專利名稱：：以聚硅氧烷為基礎(chǔ)之原位聚合物摻合物-其組成物、物品及制備方法以聚硅氧垸為基礎(chǔ)之原位聚合物摻合物-其組成物、物品及制備方法美國(guó)專利申請(qǐng)案本美國(guó)專利申請(qǐng)案系遵照U.S.C.35條§1110)所提出之新型專利申請(qǐng)案。相關(guān)美國(guó)專利申請(qǐng)案本美國(guó)專利申請(qǐng)案系有關(guān)于在2006年7月25日提出之美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)案第60/832,971號(hào)，并且主張?jiān)摪钢畠?yōu)先權(quán)，其中，該臨時(shí)專利申請(qǐng)案之名稱為「以聚硅氧烷為基礎(chǔ)之原位聚合物摻合物(Polysiloxane-BasedIn-situPolymerBlends)」。本美國(guó)專利申請(qǐng)案亦有關(guān)于在2006年7月25日提出之美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)案第60/832,972號(hào)，并且主張?jiān)摪钢畠?yōu)先權(quán)，其中，該臨時(shí)專利申請(qǐng)案之名稱為「以聚硅氧烷為基礎(chǔ)之原位聚合物摻合物之制備方法(MethodforPreparingPolysiloxane-BasedIn國(guó)situPolymerBlends)」。引用參考文獻(xiàn)本內(nèi)文所引用之各個(gè)申請(qǐng)案及專利案以及于各申請(qǐng)案及專利案中所引述之文件或參考案(包括于各已核準(zhǔn)專利之程序期間；「申請(qǐng)案引用文件j)，與此等申請(qǐng)案及專利案之任一者相對(duì)應(yīng)及/或陳述其優(yōu)先權(quán)之PCT及外國(guó)申請(qǐng)案或?qū)＠福坝诟魃暾?qǐng)案引用文件中所引述或述及的文件，皆以引用方式并入本文。大致上，文件及參考案系以引用方式述于內(nèi)文，可能述于參考文獻(xiàn)窗體或述于內(nèi)文的本身；各文件或參考案(「本文引用之參考文獻(xiàn)」)及各本文引用之參考文獻(xiàn)中所引述之各文件或參考案(包括任合制造商的說(shuō)明書、指示等)皆以引用方式并入本文。
背景技術(shù)：
：諸如船舶、艦艇、浮標(biāo)、水引進(jìn)管及水排放管等浸沒(méi)于淡水或海水下方之對(duì)象都會(huì)受到水生生物諸如藤壺類、貽貝類、管蠕蟲類及藻類的侵?jǐn)_?！负Ｑ蠓e垢(maririefouling)」的存在造成嚴(yán)重問(wèn)題，包括喪失外觀美感、降低操作效率等。因此，習(xí)慣上常使用防積塘(antifouling)涂料來(lái)涂覆此等對(duì)象的表面。至目前為止，此等防積垢涂料通常系摻混毒性錫化合物或毒性銅化合物。由于環(huán)保問(wèn)題，錫基涂料(tin-basedcoating)實(shí)際上己經(jīng)被禁用。以銅為基礎(chǔ)的涂料目前廣為使用，但效果不如錫良好，使用壽命較短，且由于環(huán)?？剂?，在使用上已逐漸受到壓力。晚近研究聚硅氧烷類(polysiloxane)或聚硅氧類(silicone)，特別是聚(二甲基硅氧垸)(PDMS)，以作為海事應(yīng)用之防積垢涂層，或更適當(dāng)名稱為積垢釋放涂層。此等材料特有的釋放性質(zhì)可在不使用毒性金屬的情況下將積垢減至最少。若干基于聚硅氧彈性體之積垢控制涂層自1970年代早期以來(lái)為己知。例如，以聚硅氧為基礎(chǔ)之配方系揭示于美國(guó)專利案第4,025,693;4,080,190;4,227,929號(hào)等。此外日本專利申請(qǐng)案第96830/76號(hào)亦揭示一種使用聚硅氧油與具有端末羥基之類寡聚物聚硅氧橡膠之混合物的防積垢涂料。不幸的是，聚硅氧類由于耐用性問(wèn)題及難以于聚硅氧層與基材間形成強(qiáng)力黏合之問(wèn)題，使用上受到妨礙。本發(fā)明說(shuō)明含有聚硅氧類之安定聚合物摻合物之制備。此等摻合物可用于形成具有良好防積垢性質(zhì)之涂層，遠(yuǎn)比聚硅氧釋放涂層諸如RTV11更強(qiáng)韌且更耐用，RTV11為可購(gòu)自紐約州瓦特佛GE聚硅氧公司(GESilicones)之具有獨(dú)立二月桂酸二丁基錫催化劑之聚硅氧彈性體。如此，此等摻合物可用作為強(qiáng)韌防積垢頂涂層，或此等摻合物可用作為黏合層或連結(jié)涂層以黏合至聚硅氧頂涂層，且提供改良之韌性及增強(qiáng)之防黏附性。
發(fā)明內(nèi)容于一個(gè)態(tài)樣中，本發(fā)明涵蓋一種包含至少一種聚硅氧烷聚合物及一種有機(jī)聚合物的積垢釋放連結(jié)涂層聚合物摻合物(foulingreleasetie12coatpolymerblend)，其中，該有機(jī)聚合物由聚合成單鏈聚合物的單體組成，以及其中該有機(jī)聚合物不包含交聯(lián)多官能單體(crosslinkingmultifunctionalmonomer)。于另一個(gè)具體實(shí)施例中，該連結(jié)涂層聚合物慘合物系包含具有典型重均分子量為由約50,000至約500,000及更佳由約120,000至約160,000之聚合物。于另一具體實(shí)施例中，該連結(jié)涂層聚合物摻合物之聚硅氧垸聚合物具有下式重復(fù)單元■j~~Si——O\R2其中^及R2系分別獨(dú)立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的Cl-C3烷基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基，其中該等取代基若存在時(shí)，系選自于氰基、鹵素或不提供另一個(gè)鍵聯(lián)官能性(Unkingftmctionality)之其它基團(tuán)。于又另一具體實(shí)施例中，該聚硅氧烷聚合物的至少一端具有末端反應(yīng)性基團(tuán)(terminalreactivegroup);較佳該末端反應(yīng)性基團(tuán)為羥基、烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、鹵素或乙烯基；更佳該聚硅氧烷聚合物為經(jīng)羥基封端之二甲基硅氧烷(hydroxylterminateddimethylsiloxane)。于另一具體實(shí)施例中，該連結(jié)涂層聚合物慘合物進(jìn)一步包含可于原位所產(chǎn)生之自由基存在下進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)之有機(jī)單體；較佳為單烯屬單體；更佳為乙烯單體、丙烯單體、丁烯單體、氯乙烯單體、氟乙烯單體、氟丙烯酸酯類、乙酸乙烯酯單體、苯乙烯單體、環(huán)經(jīng)取代的苯乙烯單體、乙烯基吡咯垸單體、乙烯基萘單體，N-乙烯基咔唑單體(N-vinylcabazolemonomers)、N-乙烯基吡咯烷酮單體、丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體、丙烯腈單體、甲基丙烯腈單體、偏氟乙烯單體、偏氯乙烯單體、丙烯醛單體、甲基丙烯醛單體、順丁烯二酐單體、二苯乙烯單體、茚單體、順丁烯二酸單體、或反丁烯二酸單體。于又另一具體實(shí)施例中，該有機(jī)聚合物為苯乙烯、丙烯酸丁酯、其它丙烯酸垸酯類或其混合物。于又另一具體實(shí)施例中，該原位產(chǎn)生之自由基系通過(guò)添加過(guò)氧化苯甲?；蜻^(guò)氧化二叔丁基、異丙苯基過(guò)氧化氫及叔丁基過(guò)氧化氫所引發(fā)。于本發(fā)明之另一態(tài)樣中，該連結(jié)涂層聚合物摻合物包含可進(jìn)一步經(jīng)霧化并經(jīng)噴霧施用至表面。于又另一態(tài)樣中，該連結(jié)涂層聚合物摻合物進(jìn)一步包含可提高該摻合物之噴霧性之硅氧烷流體。于又另一個(gè)具體實(shí)施例中，該連結(jié)涂層聚合物進(jìn)一步可與其所施用的表面形成緊密共價(jià)鍵基體(matrix)。于本發(fā)明之另一個(gè)態(tài)樣中，該連結(jié)涂層聚合物摻合物于約25'C時(shí)具有粘度為約40,000至約400,000厘泊(centipoise);較佳于25。C時(shí)具有粘度為約80,000至約250,000厘泊；及更佳于25'C時(shí)具有粘度為約95,000至約150,000厘泊。于本發(fā)明之另一態(tài)樣中，表面涂層于25"C時(shí)，具有粘度為約8,000至約18,000厘泊；較佳于25'C時(shí)具有粘度為約9，000至約15,000厘泊；更佳于25。C時(shí)具有粘度為約10,000至約12,000厘泊。于本發(fā)明之又一態(tài)樣中，該連結(jié)涂層聚合物摻合物復(fù)包含固化劑，該固化劑非為錫基催化劑，較佳為N,N',N"-三環(huán)己基-l-甲基硅垸三胺、鉑基礎(chǔ)之催化劑、或鈦基催化劑、或其它非錫基催化劑或有機(jī)基催化齊IJ，例如交聯(lián)劑CA-40(威克化學(xué)公司(WackerChemie))。于另一態(tài)樣中，本發(fā)明涵蓋一種積垢釋放系統(tǒng)，該系統(tǒng)包含施用至基材之防腐蝕環(huán)氧化物層(epoxylayer),施用至該環(huán)氧化物層之如本文所述之連結(jié)涂層聚合物摻合物，以及施用至該連結(jié)涂層聚合物摻合物之聚硅氧表面涂層，其中該環(huán)氧化物層包含具有伯胺或仲胺之硅垸偶聯(lián)劑。于積垢釋放系統(tǒng)之若干具體實(shí)施例中，該連結(jié)涂層聚合物摻合物進(jìn)一步包含硅氧垸流體。于積垢釋放系統(tǒng)之另一具體實(shí)施例中，于施用防腐蝕環(huán)氧化物層之前，該基材系經(jīng)過(guò)清潔；較佳于施用防腐蝕環(huán)氧化物層之前，該基材系經(jīng)過(guò)噴砂處理(grit-blasted)。于積垢釋放系統(tǒng)之其它具體實(shí)施例中，該聚硅氧表面涂層進(jìn)一步包含釋放油(releaseoil)。于另一態(tài)樣中，本發(fā)明涵蓋一種積垢釋放聚合物系統(tǒng)，該系統(tǒng)包含施用至基材的第一防腐蝕環(huán)氧化物層，施用至該第一防腐蝕環(huán)氧化物層的第二防腐蝕環(huán)氧化物層，施用至該第二防腐蝕環(huán)氧化物層之如本文所述之連結(jié)涂層聚合物摻合物，以及施用至該連結(jié)涂層聚合物摻合物之聚硅氧表面涂層，其中該第二防腐蝕環(huán)氧化物層進(jìn)一步包含具有伯胺類之硅烷偶聯(lián)劑。于積垢釋放系統(tǒng)之若干具體實(shí)施例中，該連結(jié)涂層聚合物摻合物進(jìn)一步包含硅氧烷流體。于積垢釋放系統(tǒng)之另一個(gè)具體實(shí)施例中，于施用防腐蝕環(huán)氧化物層之前，該基材系經(jīng)過(guò)清潔；較佳于施用防腐蝕環(huán)氧化物層之前，該基材系經(jīng)過(guò)噴砂處理。于積垢釋放系統(tǒng)之又其它具體實(shí)施例中，聚硅氧表面涂層進(jìn)一步包含釋放油。于另一態(tài)樣中，本發(fā)明涵蓋一種積垢釋放聚合物系統(tǒng)，該系統(tǒng)包含施用至基材之防腐蝕環(huán)氧化物層；施用至該防腐蝕環(huán)氧化物層之釋放層，該釋放層包含聚硅氧表面涂層摻合物；以及如本文所述之連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該防腐蝕環(huán)氧化物層進(jìn)一步包含具有伯胺類之硅垸偶聯(lián)劑。于積垢釋放系統(tǒng)之若干具體實(shí)施例中，連結(jié)涂層聚合物慘合物進(jìn)一步包含硅氧烷流體。于積垢釋放系統(tǒng)之另一個(gè)具體實(shí)施例中，于施用防腐蝕環(huán)氧化物層之前，該基材系經(jīng)過(guò)清潔；較佳于施用防腐蝕環(huán)氧化物層之前，該基材系經(jīng)過(guò)噴砂處理。于積垢釋放系統(tǒng)之又其它具體實(shí)施例中，該聚硅氧表面涂層進(jìn)一步包含釋放油。于積垢釋放系統(tǒng)之其它具體實(shí)施例中，單一施用層可達(dá)成連結(jié)涂層及積垢釋放層二者之功能。此種單一施用層稱為單工層(monoplex)，系摻混連結(jié)涂層摻合物材料及頂涂層材料兩者。單工層中之連結(jié)涂層摻合物樹脂之含量為5%至99%，或較佳為50%至99%，及最佳為75%至95%。相反地，摻混于單工層中之頂涂層樹脂之含量為1%至95%，或較佳1%至50%，及最佳5%至25%。于另一態(tài)樣中，本發(fā)明涵蓋一種制備組成物之方法，該方法包含使有機(jī)聚硅氧垸與一種有機(jī)聚合物接觸，其中該有機(jī)聚合物由聚合成單鏈聚合物的單體組成，以及其中該有機(jī)聚合物不包含交聯(lián)多官能單體。于一具體實(shí)施例中，該方法進(jìn)一步包含使自由基引發(fā)劑與有機(jī)聚硅氧垸及/或有機(jī)單體接觸。于若干具體實(shí)施例中，該自由基引發(fā)劑為偶氮基-雙-烷基腈(azo-bis-alkylnitrile);較佳為AIBN。于其它具體實(shí)施例中，該自由基引發(fā)劑為過(guò)氧化物；較佳為過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二叔丁基、異丙苯基過(guò)氧化氫、或叔丁基過(guò)氧化氫。在又一具體實(shí)施例中，聚硅氧烷聚合物具有下式重復(fù)單元其中^及R2系分別獨(dú)立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的Cl-C3垸基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基，其中該等取代基若存在時(shí)，系選自氰基、鹵素或不提供另一個(gè)鍵聯(lián)官能性之其它基團(tuán)。于另一個(gè)具體實(shí)施例中，聚硅氧垸聚合物的至少一端具有末端反應(yīng)性基團(tuán)；較佳該末端反應(yīng)性基團(tuán)為羥基、烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、鹵素或乙烯基；更佳該聚硅氧垸聚合物為經(jīng)羥基封端的聚二甲基硅氧烷。于其它具體實(shí)施例中，該經(jīng)羥基封端的聚二甲基硅氧垸于25。C時(shí)具有粘度為低于100厘沲(centistokes)。于其它具體實(shí)施例中，該經(jīng)羥基封端的聚二甲基硅氧垸于25"C時(shí)具有粘度為2000至8000厘沲。又，于其它具體實(shí)施例中，該經(jīng)羥基封端的聚二甲基硅氧烷于25°C時(shí)具有粘度為10,000至50,000厘沲。于另一具體實(shí)施例中，該連結(jié)涂層聚合物摻合物進(jìn)一步包含可于原位所產(chǎn)生之自由基存在下進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)之有機(jī)單體；較佳為單烯屬單體；更佳為乙烯單體、丙烯單體、丁烯單體、氯乙烯單體、氟乙烯單體、氟丙烯酸酯類、乙酸乙烯酯單體、苯乙烯單體、環(huán)經(jīng)取代的苯乙烯單體、乙烯基吡咯烷單體、乙烯基萘單體、N-乙烯基咔唑單體、N-乙烯基吡咯烷酮單體、丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體、丙烯腈單體、甲基丙烯腈單體、偏氟乙烯單體、偏氯乙烯單體、丙烯醛單體、甲基丙烯醛單體、順丁烯二酐單體、二苯乙烯單體、茚單體、順丁烯二酸單體、或反丁烯二酸單體。于又另一具體實(shí)施例中，該有機(jī)聚合物為苯乙烯、丙烯酸丁酯、其它丙烯酸烷酯類或其混合物。于另一具體實(shí)施例中，該方法之聚合物具有典型重均分子量為由約80,000至約250,000，及更佳由約120,000至約160,000。又另一具體實(shí)施例中，該方法系于氮?dú)鈬姙⒅諊羞M(jìn)行。于另一具體實(shí)施例中，該方法進(jìn)一步包含與雙官能系留劑(bifbnctionaltetheringagent)接觸；較佳該雙官能系留劑包含伯胺官能基及/或仲胺官能基及類硅氧垸官能基(siloxane-likeflmctionality)。于又一具體實(shí)施例中，該方法之引發(fā)劑系以多劑被導(dǎo)入有機(jī)聚硅氧垸及/或有機(jī)單體。于另一具體實(shí)施例中，該方法之引發(fā)劑系以單劑被導(dǎo)入有機(jī)聚硅氧烷及/或有機(jī)單體。于另一具體實(shí)施例中，該方法進(jìn)一步包含與固化劑接觸，其中該固化劑非為錫基催化劑。又于另一具體實(shí)施例中，于聚合反應(yīng)期間用以形成連結(jié)涂層聚合物摻合物之預(yù)期剪切速率(shearrate)典型系介于由約10分鐘"(min")至約l^OOmin-1,及更佳由約100min"至約l，OOOmin"之范圍。又另一具體實(shí)施例中，藉該方法所制造之產(chǎn)物不具有細(xì)長(zhǎng)形微相分離之聚合物形態(tài)(elongatedmicrophaseseparatedpolymermorphology》于又另一具體實(shí)施例中，該方法進(jìn)一步包含添加水。于另一態(tài)樣中，本發(fā)明涵蓋一種制備具有積垢釋放性質(zhì)的表面之方法，包含施用如本文所述之積垢釋放連結(jié)涂層聚合物摻合物至表面。于另一態(tài)樣中，本發(fā)明涵蓋一種制備具有積垢釋放性質(zhì)的表面之方法，包含施用如本文所述之積垢釋放系統(tǒng)至表面。于制備表面之方法之一具體實(shí)施例中，該表面為包含防腐蝕環(huán)氧化物(epoxy)之基材。于制備表面之方法之另一具體實(shí)施例中，該方法進(jìn)一步包含施用表面涂層；較佳為聚硅氧表面涂層。于另一態(tài)樣中，本發(fā)明涵蓋一種通過(guò)使有機(jī)聚硅氧烷與一種有機(jī)聚合物接觸之方法所制造之產(chǎn)物，其中該有機(jī)聚合物由聚合成單鏈聚合物的單體組成，以及其中該有機(jī)聚合物不包含交聯(lián)多官能單體。于一具體實(shí)施例中，該產(chǎn)物之制造方法系進(jìn)一步包含使自由基引發(fā)劑與有機(jī)聚硅氧垸及/或有機(jī)單體接觸。于另一具體實(shí)施例中，在該產(chǎn)物之制造方法中，該接觸系于氮?dú)鈬姙⒅諊羞M(jìn)行。于又另一具體實(shí)施例中，該產(chǎn)物之制造方法系進(jìn)一步包含添加水。圖1顯示包含第一及第二防腐蝕環(huán)氧化物層之雙工積垢釋放系統(tǒng)之示意圖，該第二環(huán)氧化物層系結(jié)合至連結(jié)涂層聚合物摻合物，然后該連結(jié)涂層聚合物摻合物再經(jīng)聚硅氧表面涂層涂覆。圖2顯示包含單一層之雙工積垢釋放系統(tǒng)之示意圖，其中該防腐蝕層系結(jié)合至連結(jié)涂層聚合物摻合物，然后該連結(jié)涂層聚合物摻合物再經(jīng)聚硅氧表面涂層涂覆。圖3顯示以習(xí)知聚硅氧處理涂覆之基材，相對(duì)于以雙工聚硅氧表面涂覆之基材之剝離試驗(yàn)幾何形貌。具體實(shí)施例方式定義為使更易于了解本發(fā)明，首先系將若干術(shù)語(yǔ)定義且集合于此處以求方便。其它定義系出現(xiàn)于全案內(nèi)文。于本揭示內(nèi)容中，「包含」、「含有」及「具有」等詞具有于美國(guó)專利法中所規(guī)定之定義，且可表示「包括」等；「主要由...組成」或「主要組成」同樣也具有于美國(guó)專利法中所規(guī)定之定義，該術(shù)語(yǔ)為開(kāi)放式，允許存在有所載范圍以外者，只要所載范圍之基本或新穎特性不會(huì)由于所載范圍以外者的存在而改變即可，但排除先前技術(shù)具體實(shí)施例。如本文所使用，「防-積垢」、「防積垢」、「積垢釋方iO^+積龍物釋放」及「積垢有機(jī)體釋放」等詞系可互換使用，且用來(lái)表示去除或防止微生物、植物、藻類及動(dòng)物于浸沒(méi)之結(jié)構(gòu)體上，特別是于船殼上之非期望積聚之方法。「積垢釋放連結(jié)涂層聚合物摻合物」或「連結(jié)涂層聚合物摻合物」等詞系指可結(jié)合至基材或其它表面而提供韌性及/或剛性之聚合物摻合物，當(dāng)暴露于海洋積垢物質(zhì)時(shí)，其又可阻礙海洋積垢物質(zhì)結(jié)合及/或防止該等海洋積垢物質(zhì)的積聚。本文使用之「積垢釋放系統(tǒng)」一詞系指以多層涂覆而具有積垢釋放性質(zhì)的表面。此等實(shí)例包括但非限于第一及第二防腐蝕環(huán)氧化物層，該第二環(huán)氧化物層系結(jié)合至連結(jié)涂層聚合物摻合物，該連結(jié)涂層聚合物摻合物再經(jīng)表面涂層被覆；環(huán)氧化物涂封劑以及包含系留劑、連結(jié)涂層聚合物摻合物及表面涂層之環(huán)氧化物屏障；或包含系留劑、連結(jié)涂層聚合物摻合物及表面涂層之環(huán)氧化物屏障。「交聯(lián)多官能單體」一詞系指當(dāng)均聚合時(shí)可形成交聯(lián)聚合物鏈的單體?！耕u素」一詞系指氟、氯、溴或碘。如本文所使用，「垸基」一詞系指含有1至50個(gè)碳原子之直鏈或分支鏈烴基。烷基之實(shí)例包括但非限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基、及正戊基。烷基可視需要經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代?！窩l-C3烷基」一詞系指僅含有碳原子與氫原子，具有1至3個(gè)碳原子，且系藉由單鍵而附接至分子之其余部分的直鏈或分支鏈之烴鏈基，例如甲基、乙基、正丙基、及l(fā)-甲基乙基(異丙基)?！阜蓟挂辉~系指烴單環(huán)、二環(huán)、或三環(huán)芳香族環(huán)系。芳基可視需要經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代。于一具體實(shí)施例中，芳基之各個(gè)環(huán)之0、1、2、3、4、5或6個(gè)原子可經(jīng)取代基取代。芳基之實(shí)例包括苯基、萘基、蒽基、芴基、茚基、萸基等。此外，「芳基」一詞系指其中至少一個(gè)環(huán)為芳香環(huán)之烴單環(huán)、二環(huán)或三環(huán)橋接環(huán)系?！竿檠趸挂辉~系指-O-烷基?！阜佳趸挂辉~系指-O-芳基。「酰胺基」為-C(0)NH2。本文所使用之「取代基」或「經(jīng)取代」表示于化合物或基團(tuán)(諸如垸基、烯基、炔基、伸烷基、芳基、芳垸基、雜芳基、雜芳烷基、環(huán)垸基、環(huán)基、雜環(huán)烷基、或雜環(huán)基)上之氫基團(tuán)系以實(shí)質(zhì)上不會(huì)對(duì)化合物之安定性造成不良影響之任何所欲基團(tuán)置換。取代基之實(shí)例包括但非限于，鹵素(F、Cl、Br或1)、羥基、氨基、烷基胺基、芳基胺基、二烷基胺基、二芳基胺基、烷基芳基胺基、氰基、硝基、巰基、硫基、亞胺基、甲醯基、胺甲酰胺基、胺基甲醯基、羧基、硫脲基、硫氰氧基、磺酸酰胺基、磺醯基烷基、磺醯基芳基、垸基、烯基、烷氧基、巰基烷氧基、芳基、雜芳基、環(huán)基、雜環(huán)基，其中烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、芳基、雜芳基、環(huán)基、及雜環(huán)基系視需要經(jīng)烷基、芳基、雜芳基、鹵素、羥基、氨基、巰基、氰基、硝基、酮基(=0)、硫酮基(-S)、或亞胺基^NR)取代?！改┒朔磻?yīng)性基團(tuán)」一詞系指結(jié)合至聚硅氧垸聚合物末端之基團(tuán)，其可進(jìn)一步與另一化合物或鄰近反應(yīng)性基團(tuán)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)。末端反應(yīng)性基團(tuán)包括但非限于，羥基、垸氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、鹵素或乙烯基?！缚捎谠划a(chǎn)生之自由基存在下進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)之有機(jī)單體J一詞系指由有機(jī)單體所形成之聚合物，該等有機(jī)單體可通過(guò)與單體本身所產(chǎn)生之基團(tuán)反應(yīng)而形成聚合物，而非通過(guò)與外部自由基產(chǎn)生劑反應(yīng)而形成聚合物?！竼蜗?mono-olefmic)」一詞系指僅具有一個(gè)反應(yīng)性碳-碳雙鍵的單體。本發(fā)明中，一個(gè)反應(yīng)性碳-碳雙鍵由于可鍵結(jié)至兩個(gè)鄰近單體，故實(shí)際上為雙官能。單烯屬單體包括但非限于乙烯單體、丙烯單體、丁烯單體、氯乙烯單體、氟乙烯單體、氟丙烯酸酯類、乙酸乙烯酯單體、苯乙烯單體、環(huán)經(jīng)取代的苯乙烯單體、乙烯基吡垸單體、乙烯基萘單體、N-乙烯基咔唑單體、N-乙烯基吡咯烷酮單體、丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體、丙烯腈單體、甲基丙烯腈單體、偏氟乙烯單體、偏氯乙烯單體、丙烯醛單體、甲基丙烯醛單體、順丁烯二酐單體、二苯乙烯單體、茚單體、順丁烯二酸單體、或反丁烯二酸單體?！鸽p官能系留劑(bifimctionaltetheringagent)」一詞系指用以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)而于連結(jié)涂層與環(huán)氧化物層之間形成分子橋之化合物。于若干具體實(shí)施例中，雙官能系留劑包含一級(jí)及/或仲胺官能基與類硅氧垸官能基之組合?！割惞柩踣倌芑挂辉~，典型的系指三乙氧基硅烷及三甲氧基硅烷。「細(xì)長(zhǎng)形態(tài)(morphology)」一詞系指于相分離或微相分離之材料中，具有棒狀或針狀之形態(tài)特征?！腹柩跬榱黧w」一詞系指以聚硅氧為基礎(chǔ)之液體材料或流動(dòng)性材料，當(dāng)添加至聚合物時(shí)可降低該聚合物的粘度，增高該聚合物藉強(qiáng)力噴嘴而噴射至表面之能力，同時(shí)也可改善積垢釋放性質(zhì)。硅氧烷流體包括但非限于SF69及SF1147?！腹袒瘎挂辉~系指可通過(guò)與端末Si-OH基團(tuán)反應(yīng)而固化該連結(jié)涂層樹脂之有機(jī)催化劑或無(wú)機(jī)催化劑或其它材料。固化劑包括但非限于N,N',N"-三環(huán)己基-l-甲基硅垸三胺、錫基催化劑、鉑基催化劑、或其它非錫基催化劑。r防腐蝕環(huán)氧化物層」一詞系指熱固性聚合物，其系通過(guò)環(huán)氧化物官能基與胺官能基反應(yīng)而固化，對(duì)金屬、混凝土障壁及防水入侵障壁提供腐蝕保護(hù)效果，且可進(jìn)一步用作為底涂層(primer)以改良海事涂料的黏著性，尤其是海事涂料于金屬表面上之黏著性，該金屬表面的防腐蝕性(防銹性)系相當(dāng)重要?！富摹辜啊副砻妗挂辉~于本文可互換使用，且系指多種表面，包括但非限于船舶、艦艇、潛水艇、發(fā)電廠、水泥管、污水管路及地下管路、草坪灑水器系統(tǒng)及電線與風(fēng)車之除冰器。此等表面包括海事環(huán)境及工業(yè)環(huán)境，包括海洋船舶及電廠冷卻水進(jìn)水口應(yīng)用。額外應(yīng)用包括來(lái)自環(huán)境的水用于工業(yè)制程。更特定言之，表面包括船殼、外驅(qū)動(dòng)器、舵及調(diào)整片。此等表面包括但非限于玻璃纖維、發(fā)泡玻璃纖維、木材、木質(zhì)殼體、既有涂料、鋼、鋼制殼體、鋁及金屬零組件包括水下金屬零組件。其它基材包括建筑物、屋頂、水凈化系統(tǒng)及脫鹽系統(tǒng)?！羔尫庞汀挂辉~表示一種材料，當(dāng)摻混入聚合物樹脂或聚硅氧表面材料時(shí)，隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)緩慢擴(kuò)散出，或留在表面，藉此提高材料的積垢釋放性質(zhì)。釋放油包括但非限于，以低分子量聚硅氧為基礎(chǔ)之油類、SF1147、SF1154、DMSC15及DBE224。也須了解本文所使用之術(shù)語(yǔ)，僅用于說(shuō)明特定實(shí)施例，但非意欲用于限制。如說(shuō)明書及申請(qǐng)專利范圍使用之單數(shù)形「一」、「一個(gè)」及「該j，除非另行明白指示，否則包括復(fù)數(shù)形。故例如述及「一勝肽」包含多種勝肽，述及「一隔件」包含兩個(gè)或多個(gè)隔件。除非另行定義，否則本文使用之所有技術(shù)及科學(xué)術(shù)語(yǔ)皆為熟諳本發(fā)明所屬領(lǐng)域技藝之人士一般了解之相同定義。于沖突的情況下，將以本案或其定義為主。本文所述所有公開(kāi)案、專利申請(qǐng)案、專利案及其它參考文獻(xiàn)皆系以引用方式并入本文。連結(jié)涂層組成物本發(fā)明之連結(jié)涂層組成物含有可聚合成為單鏈聚合物且不含交聯(lián)多官能單體的單體。此種連結(jié)涂層為由聚合物摻合物(藉接枝共聚物予以安定化)而非單純接枝聚合物組成之安定接枝聚合物與共聚物。本發(fā)明之連結(jié)涂層不具有先前曾揭示之細(xì)長(zhǎng)形態(tài)(參見(jiàn)例如US5,449,553及US5,593,732)。本發(fā)明之連結(jié)涂層無(wú)需高剪力來(lái)獲得高韌度形態(tài)，只需要有足夠的剪力來(lái)達(dá)成起始物料之均質(zhì)摻合物而用于聚合反應(yīng)。于連結(jié)涂層調(diào)配物中觀察到小球體粒子形態(tài)(藉電子顯微鏡觀察)，其可達(dá)成相當(dāng)程度的或較佳程度的韌度，以于船舶操作期間以及其它磨蝕環(huán)境下吸收機(jī)械沖擊，并藉表面與連結(jié)涂層(硅、丙烯酸丁酯及聚苯乙烯-嵌段共聚物)間之化學(xué)鍵結(jié)，將此韌度提供予表面涂層。該連結(jié)涂層形成緊密共價(jià)基體，來(lái)提供韌度予硅表面涂層，而未降低硅頂涂層之積垢釋放性質(zhì)。須了解雖然硅頂涂層之彎曲機(jī)制或其它積垢釋放機(jī)制并未受損，但動(dòng)物所釋放的勝肽或其它黏膠之黏著性質(zhì)則受損，故動(dòng)物與表面間的鍵結(jié)衰減，此鍵結(jié)可能已固化、或尚未固化、或完全固定。連結(jié)涂層或采用本發(fā)明連結(jié)涂層之系統(tǒng)所具有的優(yōu)點(diǎn)包括性能可靠(當(dāng)施用于海洋船舶時(shí)，具有優(yōu)異的釋放能力及可節(jié)省燃料)；由于不含重金屬和殺生物劑，故無(wú)毒性；環(huán)境安全性(廢料無(wú)害性，由船殼或其它裝置去除后，可允許拋棄用于衛(wèi)生填土)；優(yōu)異之釋放性質(zhì)，包括可藉水噴射或自我清潔來(lái)去除積垢；施用快速(使用習(xí)知利用聚硅氧噴霧管線的無(wú)空氣噴霧裝置施用)；以及操作上耐用及層黏著力。含有系留劑以形成聚硅氧至聚硅氧鍵結(jié)之防腐蝕環(huán)氧化物涂層于本發(fā)明之其它態(tài)樣中，防腐蝕環(huán)氧化物層進(jìn)一步包含具有胺類，例如伯胺及/或仲胺之硅烷偶聯(lián)劑。例如稱作SCM501C之化合物系添加至環(huán)氧化物層(若使用多于一層環(huán)氧化物層，則將SCM501C添加至明人隨后發(fā)現(xiàn)其它數(shù)種試劑系透過(guò)聚硅氧至聚硅氧(silicone-to-silocone)鍵結(jié)來(lái)改良此種黏合，且可使用實(shí)質(zhì)上較少量的材料試劑。此等新穎試劑包括但非限于甲基胺基丙基三甲氧基硅垸、N-苯基胺基丙基三甲氧基硅垸、及環(huán)己基胺基丙基三甲氧基硅垸。施用至表面于若干具體實(shí)施例中，連結(jié)涂層系含有硅氧垸流體摻混于最終產(chǎn)物而使噴霧施用更加容易。此流體可以約1%至約30%之體積摻混，于若干具體實(shí)施例中系以15%之體積摻混。于一個(gè)具體實(shí)施例中，連結(jié)涂層系黏合至表面涂層。本發(fā)明之連結(jié)涂層系通過(guò)連結(jié)涂層與表面涂層間之聚硅氧交聯(lián)而黏合至表面涂層。此種黏合的本質(zhì)為共價(jià)鍵且極為強(qiáng)韌。此種黏合之本質(zhì)系將兩層「合而為一」。此種「合而為一」使韌度由連結(jié)涂層傳遞至表面涂層，允許整個(gè)系統(tǒng)達(dá)成傳統(tǒng)聚硅氧涂層所沒(méi)有的韌度。具有此種韌度的表面涂層，比標(biāo)準(zhǔn)聚硅氧積垢釋放材料提供更具有彈性的表面，同時(shí)維持所需之積垢釋放特性。此導(dǎo)致具有優(yōu)異抗損壞性、抗剝離性及長(zhǎng)壽命之涂層。于另一個(gè)具體實(shí)施例中，本發(fā)明提供一種黏合至環(huán)氧化物之連結(jié)涂層。該連結(jié)涂層系以物理/機(jī)械手段以及化學(xué)手段而黏合至環(huán)氧化物。此外，系添加雙官能系留劑，以于分子的一端有胺官能基，于另一端有類硅氧垸官能基。由于聚硅氧類形成低能量表面，因此若干硅氧垸官能基升高至環(huán)氧化物表面(此處稱作為「自我組裝(self-assembling)」)準(zhǔn)備與連結(jié)涂層聚硅氧官能基產(chǎn)生鍵結(jié)。胺官能基系鍵結(jié)至環(huán)氧化物層之環(huán)氧化物官能基，而在環(huán)氧化物層的表面層自我組裝之聚硅氧分子則鍵結(jié)至連結(jié)涂層之聚硅氧分子。本發(fā)明預(yù)期涵蓋之雙官能系留劑之實(shí)例包括SCM501C、胺基丙基三乙氧基硅垸、胺基丙基三甲氧基硅烷、甲基胺基丙基三甲氧基硅烷及環(huán)己基胺基丙基三甲氧基硅垸。參見(jiàn)下表l。本發(fā)明進(jìn)一步預(yù)期涵蓋一種黏合至環(huán)氧化物之連結(jié)涂層，該環(huán)氧化物黏合至基材；以及一種黏合至連結(jié)涂層之頂涂層，該連結(jié)涂層系黏合至環(huán)氧化物，該環(huán)氧化物系黏合至基材。聚硅氧烷類本方法使用之聚硅氧垸類為符合如下通式重復(fù)單元之聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中Ri及R2為有機(jī)基團(tuán)，特別為可經(jīng)取代且可相同或相異之含1至3個(gè)碳原子之垸基，于最簡(jiǎn)單之情況下&及R2為甲基(即該聚合物為聚(二甲基硅氧垸)，PDMS)。Rt基團(tuán)及R2基團(tuán)也可為其它單價(jià)烷基或芳基基團(tuán)，或可經(jīng)取代，例如，以鹵素取代基或氰基取代。聚硅氧烷鏈終端具有末端反應(yīng)性基團(tuán)，諸如羥基、垸氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、齒基及乙烯基。此等末端基團(tuán)系用于聚硅氧烷摻合物之固定或固化，及/或用于將含有此等結(jié)構(gòu)之層黏合至聚硅氧垸頂涂層諸如RTV11或系留劑。用于形成本發(fā)明之安定聚合物摻合物之適當(dāng)末端官能化聚硅氧烷類之實(shí)例為經(jīng)羥基封端之硅氧垸流體。使用之流體之粘度于25i:時(shí)，系介于約500cps至50,000cps，更佳由l，OOOcps至20,000cps之范圍?？山?jīng)自由基聚合的單體可為任何可聚合之單烯屬單體，諸如乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、氟乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、環(huán)經(jīng)取代的苯乙烯類、乙烯基吡烷、乙烯基萘、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸及甲基丙烯酸、其衍生物包括鹽類、酯類及醯胺類、丙烯腈、甲基丙烯腈、偏氟乙烯、偏氯乙烯、丙烯醛、甲基丙烯醛、順丁烯二酐、二苯乙烯、茚、順丁烯二酸、及反丁烯二酸及其衍生物，及共軛二烯類如丁二烯及異戊二烯。于若干具體實(shí)施例中，單體可包括前文所提供單體之氟化類似物。此等單體可于聚硅氧垸及自由基來(lái)源存在下單獨(dú)聚合，或以兩種或多種組合聚合。雖然多官能「交聯(lián)單體」諸如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥基丙垸三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯等可以極小量用于本發(fā)明(以單烯屬單體之重量為基準(zhǔn)計(jì)，低于約5%，及更佳低于1%)，但較佳系僅使用含有單一種可聚合烯屬基團(tuán)的單體，以防膠凝化，同時(shí)允許以一鍋式制程(one-potprocess)于單一批次中將自由基引發(fā)劑添加至反應(yīng)物。有機(jī)聚硅氧烷之使用比例可于寬廣極限范圍內(nèi)變化，但較佳系占反應(yīng)物之25重量°/。至60重量％。自由基引發(fā)方法可涉及常見(jiàn)自由基引發(fā)劑，諸如過(guò)氧化物類或偶氮二異丁腈(AIBN)、氧化還原引發(fā)劑、光引發(fā)劑、或通過(guò)熱處理或使用游離輻射來(lái)形成自由基。較佳引發(fā)劑為式ROOR、ROOH及RCOOOR(其中各個(gè)R系分別獨(dú)立地為烷基或芳基)之過(guò)氧化物或過(guò)氧化氫類，諸如過(guò)氧化苯甲醯、第三丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)苯甲酸第三丁酯等、及AIBN。自由基引發(fā)劑之用量典型以有機(jī)聚硅氧垸及單體之組合重量為基準(zhǔn)計(jì)，系介于0.005%至2%之范圍。通常將使用單一引發(fā)劑，但也可使用兩種或多種引發(fā)劑。通常引發(fā)劑系以單一批次于聚合反應(yīng)過(guò)程開(kāi)始時(shí)添加，但也可以增量添加引發(fā)劑。自由基聚合反應(yīng)之溫度并無(wú)特殊限制，但須改變以產(chǎn)生使所選用之引發(fā)劑分解之適當(dāng)溫度。通常此溫度系介于50至15(TC之范圍。自由基聚合作用較佳系于惰性氣體中，在可于50至150'C之范圍沸騰之液體存在下，以攪拌方式進(jìn)行。此種液體應(yīng)具有小的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)，限制其參與所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。較佳地，為達(dá)此目的，可使用水，即使水并不溶解聚硅氧烷類或大部分之乙烯系單體。一般考量需要交聯(lián)來(lái)產(chǎn)生「互穿式聚合物網(wǎng)絡(luò)」型之安定之聚合物摻合物。安定一詞表示聚合物摻合物于儲(chǔ)存時(shí)不會(huì)分離(de-mix)。此說(shuō)明了Griffith(美國(guó)專利案弁5，449，553，其內(nèi)容以引用方式并入本文)使用「多官能(交聯(lián)傳體」來(lái)制備類似之以有機(jī)聚硅氧垸為基礎(chǔ)之釋放層。于本發(fā)明中，發(fā)明人可產(chǎn)生未經(jīng)交聯(lián)之聚合物摻合物，該摻合物系藉由原位產(chǎn)生之接枝共聚物予以安定化，該原位產(chǎn)生之接枝共聚物系用作為巨分子界面活性劑來(lái)穩(wěn)定預(yù)先形成之聚硅氧烷與自由基產(chǎn)生之聚合物的摻合物。于反應(yīng)過(guò)程中，產(chǎn)生之自由基可形成由聚硅氧烷主鏈及藉鏈轉(zhuǎn)移至聚硅氧烷之支鏈組成的接枝共聚物，其中該支鏈為經(jīng)自由基聚合的單體。但自由基方法之產(chǎn)物顯然為聚合物摻合物，而非相分離之接枝共聚物，由微米長(zhǎng)度等級(jí)(micrometerlemgthscale)之相分離可證。接枝共聚物系以數(shù)奈米級(jí)至數(shù)百奈米級(jí)進(jìn)行微相分離，然而聚合物摻合物即使藉共聚物界面活性劑予以安定，仍然展現(xiàn)微米級(jí)或更25大的相分離。本文所揭示方法之產(chǎn)物的不透明(白色)外觀提供了形成微米長(zhǎng)度等級(jí)之聚合物摻合物的強(qiáng)有力證據(jù)，因此可散射光，而非形成以接枝共聚物作為主要產(chǎn)物。本發(fā)明之出乎意外的態(tài)樣為在無(wú)交聯(lián)存在下，新穎聚合物摻合物之長(zhǎng)期安定性。不兼容聚合物的摻合物于儲(chǔ)存時(shí)發(fā)生相分離，而添加嵌段共聚物通常對(duì)于安定性無(wú)效，原因在于大部分所添加的嵌段共聚物皆形成微膠粒(miceile)之故。但于本例中，所產(chǎn)生之聚合物摻合物可完全溶于適當(dāng)溶劑，表示不存在有交聯(lián)，且已經(jīng)儲(chǔ)存多于兩年的時(shí)間而無(wú)巨觀相分離。于一個(gè)具體實(shí)施例中，由于連結(jié)涂層的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)及形態(tài)，使得連結(jié)涂層可對(duì)頂涂層提供機(jī)械強(qiáng)度及韌度。連結(jié)涂層之一個(gè)實(shí)例包括經(jīng)羥基封端之聚(二甲基硅氧烷)，其和丙烯酸正丁酯與苯乙烯之隨機(jī)共聚物部分接枝。此種結(jié)構(gòu)式顯示如下HOMeSiIMeMeMeMe~Si——OSi——OfSin-OHCH2Ph-CHMeMeI、fHH2'yI-O-CH2CH2CH2CH3連結(jié)涂層之例示成分為具有聚二甲基硅氧垸(PDMS)主鏈及聚(苯乙烯-共-丙烯酸正丁酯)之接枝鏈之接枝共聚物。該等化學(xué)物種(species)提供聚硅氧官能基與苯乙烯/丙烯酸系聚合物基團(tuán)間之共價(jià)鍵，且該接枝共聚物之作用系安定化連結(jié)涂層中的不同成分且防止連結(jié)涂層中的不同成分進(jìn)行巨觀相分離。游離羥基允許鍵結(jié)至聚硅氧橡膠頂涂層及鍵結(jié)至環(huán)氧化物基材以及鍵結(jié)至系留劑。此外，游離羥基允許與硅垸偶聯(lián)劑反應(yīng)，硅垸偶聯(lián)劑系添加入環(huán)氧化物保護(hù)涂層，提供環(huán)氧化物底涂層與連結(jié)涂層間的強(qiáng)力黏著。此外，羥基可反應(yīng)且鍵聯(lián)至頂涂層之交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中。此種鍵結(jié)允許兩層間之有效應(yīng)力轉(zhuǎn)移與材料的有效強(qiáng)化。聚硅氧橡膠表面涂層之玻璃轉(zhuǎn)移溫度Tg系介于約-15(rC至約-6(TC之范圍，較佳為大約-12(TC，形成軟性表面涂層。但本發(fā)明之連結(jié)涂層含有以苯乙烯為基礎(chǔ)之聚合物，諸如聚(苯乙烯-共-丙烯酸正丁酯)共聚物，含有約75wt。/。丙烯酸正丁酯，具有相當(dāng)高的Tg，Tg系介于約-5(TC至約0'C之范圍，較佳為大約-2(TC。較高玻璃轉(zhuǎn)移溫度提供材料之韌性，允許材料吸收沖擊及刮削之機(jī)械能。鍵結(jié)至連結(jié)涂層之聚硅氧官能基系以最大限度將機(jī)械能由較脆弱的頂涂層傳遞至連結(jié)涂層，使該機(jī)械能于連結(jié)涂層處被吸收且耗散。單層積垢釋放系統(tǒng)本發(fā)明之另一態(tài)樣為可促進(jìn)本文之積垢釋放組成物黏合至下方基材(例如船殼、隧道、軟管或管路表面、風(fēng)車表面、電線等)之單工系統(tǒng)(monoplexsyatem)。該單工系統(tǒng)提供增強(qiáng)之積垢釋放涂層對(duì)下方基材(船殼或發(fā)電廠進(jìn)給隧道(utilityintaketunnd)等)的黏合。單工系統(tǒng)包括連結(jié)涂層之獨(dú)特調(diào)配物以及表面涂層之「自我組裝」化學(xué)性質(zhì)。此種單工系統(tǒng)在組裝及固化時(shí)，提供平滑之類聚硅氧烷RTV的表面涂層，具有極為有效之積垢釋放性質(zhì)以及耐用性，該耐用性由表面積垢釋放化學(xué)性質(zhì)下方的連結(jié)涂層化學(xué)性質(zhì)組合構(gòu)成。單工系統(tǒng)由其本身之混合層組成，具有連結(jié)涂層及頂部表面官能基，且其只需單一施用層。一旦施用至表面時(shí)，頂涂料成分朝向表面升高，而連結(jié)涂層成分朝向下方環(huán)氧化物移動(dòng)。單工系統(tǒng)即使于固化期間已經(jīng)出現(xiàn)自我組裝程序之后仍未具有明確界定層。底部富含連結(jié)涂層材料，頂部富含表面涂層材料，由底層至頂層于組成逐漸改變(自我組裝)。此種自我組裝釋放涂層允許更容易施用且更容易維護(hù)。于一個(gè)態(tài)樣中，單工系統(tǒng)包含施用至基材之防腐蝕環(huán)氧化物層，及施用至該防腐蝕環(huán)氧化物層之單工層，該防腐蝕環(huán)氧化物層包含聚硅氧表面涂層材料與連結(jié)涂層材料之摻合物。于其它態(tài)樣中，防腐蝕環(huán)氧化物層進(jìn)一步包含具有胺類，諸如伯胺及仲胺之硅烷偶聯(lián)劑。例如，稱作為SCM501C之材料系添加至環(huán)氧化物層(若使用多于一層環(huán)氧化物層，則SCM501C系添加至最外層或最后施用層)。參見(jiàn)美國(guó)專利案第6,391,464號(hào)，名稱「環(huán)氧化物涂層及使用其涂覆的表面」。本發(fā)明人隨后發(fā)現(xiàn)若干可改善此種黏合之其它試劑，且實(shí)質(zhì)上可使用較少量的材料試劑。此等新穎試劑包括但非限于甲基胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基胺基丙基三甲氧基硅烷、及環(huán)己基胺基丙基三甲氧基桂院。于單工單層具體實(shí)施例中，摻混于與表面涂層樹脂之摻合物中之連結(jié)涂層樹脂的含量為5%至99%，或較佳為50%至99%，及最佳為75%至95%。相反地，摻混于摻合單層的表面涂層樹脂的含量為1%至95%，或較佳1%至50%，及最佳5%至25%。于若干具體實(shí)施例中，連結(jié)涂層樹脂之含量為約85%,表面涂層之含量為約15°/。?？墒褂脤⑨尫庞蛽交煊陔p工系統(tǒng)的表面涂層的類似方式，將釋放油摻混于單工系統(tǒng)。釋放油類包括SF1147、SF1154、DMSC15及DBE224。以混合之連結(jié)涂層材料及表面涂層材料的含量為基準(zhǔn)計(jì)，釋放油類可以由0.1%至40%之含量存在于單工系統(tǒng)。于若干具體實(shí)施例中，系添加硅氧烷流體來(lái)輔助單工涂層的噴霧性。又于一具體實(shí)施例中，該硅氧烷流體系選自于SF69及SF1147。于其它態(tài)樣中，連結(jié)涂層聚合物摻合物系經(jīng)改質(zhì)以摻混全氟化丙烯酸酯或全氟化甲基丙烯酸酯(或若千其它氟化單體)。含氟聚合物摻混入連結(jié)涂層可改良連結(jié)涂層的積垢釋放性質(zhì)，且可允許連結(jié)涂層用作為表面涂層。此外，當(dāng)連結(jié)涂層施用于填充有玻璃之玻璃纖維時(shí)，黏合極為強(qiáng)韌。無(wú)需偶聯(lián)劑或表面處理。此可擴(kuò)大至其它表面，例如聚胺基甲酸酯類或丙烯酸類等。如此單工系統(tǒng)之混合層于若干態(tài)樣中可于不存在防腐蝕環(huán)氧化物層的情況下直接施用至基材。雙工積垢釋放系統(tǒng)本發(fā)明之另一態(tài)樣為可促進(jìn)積垢釋放組成物黏合至下方基材(船殼、隧道、軟管或管路表面、風(fēng)車表面、電線等)之雙工系統(tǒng)(duplexsystem)。該雙工系統(tǒng)提供積垢釋放涂層對(duì)下方基材(船殼或發(fā)電廠進(jìn)給隧道等)增強(qiáng)的黏合。稱作為SCM501C之化合物系添加至第二環(huán)氧化物層(若只使用一28層環(huán)氧化物層，則SCM501C系添加至該層)。參見(jiàn)美國(guó)專利案第6,391,464號(hào)，名稱「環(huán)氧化物涂層及使用其涂覆的表面」。本發(fā)明人隨后發(fā)現(xiàn)若干可改良此種黏合之其它試劑，同時(shí)可使用實(shí)質(zhì)上較少量之材料試劑。此等新穎試劑包括但非限于甲基胺基丙基三甲氧基硅垸、N-苯基胺基丙基三甲氧基硅垸、及環(huán)己基胺基丙基三甲氧基硅烷。由于其雙官能性質(zhì)，此等試劑可以獨(dú)特機(jī)轉(zhuǎn)發(fā)揮作用，藉此1.由于硅烷官能，試劑將瀋出(bloom)至環(huán)氧化物表面，藉此暴露硅烷官能基以共價(jià)鍵結(jié)至連結(jié)涂層。于若干具體實(shí)施例中，瀋出系于后來(lái)發(fā)生于環(huán)氧化物，其中多官能試劑的需求己經(jīng)消失。環(huán)氧化物被交聯(lián)。2.胺官能共價(jià)鍵結(jié)至環(huán)氧化物層之環(huán)氧化物官能基。3.此等試劑可以低至1°/?；蛞韵轮疂舛却嬖诓⑶疫_(dá)成緊密黏合。本發(fā)明人以高達(dá)30%之濃度測(cè)試，獲得良好結(jié)果，但較低濃度1%可提供顯著成本優(yōu)勢(shì)。此外，當(dāng)連結(jié)涂層施用至經(jīng)玻璃填充的玻璃纖維或乙烯系酯類時(shí)，黏合極為強(qiáng)力。無(wú)需偶聯(lián)劑、環(huán)氧化物層、或表面處理。此可擴(kuò)大至其它表面，例如聚胺基甲酸酯類或丙烯酸系類等。如此于若干態(tài)樣中，雙工系統(tǒng)可于不存在有防腐蝕環(huán)氧化物層的情況下直接施用于基材。于前述將連結(jié)涂層直接黏合至玻璃纖維或乙烯系酯之情況下，連結(jié)涂層之黏著性與其于標(biāo)準(zhǔn)雙工系統(tǒng)中黏合至含有系留劑的第二環(huán)氧化物層的黏著性同等良好。雙工系統(tǒng)特別適合施用于小型管路，諸如用于灌溉、滅火、建筑物中水輸送、及其它類似用途的管子；鋪蓋屋頂；風(fēng)力渦輪/風(fēng)車；飛機(jī)；線路(高張力電線、電話線、電傳導(dǎo)線)；建筑物及地基(鹽腐蝕抑制劑)；電廠效率；船塢表面；鉆油塔沐口、垢導(dǎo)致需要將樁材的強(qiáng)度「過(guò)度建造(overbuild)」)；「防凍」用途包括屋頂、風(fēng)車、飛機(jī)機(jī)翼、船舶及鉆油塔圍欄、及無(wú)梯級(jí)表面(non-stepsurface)(無(wú)論系用于防凍或防雪)。此外，雙工積垢釋放系統(tǒng)有強(qiáng)力電絕緣性質(zhì)及良好耐熱性。因此該系統(tǒng)也適合用于絕緣用途及阻燃用途。對(duì)象及涂層當(dāng)粘度降至IO，OOO至12,000厘泊時(shí)，表面涂層聚硅氧粘度促成改良之噴霧特性。于此粘度范圍中，本文之組成物具有所欲之噴霧特性，可平衡噴霧能力與所達(dá)成之涂層厚度。于18,000厘泊范圍之粘度較難噴霧，且需要添加大量溶劑來(lái)達(dá)成噴霧性。當(dāng)使用大量溶劑時(shí)，則難以達(dá)成所要求的涂層厚度(堆積(build))，且額外添加之溶劑會(huì)由于揮發(fā)性有機(jī)溶劑(VOC)含量而造成法規(guī)方面的問(wèn)題。本文之組成物提供增強(qiáng)的能力來(lái)將表面涂層施用至大型裝置(大船及發(fā)電廠隧道)并達(dá)成所需厚度。此使得雙工系統(tǒng)及單工系統(tǒng)對(duì)使用者極為友善，且應(yīng)用用途更為一致。修復(fù)套件組于若干具體實(shí)施例中，連結(jié)涂層系統(tǒng)及積垢釋放系統(tǒng)可呈修復(fù)套件組形式提供，以用于補(bǔ)綴或修復(fù)先前所設(shè)置的積垢釋放系統(tǒng)。此種套件組包含一個(gè)或多個(gè)海洋環(huán)氧化物腐蝕障壁，包括但非限于阿莫隆(Ameron)235(PPG公司)、阿莫隆400(PPG公司)、西嘉(SeaGuard)5000(雪恩威廉公司(SherwinWilliams))、西嘉6000(雪恩威廉公司)；一種或多種海洋環(huán)氧化物，該含氧化物含有一種或多種系留劑，包括伹非限于SCM501C或胺基丙基三乙氧基硅烷、胺基丙基三甲氧基硅烷、甲基胺基丙基三甲氧基硅垸、環(huán)己基胺基丙基三甲氧基硅垸、或N-苯基胺基丙基三甲氧基硅垸；連結(jié)涂層，包含供噴霧性及積垢釋放用之聚硅氧油如SF69(動(dòng)量性能材料公司(MomentivePerformanceMaterials,Inc.))，及黏著促進(jìn)劑GF-91(動(dòng)量性能材料公司)，及固化劑諸如CA-40(威克化學(xué)公司)；以及表面涂層，包含用于積垢釋放性質(zhì)及噴霧性之聚硅氧釋放油諸如SF1147(動(dòng)量性能材料公司)，及固化劑諸如DBT、二月桂酸二丁基錫(動(dòng)量性能材料公司)或其等效物。于第二環(huán)氧化物層所使用之系留劑之適當(dāng)組合，包括但非限于下表1所列舉者。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>本發(fā)明之修復(fù)套件組可以任何合理方式使用。對(duì)下述材料諸如鋼、鋁、其它金屬、玻璃纖維、木質(zhì)及其它非多孔材料或較少多孔材料而言，可利用下列方法。首先，清潔表面，該表面較佳為沒(méi)有松脫材料暴露出來(lái)。對(duì)于脫黏區(qū)域(debondedarea)而言，可通過(guò)使用適當(dāng)工具諸如刀片刮削涂層，而去除脫黏材料，返回完好的涂層。若涂層脫黏延伸至基材表面，則可將海洋環(huán)氧化物第一涂層施用至清潔干燥的暴露基材表面。若欲涂覆的面積小，小于約100平方呎至200平方呎，則以使用刷子或輥輪之手動(dòng)施用為佳。所有涂層皆可以手動(dòng)方式施用或使用無(wú)空氣或其它適當(dāng)噴霧設(shè)備施用，以及根據(jù)施用者的偏好來(lái)施用。對(duì)于修復(fù)套件組之多種施用而言，此環(huán)氧化物第一涂層可以手動(dòng)或噴霧施用達(dá)6毫米至9毫米厚度(濕膜厚度)。一旦海洋環(huán)氧化物第一涂層處于「干黏(drytack)」階段，該階段的評(píng)估方式為，例如通過(guò)讓手指背面按壓于環(huán)氧化物上，移開(kāi)手指而無(wú)環(huán)氧化物涂料黏著于手指，但該表面為黏性；然后即可施用含有系留劑之環(huán)氧化物第二涂層。于修復(fù)套件組之若干應(yīng)用中，可于該黏性己經(jīng)耗散且長(zhǎng)達(dá)數(shù)日，較佳系于24小時(shí)內(nèi)，進(jìn)行第二環(huán)氧化物涂層的施用。含有系留劑的第二環(huán)氧化物涂層可以手動(dòng)施用或使用無(wú)空氣噴霧設(shè)備或其它適當(dāng)噴霧設(shè)備施用，以及根據(jù)施用者的偏好來(lái)施用。對(duì)于修復(fù)套件組之多種施用而言，第二環(huán)氧化物涂層將以手動(dòng)或噴霧施用達(dá)6毫米至9毫米厚度(濕膜厚度)。一旦己經(jīng)施用含有系留劑的第二環(huán)氧化物涂層，一旦第二環(huán)氧化物涂層達(dá)到如前文說(shuō)明之「干黏」?fàn)顟B(tài)，則可施用連結(jié)涂層。另外，于施用連結(jié)涂層前可等候24小時(shí)或以上，原因在于系留部分可遷移或留在第二環(huán)氧化物表面，等候鍵結(jié)至連結(jié)涂層。連結(jié)涂層系施用達(dá)10毫米至16毫米厚度(濕膜厚度)。連結(jié)涂層可使用刷子或輥輪藉手工施用，或可藉高壓無(wú)空氣噴霧設(shè)備，例如葛雷可普蜜爾(GracoPremier)噴霧器施用(45比1或更強(qiáng)的加壓)。一旦連結(jié)涂層己經(jīng)達(dá)到干黏(約1至2小時(shí))，則可施用表面涂層。另外，于施用表面涂層前可等候24小時(shí)或以上，原因在于二涂層間的鍵結(jié)系透過(guò)存在于連結(jié)涂層及表面涂層二者的聚硅氧-聚硅氧交互作用。表面涂層系施用達(dá)16毫米至20毫米厚度(濕膜厚度)。表面涂層可使用刷子或輥輪藉手工施用，或可藉高壓無(wú)空氣噴霧設(shè)備，例如葛雷可普蜜爾噴霧器施用(56比1的加壓)。最后，一旦表面涂層干燥(l至數(shù)小時(shí)，視溫度及濕度)，表面即可準(zhǔn)備浸沒(méi)入水中。于修復(fù)套件組之若干應(yīng)用中，允許整個(gè)系統(tǒng)固化1日至3日，以防止涂層于固化的早期階段毀損。對(duì)于諸如混凝土或其它高度多孔材料等材料而言，海洋障壁環(huán)氧化物第一涂層可由混凝土涂封劑諸如阿莫隆努克萊德(AmeronNuKlad)105A或其等效物之涂層來(lái)置換。此種混凝土涂封劑可使用刷子或輥輪以手工施用，或另外，可使用標(biāo)準(zhǔn)噴霧設(shè)備或無(wú)空氣噴霧設(shè)備施用。合成方法先前揭示之連結(jié)涂層系制造成具有細(xì)長(zhǎng)形態(tài)，該涂層系于反應(yīng)容器內(nèi)以高剪切速率制造。經(jīng)發(fā)現(xiàn)，并不需藉由連結(jié)涂層之細(xì)長(zhǎng)形態(tài)來(lái)達(dá)成可提供相當(dāng)強(qiáng)度及耐用性之連結(jié)涂層。所得之此制造方法較先前揭示之方法更簡(jiǎn)單，可降低制造成本及制造負(fù)擔(dān)。所得形態(tài)并非細(xì)長(zhǎng)形態(tài)，且可提供較大安定性。于制造方法之一具體實(shí)施例中，于連結(jié)涂層合成期間系使用水來(lái)散熱。連結(jié)涂層之制法將導(dǎo)致放熱，原因在于反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生熱。有若干方式可控制熱的逸出，包括溶劑的存在或不相溶混流體的存在。水的兩種性質(zhì)對(duì)本方法皆為理想。第一性質(zhì)系水的沸點(diǎn)為IO(TC。本發(fā)明人期望將反應(yīng)器溫度維持于接近10(TC，來(lái)達(dá)成完全反應(yīng)，且不造成建構(gòu)中的聚合物過(guò)熱。此外，本發(fā)明人期望使用為環(huán)保友善且價(jià)廉的冷卻劑流體。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)于控制反應(yīng)及反應(yīng)器上，水的效果極為良好。于反應(yīng)完成后，大部分水被傾析去除，然后將材料加熱至10(TC以去除剩余水。于另一個(gè)具體實(shí)施例中，自由基引發(fā)劑諸如過(guò)氧化苯甲醯系用于接枝反應(yīng)。將引發(fā)劑添加至反應(yīng)摻合物有兩種方法(i)徐緩添加引發(fā)劑，典型地此種方法系用來(lái)達(dá)成反應(yīng)的密切控制，但需要審慎監(jiān)控，及需要可于反應(yīng)進(jìn)行過(guò)程中隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)計(jì)量引發(fā)劑的確切數(shù)量之設(shè)備；以及(ii)一次添加引發(fā)劑，此種引發(fā)劑添加方法之反應(yīng)控制較不佳，且于聚合物鏈長(zhǎng)度及一致性控制較不佳。但此乃較為容易用于大規(guī)模制造之方法。于其它具體實(shí)施例中，測(cè)定細(xì)長(zhǎng)形態(tài)及剪切速率不會(huì)對(duì)本發(fā)明之連結(jié)涂層造成不良影響。連結(jié)涂層與表面之鍵結(jié)本發(fā)明之連結(jié)涂層及系統(tǒng)可用于遭受環(huán)境及生態(tài)磨耗與侵害(亦即積垢、生物膜、藻類、細(xì)菌)之各種表面及結(jié)構(gòu)，包括但非限于艦艇、船舶、潛水艇、船塢、橋墩、樁材、魚網(wǎng)、發(fā)電廠及脫鹽廠包括其相關(guān)的設(shè)備與結(jié)構(gòu)體、水泥管、污水管及地下水管、草坪灑水器系統(tǒng)、屋頂、建筑物、渦輪、及電線、風(fēng)車及飛機(jī)的防凍。此等表面包括海事環(huán)境及工業(yè)環(huán)境，包括船舶及發(fā)電廠冷卻水進(jìn)給應(yīng)用。額外應(yīng)用包括來(lái)自于環(huán)境的水用于工業(yè)處理、商業(yè)處理或娛樂(lè)處理或與設(shè)備或結(jié)構(gòu)體接觸。更具體而言，本發(fā)明之連結(jié)涂層可用于船殼、外部驅(qū)動(dòng)器、舵及調(diào)整片上。此等表面包括但非限于玻璃纖維、發(fā)泡玻璃纖維、木材、木質(zhì)殼體、既有涂料、鋼、鋼制殼體、鋁及金屬零組件包括水下金屬零組件。本發(fā)明之連結(jié)涂層系鍵結(jié)至一表面，其中于連結(jié)涂層之聚硅氧聚合物主鏈與烴聚合物接枝間之共價(jià)鍵為聚合物摻合物之反應(yīng)可兼容性的要件。于一個(gè)具體實(shí)施例中，硅垸偶聯(lián)劑系用來(lái)將該環(huán)氧化物層鍵結(jié)至該連結(jié)涂層。硅烷偶聯(lián)劑之一個(gè)實(shí)例為SCM501C(動(dòng)量性能材料公司)，該SCM501C具有伯胺基鍵結(jié)至環(huán)氧化物涂層之環(huán)氧化物基團(tuán)；以及具有聚硅氧官能基鍵結(jié)至連結(jié)涂層之聚硅氧端基(羥基)。此外，連結(jié)涂層中之Si-OH基團(tuán)系鍵結(jié)至表面涂層之聚硅氧端基來(lái)影響兩層間的鍵結(jié)。于另一個(gè)具體實(shí)施例中，釋放油實(shí)體上系混合入表面涂層，并隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)緩慢擴(kuò)散出。釋放油包括SF1147、SF1154、DMSC15及DBE224。于一個(gè)具體實(shí)施例中，表面涂層的表面張力極低；約為20至25達(dá)因/厘米(dyne/cm)。于另一個(gè)具體實(shí)施例中，涂層厚度系介于約8密耳(mil)至約16密耳之范圍，較佳介于由約10密耳至約14密耳之范圍。于若干具體實(shí)施例中，系添加硅氧垸流體來(lái)輔助連結(jié)涂層之噴霧性。于又一個(gè)具體實(shí)施例中，硅氧烷流體系選自于SF69及SF1147。于另一個(gè)具體實(shí)施例中，樹脂之粘度決定了涂料的噴霧程度。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)粘度降至10,000厘泊至12,000厘泊時(shí)，表面涂層聚硅氧之粘度可顯著改良噴霧特性。于IS，OOO厘泊范圍之粘度則較難噴霧，而須添加大量溶劑來(lái)達(dá)成噴霧性。當(dāng)使用大量溶劑時(shí)，則難以達(dá)成所需涂層厚度(堆積)，且由于揮發(fā)性有機(jī)溶劑(VOC)含量，額外添加之溶劑系造成法規(guī)方面之問(wèn)題。此項(xiàng)發(fā)現(xiàn)提供了將表面涂層施用至大型裝置(大型船艦及發(fā)電廠隧道)并達(dá)成所要求厚度之增加能力。自我組裝-聚硅氧對(duì)聚硅氧鍵結(jié)雖然發(fā)明人不希望受限于任何特定化學(xué)反應(yīng)或機(jī)轉(zhuǎn)之理論，但相信本發(fā)明之涂層于連結(jié)涂層中不含交聯(lián)劑時(shí)，可提供聚硅氧部分的自我組裝。用作為連結(jié)涂層之基材之環(huán)氧化物層含有偶聯(lián)劑諸如SCM501C，如前文所討論，SCM501C含有胺官能基及硅氧烷官能基兩者。當(dāng)SCM501C與環(huán)氧化物混合且涂覆于基材上時(shí)，由于聚硅氧表面能低，因此摻合物中有若干聚硅氧部分傾向于遷移至表面，同時(shí)胺基鍵34結(jié)至摻合物中之環(huán)氧基官能基。此等于環(huán)氧化物層表面之聚硅氧基團(tuán)隨后可與存在于連結(jié)涂層配方中的若干-Si-OH基團(tuán)形成化學(xué)鍵。此提供環(huán)氧化物層與連結(jié)涂層間的強(qiáng)力界面鍵結(jié)。而連結(jié)涂層中的若干聚硅氧官能基與環(huán)氧化物層表面上的系留劑反應(yīng)，有證據(jù)(XPS實(shí)驗(yàn)顯示連結(jié)涂層表面富含聚硅氧類)顯示于連結(jié)涂層的固化期間也有自我組裝傾向(聚硅氧遷移至表面傾向)。此再度由聚硅氧表面之低表面能所驅(qū)動(dòng)，且由連結(jié)涂層聚合物摻合物中缺乏交聯(lián)所輔助。大致上，咸相信連結(jié)徐層中以及使用根據(jù)本發(fā)明之系留劑所調(diào)配之環(huán)氧化物涂層中的聚硅氧部分均傾向于自我組裝至涂層的空氣表面?zhèn)?，?a)降低施用層間的表面能及界面張力；以及(b)于系留劑之聚硅氧官能基與連結(jié)涂層之聚硅氧官能基間形成化學(xué)鍵結(jié)。由于此種自我組裝特性的結(jié)果，相信結(jié)合至連結(jié)涂層的環(huán)氧化物涂層不再限于出現(xiàn)氫鍵與凡德瓦爾分子間吸引的單純過(guò)度組裝，反而是由于根據(jù)本發(fā)明之此種自我組裝特性，而于含有系留劑之環(huán)氧化物涂層與連結(jié)涂層間、以及于連結(jié)涂層與表面涂層間，獨(dú)特地包括聚硅氧對(duì)聚硅氧鍵結(jié)。須了解本發(fā)明之涂層或復(fù)合物，特別為含系留劑之環(huán)氧化物涂層、連結(jié)涂層、及表面涂層，為低表面能涂層且包括具有天然自由體積于其中的聚硅氧聚合物基體，該自由體積中存在有聚硅氧油，且由于表面涂層之空氣表面?zhèn)鹊妮p微梯度，將使聚硅氧油緩慢由該自由體積擴(kuò)散出。此外，本發(fā)明意圖涵蓋本發(fā)明之涂層或復(fù)合物，例如于表面涂層中的自由體積可注入有效量之防積垢劑、抗藻類劑、抗菌劑(殺菌劑和抑菌劑)、抗生物膜形成劑、殺生物劑、抑生物劑及其它類似藥劑(防積垢劑)，諸如彼等于下述文獻(xiàn)中所揭示者美國(guó)專利案第7,087,106號(hào)，名稱「抑制暴露于水生環(huán)境的表面積垢之材料及方法(MaterialsandMethodsforInhibitingFoulingofSurfacesExposedtoAquaticEnvironments";美國(guó)專利案第5,314,932號(hào)，名稱「防積垢涂層及其使用方法(AntifoulingCoatingandMethodforUsingSame)j;美國(guó)專利案第5,259,701號(hào)，名稱「包含呋喃化合物之防積垢涂層組成物，保護(hù)水生結(jié)構(gòu)之方法及保護(hù)免于積垢有機(jī)體之害之對(duì)象(AntifoulingCoatingCompositionComprisingFuranCompounds,MethodforProtectingAquaticStructures,andArticlesProtectedagainstFoulingOrganisms)」；美國(guó)專利案第5,252,630號(hào)，名稱「防積垢涂層及其用法(AntifoulingCoatingandMethodforUsingSame)」；美國(guó)專利案第5,248,221號(hào)，名稱「包含內(nèi)酯化合物之防積垢涂層組成物，保護(hù)水生結(jié)構(gòu)之方法及保護(hù)免于積標(biāo)有機(jī)體之害之對(duì)象(AntifoulingCoatingCompositionComprisingLactoneCompounds,MethodforProtectingAquaticStructures,andArticlesProtectedagainstFoulingOrganisms)」；美國(guó)專禾U案第4，788，302號(hào)，名稱l"防積垢化合物及其用法(Anti-foulingCompoundandMethodofUse)」；美國(guó)專利公開(kāi)申請(qǐng)案第20060110456號(hào)，名稱「殺生物及/或抑生物處理方法及用于該目的之組成物(MethodforBiocidaland/orBiostaticTreatmentandCompositionstherefore)」；美國(guó)專禾U公開(kāi)申請(qǐng)案第20050159454號(hào)，名稱「抑制暴露于水生環(huán)境的表面積垢之材茅斗及方法(MaterialsandMethodsforInhibitingFoulingofSurfacesExposedtoAquaticEnvironments)」；美國(guó)專禾ll公開(kāi)申請(qǐng)案第20040235901號(hào)，名稱「抑制暴露于水生環(huán)境的表面積垢之材料及方法(MaterialsandMethodsforInhibitingFoulingofSurfacesExposedtoAquaticEnvironments";普西東海洋禾斗學(xué)公司(PoseidonOceanSciencesInc's)之天然生物產(chǎn)品(NB)包括普西東NB17及NB16化合物，如報(bào)告于「海洋中的生命，海洋波浪上的生命(LifeontheOcean,LifeontheOceanWave)」，JonathanR.Matias博士，CEO，普西東海洋科學(xué)公司，http:〃www.poseidonsciences.com/oceanwave_ppcj.html;Rittschof，D.1999，積垢及天然產(chǎn)品防積垢劑(Foulingandnaturalproductantifoulants.)，于海事生物技術(shù)之晚近發(fā)展(RecentAdvancesinMarineBiotechnology),第II巻，M.Fingerman、R.Nagabhushanam、及M.-F.Thompson(編輯)，第xx頁(yè)，新德里牛津與IBH出版公司；及Rittschof,D.1999，天然產(chǎn)品防積垢劑有關(guān)涂層發(fā)展挑戰(zhàn)之透視(Naturalproductantifoulants:Oneperspectiveonthechallengesrelatedtocoatingsdevelopment)，生物積坭(Biofouling)(特刊)。施用時(shí)間本發(fā)明組成物具有容易施用之性質(zhì)。組成物可藉噴霧方法施用，組成物之噴霧如同傳統(tǒng)環(huán)氧化物涂料般輕易。如此，本發(fā)明組成物容易于噴霧程序中霧化，獲得更為均勻之噴霧施用及達(dá)成所需堆積厚度之能力改良。系留劑提供隨后施用的連結(jié)涂層更大的時(shí)間窗，由24小時(shí)至更長(zhǎng)，如此提供施用上的選擇。額外優(yōu)點(diǎn)包括無(wú)需藉噴霧「活化」的環(huán)氧化物涂層或其它環(huán)氧化物霧狀涂層以再度活化。固化時(shí)間本發(fā)明組成物可層疊至達(dá)到「干黏」階段之各層上，干黏階段之評(píng)估方式，系例如將手指背側(cè)按壓至環(huán)氧化物上，移開(kāi)手指而無(wú)任何環(huán)氧化物涂料黏著于手指?；蛘?，于施用第二層之前，各層可固化長(zhǎng)達(dá)數(shù)日。大部分情況下，組成物層可于施用的24小時(shí)以內(nèi)固化。徐層厚度本發(fā)明組成物可呈各種厚度施用。各涂層可手工施用，或藉無(wú)空氣噴霧設(shè)備或其它適當(dāng)噴霧設(shè)備施用，且系根據(jù)施用者的偏好來(lái)施用。通常，各涂層系施用至濕膜厚度為約2密耳至約30密耳，較佳約4密耳至約25密耳，更佳約6密耳至約20密耳。此外，環(huán)氧化物層通常系以濕膜厚度約2密耳至約12密耳，較佳約4密耳至約10密耳，更佳約6密耳至約9密耳施用。積垢釋放連結(jié)涂層及表面涂層通常系以濕膜厚度約10密耳至約30密耳，較佳約13密耳至約25密耳，更佳約16密耳至約20密耳施用。最佳，連結(jié)涂層系以由約12密耳至約14密耳之濕膜厚度施用，表面涂層系以由約16密耳至約20密耳之濕膜厚度施用。本發(fā)明之積垢釋放系統(tǒng)的總濕膜厚度(包括兩層環(huán)氧化物層)通常由約8密耳至約90密耳，較佳約9密耳至約75密耳，及更佳約20密耳至約60密耳。其它優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明之連結(jié)涂層系統(tǒng)及涂層，提供優(yōu)于積垢釋放涂層之優(yōu)點(diǎn)，包括耐用性增高；環(huán)保(不含重金屬或殺生物劑)；環(huán)境安全(遵照VOC、廢棄物可用于衛(wèi)生填土、遵照FIFRA不含EPA報(bào)告)；容易施用(使用習(xí)知無(wú)空氣噴霧管線施用聚硅氧噴霧)；節(jié)省維護(hù)(可免除勞力密集的刮除、清潔程序流線化)；釋離優(yōu)異(以常壓的水噴射去除，或以低至每秒7呎的恒定水流自我清潔)；有效釋離(速度低至12節(jié)(knots)或低至8節(jié))；節(jié)省燃料(由約6%至約10%);依據(jù)操作溫度，使用壽命達(dá)3至5年或以上(由于目前的涂層于18個(gè)月即喪失功效，故可縮短一半干船塢維修時(shí)間)。雄伊j為求更完整了解本發(fā)明，系提供下列實(shí)施例。須了解此等實(shí)施例僅用于舉例說(shuō)明目的，而絕非視為囿限本發(fā)明。如此本發(fā)明系藉下列非限制性實(shí)施例更完整說(shuō)明。分析方法下列方法可用于決定本發(fā)明之多個(gè)實(shí)施例之結(jié)構(gòu)特征，及其對(duì)積垢材料以及其它黏著于各種基材之污染物的功效。分子篩層析或凝膠滲透層析使用四氫呋喃作為移動(dòng)相，藉SEC/GPC于四氫呋喃中于3(TC測(cè)定連結(jié)涂層之分子量及多分散性(polydispersity)。使用線性聚苯乙烯類作為標(biāo)準(zhǔn)品，進(jìn)行wsw校準(zhǔn)。腿連結(jié)涂層樹脂之粘度系使用布魯克斐(Brookfield)RTV粘度計(jì)及大型心軸來(lái)測(cè)定。實(shí)體外觀本發(fā)明之聚合物可使用實(shí)體外觀如色彩及透明度來(lái)識(shí)別。熟諳技藝人士可輕易辨識(shí)樣本與標(biāo)準(zhǔn)品間的實(shí)體外觀差異，可將此信息應(yīng)用于識(shí)別目的。元素分析元素分析由葛布斯實(shí)驗(yàn)室(GalbraithLaboratories),田納西州諾克維進(jìn)行。剝離試驗(yàn)分析剝離試驗(yàn)可提供系統(tǒng)中各層間之黏著強(qiáng)度(黏著能)之測(cè)定。該試驗(yàn)系于本文說(shuō)明以用于測(cè)量第二環(huán)氧化物層(含有系留劑)與連結(jié)涂層間的黏著強(qiáng)度。五吋寬之尼龍網(wǎng)長(zhǎng)條(用于干燥壁類型)系埋設(shè)于第二環(huán)氧化物層與連結(jié)涂層間之界面，埋設(shè)方法為將網(wǎng)放置于黏性環(huán)氧化物層上，然后涂覆連結(jié)涂層，隨后將頂涂層涂覆于連結(jié)涂層的頂上。8吋長(zhǎng)的篩網(wǎng)長(zhǎng)條任其自界面突伸出，且超過(guò)拉扯試驗(yàn)中所夾緊的瓷磚形式(tileform)邊緣o38瓷磚被夾住至因斯壯(Instron)拉伸試驗(yàn)機(jī)底部，使用導(dǎo)管和夾具加強(qiáng)，篩網(wǎng)長(zhǎng)條藉因斯壯試驗(yàn)機(jī)向上拉扯。因斯壯試驗(yàn)機(jī)同時(shí)測(cè)量所施加的拉力與所拉扯的距離。拉力下方面積相對(duì)于位移曲線除以篩網(wǎng)長(zhǎng)條面積積分，獲得每單位面積的界面能，此乃由試驗(yàn)測(cè)得之優(yōu)點(diǎn)數(shù)據(jù)。下表顯示所進(jìn)行之所有試驗(yàn)之能量/面積(E/A)結(jié)果，以焦耳/平方米為單位表示。對(duì)各組樣本，計(jì)算平均E/A值及標(biāo)準(zhǔn)差。泰被微絲表<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>分別含30%及15%SCM501C的樣本1及樣本2之性能良好，無(wú)統(tǒng)計(jì)上顯著差異性。含5%SCM501C的樣本3之界面能較低，換言之，表現(xiàn)較不佳，具統(tǒng)計(jì)上顯著差異。其它系留添加劑中，樣本6(1%胺基丙基三乙氧基硅垸)及樣本9(1%胺基丙基三甲氧基硅垸)產(chǎn)生最佳結(jié)果，于實(shí)驗(yàn)誤差范圍內(nèi)系與樣本1及樣本2(30%及15%501C)相同。樣本12及樣本15的其它試劑的效果不佳。樣本18之其它系留劑獲得最高能量/面積結(jié)果，但只有三個(gè)樣本經(jīng)成功測(cè)試，此數(shù)據(jù)集合之誤差極高。因此對(duì)樣本18難以定論。積垢材料-目測(cè)檢視試驗(yàn)區(qū)可涂覆以本發(fā)明之積垢釋放系統(tǒng)，并使用目測(cè)檢査與未經(jīng)處理的試驗(yàn)區(qū)作比較?？稍囼?yàn)之區(qū)域包括但非限于混凝土管、或其它暴露于活動(dòng)海水的材料、置于靜態(tài)海水中的玻璃纖維板、及置于暴露于水的船殼且通過(guò)水中之其它基材材料。目測(cè)檢視可于各種時(shí)間歷程后進(jìn)行，或使用各種水速度進(jìn)行，可輕易由熟諳技藝人士進(jìn)行變化。下列實(shí)施例僅供舉例說(shuō)明之用，而非視為限制本發(fā)明；或未悖離本發(fā)明之精髓及范圍可做出多種顯著變化。表面粗糙度分析原子力顯微鏡(AtomicForceMicroscopy,AFM)技術(shù)系利用極細(xì)針筆梢通過(guò)樣本表面來(lái)測(cè)量其形貌的技術(shù)。本技術(shù)可獲得表面粗度之形貌影像，且可提供表面粗度之平均測(cè)量值。引用二數(shù)值亦即Z范圍及RMS。Z范圍為掃描區(qū)表面上由最高點(diǎn)至最低點(diǎn)的垂直距離。RMS為整個(gè)影像上之均方根平均粗糙度。AFM測(cè)試顯示雙工積垢釋放系統(tǒng)具有Z范圍為由約0.5微米(microns)至約70微米，更佳為約1.2微米；及rms粗糙度系介于約40奈米(nm)至約1微米之范圍；且更佳為約80奈米。實(shí)施例l以聚硅氧烷為基礎(chǔ)之原位聚合物摻合物之合成摻合物反應(yīng)系于抽風(fēng)柜中使用裝配有冷凝器和機(jī)械攪拌器且連續(xù)使用氮?dú)鈷叱?頸圓底燒瓶進(jìn)行。例如，將具有粘度于25C為8,000cSt的32毫升之經(jīng)羥基封端的聚二甲基硅氧垸及0.386克過(guò)氧化苯甲醯加入反應(yīng)器，摻合物激烈攪拌20分鐘。12.3毫升苯乙烯及35.4毫升丙烯酸正丁酯添加至反應(yīng)器，摻合物連續(xù)攪拌20分鐘。添加20毫升去離子水，且該系統(tǒng)攪拌20分鐘。然后反應(yīng)器浸泡于10(TC溫度之水浴中。顏色于10分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)成灰白色，且顏色與粘度于整個(gè)反應(yīng)期間連續(xù)增高。2至3小時(shí)后反應(yīng)完成。于最后15分鐘移開(kāi)冷凝器俾去除大部分的水。收集白色黏稠聚合物，于真空爐中進(jìn)一步干燥。實(shí)施例2以聚硅氧烷為基礎(chǔ)之原位聚合物摻合物之合成反應(yīng)系如前述進(jìn)行，但使用具有粘度于25'C為20,000cSt之32毫升之經(jīng)羥基封端的聚硅氧烷及18.5毫升苯乙烯、52.6毫升丙烯酸正丁酯、0.836克過(guò)氧化苯甲醯及20毫升去離子水。實(shí)施例1及實(shí)施例2可于多種溶劑進(jìn)行，包括但非限于甲苯、醚、四氫呋喃(THF)、苯、二氯甲垸及己烷類。聚硅氧垸類之粘度于25'C時(shí)可介于約10至約100cSt之范圍，于25'C時(shí)介于約2,000至約8,000cSt之范圍及于25'C時(shí)介于約10,000至約50,000cSt之范圍。于特定具體實(shí)施例中，聚硅氧烷之粘度為3,500cSt。此外，引發(fā)劑包括但非限于過(guò)氧化苯甲醯、二-第三丁基過(guò)氧化物、異丙苯基過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、AIBN、偶氮-雙-垸基腈及過(guò)氧化二叔丁基。實(shí)施例3例示之連結(jié)涂層及頂涂層配方本文所述連結(jié)涂層及頂涂層之例示性配方系顯示于下表2，但非限制性。各涂層中，于混合前將材料分成兩份(A及B)。表l-遂潛餘層J!觀橫^^;^4i丑剪方"公激卓泣表;^)連結(jié)涂層成分1000毫升500毫升250毫升100毫升A連結(jié)涂層樹脂444.622222.311111.15644.462己烷244.422122.21161.10624.442SF-69110.95555.47827.73911.096忌、A800.000概OOO200.00080.000BCA-40110.95555.47827.73911.096己烷88.84444.42222.2118.884GF-910.2000.1000.0500.020總B200扁100.00050扁20扁連結(jié)涂層總1000.000500扁250.000ioo細(xì)41<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>實(shí)施例4將雙工連結(jié)涂層施用至輸水隧道本實(shí)施例說(shuō)明將本發(fā)明之雙工積垢釋放系統(tǒng)施用至混凝土表面，混凝土表面為用來(lái)將冷卻水由海洋引導(dǎo)至發(fā)電廠的隧道中的試驗(yàn)補(bǔ)片(testpatch)?；炷潦褂脕喢劳繉?Americoat)亞美洛克(Amerlock)二份式環(huán)氧化物混凝土涂封劑密封。涂封劑系使用1/4吋軋面輥輪輥軋。涂封劑的施用條件溫度=60°(:，60%相對(duì)濕度?；炷帘砻婷芊夂?8小時(shí)，使用1/4吋軋面輥輪將二份式環(huán)氧化物亞美洛克400海洋涂料施用至該表面上。允許防腐蝕環(huán)氧化物層固化24小時(shí)。堅(jiān)韌之連結(jié)層樹脂制備如下。2升反應(yīng)性安定化有機(jī)聚硅氧垸摻合物系根據(jù)實(shí)施例1制備，該有機(jī)聚硅氧烷系與1.5升己烷混合至有機(jī)聚硅氧烷之粘度顯著降低。10分鐘后，加入500毫升威克CA40固化劑，混合二材料。以1/4吋軋面輥輪施用連結(jié)涂層，于連結(jié)涂層施用完成后約2小時(shí)，將積垢釋放層施用于連結(jié)涂層上方。4升動(dòng)量性能材料RTV-ll聚硅氧釋放層材料系與錫基催化劑混合且即刻施用。讓施用層固化2日，隨后隧道再度以海水淹沒(méi)。隧道中的水定期排干，檢查試驗(yàn)補(bǔ)片。發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)補(bǔ)片不含海洋積垢有機(jī)體，然而有機(jī)體感染隧道表面的其余部分。于第二年和第三年個(gè)別檢査時(shí)發(fā)現(xiàn)涂層的物理狀況絕佳。實(shí)施例5將單工連結(jié)涂層施用至輸水隧道本實(shí)例說(shuō)明將本發(fā)明之單工積垢釋放系統(tǒng)施用至混凝土表面，混凝土表面為用來(lái)將冷卻水由海洋引導(dǎo)至發(fā)電廠的隧道中的試驗(yàn)補(bǔ)片。混凝土使用亞美涂層亞美洛克二份式環(huán)氧化物混凝土涂封劑密封。涂封劑系使用1/4吋軋面輥輪輥軋。涂封劑的施用條件:溫度=60°。，60%相對(duì)濕度?；炷帘砻婷芊夂?8小時(shí)，使用1/4吋軋面輥輪將二份式環(huán)氧化物亞美洛克400海洋涂料施用至該表面上。允許防腐蝕環(huán)氧化物層固化24小時(shí)。堅(jiān)韌連結(jié)涂層/表面涂層混合樹脂制備如下。4升反應(yīng)性安定化有機(jī)聚硅氧烷摻合物系根據(jù)實(shí)施例1制備，該有機(jī)聚硅氧垸與1.5升己垸混合至有機(jī)聚硅氧烷之粘度顯著降低。進(jìn)一步加入1升動(dòng)量性能材料RTV-ll聚硅氧釋放層材料，攪拌10分鐘。IO分鐘后，加入500毫升威克CA40固化劑，將材料混合。CA40可用來(lái)固化單工系統(tǒng)的兩種成分?；蛘?，DBT(表面涂層固化劑)也可用來(lái)固化單工系統(tǒng)的兩種成分。于特定具體實(shí)施例中，當(dāng)使用DBT固化時(shí)，系統(tǒng)為略佳。連結(jié)涂層/表面涂層樹脂系使用加壓噴霧配送器而施用至表面。讓施用層固化2日，隨后隧道再度以海水淹沒(méi)。隧道中的水定期排干，檢查試驗(yàn)補(bǔ)片。:本發(fā)明之連結(jié)涂層涂覆表面之方法于涂覆表面前應(yīng)進(jìn)行下列準(zhǔn)備試驗(yàn)補(bǔ)片或全面涂覆系統(tǒng)；到達(dá)現(xiàn)場(chǎng)，檢査欲涂覆物項(xiàng)的狀況，確認(rèn)基質(zhì)為木材、鋼、玻璃纖維，或表面準(zhǔn)備是否完整，或是否需要任何修補(bǔ)；確認(rèn)容器需求或通風(fēng)需求；檢討是否需要加壓洗滌、磨蝕劑爆噴或蘇打爆噴；確認(rèn)面積且估計(jì)所需涂料量；判定是否需要特殊存取需求；記錄所需要的設(shè)備及材料；列舉需要的試驗(yàn)設(shè)備及檢查操作，試驗(yàn)片是否也需要涂覆；將幫浦涂覆以環(huán)氧化物、連結(jié)涂層、表面涂層；測(cè)定是否有足夠的噴霧管線、噴槍、梢端和備用零件；檢査日程表確定有足夠的干燥時(shí)間與重新涂覆時(shí)間；檢査氣象預(yù)報(bào)；檢査涂料是否己經(jīng)在現(xiàn)場(chǎng)，檢查其數(shù)量及批號(hào)；與施用者一起討論施用時(shí)程表；以及分開(kāi)環(huán)氧化物、連結(jié)涂層及表面涂層專用的噴霧幫浦及管線。第一日，檢査周圍環(huán)境狀況(溫度、露點(diǎn)、濕度、表面溫度及氣象預(yù)報(bào))。將資料記錄成應(yīng)用格式。檢査相鄰區(qū)域是否有可能的過(guò)噴問(wèn)題。將無(wú)需涂覆的表面用膠帶貼附。運(yùn)轉(zhuǎn)空氣管線及布局涂料管線。搬上欲涂覆之涂料及稀釋劑。判定修補(bǔ)是否完全(混凝土可能需要涂封劑)。判定表面是否干凈準(zhǔn)備接受涂覆(溶劑抹拭、吹掉)。確保有足量溶劑來(lái)清潔幫浦、噴霧管線及噴槍。依制造商的推薦混合環(huán)氧化物涂層1材料，視需要檢查粘度。視需要?jiǎng)冸x涂層(銳角、角隅、緊密區(qū))。施用涂層，檢查wft(濕膜厚度)，施用均勻圖樣及交叉施用。刷掉或滾軋去除流動(dòng)、下陷。補(bǔ)足假日。即刻清潔噴霧設(shè)備。于推薦的干燥時(shí)間/重新涂覆時(shí)間檢查涂層。獲得干膜厚度測(cè)量值(5至7密耳)及記錄。若涂層略為柔軟則使用塑料填隙片(確定要從測(cè)量值中扣除填隙片的厚度)。若周圍條件為可接受，于涂層觸摸為干燥時(shí)進(jìn)行次一涂覆。關(guān)于涂層2(環(huán)氧化物-系留劑)，系混合適量系留劑與環(huán)氧化物。完全混合各成分，讓其于施用前有10至15分鐘的表面水凝結(jié)時(shí)間。檢査欲涂覆表面的清潔度(目測(cè)檢査)，視需要進(jìn)行清潔。于前一涂層上施用新涂層。由于添加系留劑，可增加干重新涂覆時(shí)間。檢查濕膜測(cè)量值。當(dāng)工作進(jìn)行時(shí)刷掉流出、下陷情況、補(bǔ)足假日。清潔設(shè)備。第一和第二環(huán)氧化物涂層通常系于同一日施用。若次日未施用連結(jié)涂層，則施用含系留劑之額外環(huán)氧化物涂層。于第二日，檢査及記錄周圍情況，檢查涂層的固化情況，檢查表面清潔度(目測(cè)檢査)。架設(shè)設(shè)備。將涂層材料置于現(xiàn)場(chǎng)。對(duì)于連結(jié)涂層而言，系將連結(jié)涂層成分混合，使用粘度杯和碼表檢査涂層的粘度(通常使用5號(hào)贊杯(Zahncup)為20至25秒)。本涂層無(wú)需減薄。于進(jìn)行當(dāng)中使用噴霧去除涂層的銳利邊緣、角隅及緊密區(qū)。檢查濕膜厚度來(lái)判定是否需要多次回合(10至14dft)。視需要檢查且補(bǔ)足假日。當(dāng)發(fā)生流動(dòng)或下陷時(shí)略為刷掉流動(dòng)、下陷。即刻清潔噴霧幫浦、管線和噴槍。不允許涂層堆積在噴霧管線中。較高溫時(shí)涂層固化較為快速。表面涂層施用前允許有1至2小時(shí)的干燥時(shí)間。施用表面涂層前，涂層于觸摸時(shí)須感覺(jué)干燥。檢查且記錄周圍條件。檢查表面清潔度(目測(cè))。檢查及記錄連結(jié)涂層干膜厚度測(cè)量值(參考塑料填隙片方法)。架設(shè)設(shè)備。放置涂覆材料。對(duì)于表面涂層，預(yù)先混合A部分表面涂層。視需要添加稀釋劑來(lái)達(dá)成5號(hào)贊杯40至45秒。約15%。于達(dá)成適當(dāng)粘度后添加部分B(硬化劑)。當(dāng)進(jìn)行中使用噴射去除涂層的銳利邊緣、角隅及緊密區(qū)。當(dāng)出現(xiàn)下陷、流動(dòng)時(shí)輕輕刷掉。周圍溫度高可加速固化時(shí)間。檢查濕膜厚度來(lái)判定需要通過(guò)幾回合(12至14dft)。即刻清潔噴霧幫浦、噴霧管線、噴槍。不允許涂層堆積于噴霧管線內(nèi)。收集全部涂料廢物作適當(dāng)拋棄。移開(kāi)屏蔽材料之前，允許涂層至少固化1日。于去除前順著膠帶線輕輕切割。勿割到基材。于移開(kāi)機(jī)架(jackstand)之前允許有足夠干燥時(shí)間(2日)。使用完整四涂層系統(tǒng)來(lái)補(bǔ)足機(jī)架位置。若需要，以溶劑擦拭基材。藉噴霧進(jìn)行表面涂覆為較佳。較佳于施用機(jī)架時(shí)環(huán)繞機(jī)架作階梯涂覆。環(huán)氧化物、環(huán)氧化物+系留劑及連結(jié)涂層系施用至既有的涂層但不重疊。表面涂層須略為重疊既有的表面涂層。實(shí)施例7施用雙工積垢釋放系統(tǒng)、全船殼施用、噴霧施用船舶亨克利(Hinckley)野餐船-長(zhǎng)36呎，帆桁12呎雙工積垢釋放系統(tǒng)(DFRS)系施用至亨克利36呎野餐船。此乃藉水噴射(WaterJet)引擎供電的游艇。船殼由碳纖/凱福樂(lè)(Kevlar)/環(huán)氧化物/e-玻璃復(fù)合材料所制成。本船舶進(jìn)行海水試驗(yàn)，測(cè)定現(xiàn)有銅燒蝕防積垢底部于銅燒蝕涂料剝落之前的性能，并安裝雙工積垢釋放系統(tǒng)。使用DFRS涂覆前，船殼之最大可達(dá)速度，于2月齡銅底部約為27.4節(jié)。使用海洋涂料施用技藝界實(shí)務(wù)上眾所周知的標(biāo)準(zhǔn)噴霧施用技術(shù)而施用DFRS。施用如下將船舶拖運(yùn)置于戶外經(jīng)過(guò)保護(hù)之造船廠空間，支撐于船龍骨上，各個(gè)左舷和右舷以三根千斤頂支架固定豎立。各層DFRS系以此處所述之交叉施用噴霧技術(shù)，以無(wú)空氣噴霧設(shè)備施用。使用小蘇打噴砂來(lái)去除銅磨蝕底涂料。船底至水線部分清潔至復(fù)合材料表面。第一層環(huán)氧化物系于DFRS安裝的第一天施用。氣候?yàn)槊骼矢稍?，溫度為高?0。F而低于80。F之范圍，濕度約為50%。第一層環(huán)氧化物包括得自雪恩威廉公司之西嘉5000。此層系以于60psi操作之36:1無(wú)空氣噴射器(葛雷可公司)施用。第一層環(huán)氧化物施用約15分鐘(8至9密耳濕膜厚度)，讓其干燥至干黏狀態(tài)，約耗時(shí)4小時(shí)達(dá)到再度施用狀態(tài)。第二層環(huán)氧化物層包含得自雪恩威廉公司之西嘉5000，含有15體積Q/。得自動(dòng)量性能材料公司之SCM501C。此層系使用相同36:l無(wú)空氣噴射器(葛雷可公司)，以相同壓力操作施用。此環(huán)氧化物層施用約15分鐘(8至9密耳濕膜厚度)，放置隔夜，次晨施用DFRS連結(jié)涂層。注意本第二環(huán)氧化物層允許達(dá)到干黏狀態(tài)，于施用連結(jié)涂層前需時(shí)約4小時(shí)。為求施用者方便，連結(jié)涂層系于次日施用。于DFRS安裝的第二天施用連結(jié)涂層。氣候?yàn)槊骼矢稍铮瑴囟葹楦哂?0。F而低于80。F之范圍，濕度約為50%。本層系使用于約60psi操作之54:1無(wú)空氣噴射器(葛雷可公司)施用。連結(jié)涂層施用約15分鐘，讓其干燥至干黏狀態(tài)，耗時(shí)約1.5小時(shí)達(dá)到再度施用狀態(tài)。一旦連結(jié)涂層達(dá)到干黏狀態(tài)，于DFRS安裝的第二天施用表面涂層。本層系以于約75psi操作之54:1無(wú)空氣噴射器(葛雷可公司)施用。表面涂層施用約15分鐘。表面涂層施用后2天，移開(kāi)機(jī)架(jackstand),機(jī)架所覆蓋的未經(jīng)處理區(qū)使用DFRS修復(fù)系統(tǒng)涂覆。修復(fù)系統(tǒng)施用如下a.使用刷子將西嘉5000海洋環(huán)氧化物施用至船殼的干凈區(qū)段。此第一環(huán)氧化物涂層施用至約9密耳濕膜厚度，允許其進(jìn)行至干黏的干燥狀態(tài)。干燥時(shí)間約為3小時(shí)。b.含有15%SCM501C之西嘉5000以手工施用至第一環(huán)氧化物涂層(述于如上(a)段)。第二環(huán)氧化物涂層系施用至約9密耳濕膜厚度，讓其進(jìn)行至干黏的干燥程度。干燥時(shí)間約為3小時(shí)。c.DFRS連結(jié)涂層使用刷子手工施用至第二環(huán)氧化物涂層。此連結(jié)涂層施用至約16密耳濕膜厚度，讓其進(jìn)行至干黏的干燥程度。干燥時(shí)間約為1.5小時(shí)。d.DFRS表面涂層使用刷子以手工施用至連結(jié)涂層表面。此表面涂層施用至約18密耳濕膜厚度，讓其進(jìn)行至干燥。于施用修復(fù)套件組后2日安裝有DFRS的亨克利野餐船下水。安裝有雙工積垢釋放系統(tǒng)之亨克利野餐船于出發(fā)前接受海洋試驗(yàn)。于2007年6月和7月的30日期間，船舶于奇薩皮海灣維持不含硬積垢。此季節(jié)為極為高度生物積垢季節(jié)，有銅燒蝕涂層的船舶在同一段時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)硬積垢。此外，于施用DFRS后，亨克利野餐船可重復(fù)達(dá)成30.5節(jié)的速度。與新的銅燒蝕涂層比較，船殼速度改良約11.3%。實(shí)施例8施用有防霧涂層、試驗(yàn)補(bǔ)片、手工施用之雙工積垢釋放系統(tǒng)船舶SanJnanJax橋試驗(yàn)150平方呎補(bǔ)片(近似值)雙工積垢釋放系統(tǒng)(DFRS)于700呎大型平底船，以約8節(jié)速度行進(jìn)，雙工積垢釋放系統(tǒng)(DFRS)施用至水線位置船頭港口區(qū)段。此乃航行于美國(guó)佛羅里達(dá)州杰克森維至波多黎各SanJuan的船只。船殼體為鋼制。選用本應(yīng)用用途來(lái)評(píng)估DFRS用于航行速度低于12節(jié)的船舶之效能。DFRS系以熟諳海洋涂料施用人士眾所周知的標(biāo)準(zhǔn)手工施用技術(shù)施用。本應(yīng)用如下于徹底修復(fù)前，船舶系置于干船塢，徹底修復(fù)包括施用標(biāo)準(zhǔn)銅燒蝕防積垢涂層于整個(gè)船殼上，DFRS試驗(yàn)補(bǔ)片位置除外，涂層由水線施用至龍骨。各層DFRS系使用輥輪涂料技術(shù)施用。殼體借著噴砂至標(biāo)準(zhǔn)白色光整作準(zhǔn)備。整個(gè)DFRS系統(tǒng)系于同一天施用。第一環(huán)氧化物層系施用約1皮米(PM)。氣候明朗干燥，溫度為卯。F中間范圍，濕度約為85%至90%。第一環(huán)氧化物層包含阿莫隆235(阿莫隆公司)。第一環(huán)氧化物涂層施用約15分鐘(8至9密耳濕膜厚度)，讓其干燥至干黏狀態(tài)，耗時(shí)2小時(shí)達(dá)到可重復(fù)施用狀態(tài)。第二環(huán)氧化物層包含阿莫隆235(阿莫隆公司)。第一環(huán)氧化物涂層施用約15分鐘(8至9密耳濕膜厚度)，讓其干燥至干黏狀態(tài)，耗時(shí)2小時(shí)來(lái)達(dá)到可重復(fù)施用狀態(tài)。一旦第二環(huán)氧化物涂層達(dá)到干黏狀態(tài)則施用防霧涂層。防霧涂層施用約15分鐘，讓其干燥至干黏，耗時(shí)30分鐘來(lái)達(dá)到可重復(fù)施用狀態(tài)。一旦防霧涂層達(dá)到干黏狀態(tài)則施用連結(jié)涂層。連結(jié)涂層施用約15分鐘，讓其干燥至干黏，耗時(shí)1小時(shí)來(lái)達(dá)到可重復(fù)施用狀態(tài)。一旦連結(jié)涂層達(dá)到干黏狀態(tài)，則施用表面涂層。表面涂層施用約15分鐘。于對(duì)船殼的額外修補(bǔ)完成后使船舶下水(于DFRS試驗(yàn)補(bǔ)片安裝后超過(guò)l周)。于施用后的1年內(nèi)，數(shù)次檢驗(yàn)安裝有雙工積垢釋放系統(tǒng)試驗(yàn)補(bǔ)片之SanJuanJax橋。初次下水后，船舶耗時(shí)約1個(gè)月于碼頭旁，于墨西哥凡拉庫(kù)茲進(jìn)行額外修復(fù)。于此期間，如所預(yù)期，硬積垢附著于DFRS試驗(yàn)補(bǔ)片。于此期間，船舶于碼頭邊遭遇激烈暴風(fēng)，右舷側(cè)嚴(yán)重受損包括DFRS試驗(yàn)補(bǔ)片區(qū)也嚴(yán)重受損。一個(gè)月后于佛羅里達(dá)州杰克森維檢査，發(fā)現(xiàn)DFRS試驗(yàn)補(bǔ)片只有輕度刮傷，而于DFRS試驗(yàn)補(bǔ)片兩邊的銅燒蝕涂層則被去除至鋼制的船殼為止。如此驗(yàn)證DFRS對(duì)沖擊損傷有極佳耐性。此外，船舶由佛羅里達(dá)州杰克森維至波多黎各SanJuan來(lái)回航行，由于船只航行即可簡(jiǎn)單釋放DFRS試驗(yàn)補(bǔ)片的硬積標(biāo)，故證實(shí)于約8節(jié)速度范圍DFRS具有有效積垢釋放能力。DFRS試驗(yàn)補(bǔ)片于使用超過(guò)l年仍然維持良好，不含硬積垢。實(shí)施例9施用雙工積垢釋放系統(tǒng)，試驗(yàn)補(bǔ)片(約200平方P尺)，手工輥輪施用船舶艾爾莫洛(ElMoroV長(zhǎng)700呎，帆桁60呎雙工積垢釋放系統(tǒng)(DFRS)施用至海洋貨柜輪。船殼為鋼制。DFRS各層皆以海洋涂料技藝界人士眾所周知的標(biāo)準(zhǔn)手動(dòng)輥輪施用技術(shù)施用。施用如下船舶置于戶外的干船塢。使用噴砂去除銅燒蝕底涂料。由船底至水線被清潔至鋼表面。于DFRS安裝于第一日施用第一環(huán)氧化物層。天氣為多云干燥，溫度于80。F至9(TF之范圍，濕度約70%至80%。第一環(huán)氧化物層包含阿莫隆235(阿莫隆公司，今日為PPG公司)。第一環(huán)氧化物涂層施用約15分鐘(8至9密耳濕膜厚度)，讓其干燥至干黏狀態(tài)，耗時(shí)約4小時(shí)達(dá)到可重復(fù)施用狀態(tài)。第二環(huán)氧化物層(一旦第一環(huán)氧化物達(dá)到干黏狀態(tài)時(shí)，于第一日施用)包含阿莫隆235(阿莫隆公司)，含有15%體積比之動(dòng)量性能材料公司之SCM501C。此環(huán)氧化物層施用約15分鐘(8至9密耳濕膜厚度)，放置隔夜，次晨施用DFRS連結(jié)涂層。注意第二環(huán)氧化物層達(dá)到干黏狀態(tài)，約需4小時(shí)，才能施用連結(jié)涂層。本次施用中，為求施用者方便，次日施用連結(jié)涂層。于安裝DFRS的第二日施用連結(jié)涂層。氣候?yàn)榍缋矢稍?，溫度系?0。F至9(TF之范圍，濕度約80%。連結(jié)涂層施用約15分鐘，讓其干燥至干黏狀態(tài)，耗時(shí)約1.5小時(shí)來(lái)達(dá)到可重復(fù)施用狀態(tài)。一旦連結(jié)涂層達(dá)到干黏狀態(tài)，于安裝DFRS的第二日施用表面涂層。表面涂層施用約15分鐘。施用后數(shù)日船舶下水。建議一旦施用DFRS，則給予3天時(shí)間來(lái)讓DFRS固化才讓船舶下水。至本案申請(qǐng)日為止，艾爾莫洛尚未達(dá)到檢查港口。因此至今尚無(wú)有關(guān)其性能的評(píng)語(yǔ)。實(shí)施例10發(fā)電廠冷卻水進(jìn)給隧道荷蘭安雪芬施用施用有防霧涂層、試驗(yàn)補(bǔ)片、手工施用之雙工積垢釋放系統(tǒng)雙工積垢釋放系統(tǒng)(DFRS)系于荷蘭安雪芬的伊萊左貝(Electrabel)發(fā)電站施用至隧道6的區(qū)段。以本施用來(lái)評(píng)估DFRS用于混凝土冷卻單元的性能，該冷卻單元隧道使用來(lái)自北海之水(冷水環(huán)境)，并遭受亞洲牡蠣以及來(lái)自北海的其它硬積垢種屬的積垢。此外本隧道系于積垢季節(jié)以每個(gè)月為基準(zhǔn)，接受熱水(43t:)防積垢處理。DFRS系以海洋涂料施用技藝界眾所周知的標(biāo)準(zhǔn)手工施用技術(shù)施用。施用如下將隧道去水，藉高壓水洗來(lái)去除既有的積垢有機(jī)體。全部各層DFRS系以輥輪涂覆技術(shù)施用。隧道壁接受線刷處理來(lái)去除任何松脫的殘骸。施用第一層，環(huán)氧化物混凝土涂封劑努克萊德(NuKlad)105A(阿莫隆公司)。施用時(shí)隧道中的環(huán)境條件為溫度約6(TF及濕度約50y。。隧道壁為干燥，但隧道底面略有殘水。施用約15分鐘第一環(huán)氧化物層(8至9密耳濕膜厚度)，讓其干燥隔夜。于施用DFRS的次日，施用環(huán)氧化物層包含阿莫隆235(阿莫隆公司)。此環(huán)氧化物層施用約15分鐘(8至9密耳濕膜厚度)，讓其干燥至干黏狀態(tài)，耗時(shí)約3小時(shí)，達(dá)到可重復(fù)施用狀態(tài)。一旦第二環(huán)氧化物涂層達(dá)到干黏狀態(tài)，則施用防霧涂層。防霧涂層施用約15分鐘，讓其干燥至干黏，耗時(shí)約30分鐘達(dá)到可重復(fù)施用狀態(tài)。一旦防霧涂層達(dá)到千黏狀態(tài)則施用連結(jié)涂層。連結(jié)涂層施用約15分鐘，讓其干燥至干黏，耗時(shí)1小時(shí)達(dá)到可重復(fù)施用狀態(tài)。一旦連結(jié)涂層達(dá)到千黏狀態(tài)，則施用表面涂層。表面涂層施用約15分鐘時(shí)間。于安裝DFRS后約1周將隧道安裝回工作位置。安裝后3年內(nèi)檢査DFRS試驗(yàn)補(bǔ)片兩次。于此三年期間，DFRS維持良好且無(wú)硬積垢，證實(shí)并無(wú)可檢測(cè)的磨耗，且對(duì)于受到亞洲牡蠣及其它北海硬積垢有機(jī)體的積垢具有極強(qiáng)的保護(hù)效果。此外，例行使用熱水處理不會(huì)減損涂層的使用壽命或積垢釋放性質(zhì)。隧道之未經(jīng)涂覆部分出現(xiàn)全面性積垢包括亞洲牡蠣達(dá)約6吋或以上直徑。實(shí)施例11斑馬貝積垢釋放研究用之磁磚七十片20x20厘米xl/4吋厚度之ABS塑料磁磚涂覆以積垢釋放研究用之雙工防積垢配方及單工防積垢配方。1.雙工系統(tǒng)/錫固化/含釋放油(標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng))。2.雙工系統(tǒng)/錫固化/含釋放油/含顏料。3.雙工系統(tǒng)/錫固化/不含油。4.雙工系統(tǒng)/錫固化/不含油/含顏料。5.雙工系統(tǒng)/不含錫/含釋放油。6.雙工系統(tǒng)/不含錫/不含油。507.單工(85°/。連結(jié)涂層/15%頂涂層)/錫固化/含釋放油。8.單工(85%連結(jié)涂層/15%頂涂層)/錫固化/不含油。9.單工(85%連結(jié)涂層/15%頂涂層)/不含錫/含釋放油。10.單工(85%連結(jié)涂層/15%頂涂層)/不含錫/不含油。11.單工(85%連結(jié)涂層/15%頂涂層)/不含錫/含釋放油。12.對(duì)照/只有連結(jié)涂層/含釋放油。13.對(duì)照/只有連結(jié)涂層/不含油。14.對(duì)照/只含海洋環(huán)氧化物。標(biāo)示為「無(wú)錫」之系統(tǒng)對(duì)連結(jié)涂層及頂涂層二者皆系使用CA-40固化。標(biāo)示為「單工」之系統(tǒng)將規(guī)定體積百分比之頂涂層及連結(jié)涂層(例如85%連結(jié)涂層材料及15%#涂層)混合，呈單層施用來(lái)使用錫催化劑(7及8)或使用CA-40(9至ll)固化。連結(jié)涂層的結(jié)塊可藉由下述方式有效消除將CA-40固化劑于己烷中(與用來(lái)稀釋連結(jié)涂層樹脂之相同溶劑)預(yù)先稀釋，以及在將稀釋后的固化劑添加至連結(jié)涂層樹脂期間，使用電鉆驅(qū)動(dòng)高速剪力混合機(jī)。于二部分混合在一起之前，添加至連結(jié)涂層樹脂及添加至CA-40樹脂之己烷總量，以體積計(jì)系等于凈連結(jié)涂層樹脂之量。塑料磁磚浸沒(méi)于鄰近安大略湖的博林頓海灣，經(jīng)歷斑馬貝之夏秋積垢季節(jié)。觀察高達(dá)10哩/小時(shí)之流動(dòng)水中斑馬貝的去除狀況，來(lái)評(píng)估積垢釋放性質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)雙工系統(tǒng)配方和單工系統(tǒng)配方比較對(duì)照組(試樣12、13及14)皆可減少斑馬貝的侵?jǐn)_數(shù)量。存在于雙工塑料磚和單工塑料磚上的斑馬貝容易以高達(dá)每小時(shí)10哩或以下之水流速去除。附著于對(duì)照樣本上的斑馬貝即使以最高水流速也無(wú)法去除。于雙工頂涂層或單工上存在有釋放油SF1147，可提升涂層的釋放效果，進(jìn)一步減少斑馬貝的侵?jǐn)_數(shù)量，或降低去除斑馬貝侵?jǐn)_所需的水流速低至2哩/小時(shí)。等效物熟諳技藝人士無(wú)需超過(guò)例行性的實(shí)驗(yàn)即可辨識(shí)或確認(rèn)出本文所述本發(fā)明之特定具體實(shí)施例之多個(gè)等效物。此等等效物系意欲涵蓋于如下申請(qǐng)專利范圍。故雖然已經(jīng)就具體實(shí)施例及實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但熟諳技藝人士應(yīng)了解可在未悖離本發(fā)明之精神及范圍下做出其它修改及變化。據(jù)此，絕非意圖將本發(fā)明之范圍囿限于前述之具體實(shí)施例及實(shí)施例說(shuō)明之特定范圍，而僅受隨附之申請(qǐng)專利范圍界定之本發(fā)明之范圍所限。權(quán)利要求1、一種積垢釋放連結(jié)涂層聚合物摻合物，其包含至少一種聚硅氧烷聚合物及一種有機(jī)聚合物，其中該有機(jī)聚合物由聚合成單鏈聚合物的單體組成，且其中該有機(jī)聚合物不由交聯(lián)多官能單體組成。2、如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該聚合物具有重均分子量為約50,000至500,000。3、如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該聚硅氧垸聚合物具有下式重復(fù)單元其中A及R2獨(dú)立地為被取代或未取代的CrC3烷基、或被取代或未取代的芳基，Ri及R2的每一個(gè)可由氰基、鹵素或不提供另一鍵聯(lián)官能性的另一基團(tuán)取代。4、如權(quán)利要求3所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該聚硅氧烷聚合物的至少一個(gè)終端具有末端反應(yīng)性基團(tuán)。5、如權(quán)利要求4所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該末端反應(yīng)性基團(tuán)為羥基、院氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、鹵素或乙烯基。6、如權(quán)利要求5所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該聚硅氧烷聚合物為羥基封端的聚二甲基硅氧垸。7、如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其進(jìn)一步包含有機(jī)單體或可在原位產(chǎn)生的自由基存在下進(jìn)行自由基聚合的單體。8、如權(quán)利要求7所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該有機(jī)聚合物由單烯屬單體組成。9、如權(quán)利要求8所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該單烯屬單體為乙烯單體、丙烯單體、丁烯單體、氯乙烯單體、氟乙烯單體、氟丙烯酸酯類、乙酸乙烯酯單體、苯乙烯單體、環(huán)取代的苯乙烯單體、乙烯基吡咯烷單體、乙烯基萘單體、N-乙烯基咔唑單體、N-乙烯基吡喀烷酮單體、丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體、丙烯腈單體、甲基丙烯腈單體、偏氟乙烯單體、偏氯乙烯單體、丙烯醛單體、甲基丙烯醛單體、順丁烯二酐單體、二苯乙烯單體、茚單體、順丁烯二酸單體、或反丁烯二酸單體。10、如權(quán)利要求9所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該有機(jī)聚合物由苯乙烯、丙烯酸丁酯、其他丙烯酸烷酯類或其混合物組成。11、如權(quán)利要求7所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該原位產(chǎn)生的自由基通過(guò)添加過(guò)氧化苯甲?；蜻^(guò)氧化二叔丁基、異丙苯基過(guò)氧化氫及叔丁基過(guò)氧化氫來(lái)引發(fā)。12、如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其可進(jìn)一步被霧化和噴霧而施用至表面。13、如權(quán)利要求12所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其進(jìn)一步包含可提高該摻合物的噴霧性的硅氧烷流體。14、如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其可進(jìn)一步與所施用的表面形成緊密共價(jià)鍵基體。15、如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其具有在25。C下約40,000至約400,000厘泊的粘度。16、如權(quán)利要求15所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其具有在25。C下約80,000至約250,000厘泊的粘度。17、如權(quán)利要求16所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其具有在25。C下約95,000至約150,000厘泊的粘度。18、如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其進(jìn)一步包含固化劑，其中該固化劑不是錫基催化劑。19、如權(quán)利要求18所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，其中該固化劑為甲基三(環(huán)己氨基)硅垸、錫基催化劑、鉑基催化劑、或鈦基催化劑、或其他非錫基催化劑、或有機(jī)基催化劑。20、一種積垢釋放系統(tǒng)，其包含施用至基材的防腐蝕環(huán)氧化物層，施用至該環(huán)氧化物層的如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，以及施用至該連結(jié)涂層聚合物摻合物的硅氧烷表面涂層，其中該環(huán)氧化物層包含具有伯胺的硅烷偶聯(lián)劑。21、如權(quán)利要求20所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該連結(jié)涂層聚合物摻合物進(jìn)一步包含硅氧烷流體。22、如權(quán)利要求20所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該基材在施用該防腐蝕環(huán)氧化物層之前清潔。23、如權(quán)利要求22所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該基材在施用該防腐蝕環(huán)氧化物層之前噴砂。24、如權(quán)利要求20所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該硅氧烷表面涂層進(jìn)一步包含釋放油。25、一種積垢釋放系統(tǒng)，其包含施用至基材的第一防腐蝕環(huán)氧化物層，施用至該第一防腐蝕環(huán)氧化物層的第二防腐蝕環(huán)氧化物層，施用至該第二防腐蝕環(huán)氧化物層的如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層聚合物摻合物，以及施用至該連結(jié)涂層聚合物摻合物的硅氧垸表面涂層，其中該第二防腐蝕環(huán)氧化物層進(jìn)一步包含具有伯胺和/或仲胺的硅烷偶聯(lián)劑。26、如權(quán)利要求25所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該連結(jié)涂層聚合物摻合物進(jìn)一步包含硅氧烷流體。27、如權(quán)利要求25所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該基材在施用該第一防腐蝕環(huán)氧化物層之前清潔。28、如權(quán)利要求27所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該基材在施用該第一防腐蝕環(huán)氧化物層之前噴砂。29、如權(quán)利要求25所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該硅氧烷表面涂層進(jìn)一步包含釋放油。30、一種積垢釋放系統(tǒng)，其包含施用至基材之防腐蝕環(huán)氧化物層以及施用至該防腐蝕環(huán)氧化物層的在一個(gè)單層中履行連結(jié)涂層與釋放層的組合功能的單層，該單層包含硅氧垸表面涂層材料與如權(quán)利要求1所述的連結(jié)涂層材料的摻合物，其中該防腐蝕環(huán)氧化物層進(jìn)一步包含含有伯胺和/或仲胺的硅烷偶聯(lián)劑。31、如權(quán)利要求30所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該連結(jié)涂層聚合物摻合物進(jìn)一步包含硅氧烷流體。32、如權(quán)利要求30所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該基材在施用該第一防腐蝕環(huán)氧化物層之前清潔。33、如權(quán)利要求32所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該基材在施用該第一防腐蝕環(huán)氧化物層之前噴砂。34、如權(quán)利要求30所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中連結(jié)涂層聚合物摻合物為該混合層的約5重量％至約99重量％。35、如權(quán)利要求34所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中連結(jié)涂層聚合物摻合物為該混合層的約50重量％至約99重量％。36、如權(quán)利要求35所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中連結(jié)涂層聚合物摻合物為該混合層的約75重量％至約95重量％。37、如權(quán)利要求30所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該硅氧烷表面涂層進(jìn)一步包含釋放油。38、一種制備組成物的方法，該方法包含將有機(jī)聚硅氧烷與一種有機(jī)聚合物接觸，其中該有機(jī)聚合物由聚合成單鏈聚合體的單體組成，且其中該有機(jī)聚合物不由交聯(lián)多官能單體組成。39、如權(quán)利要求38所述的方法，其進(jìn)一步包含將自由基引發(fā)劑與該有機(jī)聚硅氧烷和/或有機(jī)聚合物接觸。40、如權(quán)利要求39所述的方法，其中該自由基引發(fā)劑為偶氮-雙-垸基腈。41、如權(quán)利要求40所述的方法，其中該自由基引發(fā)劑為偶氮二異丁腈。42、如權(quán)利要求39所述的方法，其中該自由基引發(fā)劑為過(guò)氧化物。43、如權(quán)利要求42所述的方法，其中該自由基引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二叔丁基、異丙苯基過(guò)氧化氫、及叔丁基過(guò)氧化氫。44、如權(quán)利要求38所述的方法，其中該聚硅氧垸聚合物具有下式重復(fù)單元其中R,及R2獨(dú)立地為被取代或未取代的Q-C3垸基、或被取代或未取代的芳基，其中該取代基若存在，則選自氰基、鹵素或不提供另一鍵聯(lián)官能性的另一基團(tuán)。45、如權(quán)利要求38所述的方法，其中該聚硅氧烷聚合物的至少一個(gè)終端具有末端反應(yīng)性基團(tuán)。46、如權(quán)利要求45所述的方法，其中該末端反應(yīng)性基團(tuán)為羥基、烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、鹵素或乙烯基。47、如權(quán)利要求45所述的方法，其中該聚硅氧烷聚合物為羥基封端的聚二甲基硅氧烷。48、如權(quán)利要求47所述的方法，其中該羥基封端的聚二甲基硅氧烷在25'C下低于100厘沲。49、如權(quán)利要求47所述的方法，其中該羥基封端的聚二甲基硅氧烷在25。C下為2000至8000厘沲。50、如權(quán)利要求47所述的方法，其中該羥基封端的聚二甲基硅氧垸在25"C下為IO，OOO至50,000厘沲。51、如權(quán)利要求38所述的方法，其進(jìn)一步包含可在原位產(chǎn)生的自由基存在下進(jìn)行自由基聚合的有機(jī)單體。52、如權(quán)利要求38所述的方法，其中該有機(jī)聚合物由單烯屬單體組成。53、如權(quán)利要求52所述的方法，其中該單烯屬單體為乙烯單體、丙烯單體、丁烯單體、氯乙烯單體、氟乙烯單體、氟丙烯酸酯類、乙酸乙烯酯單體、苯乙烯單體、環(huán)取代的苯乙烯單體、乙烯基吡咯烷單體、乙烯基萘單體、N-乙烯基咔唑單體、N-乙烯基吡喀烷酮單體、丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體、丙烯腈單體、甲基丙烯腈單體、偏氟乙烯單體、偏氯乙烯單體、丙烯醛單體、甲基丙烯醛單體、順丁烯二酐單體、二苯乙烯單體、茚單體、順丁烯二酸單體、或反丁烯二酸單體。54、如權(quán)利要求38所述的方法，其中該有機(jī)聚合物為苯乙烯、丙烯酸丁酯、其他丙烯酸烷酯類或其混合物。55、如權(quán)利要求38所述的方法，其中該聚合物具有重均分子量為約50,000至500,000。56、如權(quán)利要求38或39所述的方法，其中該接觸在鼓氮?dú)夥罩羞M(jìn)行。57、如權(quán)利要求38所述的方法，其進(jìn)一步包含與雙官能系留劑接觸。58、如權(quán)利要求57所述的方法，類硅氧垸官能基。59、如權(quán)利要求39所述的方法，聚硅氧烷和/或有機(jī)聚合物。60、如權(quán)利要求39所述的方法，聚硅氧烷和/或有機(jī)聚合物。61、如權(quán)利要求38所述的方法，固化劑不是錫基催化劑。其中該雙官能系留劑包含胺官能基及其中將該引發(fā)劑以多劑量引入該有機(jī)其中將該引發(fā)劑以單劑量引入該有機(jī)其進(jìn)一步包含與固化劑接觸，其中該62、如權(quán)利要求38所述的方法，其中在聚合期間所用的剪切速率為約IO分鐘"至約1500分鐘"。63、如權(quán)利要求38所述的方法，其中制得的產(chǎn)物不具有細(xì)長(zhǎng)相分離或微相分離的聚合物形態(tài)。64、如權(quán)利要求38所述的方法，其進(jìn)一步包含添加水。65、一種具有積垢釋放性質(zhì)的表面的制備方法，該方法包含將如權(quán)利要求1所述的組合物施用至表面。66、如權(quán)利要求65所述的方法，其中該表面為包含防腐蝕環(huán)氧化物的基材。67、一種具有積塘釋放性質(zhì)的表面的制備方法，該方法包含將如權(quán)利要求20所述的組合物施用至表面。168、如權(quán)利要求67所述的方法，其中該表面為包含防腐蝕環(huán)氧化物的基材。69、一種如權(quán)利要求65或67的任意所述的表面的制備方法，該方法進(jìn)一步包含施用表面涂層。70、如權(quán)利要求69所述的方法，其中該表面涂層為硅氧垸表面涂層。71、一種通過(guò)將有機(jī)聚硅氧烷與一種有機(jī)聚合物接觸的方法制得的產(chǎn)物，其中該有機(jī)聚合物由聚合成單鏈聚合物的單體組成，且其中該有機(jī)聚合物不由交聯(lián)多官能單體組成，并且該有機(jī)聚合物通過(guò)在該聚二甲基硅氧烷存在下暴露于原位產(chǎn)生的自由基而制得。72、如權(quán)利要求71所述的產(chǎn)物，其進(jìn)一步包含將自由基引發(fā)劑與該有機(jī)聚硅氧垸及有機(jī)單體接觸。73、如權(quán)利要求71所述的產(chǎn)物，其中該接觸在鼓氮?dú)夥罩羞M(jìn)行。74、如權(quán)利要求71所述的產(chǎn)物，其中該方法進(jìn)一步包含添加水。75、如權(quán)利要求20、25或30的任一項(xiàng)所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該環(huán)氧化物涂層包含系留劑，且該連結(jié)涂層不由交聯(lián)劑組成。76、如權(quán)利要求20、25或30的任一項(xiàng)所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該環(huán)氧化物涂層及該連結(jié)涂層為自組裝的。77、如權(quán)利要求76所述的系統(tǒng)，其中該自組裝由硅氧烷-硅氧烷相互作用引起。78、如權(quán)利要求20、25或30的任一項(xiàng)所述的積垢釋放系統(tǒng)，其中該表面涂層及該連結(jié)涂層為自組裝的。79、如權(quán)利要求78所述的系統(tǒng)，其中該自組裝由硅氧烷-硅氧烷相互作用引起。全文摘要本案主張由聚硅氧烷及有機(jī)聚合物的摻合物組成之安定摻合物組成物。此等聚合物摻合物為白色不透明，表示存在微米級(jí)之相分離。此種聚合物摻合物可長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存(多年)而未呈現(xiàn)巨觀相分離現(xiàn)象。由聚合物摻合物易溶于適當(dāng)有機(jī)溶劑以分子量特征化(molecularweightcharacterization)的事實(shí)，證實(shí)此等安定之摻合物為實(shí)質(zhì)上未經(jīng)交聯(lián)而達(dá)成。本發(fā)明之安定摻合物特別可用作為海事應(yīng)用之積垢釋放涂層。文檔編號(hào)A61K8/72GK101534786SQ200780028221公開(kāi)日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年7月25日優(yōu)先權(quán)日2006年7月25日發(fā)明者J·P·莫里斯,J·W·梅斯,S·P·吉多申請(qǐng)人:富士軟片杭特史邁瑟費(fèi)斯公司