量百分比都是基于100%總活性聚合物固體(T.S.)。該聚合物的pH范圍可以中和到在本發(fā)明的一方面約4-約12，在另一方面約5-約10，在進(jìn)一步的方面6-約9，和在再進(jìn)一步的方面約6.4-約7.5。由該技術(shù)制備的組合物具有非常高的澄清度和粘度，并且適于用作毛發(fā)造型凝膠和在個(gè)人護(hù)理組合物中作為成膜劑。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，任選的輔助陰離子型增稠劑可以加入上述單一組分定型劑/增稠劑組合物中。在一方面，輔助陰離子型增稠劑選自羧基官能的可堿性溶脹的堿溶性增稠劑(AST)，其通過丙烯酸單獨(dú)或與其它烯屬不飽和單體結(jié)合的自由基聚合而制備。這些聚合物可以通過溶劑/沉淀以及乳液聚合技術(shù)合成。這種類別的示例的合成流變改性劑包括丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物，和由一種或多種單體丙烯酸、取代的丙烯酸和鹽和丙烯酸和取代的丙烯酸的C1-C3tl烷酯聚合的共聚物。如本文中所定義的，取代的丙烯酸含有位于該分子的α和/或β碳原子上的取代基，其中在一方面該取代基獨(dú)立地選自Ch烷基、-CNJP -C00H。任選地，其它烯屬不飽和單體，例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丁二烯、丙烯腈，以及它們的混合物可以共聚到骨架中。前述聚合物任選地通過含有兩個(gè)或更多個(gè)含有烯屬不飽和度的部分的單體進(jìn)行交聯(lián)。在一方面，交聯(lián)劑選自每分子含至少兩個(gè)鏈烯基醚基團(tuán)的多羥醇的多烯基聚醚。其它示例性交聯(lián)劑選自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚，和它們的混合物。這些聚合物更完整地描述于美國專利5，087，445 ;美國專利4，509, 949 ;和美國專利2，798，053，它們?cè)谶@里通過引用納入。在一方面，輔助AST流變改性劑或增稠劑是交聯(lián)的均聚物，其由丙烯酸或甲基丙烯酸聚合，并通常根據(jù)INCI標(biāo)號(hào)稱作卡波姆。市售卡波姆包括可購自Lubrizol AdvancedMaterials, Inc 的Carbopol 聚合物 934、940、941、956、980、981、984、996、和 2050。在進(jìn)一步的方面，輔助增稠劑選自交聯(lián)的共聚物，其由選自一種或多種丙烯酸、取代的丙烯酸、丙烯酸鹽和取代的丙烯酸鹽單體的第一單體和選自一種或多種丙烯酸或甲基丙烯酸的Cltl-C3tl烷基丙烯酸酯的第二單體聚合。在一方面，單體可以在空間穩(wěn)定化劑的存在下聚合，如美國專利5，288，814中披露的，其在此通過引用納入。一些前述聚合物根據(jù)INCI命名
法被稱作丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物，可以商品名Carbopol 1342和1382、Carbopol Ultrez20 和 21、Carbopol. ETD2020 和PemuIeri TR-1 和 TR-2 從
Lubrizol Advanced Materials, Inc 商購。另一類適用于本發(fā)明的輔助陰離子型流變改性劑或增稠劑包括疏水改性的AST，它們通常被稱作疏水改性的堿可溶脹的和堿可溶性乳液(HASE)聚合物。典型的HASE聚合物是由以下聚合的自由基加成聚合物:pH敏感或親水性單體(例如，丙烯酸和/或甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸)，疏水單體(例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C3tl烷酯、丙烯腈、苯乙烯)，“締合單體”，和任選的交聯(lián)單體。締合單體包含烯屬不飽和的可聚合端基，由疏水性端基封端的非離子親水性中段。非離子親水性中段包含聚氧亞烷基，例如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、或聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷鏈段的混合物。端位疏水端基典型地為C8-C4tl脂族部分。示例的脂族部分選自直鏈和支化烷基取代基，直鏈的和支化的烯基取代基、碳環(huán)狀取代基、芳基取代基、芳烷基取代基、芳基烷基取代基、和烷基芳基取代基。在一方面，締合單體可以通過以下的縮合(例如酯化或醚化)來制備:聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的脂族醇(典型地含有支化或未支化的C8-C4tl脂族部分)與含有羧酸基團(tuán)的烯屬不飽和單體(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸)，不飽和環(huán)狀酸酐單體(例如馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐)，單烯屬不飽和單異氰酸酯(例如α，α-二甲基-m-異丙烯基芐基異氰酸酯)或含有羥基的烯屬不飽和單體(例如乙烯醇、烯丙醇)。聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的脂族醇是含有C8-C4tl脂族部分的單醇的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷加合物。含有C8-C4tl的脂族部分醇的非限制性實(shí)例是辛醇、異辛醇(2-乙基己醇)、正壬醇(1-壬醇)、癸醇、月桂醇、肉豆蘧醇、鯨蠟醇、鯨蠟醇、鯨蠟硬脂醇(C16-C18單醇的混合物)、硬脂醇、異硬脂醇、反油醇、油醇、花生醇、山崳醇、二十四烷醇、二十六烷醇、二十八烷醇、三十烷醇、蟲蠟醇、三十四醇、和C2-C2tl烷基取代的酚(例如壬基酚)等。示例的HASE 聚合物披露于美國專利 3，657，175 ;4，384，096 ;4，464，524 ；
4,801,671 ;和5，292，843，它們通過引用在此納入。此外，對(duì)HASE聚合物的概述參見 Gregory D.Shay， Chapter25，“Alkal1-Swellable and Alkal1-Soluble ThickenerTechnology A Review，，，Polymers in Aqueous Media-Performance ThroughAssociation,Advances in Chemistry Series223，J.Edward Glass(ed.)，ACS, pp.457-494，Division Polymeric Materials, Washington, DC(1989)，其相關(guān)的公開內(nèi)容在此通
過引用納入。市售HASE聚合物以商品名Aculyri 22(INCI標(biāo)號(hào):丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)，Aculyn 44(inci標(biāo)號(hào):peg-150/癸醇/smdi共聚物)，Aculyn 46 (inci 標(biāo)號(hào):peg-150/ 硬脂醇 /smdi 共聚物)，和 AcuIyn 88(inci 標(biāo)
號(hào):丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物)由Rohm&Haas購買，Aculyn
28 (INCI標(biāo)號(hào):丙烯酸酯/山崳醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物)由Rohm&Haas購買，和以NOVethixTML-10(INCI標(biāo)號(hào):丙烯酸酯/山崳醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物)由Lubrizol Advanced Materials, Inc購買。其它增稠劑以如下INCI標(biāo)號(hào)市售:丙烯酰氧基二甲基牛磺酸銨/VP共聚物、丙烯酰氧基二甲基牛磺酸銨/丙烯酸縮乙酯交聯(lián)聚合物、和丙烯酰氧基二甲基牛磺酸銨/山崳醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物。

在該實(shí)施方式中，除了本文所述的交聯(lián)的丙烯酸類共聚物之外，可以加入本發(fā)明的組合物的輔助陰離子型增稠劑的量可以范圍在本發(fā)明的一方面在約0.1wt.%-約5wt.%，在另一方面約0.2wt.%-約1.5wt.%,和又一方面0.5wt.%-約0.8wt.%,基于組合物的總重量。輔助陰離子型增稠劑被用于中和本發(fā)明的交聯(lián)的丙烯酸類共聚物的堿性pH調(diào)節(jié)劑同時(shí)中和。已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，符合INCI標(biāo)號(hào)卡波姆的粉狀聚合物或符合INCI標(biāo)號(hào)丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物的粉狀共聚物與本文所述的交聯(lián)的丙烯酸類共聚物的組合產(chǎn)生了優(yōu)異的凝膠和造型性質(zhì)，例如澄清度、屈服值、短流動(dòng)、和粘度形態(tài)。已出乎意料地發(fā)現(xiàn)，提高毛發(fā)造型組合物中定型聚合物的水平不會(huì)不利地影響凝膠一致性(例如，保持了澄清度、剪切變薄、和屈服值)和粘度形態(tài)。因而，毛發(fā)造型組合物的造型性能可以在不對(duì)凝膠性質(zhì)和粘度造成有害影響的情況下得到改善。術(shù)語“粉末”是指聚合物是固體形式的(不是乳液)，并且通過20目篩子(美國標(biāo)準(zhǔn)目)。術(shù)語粉末定義在 Hawley’s Condensed Chemical Dictionary, 14thEdition, 2001, John ffiley&Sons, Inc., New York,第921頁中，其公開內(nèi)容在此通過引用納入。符合INCI標(biāo)號(hào)卡波姆的聚合物是與季戊四醇的烯丙基醚、蔗糖的烯丙基醚、或丙烯的烯丙基醚交聯(lián)的(甲基)丙烯酸的均聚物。符合INCI標(biāo)號(hào)丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交聯(lián)聚合物聚合物是丙烯酸Cic1-C3tl烷基酯與一種或多種選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的C1-C4烷基酯、和它們的組合的單體的共聚物，其與蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚交聯(lián)。如期望，可以調(diào)節(jié)本發(fā)明毛發(fā)造型凝膠和個(gè)人護(hù)理組合物的粘度。毛發(fā)造型凝膠的粘度應(yīng)為凝膠有效提供毛發(fā)定型劑性質(zhì)。當(dāng)該聚合物的粘度太高時(shí)，由其形成的凝膠和膜表現(xiàn)出不能接受的霧度。當(dāng)該粘度太低時(shí)，如韌性和耐濕性、凝膠、和凝膠美觀性質(zhì)受到不利影響。較高分子量的定型劑聚合物賦予凝膠較高的粘度，而較低分子量的定型劑聚合物賦予凝膠較低的粘度。凝膠中聚合物的粘度形態(tài)也可以通過控制定型劑聚合物的中和度(DN)來調(diào)節(jié)。較高的DN值導(dǎo)致較高的凝膠粘度，而較低程度的中和導(dǎo)致較低的凝膠粘度。在本發(fā)明的一方面，定型劑/增稠劑聚合物的DN范圍在約50%-約70%。在本發(fā)明的另一方面，聚合物的DN彡70%。在再另一方面，對(duì)于澄清度的凝膠來說，可以使用彡70%的DN。此外，如氯化鈉或硫酸鈉的鹽可以加入該組合物以將粘度降低到期望的水平?？梢杂糜谥泻捅景l(fā)明的交聯(lián)的丙烯酸類共聚物定型劑/增稠劑和任選的陰離子型輔助增稠劑的堿性中和劑包括無機(jī)堿、有機(jī)堿、和它們的組合。無機(jī)堿的實(shí)例包括但不限于堿金屬氫氧化物(特別是鋰、鈉、鉀、鎂、和銨)，和無機(jī)酸的堿金屬鹽，如硼酸鈉(硼砂)、磷酸鈉、焦磷酸鈉等； 和它們的混合物。有機(jī)堿的實(shí)例包括但不限于三乙醇胺(TEA)、二異丙醇胺、三異丙醇胺、氨基甲基丙醇(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、十二碳胺、椰油胺(cocamine)、油胺、嗎啉、三戊胺、三乙胺、四(羥丙基)乙二胺、L-精氨酸、甲基葡糖胺、異丙胺、氨基甲基丙醇、氨丁三醇(2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇)、和PEG-15椰胺。或者，其它堿性物質(zhì)可以單獨(dú)或與上述無機(jī)或有機(jī)堿組合使用。本發(fā)明的交聯(lián)的丙烯酸類定型劑/增稠劑聚合物可以只在作為溶劑的水中配制，或者稀釋體系可以為極性有機(jī)溶劑和水的共混物。典型地，有機(jī)溶劑選自醇、酮、醚、和它們的混合物。在一方面，合適的溶劑是沸點(diǎn)醇，其選自C1-C4直鏈或支化的醇和變性醇。示例的極性溶劑包括，但不限于，乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、二甲醚、和二甲氧基甲烷。另一示例的極性溶劑包括乙酸甲酯和乙酸乙酯。以上披露的單獨(dú)溶劑的混合物也是可行的。在本發(fā)明的一方面，溶劑的量范圍在約Iwt.%-約40wt.%，在另一方面約5wt.%-約25wt.%,和又一方面約6wt.%-約IOwt.%,基于組合物的總重量。本發(fā)明的交聯(lián)的丙烯酸類定型劑/增稠劑聚合物可以包括任選的輔助定型劑。合適的任選的輔助毛發(fā)定型劑聚合物包括天然和合成聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚乙烯基、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、改性的纖維素、淀粉、和它們的混合物。這些聚合物可以是非離子型、陰離子型、陽離子型和兩性型的特性，并且包括不限于一種或多種聚氧乙基化的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯巴豆酸共聚物、乙烯基甲基丙烯酸酯共聚物、聚(甲基乙烯基醚(PVM)/馬來酸(MA))的單烷酯、例如PVM/MA的乙酯、丁酯和異丙酯的共聚物、丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基-丙烯酰胺三元聚合物、和聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸)、丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/ 丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、乙酸乙烯酯(VA)/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、聚(N-乙烯基乙酰胺)、聚(N-乙烯基甲酰胺)、改性的玉米淀粉、聚苯乙烯磺酸鈉、聚季銨例如聚季銨_4、聚季銨_5、聚季銨-6、聚季銨-7、聚季銨-10、聚季銨-11、聚季銨-22、聚季銨-24、聚季銨-28、聚季銨-29、聚季銨-32、聚季銨_34、聚季銨_37、聚季銨-39、聚季銨-44、聚季銨-46、聚季銨-47、聚季銨-52、聚季銨_53、聚季銨-55、聚季銨-69、聚季銨-87、月桂醇乙氧基化物-16、聚醚-1、VA/丙烯酸酯/月桂基甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/ 二甲基氨基羥丙基二亞乙基AMP/丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯?；一鸩藟A/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/鈉丙烯酰氧基二甲基?；撬?丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮(VP)/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、丙烯酸/VP交聯(lián)聚合物、VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物、VP/ 二甲基氨基丙基胺(DMAPA)丙烯酸酯共聚物、VP/乙烯基己內(nèi)酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物、乙烯基己內(nèi)酰胺/VP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、VA/ 丁基馬來酸酯/丙烯酸降冰片酯共聚物、VA/巴豆酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共聚物、VP/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元聚合物、VP/乙酸乙烯酯共聚物、VP/丙烯酸酯共聚物、VA/巴豆酸/丙酸乙烯酯、丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、叔丁基丙烯酸酯/丙烯酸共聚物、二甘醇/環(huán)六二甲醇/間苯二甲酸酯/磺基間苯二甲酸酯共聚物、VA/馬來酸烷基半酯/N-取代的丙烯酰胺三元聚合物、乙烯基己內(nèi)酰胺/VP/甲基丙烯酰胺基酰氨基丙基三甲基氯化銨三元聚合物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、聚乙烯基己內(nèi)酰胺、羥丙基瓜爾膠、聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸(AMPSA)、亞乙基甲酰胺(EC)/AMPSA/甲基丙烯酸(MAA)、聚氨酯/丙烯酸酯共聚物和羥丙基三甲基氯化銨瓜爾膠、丙烯酸酯交聯(lián)聚合物、AMP-丙烯酸酯/烯丙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸酯-14、聚丙烯酸酯-2交聯(lián)聚合物、丙烯酸酯/丙烯酸月桂基酯/丙烯酸硬脂基酯/乙基胺氧化物甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯?；一鸩藟A/甲基丙烯酸酯共聚物、聚氨酯/丙烯酸酯共聚物、殼聚糖的吡咯烷酮羧酸鹽、脫乙酰殼多糖甘醇酸酯，陽離子型半乳甘露聚糖，例如，瓜爾膠的季化衍生物，例如，瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨、決明羥丙基三甲基氯化銨和羥丙基瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨。許多前述聚合物通過它們的INCI命名稱謂，該 INCI 命名在 International Cosmetic Ingredient Dictionary published by theCosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Washington D.C.中給出。其它合適的定型聚合物披露于美國專利7，205，271，其公開內(nèi)容在此通過引用納入。輔助定型聚合物典型地占所述毛發(fā)造型組合物總重量在一方面的約0.0lwt.%-約8wt.%,在另一方面約0.1wt.%-約5wt.%,和在進(jìn)一步的方面約0.2wt.%-約3wt.%。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的定型劑/增稠劑/成膜劑聚合物可以與獲自天然來源的衍生化的和非衍生化的水膠體組合配制，所述水膠體例如從樹木、灌木、和果實(shí)流出液獲得的多糖，如阿拉伯膠質(zhì)、gahatti膠和黃蓍膠，以及果膠；海藻提取物，如藻酸鹽和卡拉膠；水藻提取物，如瓊脂；`微生物產(chǎn)生的多糖，如黃原膠、結(jié)冷膠、和韋蘭膠；纖維素醚，如乙基己基乙基纖維素(EHEC)、羥基丁基甲基纖維素(HBMC)、羥基乙基甲基纖維素(HEMC)、羥基丙基甲基纖維素(HPMC)、甲基纖維素(MC)、羧甲基纖維素(CMC)、羥基乙基纖維素(HEC)、和羥基丙基纖維素(HPC)和鯨蠟基羥基乙基纖維素；聚半乳甘露聚糖膠，其選自胡蘆巴、決明膠、角豆膠、塔拉膠、和瓜爾膠；和它們的混合物。衍生化的水膠體是指，上述水膠體可以被官能化試劑衍生化，該官能化試劑與該水膠體骨架上所含的官能團(tuán)例如羥基有反應(yīng)性。例如，含有季銨基的纖維素醚的衍生物可以通過以下方式制備:使纖維素醚，例如，羥基乙基纖維素與含有三烷基銨鹽基團(tuán)的環(huán)氧化物例如縮水甘油基三甲基氯化銨反應(yīng)，從而得到相應(yīng)的季取代的纖維素。衍生化的水膠體可以通過用季化試劑使聚半乳甘露聚糖如豆角膠、決明或瓜爾膠季化來制備。季化的聚半乳甘露聚糖可以通過使瓜爾膠與鹵代烷基取代的季銨化合物例如4-氯-2-丁烯基三甲基氯化銨反應(yīng)來制備。制備衍生化的聚半乳甘露聚糖膠質(zhì)的方法描述于美國專利4，031，307中。當(dāng)上述水膠體被配制到本發(fā)明的組合物中時(shí)，交聯(lián)的陰離子型共聚物定型劑與水膠體的重量比在一方面范圍在約1:10-約10:1，在另一方面約2:8-約8:2，在進(jìn)一步的方面約2.5:7.5-約7.5:2.5，在另一方面約1:5_約5:1，和在再進(jìn)一步的方面約1:2_約2:I。在本發(fā)明的一方面，毛發(fā)造型凝膠組合物或個(gè)人護(hù)理組合物的粘度包含本發(fā)明的交聯(lián)的丙烯酸類定型劑/增稠劑聚合物，其含有或不含有任選的在水中的卡波姆或粉狀丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物，其在一方面約8，000-約80，OOOmPa.s,在另一方面約10，000-約60，OOOmPa.S，在進(jìn)一步的方面約12，000-約40，OOOmPa.S，和在再進(jìn)一步的方面約15, 000-約30, OOOmPa.s,這根據(jù)Brookfield粘度計(jì)用5號(hào)或6號(hào)紡錘體在20rpm和環(huán)境室溫下測量。任選的常規(guī)添加劑也可以加入本發(fā)明的毛發(fā)造型組合物和個(gè)人護(hù)理組合物中以提供特定的改性和美觀性質(zhì)。任選的添加劑的情況每有限制，只要該任選的添加劑不會(huì)不利地影響毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理組合物的功效或美觀。此類任選的添加劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。在這些添加劑中，包括調(diào)理劑、保濕劑、軟化劑、增塑劑、天然和合成蠟、乳化劑、香料和香料增溶劑、維生素、蛋白質(zhì)、植物劑、顏料和著色劑、遮光劑、緩沖劑、PH調(diào)節(jié)劑、光澤增強(qiáng)劑、電解質(zhì)、螯合劑、不溶組分、防腐劑、和它們的組合。這些添加劑以有效實(shí)現(xiàn)它們的功能的量存在，并且通常各自在一方面占約0.0lwt.%-約20wt.%，在另一方面約0.1wt.%-約IOwt.%,和在進(jìn)一步的方面約0.5wt.%-約3wt.%,基于組合物的總重量。用于期望的組合物中的各種添加劑或佐劑的精確量可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)該成分的特性和功能而容易地確定。毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理領(lǐng)域的技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到，這里所述的一些成分是多功能的，因此，可以在制劑中達(dá)到多于一種的目的，只要該毛發(fā)固定組合物的目的和性質(zhì)發(fā)揮其所期望的功能。雖然特定的成分可能為了公開的目的在此在特定的標(biāo)題下被專門列出，但應(yīng)領(lǐng)會(huì)，這并不是說該列出的添加劑僅起到所列出的功能?；瘖y品成分的廣泛羅列和它們的功能總體參見INCI Dictionary和其第7版第2卷第4節(jié),兩者在此通過引用納入。調(diào)理劑 適用于毛發(fā)造型和皮膚護(hù)理組合物的任何調(diào)理劑都可以用于本發(fā)明的組合物。調(diào)理劑可以選自礦物油、植物油、氟化油、植物油、天然和合成蠟、脂肪酸和脂肪酸衍生物、蛋白質(zhì)、水解蛋白、有機(jī)娃(例如聚燒基娃氧燒、聚芳基娃氧燒、聚燒基芳基娃氧燒、聚環(huán)甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、酰胺基聚二甲基硅氧烷、泛醇等)、和陽離子型聚合物和化合物。該有機(jī)硅可以是流體、油、乳液(微或粗乳液)，膠質(zhì)、或樹脂的形式，并且可以是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的，以及水溶性的或水不溶性的。在一方面，陽離子型調(diào)理劑可以用于本文披露的組合物中。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，許多這些陽離子型調(diào)理劑起到多種功能。典型地，這些試劑可用作調(diào)理劑(例如，毛發(fā)和皮膚的)、定型劑、抗靜電劑，并且可用作殺微生物劑。陽離子型聚合物可以合成地得自或通過改性天然聚合物而獲得，如陽離子改性的多糖和聚半乳甘露聚糖。示例性調(diào)理劑包括，但不限于，得自可自由基聚合的丙烯酸類或甲基丙烯酸類酯或酰胺單體的均聚物和共聚物。該共聚物可以含有一個(gè)或多個(gè)得自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯、乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺、和乙烯酯的單元。示例的聚合物包括用二甲基硫酸酯或用烷基鹵化物季化的丙烯酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物；丙烯酰胺和甲基丙烯?；趸一谆然@的共聚物；丙烯酰胺和甲基丙烯?；趸一谆@二甲基硫酸酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮/ 二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，其任選是季化的，如以名稱 GAFQUAT 由 International Specialty Product Inc.，Wayne, NJ 出售的產(chǎn)品；二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元聚合物，如以商品名 GAFFIX VC713 由 International Specialty Product Inc.出售的產(chǎn)品；乙烯基批咯燒酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，其可購自International SpecialtyProduct Inc.;和乙烯基吡咯烷酮/季銨化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如以商品名 GAFQUAT HS100 由 International Specialty Product, Inc 出售的產(chǎn)品；和聚合物型季銨鹽，其通過硫酸二甲酯與乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物的反應(yīng)形成，如以商品名 GAFQUAT 755 由 International Specialty Products, Inc 出售的產(chǎn)品O陽離子型試劑還可以選自由BASF銷售的以下產(chǎn)品:乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季共聚物，如商品名Luv I quat；,ii (產(chǎn)品標(biāo)號(hào)FC370和FC550, Excellence, Style, andUltracare)銷售的產(chǎn)品；乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺和乙烯基咪唑的季三元聚合物，如以商品名Luviquat (產(chǎn)品標(biāo)號(hào)Supreme)銷售的產(chǎn)品，乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基卩比咯燒
酮和乙烯基咪唑的季三元聚合物，如以商品名Luviquat (產(chǎn)品標(biāo)號(hào)Hold)銷售的產(chǎn)
品，乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和二烯丙基二甲基氯化銨的季三元聚合物，如以商品名
Luviquat Sensation銷售的產(chǎn)品?？梢杂糜诒景l(fā)明的組合物的其它陽離子型聚合物試
劑包括聚亞烷基亞胺，如聚亞乙基亞胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎗單元的聚合物、多胺和表氯醇的縮合物、季多糖、季聚氨酯、季有機(jī)硅、和殼多糖的季衍生物。
在本發(fā)明中可用作陽離子型試劑的季銨化合物(單體和聚合物)的其它非限制性實(shí)例包括乙酰氨基丙基三氯化銨、山崳酰氨基丙基二甲基胺、山崳酰氨基丙基乙基乙基硫酸二銨、山崳三甲基氯化銨、山崳三甲基甲硫酸銨、鯨蠟基乙基嗎啉鎗乙基硫酸鹽、西曲氯銨、椰油酰氨基丙基乙基乙基硫酸二銨、二鯨蠟二甲基氯化銨、吡多辛HC1、聚二甲基聚硅氧烷羥丙基三氯化銨、羥乙基山崳酰氨基丙基二甲基氯化銨、季銨-22、季銨-26、季銨-27、季銨-52、季銨-53、季銨-63、季銨-70、季銨-72、季銨_76、水解的膠原、PEG-2-椰油甲基氯化銨、PPG-9 二乙基甲基氯化銨、PPG-25 二乙基甲基氯化銨、PPG-40 二乙基甲基氯化銨、硬脂烷基氯化銨、硬脂酰氨基丙基乙基乙基硫酸二銨、硬脂二銨羥丙基水解的小麥蛋白、硬脂二銨羥丙基水解的膠原、小麥胚芽酰氨基丙基氯化銨、小麥胚芽酰氨基丙基乙基乙基硫酸二銨、聚季銨-1、聚季銨_4、聚季銨_5、聚季銨-6、聚季銨-7、聚季銨-10、聚季銨-11、聚季銨-15、聚季銨-16、聚季銨-22、聚季銨-24、聚季銨-28、聚季銨-29、聚季銨-32、聚季銨-33、聚季銨-35、聚季銨-37、聚季銨-39、聚季銨-44、聚季銨-46、聚季銨-47、聚季銨-52、聚季銨-53、聚季銨-55、聚季銨-59、聚季銨_61、聚季銨-64、聚季銨-65、聚季銨-67、聚季銨-69、聚季銨-70、聚季銨-71、聚季銨-72、聚季銨-73、聚季銨-74、聚季銨-76、聚季銨-77、聚季銨-78、聚季銨-79、聚季銨-80、聚季銨-81、聚季銨-82、聚季銨-84、聚季銨-85、聚季銨-87、聚季銨-89、聚季銨-90、聚季銨_91、聚季銨-92、聚季銨-94、聚季銨-95、聚季銨-96、PEG-2-椰油甲基氯化銨；和它們的混合物。
單體季銨化合物包括，例如，烷基芐基二甲基銨鹽、甜菜堿、雜環(huán)銨鹽、和四烷基銨鹽。長鏈(脂肪)烷基芐基二甲基銨鹽可用作調(diào)理劑和抗靜電劑。烷基芐基二甲基銨鹽的非限制性實(shí)例包括，但不限于，硬脂烷基氯化銨、芐烷銨氯化物、季銨-63、油基烷基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨等。甜菜堿化合物(兩性的)包括烷基酸氣基丙基甜菜喊和燒基酸氣基丙基輕基橫基甜菜喊。燒基甜菜喊化合物的非限制性實(shí)例包括油基甜菜堿、椰油-甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜堿、椰油-羥基磺基甜菜堿、椰油/油酰氨基丙基甜菜堿、椰油-磺基甜菜堿、椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿、和鈉月桂酰氨基丙基羥基磷甜菜堿。雜環(huán)按鹽包括燒基乙基嗎琳鐵乙基硫酸鹽、異硬脂基乙基乙基硫酸氣、和燒基批啶鎗氯化物。雜環(huán)銨鹽的非限制性實(shí)例包括，但不限于，鯨蠟吡啶鎗氯化物、異硬脂基乙基乙基硫酸氮等。非限制性實(shí)例四烷基銨鹽包括椰油酰氨基丙基乙基乙基硫酸二銨、羥乙基鯨蠟基二甲基氯化銨、季銨-18、和椰油二甲基銨羥丙基水解的蛋白，如頭發(fā)角蛋白等。多種季銨化合物用作用于織物調(diào)理和織物護(hù)理的抗靜電試劑。它們包括鏈烷基化季銨化合物，如二烷基二甲基季銨化合物，咪唑啉季化合物，酰氨基胺季化合物，二羥丙基銨化合物的二烷酯季化衍生物；甲基三乙醇銨化合物的二烷酯季化衍生物，酯酰胺胺化合物，和二甲基二乙醇氯化銨的二酯季化衍生物。此外，其它類型的長鏈(例如得自天然油和脂肪酸的)烷基化季銨化合物也是合適的調(diào)理劑。在一方面，長鏈烷基類得自牛油、芥子油，或得自橄欖油，然而，得自例如大豆油和挪子油的其它燒基也是合適的，如月桂基、油基、昆麻油基、硬脂基、和掠桐基。前述單體和聚合物季銨鹽化合物可以具有作為抗衡離子的任何陰離子基團(tuán)，例如，氯離子、溴離子、甲基硫酸根(即甲基硫酸鹽)、乙酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等。如上所述，本文披露的許多成分是多功能的，因此，可以在本發(fā)明的制劑中起到多于一種作用。因此，如對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員明顯的是，這里和下文所述的許多成分(例如，保濕劑、軟化劑、乳化劑、增塑劑、維生素等)可以在這里起到調(diào)理劑的作用，只要它們能夠改進(jìn)毛發(fā)的化妝品和藥妝性質(zhì)。在一方面，陽離子型調(diào)理劑可以以范圍在約0.005wt.%_5wt.%，在另一方面約0.0lwt.%-約3wt.%,和在進(jìn)一步的方面約0.05wt.%-約Iwt.%的量使用，基于組合物的總重量，但不限于此。保濕劑可配制到本發(fā)明的毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理組合物中的另一種成分是保濕劑。本文所使用的“保濕劑”是這樣的成分，其促進(jìn)水分保持在人體(包括毛發(fā)和頭皮)的表面區(qū)域。可根據(jù)本發(fā)明使用的保濕劑包括，但不限于，多羥基醇，包括丁二醇、己二醇、丙二醇、山梨醇等；乳酸和乳酸鹽，如鈉或銨鹽；c3和C6 二醇和三醇，包括己二醇、1，4- 二羥基己烷、1，2，6-己烷三醇；蘆薈，以其任何形式，例如蘆薈凝膠；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物，例如烷氧基化的葡萄糖；玻璃酸；乳酰胺單乙醇胺；丙酰胺單乙醇胺；羥乙酸；α和β羥基酸(例如乳酸、羥乙酸和水楊酸)；甘油；泛醇泛酸、脲；凡士林；天然油；油和蠟(參見本文的軟化劑部分)和它們的混合物。保濕劑在個(gè)人護(hù)理、毛發(fā)護(hù)理和皮膚護(hù)理領(lǐng)域中通常是得到認(rèn)識(shí)的，并且原則上任何保濕劑都可配制到本發(fā)明的組合物中。保濕劑通常在一方面占約0.1wt.%-約15wt.%，在另一方面約Iwt.%-約IOwt.%，和在進(jìn)一步的方面3wt.%-約8wt.%，基于組合物的總重量。雖然這里提到的成分通常被定義為保濕劑，但它們還可具有其它性質(zhì)，如軟化性或其它調(diào)理性質(zhì)。軟化劑合適的軟化劑和潤滑劑包括但不限于選自以下的組合物:有機(jī)硅流體(例如，揮發(fā)性有機(jī)硅油和非揮發(fā)性有機(jī)硅油)；礦物油；礦脂、烴油、液體聚烯烴油、氟化和全氟化油、天然油(例如，植物油；魚油)、甘油和甘油酯衍生物、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸；脂肪酸和脂肪醇酯、烷氧基化的脂肪酸酯、苯甲酸酯、加柏酯、聚乙二醇的烷基醚衍生物，例如甲氧基聚乙二醇(MPEG);和聚亞烷基二醇、羊毛脂和羊毛脂衍生物、天然和合成蠟
坐寸ο揮發(fā)性有機(jī)硅包括環(huán)狀和直鏈的聚二甲基硅氧烷等?！皳]發(fā)性”是指有機(jī)硅具有可測量的蒸氣壓，或在20° C至少2mmHg的蒸氣壓。直鏈揮發(fā)性有機(jī)硅是有機(jī)硅流體，如上所述，其粘度為不超過約25mPa.S。對(duì)環(huán)狀和直鏈揮發(fā)性有機(jī)硅的說明參見Todd和Byers,“Volatile Silicones Fluids for Cosmetics”，Cosmetics and Toiletries, Vol.91 (I), pp.27-32 (1976)，和 Kasprzak, “Volatile Silicones” , Soap/Cosmetics/ChemicalSpecialties, pp.40-43 (1986年12月)，各在此通過引用納入。揮發(fā)性環(huán)狀聚硅氧烷(聚環(huán)甲基硅氧烷)在如下表示的環(huán)狀環(huán)結(jié)構(gòu)中含約3-約7個(gè)與氧原子交替的硅原子:
權(quán)利要求
1.毛發(fā)定型凝膠，包含: A)交聯(lián)的丙烯酸類共聚物，其由包含如下的單體組合物聚合: a)約10%-約80重量％的選自一種或多種含有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的烯屬單不飽和單體的第一單體組分； b)約90%-約15重量％的第二烯屬單不飽和單體組分，其選自至少一種(甲基)丙烯酸的直鏈或支化的C1-C5烷基酯、至少一種(甲基)丙烯酸的直鏈或支化的C1-C5羥基烷基酯、和它們的混合物； c)約0.01%-約5重量％的交聯(lián)組分，其包含第一多不飽和交聯(lián)單體和第二多不飽和交聯(lián)單體，其中所述第一交聯(lián)單體選自至少一種具有至少兩個(gè)可聚合烯屬不飽和雙鍵的多官能丙烯酸酯，并且所述第二交聯(lián)單體選自至少一種具有至少兩個(gè)可聚合烯屬不飽和雙鍵的多鏈烯基聚醚；和任選的 d)約1%-約35重量％的至少一種不同于單體組分a)和b)的其它烯屬不飽和單體組分，其中所有單體重量百分比基于總單體組合物的重量計(jì)； B)水；和 C)中和劑。
2.權(quán)利要求1所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述第一交聯(lián)單體選自(甲基)丙烯酸與具有2-12個(gè)碳原子的直鏈或支 化多元醇的酯化產(chǎn)物。
3.權(quán)利要求2所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述多元醇選自亞烷基二醇、聚亞烷基二醇、三羥甲基乙烷及其二聚體、三羥甲基丙烷及其二聚體、三羥乙基丙烷及其二聚體、四羥甲基甲烷(季戊四醇)、二季戊四醇、和它們的混合物。
4.權(quán)利要求3所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述酯化產(chǎn)物每分子含有2-6個(gè)不飽和酯基團(tuán)。
5.權(quán)利要求1所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述第二交聯(lián)單體選自烯丙基醇與具有2-12個(gè)碳原子的直鏈或支化多元醇的醚化產(chǎn)物。
6.權(quán)利要求2所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述多元醇選自蔗糖、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基乙烷及其二聚體、三羥甲基丙烷及其二聚體、三羥乙基丙烷及其二聚體、和它們的混合物。
7.權(quán)利要求6所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述醚化產(chǎn)物每分子含有2-8個(gè)烯丙基基團(tuán)。
8.權(quán)利要求1所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述至少一種其它烯屬單不飽和單體組分選自下式表示的單體: dl)CH2=C (R)C(O) OR1, 其中R選自氫或甲基；和R1選自C6-C10烷基、C6-C10羥基烷基、-(CH2)2OCH2CH3'和-(CH2) 2C (O) 0H, d2) CH2=C (R)X,其中 R 是氫或甲基；和 X 選自 _C6H5、-CN、-C (O) NH2, -NC4H6O, -C (O) NHC (CH3) 3、-C (O)N (CH3) 2、-C (O) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3、和-C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH ； d3) CH2=CHOC (O) R1， 其中R1是直鏈或支化的C1-C18烷基；和d4) CH2=C (R)C(O)OAOR2,其中A是選自-CH2CH(OH) CH2-和-CH2CH(CH2OH)-的二價(jià)基團(tuán)，R選自氫或甲基，并且R2是直鏈或支化的、飽和或不飽和Cltl-C22脂肪酸的酰基殘基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的毛發(fā)定型組合物，其中所述第一交聯(lián)單體與所述第二交聯(lián)單體的重量比范圍在約1:100-約100:1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的毛發(fā)定型組合物，其中所述第一交聯(lián)單體選自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和它們的混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的毛發(fā)定型組合物，其中所述第二交聯(lián)單體選自每分子具有2-8個(gè)烯丙基基團(tuán)的蔗糖的多烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、和季戊四醇四烯丙基醚；三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三烯丙基醚、和它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的毛發(fā)定型凝膠，其中所述交聯(lián)的丙烯酸類共聚物的比粘度范圍在約1-約8。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的毛發(fā)定型凝膠，其澄清度(％透光率)大于或等于80%。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的毛發(fā)定型凝膠，其布氏粘度值為至少8，OOOmPa.S。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的毛發(fā)定型凝膠，其中所述交聯(lián)的丙烯酸類共聚物是所述組合物中所含的唯一定型劑和增稠劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的毛發(fā)定型凝膠，進(jìn)一步含有輔助增稠劑、輔助定型劑、和它們的組合。
17.權(quán)利要求16所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述輔助增稠劑是陰離子型聚合物。
18.權(quán)利要求17所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述輔助增稠劑選自卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山崳醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物、和它們的混合物。
19.權(quán)利要求17所述的毛發(fā)定型凝膠，其中所述陰離子型聚合物是粉末形式。
20.根據(jù)權(quán)利要求1-14、16、17、18、或19任一項(xiàng)的毛發(fā)定型凝膠，進(jìn)一步含有選自以下的至少一種組分:毛發(fā)調(diào)理劑、香料、香料增溶劑、軟化劑、乳化劑、保濕劑、維生素、毛發(fā)生長促進(jìn)劑、毛發(fā)光澤增強(qiáng)劑、粒狀物、氣泡、保濕劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、緩沖劑、植物提取物、染發(fā)齊 、不溶組分、熱致變色染料、毛發(fā)漂白齊 、顏料、防腐劑；和它們的組合。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-20任一項(xiàng)的毛發(fā)定型凝膠，其中所述單體組合物中的所述第一單體組分是(甲基)丙烯酸。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-21任一項(xiàng)的毛發(fā)定型凝膠，其中所述單體組合物中的所述第二單體組分是(甲基)丙烯酸的直鏈或支化的C1-C5烷基酯。
23.根據(jù)權(quán)利要求1-22任一項(xiàng)的毛發(fā)定型凝膠，其中所述單體組合物中的所述第二單體組分是丙烯酸乙酯。
24.個(gè)人護(hù)理組合物，其包含選自包含以下的聚合物的成膜劑:A)由包含如下的單體組合物聚合的交聯(lián)的丙烯酸類共聚物: a)約10%-約80重量％的選自一種或多種含有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的烯屬單不飽和單體的第一單體組分； b)約90%-約15重量％的第二烯屬單不飽和單體組分，其選自至少一種(甲基)丙烯酸的直鏈或支化的C1-C5烷基酯、至少一種(甲基)丙烯酸的直鏈或支化的C1-C5羥基烷基酯、和它們的混合物； c)約0.01%-約5重量％的交聯(lián)組分，其包含第一多不飽和交聯(lián)單體和第二多不飽和交聯(lián)單體，其中所述第一交聯(lián)單體選自至少一種具有至少兩個(gè)可聚合烯屬不飽和雙鍵的多官能丙烯酸酯，并且所述第二交聯(lián)單體選自至少一種具有至少兩個(gè)可聚合烯屬不飽和雙鍵的多鏈烯基聚醚；和任選的 d)約1%-約35重量％的至少一種不同于單體組分a)和b)的其它烯屬不飽和單體組分，其中所有單體重量百分比基于總單體組合物的重量計(jì)；和 B)中和劑。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的個(gè)人護(hù)理組合物，進(jìn)一步含有輔助增稠劑。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述輔助增稠劑是陰離子型聚合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述輔助增稠劑選自卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山崳醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物、和它們的混合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求24-27任一項(xiàng) 所述的個(gè)人護(hù)理組合物，進(jìn)一步包含選自以下的組分:顏料、UV吸收劑、保濕劑、乳化劑、軟化劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、緩沖劑、植物提取物、防腐劑和它們的組合。
29.根據(jù)權(quán)利要求24-28任一項(xiàng)所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其為化妝品制劑。
30.根據(jù)權(quán)利要求24-28任一項(xiàng)所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其為皮膚護(hù)理制劑。
31.根據(jù)權(quán)利要求24-28任一項(xiàng)所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其為睫毛膏制劑。
32.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中所述交聯(lián)的丙烯酸類共聚物由包含如下的單體組合物聚合:丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、和三羥甲基丙烷二烯丙基醚。
全文摘要
本發(fā)明涉及毛發(fā)護(hù)理和個(gè)人護(hù)理組合物，其含有丙烯酸類共聚物，該丙烯酸類共聚物在至少兩種不同類型的交聯(lián)單體的存在下聚合。該聚合物在含有它的毛發(fā)造型和個(gè)人護(hù)理組合物中起定型劑/成膜劑和增稠劑的作用。該共聚物表現(xiàn)出有利的定型、成膜和流變凝膠性質(zhì)。
文檔編號(hào)A61K8/81GK103153277SQ201180048930
公開日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2011年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月2日
發(fā)明者K·塔馬雷塞爾維, P·斯塔蘭斯 申請(qǐng)人:路博潤高級(jí)材料公司