專利名稱：：顆粒制劑的制作方法顆粒制劑本發(fā)明涉及干燥的可散布的或撒播顆粒狀組合物；它們作為活性化學試劑例如除草劑、殺蟲劑及其它農(nóng)藥的載體的用途；以及制備和使用所述組合物的方法。更具體地說，該技術涉及以干燥顆粒劑形式使用的制劑及其制備方法，并且甚至更具體地說，涉及將活性化學試劑可散布的或撒播投放到土壤和/或植物中使用的制劑。
背景技術：
：農(nóng)藥是消滅或抑制植物或動物有害生物作用的生物活性物質。一般術語農(nóng)藥包括殺蟲劑、除草劑、殺真菌劑、植物生長調節(jié)劑、殺鼠劑和殺螨劑。農(nóng)藥廣泛地用于土壤中并葉面施用于希望的植物，例如觀賞植物、食物和纖維生產(chǎn)作物以及草畔，來防治雜草、昆蟲和病害。典型地，使用本領域公知的技術將農(nóng)藥配制成常規(guī)形式例如粉塵劑、顆粒劑、可濕性粉劑和乳劑。對消費者和專業(yè)施藥者來說，優(yōu)選的施用農(nóng)藥的方法是在農(nóng)藥的撒播投放中使用干燥的顆粒劑。顆粒狀農(nóng)藥以其消除不期望的植物、病害、昆蟲等等的能力和手工或才幾械方式簡《更的施用而成為重要的商業(yè)產(chǎn)品。顆粒狀農(nóng)藥可以是施加于惰性材料，像粘土或粉碎的玉米芯的農(nóng)藥，或者可以是肥料/農(nóng)藥聯(lián)合，其中殺蟲劑被施加于肥料材料。在顆粒狀形式中，農(nóng)藥被浸漬或吸收在惰性材料或肥料材料中。通過將農(nóng)藥顆粒以適合的劑量率直接散布在土壤和/或植物上而將顆粒狀農(nóng)藥產(chǎn)品施用至土壤和/或植物。本發(fā)明的干燥顆粒劑可以使用干燥散布機或手工施用至目標區(qū)域，并且當通過例如雨或灌溉方式與水接觸時，允許農(nóng)藥材料遷移而遠離載體。本發(fā)明的顆粒劑包括不會在灌溉時輕易崩解的惰性栽體。為了促進農(nóng)藥的散布，本發(fā)明的顆粒劑還可能制備得遇水容易崩解和5散布從而增加農(nóng)藥影響的面積。這些顆粒劑通常從鋸木屑、硅藻土組合物或礦物組分例如石灰石或白云石制備而來，并且可能包含表面活性劑和/或粘合劑以幫助顆粒劑在遇水時的崩解和分散。投放農(nóng)藥的顆粒劑還包括浸漬農(nóng)藥的肥料。微乳劑，另一種活性化學試劑的常規(guī)制劑，是乳劑的子類并且是熱力學上穩(wěn)定的從一個液相分散至另一個液相的分散體系，通過界面膜或表面活性劑穩(wěn)定。微乳劑典型地為透明溶液并且包含具有平均粒度為約0.01至0.1微米的乳狀液滴。這些制劑典型地包含油相，所述油相包含至少一種農(nóng)藥活性成分和乳化劑。在室溫下為液體的基本上不溶于水的農(nóng)藥在水中時可以分散。當活性成分為固體或具有高粘度時，可以使用與水不混溶的有機溶劑來溶解它們。典型地，微乳劑中需要的乳化劑的量高于乳劑。微乳狀濃縮物包含高水平的活性成分和乳化劑，并且在水中稀釋時形成包含具有平均粒度為約o.oi至0.1微米的乳狀液滴的組合物。在制備本發(fā)明的微乳狀濃縮物中可以使用一種或多種乳化劑。濃縮物可以包含單一的表面活性劑，例如，非離子表面活性劑如蓖麻油和聚CH環(huán)氧烷的縮和產(chǎn)物。強疏水性非離子表面活性劑(優(yōu)選具有親水親油平衡值(HLB)>13的那些)和疏水性陰離子表面活性劑也是孩么乳劑和^:乳狀濃縮物優(yōu)選的乳化劑。微乳劑和微乳狀濃縮物是本領域公知的，如例如歐洲專利申請EP160182A2;美國專利4，870，103、4，904，695、4，954，338、4，973，352、5，242，907、5,317,042、5，326，789、5,334,585;美國專利申請2003/087764、2004/0132621和2005/0043182;PCT申請W099/65300和謂2/45507中所示。本發(fā)明的顆粒狀農(nóng)藥包含混合、吸收、浸漬或包被在固體基質上的農(nóng)藥或混合物。固體基質可以是惰性材料，例如粘土，和/或肥料材料如尿素/甲醛、氯化鉀、銨化合物、磷化合物、疏、相似的植物營養(yǎng)素和微量營養(yǎng)素及其混合物和組合，合成的和天然生成的有機和無機材料。散布顆粒狀制劑的重要作用包括在施用顆粒劑之后，活性化學試劑向周圍土壤的釋放和覆蓋。包含在顆粒狀載體內或上的活性化學試劑的兩種釋放機制為(l)來自載體的農(nóng)藥活性物質的剝蝕，或者(2)顆粒狀載體崩解，緊鄰顆粒劑的原始地點附近留下農(nóng)藥活性物質。在上述機制中，農(nóng)藥活性物質通過流經(jīng)顆粒劑所在地的水的動力而離開顆粒劑所在地。這些機制的缺點在于那些基本上不溶于水的農(nóng)藥活性材料不容易與經(jīng)過的水結合。與已知顆粒劑有關的常見問題是活性化學試劑不能離開顆粒劑。當活性化學試劑被過于深入地吸收進入惰性載體，或活性化學試劑被過于緊密地粘附于惰性栽體時，不能離開載體是普遍的。增加農(nóng)藥活性物質對顆粒劑周圍區(qū)域的覆蓋范圍的已知方法包括使用可分散顆粒劑，在與水接觸時崩解以覆蓋更大的表面區(qū)域，由此改善活性化學試劑在確定區(qū)域的分布。雖然這些顆粒劑提高活性化學試劑覆蓋范圍的面積，但是沒有沒有提高活性化學試劑從顆粒狀載體外界面向遠處遷移的能力。干燥的可散布顆粒劑的實例提供于美國專利6,231，660、6,375,969、6，416，775和6，613，138中。制造包含能夠容易地與遷移的水結合的農(nóng)藥活性材料的顆粒制劑，由此提高農(nóng)藥活性材料在土壤中的覆蓋范圍是有利的。本發(fā)明結合已知的微乳劑和撒播顆粒劑的制劑方法來達到這些目的。發(fā)明簡述本發(fā)明涉及具有增強的生物活性的顆粒制劑。本發(fā)明的顆粒狀組合物通過將包含至少一種活性化學試劑的微乳狀濃縮物包被、吸收或浸漬在載體材料中來獲得，其中當在水中稀釋時，所述制劑能夠形成微乳劑。顆粒狀制劑是干燥的組合物，可以通過散布或撒播施用至土壤和/或植物。當施藥并隨后灌溉或降雨時，活性化學試劑與水結合，并且容易地允許活性化學試劑分散到周圍場所。這種結合允許活性化學試劑隨著流經(jīng)的水而轉移，由此增加活性化學試劑的覆蓋范圍。優(yōu)選實施方式的詳細說明本發(fā)明涉及具有增強的生物活性的顆粒制劑。本發(fā)明的顆粒狀組合物通過將包含至少一種基本上不溶于水的活性化學試劑的微乳狀濃縮物包被、吸收或浸漬到載體材料中來獲得。該技術進一步涉及制造和使用所述顆粒制劑的方法。在本說明書中，術語"活性化學試劑"預計包括農(nóng)藥活性材料以及施用于植物或其所在地由此得到有益效果的材料。所述試劑包括，例如，除草劑、殺細菌劑、殺真菌劑、殺蟲劑(insecticide)、殺濟螨劑(miticide)、殺螨劑(acaricides)、殺螺劑、殺線蟲劑、植物生長調節(jié)劑和昆蟲生長調節(jié)劑。在植物的情況下，有害生物可以是在特定地點的雜草或其它不期望的植物。低等生物也包括在本發(fā)明范圍之內，特別是在它們產(chǎn)生危害的特定地點，所述低等生物是例如真菌、藻類和其它微生物。術語農(nóng)藥活性材料和農(nóng)藥包括防治上述有害生物的物質，即消滅有害生物的物質和/或阻止有害生物繁殖或再生(reproducing)的物質。本發(fā)明的微乳狀濃縮物當在水中稀釋時能夠形成微乳劑，所述微乳狀濃縮物包含乳化劑和活性化學試劑。該制劑被施加于顆粒狀載體作為干燥的撒播顆粒劑使用。作為這里使用，術語"微乳狀濃縮物"包含當在水中稀釋時形成光學透明制劑的活性化學試劑濃縮物，所述透明制劑具有0.01至0.1微米之間的平均乳狀液滴尺寸，即使在稀釋時形成的乳劑也不是熱力學穩(wěn)定的。為了本發(fā)明的目的，術語"光學透明"定義為組合物沒有或幾乎沒有透射光的衰減，優(yōu)選在強烈透射光下，當在瓶中或試管中整體觀察時完全沒有任何可見的不均勻性。這包括由于具有在描述范圍的尺寸上限的乳狀液滴的存在而可能出現(xiàn)輕微混濁的微乳劑。術語"不溶于水"和"基本上不溶于水"作為在這里使用，意味著沒有某些改進以提高在水中的溶解度或分散性的話，實際上化合物在水中的溶解度不足以使化合物在最后使用的制劑中實踐使用。在室溫下為液體的基本上不溶于水的活性化學試劑，例如農(nóng)藥，能夠僅使用乳化劑來分散在水中而無需溶劑。如果基本上不溶于水的農(nóng)藥活性成分是高粘度的液體或固體，可能使用溶劑溶解基本上不溶于水的農(nóng)藥活性成分并形成低粘度液體。本領域技術人員可以確定適合的溶劑，包括與水不混溶的和與水混溶的溶劑?？赡苋芙饣钚曰瘜W試劑的與水不混溶的溶劑包括脂肪烴和芳香烴例如己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯，礦物油或煤油，混合物或取代萘，市售的注冊商標為S0LVESS0、IS0PAR、SHELLS0L⑧、PETROLSPEZIAL⑧和AROMATIC⑧的單-和多烷基化芳族混合物，面代烴例如二氯甲烷、三氯曱烷和鄰二氯苯；鄰苯二曱酸酯，例如鄰苯二曱酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯；醚和酯，例如乙二醇一曱基或一乙基醚、脂肪酸酯；內酯例如丁內酯；酮，例如環(huán)己酮；高級醇例如己醇和辛醇；植物油例如蓖麻油、大豆油、棉籽油及其適合的甲酯；以及環(huán)氧化椰子油或大豆油。優(yōu)選的與水不混溶的溶劑為脂肪烴和芳香烴、石油基酯(petroleumbasedesters)、脂肪酸酯(例如WITC0N0L2309)、一縮二丙二醇單曱醚(例如D0WAN0LDPM)和蓖麻油。適合的烷基烷羧酸酯溶劑包括(V"d3烷基Cw烷羧酸酯例如氧己基、氧庚基、氧辛基、氧壬基、氧癸基、氧十二烷基和氧十三烷基甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯和丁酸酯，優(yōu)選C6-Cu烷基乙酸酯。這些材料通常在市場上可以購買到，或者可以由本領域4支術人員容易地制備。許多上述烷基乙酸酯是市場上可以購買的。特別有利的C廣d3烷基乙酸酯是來自ExxonMobil乂>司的通用商標名為"EXXATE"的產(chǎn)品。適合的多元醇和多元醇縮合物包括丙二醇；二丙二醇醚；聚C2—6亞烷基二醇和衍生物并且優(yōu)選聚-(C2-6亞烷基)二醇和衍生物例如聚丙二醇(M.W.2000-4000)，聚氧乙烯聚丙二醇，聚氧丙烯聚氧乙二醇，二甘醇，聚乙二醇(M.W.200-4000amu)，曱氧基聚乙二醇350、550、750、2000、5000;甘油；聚氧乙烯甘油醚；聚氧丙烯甘油醚；糖醇及其烷氧基化衍生物例如木糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、乙氧基化山梨糖醇、羥丙基山梨糖醇；己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)；1，3-丁二醇；1，2，6-己三醇；乙基己二醇USP(2-乙基-l，3-己二醇)；C15-C18鄰位乙二醇和三羥曱基丙烷的聚氧乙烯衍生物，短鏈至7個碳原子，優(yōu)選短至4個碳原子的脂肪族二醇和甘油。特別地，適合的與水不混溶的溶劑包括來源于脂肪和油的脂肪酸9甲酯例如油酸甲酯，正辛醇，磷酸烷基酯例如三正丁基磷酸酯、碳酸丙蹄酉旨和異坑經(jīng)溶劑(isoparaffinicsolvents)。與水混溶的溶劑例如四氫糠醇、Y-丁內酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、四甲基脲、二甲亞砜、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺可以用作上述與水不混溶的溶劑的共溶劑(co-solvents)。本領域技術人員無需過度試驗就能夠為乳化劑系統(tǒng)選擇適合的表面活性劑。典型地，需要形成微乳劑的表面活性劑的量多于乳劑。乳化劑系統(tǒng)包含至少一種當在水中稀釋時能夠將活性化學試劑形成微乳劑的表面活性劑，例如至少一種非離子表面活性劑如蓖麻油和聚C2_4環(huán)氧烷的縮和產(chǎn)物。強疏水性(HLB〉9，優(yōu)選>13)的非離子表面活性劑和疏水性陰離子表面活性劑也是形成微乳劑的優(yōu)選的乳化劑。術語"表面活性劑"作為在本說明書中使用，指具有表面活性試劑作用的化學物質，能夠提供起泡、潤濕、分散和乳化性質并且是陽離子、陰離子、非離子或兩性的。作為共表面活性劑(co-surfactants),具有低HLB或短鏈(C4至Cw)烷基醇的非離子表面活性劑可以用來降低制劑的HLB值并降低水和油之間的表面張力。溶劑，例如具有碳鏈長度為8至12的脂肪酸曱酯可以提供期望的溶解性和乳化特性。對本領域普通技術人員來說，不經(jīng)過度試驗而選擇適當?shù)谋砻婊钚詣┖凸脖砻婊钚詣?，如有必要，以及微乳狀濃縮物的其它組分是可能的?？梢栽诿绹鴮＠?,242,907中發(fā)現(xiàn)制備微乳劑的有用指導，其內容在這里通過引用而引入。使油乳化所需要的表面活性劑的量取決于乳劑中油的量，更具體地說，取決于與恒定粒度下乳化油的量成比例的界面表面積。乳化劑系統(tǒng)可以包含單一的表面活性劑，但是在優(yōu)選的實施方案中，包含至少一種陰離子或陽離子表面活性劑和至少一種非離子表面活性劑的混合表面活性劑是最有利地。優(yōu)選地，乳化劑系統(tǒng)包含按微乳狀濃縮物重量計約5%至約40%的表面活性劑。有用的表面活性刑實例包括選自(l)具有至少第一聚環(huán)氧烷嵌段區(qū)域和第二聚環(huán)氧烷嵌段區(qū)域的聚Ch環(huán)氧烷嵌段共聚物的單C2-6烷基醚，其中所述第一區(qū)域中的聚環(huán)氧烷不同于所述第二區(qū)域中的聚環(huán)氧烷。優(yōu)選地，環(huán)氧烷嵌段共聚物的Cw烷基醚部分為Cw烷基醚，更優(yōu)選為c^烷基醚。還優(yōu)選地，環(huán)氧烷嵌段共聚物部分是優(yōu)選的環(huán)氧乙垸/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。優(yōu)選地，環(huán)氧乙烷部分占嵌段共聚物的約10至約90摩爾％到約25至約75摩爾％。特別優(yōu)選的材料是商品名為EthylanNS-500LQ的產(chǎn)品，可以從AkzoNobel獲得；(2)蓖麻油和聚Cw環(huán)氧烷的縮和產(chǎn)物。優(yōu)選地，環(huán)氧烷部分為環(huán)氧乙烷。優(yōu)選地，烷氧基化作用程度為每摩爾的蓖麻油約IO摩爾至約IOO摩爾的環(huán)氧烷，更優(yōu)選地每摩爾的蓖麻油約20摩爾至約70摩爾的環(huán)氧烷。非常優(yōu)選的烷氧基化蓖麻油是商品名為AgniqueCS0-36的產(chǎn)品，可以從Cognis.獲得；(3)(:12_24脂肪酸和聚(:2—4環(huán)氧烷的單-或二酯，其中脂肪酸基團可能是相同或不同的。優(yōu)選地，當兩個上述基團存在時，月旨肪酸基團是相同的。還優(yōu)選地，脂肪酸基團為C12—2。脂肪酸基團，更優(yōu)選地為CmJ旨肪酸基團，最優(yōu)選地為月桂酸、油酸、辛酸或9-十四碳烯酸。另外，聚CH環(huán)氧烷部分為優(yōu)選的聚乙氧基并且聚C2—4環(huán)氧烷部分中的環(huán)氧烷基團數(shù)優(yōu)選地為約2至約40個重復單元。這些類型中非常優(yōu)選的材料包括KesscoPEG400DL(Stepan)和Emerest2620(Cognis)。在具體實施方案中，本發(fā)明的制劑包含，作為非離子表面活性劑，環(huán)氧丙烷(P0)和環(huán)氧乙烷(E0)的共聚物和/或乙氧基化三苯乙烯苯酚。適合的P0和E0的共聚物為具有聚(環(huán)氧乙烷)的oc-丁基-co-羥基聚(環(huán)氧丙烷)嵌段共聚物并且具有2400至3500的分子量。這些共聚物的市售實例為Toximul、Witconol⑧和Atlas。在本發(fā)明的具體實施方案中，共聚物以約0.5至約10重量％的含量存在于微乳狀濃縮物中，并且優(yōu)選約1至5重量％。適合的乙氧基化三苯乙烯苯酚為oc-[2，4，6-三[1-(苯基)乙基]苯基]-co-羥基聚(環(huán)氧乙烷)。適合地，聚(環(huán)氧乙烷)含量平均為約4至約150摩爾。這些表面活性劑的市售實例為SoprophorBSU。在具體的實施方案中，這些表面活性ii劑以約1至約15重量％存在于濃縮物中，并且優(yōu)選6至10重量％。適合的陰離子表面活性劑包括聚(氧化-l，2-乙烷二基)—oc-C10-15烷基-(o-羥基磷酸鹽或疏酸鹽和/或d。+烷基苯磺酸。優(yōu)選地，聚(氧化-1，2-乙烷二基)—ot烷基-co-羥基磷酸鹽或硫酸鹽為聚(氧化-l，2-乙烷二基)-ct-十三烷基-co-羥基磷酸鹽或硫酸鹽。并且，化合物的(氧化-l,2-乙烷二基)部分每分子中存在約3至約9，優(yōu)選約6個重復單元。適合的聚(氧化-1，2-乙烷二基)-a-C1Q-15烷基-co-羥基磷酸鹽化合物為Stepfac8181(Stepan)。適合的dH3烷基苯磺酸化合物為BiosoftS-100(Stepan)。其它適合的陰離子表面活性劑包括乙氧基化烷基酚的磷酸鹽和硫酸鹽衍生物例如-[E0]H。-二和三苯乙烯基苯酚、壬基酚、二壬基酚和辛基酚。在需要磷酸鹽或硫酸鹽類的地方，這些鹽可能是任何堿的鹽，只要所述堿不會與任何其它成分包括活性化學試劑不相容。特別適合的是堿金屬，堿土金屬，氨或有機胺例如嗎啉、哌啶、吡咯烷，單-、二-或三-低級烷基胺例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基-丙胺，或單-、二-或三羥基-低級垸基胺例如單-、二-或三-乙醇胺的磷酸鹽類。在另一個實施方案中，陰離子表面活性劑是苯乙烯基苯酚聚乙氧基酯勞酸鹽。適合的陰離子表面活性劑為a-[2，4，6-三[1-(苯基)乙基]苯基]|(0-羥基聚(環(huán)氧乙烷)酯磷酸鹽。特別地，這些化合物作為單氫和二氫磷酸酯和相應的銨、鈣、鎂、鉀、鈉和鋅鹽類的混合物存在。適合地，聚(環(huán)氧乙烷)含量平均約4至約150摩爾。這些表面活性劑的市場上可買到的實例為Soprophor3D33。在具體實施方案中，這些表面活性劑以約5至約10重量％存在。適合用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑包括聚Cw烷氧基化Chj脂肪胺，優(yōu)選為聚CH烷氧基化dwJ旨肪胺，最優(yōu)選為聚Cw烷氧基化牛脂胺。這些組分的聚Cw烷氧基化部分優(yōu)選每分子存在2-8(更優(yōu)選為2-5)個重復單元，或者這些組分的聚CH烷氧基化部分優(yōu)選每分子存在約14至約18(更優(yōu)選為約16)個重復單元，或更優(yōu)選為-[E0]2—2。-；及其混合物。特別有用的胺化合物包括毒散爾(Toximuls)例如TA-2、-3、-4、-5、-6、-7、-7、-8、-9、-10、-ll、-12、-13、-14、-15、-16、-17、-18、-19和-20(Stepan);及其混合物。其它適合的陽離子表面活性劑包括脂肪酸烷醇酰胺例如Witcamides(Witco)。優(yōu)選的不溶于水的活性化學試劑包括那些為基本上不溶于水的活性化學試劑的農(nóng)藥，有時為了簡便起見在這里稱為"不溶于水的"活性成分，即使它在水中具有可測量的溶解度。這些活性成分優(yōu)選地在2(TC下去離子水中具有不高于約5000mg/l的溶解度。尤其優(yōu)選的用于本發(fā)明的不溶于水的活性成分在20r下去離子水中具有不高于約2000mg/l的溶解度。農(nóng)藥和農(nóng)藥活性材料包括，但不限于除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑(miticides)、殺螨劑(acaricides)、殺螺劑、殺線蟲劑、殺細菌劑、植物生長調節(jié)劑和昆蟲生長調節(jié)劑。適合的適用于本發(fā)明的基本上不溶于水的活性成分包括，但不限于這里列出的農(nóng)藥及其混合物。用于表示單獨化合物的通用名稱可在各種渠道發(fā)現(xiàn)，包括農(nóng)藥手冊，第12版，2000，英國作物保護協(xié)會。本發(fā)明中有用的殺真菌劑包括嘧菌酯、雙苯三唑醇、百菌清、環(huán)丙唑醇、嘧菌環(huán)胺、苯醚甲環(huán)唑、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、咯菌腈、呋霜靈、精曱霜靈(r-甲霜靈)、甲霜靈、腈菌唑、噁霜靈(oxadixil)、戊菌唑、丙環(huán)唑、咬斑將(pyrifenox)、咯會酮、弟必靈、曱基石危菌靈、三唑酮、三唑醇和lf菌酯；本發(fā)明中有用的殺蟲劑包括阿維菌素、聯(lián)苯菊酯、溴螨酯、曱萘威、毒死蜱、噻蟲胺、y-氯氟氰菊酯、人-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、P-氯氰菊酯、滅蠅胺、丁醚脲、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、苯氧威、a-氟胺氰菊酯、呋線威、吡蟲啉、虱螨脲、殺樸磷、有機磷酸酯化合物、氯菊酯、丙溴磷、吡蚜酮、七氟菊酯、噻蟲啉和噻蟲嗪；用于本發(fā)明的除草劑包括乙草胺、莠滅凈、氟丙嘧草酯、綠麥隆、炔草酸、克草胺、二甲漆草胺(dimethenamid)、高效二甲嚷草胺(dimethenamid-P)、解草咬、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、伏草隆(flumeturon)、峻嗜碌草胺、/f草酉同、異丙甲草胺(metolachlor)、精異丙甲草胺、氟草敏、丙草胺、氨氟樂靈、樸草凈和噠草特；植物生長調節(jié)劑例如cimectacarb、氟節(jié)胺、多效唑和抗倒酯；安全劑例如氟草肟、解草嗪、解毒喹、二氯丙烯胺、解草胺；和植物激活劑例如苯并瘞二唑。用于制備本發(fā)明的顆粒制劑的顆粒狀材料包括那些描述在美國專利4,015,973;4,954,134;5，019，564;5,078,779;5,207,389;5,228,895;5,242,690;5,739,081;6,180,565;6,231,660;6,375,969;6,416,775;6,579,831;6，613，138和美國專利申請/>開2005/0113257中的材料，上述內容在這里通過引用而引入。相對于液體制劑，顆粒制劑在包裝、便于處理和安全方面提供顯著的優(yōu)點。然而并非限于任何特定尺寸，本發(fā)明顆粒典型地具有約0.1至約10mm范圍內的平均粒度，優(yōu)選從約0.25至約5mm，并且更優(yōu)選地從約0.5至約3mm，但是在上述范圍之外的尺寸也能使用。事實上，顆?？梢允侨魏纹谕男螤?，例如球狀、圓柱狀、橢圓狀、棒條狀、圓錐狀、圓片狀、針狀和不規(guī)則形狀。理想地，顆粒是近似球狀的，并且具有光滑表面，這在散裝形式中為顆粒提供了期望的流動特性。小顆粒，例如直徑為約0.1至約3mm，優(yōu)選為均勻尺寸的顆粒，趨向于自由流動并且降^f氐起塵。雖然顆粒狀組合物可以具有高的體積密度，例如大于60磅每立方英尺，但是有時使用具有較低體積密度的較小的顆粒有利于有效運輸，并且不需要過多量的惰性載體就能散布期望量的農(nóng)藥活性物質。優(yōu)選地，顆粒在處理和散布期間保持它們的物理完整性，并且在可分散顆粒劑的情況下，典型地當使用灌溉水或降雨擊中顆粒時崩解。當濕潤時，這些顆?？赡鼙澜?粉化)以覆蓋土表。這些粉能夠覆蓋顆粒所覆蓋起始面積許多倍的面積。可以將微乳狀濃縮物施用至顆粒以使活性化學試劑能夠負載其上，其量至多為顆粒的約30重量％。活性化學試劑可以均勻分布到整個顆粒，噴霧浸漬或包^皮在顆粒外面。通常，除微乳狀組合物的組分之外，顆?？梢园ㄌ盍?也稱為載體)、表面活性劑(該術語可以包括分散劑和潤濕劑)和助劑例如粘合劑、穩(wěn)定劑和緩沖劑。填料可以是惰性的，或者可以提供生物功能，例如作為肥料。填料，和其它組分，優(yōu)選地在顆粒制備或長期儲存或在田間使用期間不會降解農(nóng)藥活性物質。本領域技術人員可以容易地選擇適當?shù)念w粒組分以滿足這些標準。典型地，填料粒子是精細粉碎的填料粒子，并且可以包括惰性礦物填料。填料粒子的尺寸取決于顆粒劑的最終用途。顆粒劑的吸收能力被認為部分是由于精細粉碎的粒子之間包含空隙導致的。因此，緊實度(thedegreeofpacking)將影響顆粒劑吸收能力的程度。吸收能力還可以通過選擇不同的影響緊實度的填料來變化。吸收能力的程度可以進一步通過使用不同填料的混合物來細調。例如，熱加工的膨脹珍珠巖填料趨向于產(chǎn)生高度吸收的顆粒劑，而云母或滑石填料則產(chǎn)生吸收較少的顆粒劑。因此顆粒劑吸收能力的程度可以通過改變熱加工珍珠巖和云母的比率來改變。填料可以是在施用時隨時間而崩解的惰性化合物，但是沒有提供其它性質，或者它們自身可以提供超過僅僅隨時間崩解的有效功能來釋放農(nóng)藥活性物質。在一個方面中，填料是不溶于水的。精細粉碎的填料自身可以是吸收性的，像在硅藻土、綠坡縷石或沸石情況下，但是這些并不重要，因為對本發(fā)明功效來說重要的是顆粒劑的整體吸收能力而不是單個粒子的吸收能力。然而當使用吸收性粒子時，顆粒劑的整體吸收能力通常增加了。惰性填料或載體包括礦物組分例如白云石和石灰石，減輕劑例如膨脹硅石(expandedsilica)、粉煤灰(flyash)、氫氧化4丐、小麥粉、木屑、磨碎的麥稈、纖維素和大豆粉。礦物土和粘土例如皂土、高嶺土、綠坡縷石、硅藻土、沸石、碳酸鈣、滑石、白云母和制造材料例如沉淀珪石和珪酸鹽、熔融鈉鉀(fusedsodiumpotassium)、硅酸鋁(熱加工珍珠巖)或有機材料例如煤、褐煤和塑料也可以使用。優(yōu)選的材料包括熱加工珍珠巖、滑石和白云母，以及上述材料的組合。通常，當顆粒(通過擠出、淺盤造粒或其它方法)在水中分散時，這些材料的類似盤狀的粒子形狀能使它們更容易地彼此分開。其它填料包括含有約10wt。/。的脲醛樹脂的細磨的木質碎料板，和含有二苯甲烷二異氰酸酯樹脂的來自細磨的麥稈碎料板的麥稈粉末。在這兩種情況下，額外的樹脂可以幫助制造顆粒狀基質，在處理期間不會分解但是當遇水時會崩解。其它滿足體積密度和尺寸要求的惰性化合物也可以使用。在本發(fā)明的一個方面，填料起肥料的作用。肥料典型地提供至少一種植物養(yǎng)分氮、磷或鉀。起肥料組分作用的代表性栽體包括尿素、涂硫尿素、異丁叉雙尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸銨、重過磷酸鈣、磷酸、硫酸鉀、硝酸鉀、偏磷酸鉀、氯化鉀、碳酸鉀、氧化鉀和這些載體的組合。土壤養(yǎng)分包括鈣、鎂、硫、鐵、錳、銅、鋅；其氧化物、其鹽類及其組合。改良材料包括天然有機產(chǎn)品例如腐殖酸、血粉、骨粉、籽粉、羽毛粉和大豆粉；肉粉；來自各種動物的動物排泄物；活性污泥、水解獸毛；魚副產(chǎn)品；幾丁質；堆肥；及其組合。粘合劑可能用來使顆粒的組分成團。當存在時，粘合劑可以典型地以顆粒狀組合物的至多約20重量百分數(shù)(按干物質計算)，更典型地從約2至約20重量百分數(shù)使用。粘合劑將成分粘結成顆粒狀基質，抵抗磨損并且不會快速分解，因此在處理期間基本上維持了顆粒的尺寸。適合的粘合劑實例包括啤酒釀造濃縮溶解物(brewerscondensedsolubles)、木質素磺酸鹽、碳酸鈉木質素、蔗糖蜜、甜菜糖廢蜜、甜菜糖蜜、脫糖甜菜糖蜜、乳清、淀粉、具有蔗糖蜜的大豆溶解物等等、水解膠原、氨基酸溶液、纖維素衍生物、或基于聚合物粘合劑的纖維素。也可以使用其它具有相當于例如哞酒釀造濃縮溶解物的性質的水溶性粘合劑。粘合劑可以作為溶液加入組合物。所述溶液典型地以具有按重量計約40至約50的固體重量百分數(shù)的水基漿液形式提供并且重量約為IO磅每加侖。粘合劑可以加入并且與其它干燥成分混合，隨后混入適量的水中。其它助劑例如表面活性劑、分散劑、崩解劑、潤濕劑等等，可以在期望改善顆粒劑性質的時候加入。英國專利1，304，54描述了制備顆粒狀制劑的四種基本方法。這四種方法是擠出；在顆粒上涂布表面涂層；將活性物質吸收入顆粒中；和將粘合劑和活性物質施加到合適的粉劑中，并用粉末混合物結成顆粒劑。顆粒劑可以通過擠壓工藝制備，例如，通過在較高壓力(典型地超過100psi)下擠出微乳狀濃縮物和其它成分的預混料，并且將結果得到的擠出物切成短的長度。得到的顆粒劑是干燥的。在該工藝中，單個組分能夠以任何順序組合并且在適合的攪拌器中混合并且使用制造顆粒劑的已知方法和設備造粒。例如細磨的填料和分散劑可以在干燥成分混合前、混合期間或之后與水一起混合。作為另一種選擇，分散劑可以先溶解在用來混合的水中。包含活性化學試劑的微乳狀濃縮物可以與另一種形成顆粒劑的組分在擠出前混合。在顆粒劑形成后，再將它們干燥以除去多余水分。在沒有活性化學試劑的情況下通過擠壓工藝制備的顆粒可以隨后使用包含活性化學試劑的微乳狀濃縮物噴霧來將試劑粘附到顆粒上。然后將噴霧后的顆粒劑干燥，例如在流化床干燥器中，以達到期望的含水量。顆粒劑還可以通過用填料粒子的吸收性包衣包被核心顆粒來制備。包含化學活性材料的微乳狀濃縮物可以由此負載在顆粒劑的表層上。用水量可以依賴于惰性顆粒的吸收能力而改變，所述吸收能力可以通過改變填料的比率加以調節(jié)。造粒條件也會對要求的水量有影響。典型地，水量可以從約5kg至約150kg每100kg干混合料(填料和分散劑)變動，并且更典型地為約20至約70kg水/100kg干混合料。英國專利1，304，543公開了一種制備方法，其中制備吸收性顆粒，并且將活性物質的溶液或液體物質吸收到顆粒中。這些組合物具有幾百微米直徑的煅燒沸石的顆粒。預先形成的顆粒可以儲存起來，然后在適當時間和地點用于吸收預定量的農(nóng)藥活性物質。本發(fā)明的微乳狀濃縮物可以噴霧在顆粒上，例如以某種方法盡快將物質分布到吸收性顆粒的表面?？梢酝ㄟ^氣力霧化噴嘴進行噴霧以保證液體活性物質在顆粒表面的平均分布。有時扁平噴霧射流是是合適的。吸收在顆粒劑上的農(nóng)藥活性物質的量取決于期望的最終用途以及顆粒劑吸收制劑的能力。當使用活性化學試劑對預先形成的顆粒進行負載時，可以獲得每個顆粒的均勻負載。認為可以在未均勻負載的顆粒之間進行平衡，但是這實際上會花費相當?shù)囊欢螘r間。在顆粒的吸收性基本上完全飽和時，隨后液體可以簡單地大量噴射到顆粒上，并且攪拌顆粒直到它們變得完全飽和。優(yōu)選地，顆粒是部分飽和的。例如，當負栽量約為40%時，優(yōu)選僅負載約32%，即顆粒載量的約80%。優(yōu)選負栽顆粒載量的約60至約90%并且更優(yōu)選約70至約85%。那就是說，因為農(nóng)藥活性材料在相對低濃度時有效，并且肥料以相對高濃度使用，農(nóng)藥活性材料與其余顆粒劑組分的重量比通常較低。許多干燥散裝顆粒肥料，和其它惰性顆粒，可以用本發(fā)明的微乳狀濃縮物浸漬或包被。當將本發(fā)明的微乳狀濃縮物應用至干燥散裝顆粒肥料上時，需要遵守各自產(chǎn)品標簽上的所有使用指導和預先警告，注意靶標作物、每英畝用量、土壤結構、施用方法(包括施用時間)和輪換作物，以確保顆粒劑與組合物的預期用途一致。顆粒制劑可以使用例如任何封閉轉筒、皮帶、條帶或其它常用干燥散裝肥料攪拌機制備。用于將微乳狀濃縮物噴霧到顆粒上的噴嘴理想地被放在適當?shù)奈恢?，并且恰當?shù)孛闇?，以提供均勻的噴霧幅寬。應該注意瞄準噴霧直接到顆粒上，并且避免噴霧在攪拌器的壁上。本領域技術人員可以容易地確定將多少化學活性成分加入到顆粒劑。例如可以簡單地考慮在計劃使用中的顆粒劑的施用量(例如，作為肥料)，和化學活性成分的施用量，并且確定將上述材料加到顆粒上的適當比率。顆粒劑還可以通過混合有效成分形成可濕性粉劑而制備，所述有18效成分任選地包括微乳狀濃縮物，并且將它們碾磨以提供期望的顆粒尺寸，然后通過多種技術包括團聚、噴霧干燥或其它方法例如淺盤造粒將粉末形成顆粒劑。顆粒劑還可能通過將單獨組分混合并且造粒來制備，并且可以在相對低的剪切力下進行混合以避免使單獨成分分解?？梢允褂贸Ｒ?guī)的造粒設備進行造粒，例如造粒罐(pelletizingpans)和巻筒造粒機(drumgranulators)。結果得到的顆粒劑是小粒形式，然后通常進行干燥以除去多余水分。通過擠壓工藝在沒有活性化學試劑的情況下制備的顆粒，可以隨后^f吏用包含活性化學試劑的微乳狀濃縮物進行噴霧，將試劑粘附到顆粒上。顆?？梢允褂萌魏尾粫е履p或損壞的合適方法(例如在托盤上)進行干燥。它們可以在高溫和/或真空下干燥?？梢允褂脦罨蜢o止床烘缸，然而流化床干燥器和轉鼓式干燥器因為其相對效率，是優(yōu)選的。如果需要，結果得到的顆粒可以過篩以除去尺寸過大和過小的顆?；|。不合適的篩撿材料可以再循環(huán)到混合步驟或者碾磨至適當大小并且再過篩。任選地，成品可以使用輕質礦物油噴霧以防止產(chǎn)品在散裝形式下起塵。成品的分篩(sizing)和體積密度規(guī)格將影響顆粒劑的施用。例如，粒度可以通過用于化肥工業(yè)的尺寸指導系數(shù)(guidenumber)/整齊度指數(shù)體系來確定。尺寸指導系數(shù)描述了相對顆粒尺寸并且通過以平均粒度，毫米單位，乘以100得到。整齊度指數(shù)是大顆粒與小顆粒的比較。該指數(shù)以1至IOO之間的整數(shù)表示，較大的數(shù)表示較好的一致性和整齊的粒度范圍。另外，分篩可以根據(jù)ASTME728-91巻11.04確定，其中分篩優(yōu)選20%或以上通過14網(wǎng)篩并且保留在40網(wǎng)篩上。生產(chǎn)的顆?；|理想地是足夠堅固的，以致在正常運輸和處理操作期間不會分解。顆?；|的分解會導致粉料的增加，這從而增加了體積密度。另外灰塵和粉末材料吸收更多化學試劑，因此會導致在施用時，活性化學試劑的不合理分布。優(yōu)選地，顆?；|不會分解直到遇水。當遇到高濕度時，也應該使分解降到最低程度。顆粒劑可以使用干燥撒布機，例如旋轉或施放(drop)撒布機，施用至靼標區(qū)域。活性化學試劑能夠隨后與水接觸，所述水是用戶施加的或天然的，例如雨或露，并且容易地分布到落點周圍。本發(fā)明將參考下列非限制性實施例而得到更好的理解。液體微乳狀濃縮物制劑1和2通過在混合器中混合溶劑并啟動混合器而制備。加熱表面活性劑以降低它們的粘性，并且加入到混合器中。然后加入熔化的工業(yè)級入-氯氟氰菊酯并且攪拌組合物直至均勻。使用的栽體顆粒是均勻的、圓形顆粒，主要由平均直徑為1.5mm的木屑和白云石質灰?guī)r構成。將顆粒加入Munsen型混合器。在混合時，將液體微乳狀濃縮物噴霧在顆粒上。孩克乳狀濃縮物1(MEC1)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>在本發(fā)明范圍之外的如下所述包含x-氯氟氰菊酯的顆粒材料作為對比顆粒l，如上所述進行制備，只是該組合物不包含表面活性劑。對比顆粒1(Comp1)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>上述制劑應用在載體顆粒上，所述栽體顆粒是均勻的、圓形顆粒，主要由平均直徑為1.5mm的木屑和白云石質灰?guī)r構成。將包含0.045wt%入-氯氟氰菊酯的制劑應用到靶標顆粒上。將已知量的經(jīng)處理栽體加入到100ml量筒中，并且在栽體頂部加入約75ml水，并且允許靜置20秒不攪動。使用長的塑料移液管除去上清液，并且通過0.2孩走米的濾紙過濾除去任何懸浮顆粒。過濾的上清液進行人-氯氟氰菊酯分析。提取的X-氯氟氰菊酯結果列于表1中，代表在上清液中發(fā)現(xiàn)的人-氯氟氰菊酯濃度，以微克每毫升為單位。表l:水中A-氯氟氰菊酯的濃度(pg/mL)。_<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如表l中數(shù)據(jù)所見，本發(fā)明的顆粒制劑比沒有包含乳化劑系統(tǒng)的類似制劑更容易地釋放入-氯氟氰菊酯。這使活性成分能更容易地與遷移的水結合，由此增加了靶標區(qū)域內農(nóng)藥活性物質的覆蓋范圍。使用下列步驟制備活性成分處理過的顆粒，并且測量活性成分在遷移經(jīng)過顆粒劑的水中的釋放。噴霧溶液如下制備在50"C下將來自Rhodia的SoprophorBSU-具有約16摩爾乙氧基的三苯乙烯基酚乙氧化物、Soprophor3D33和Toximu1⑧8320在烘箱中加熱過夜，以^f吏表面活性劑熔化并液化，并且在使用前翻轉幾次進行混合。對工業(yè)級入-氯氟氰菊酯和丙環(huán)唑進行同樣步驟，只是溫度為75°C。將溶劑，四氫糠醇(THFA)和/或碳酸丙烯酯，加至干凈無污點的燒杯中。當使用磁性攪拌器攪拌時，加入所有剩余成分。允許攪拌溶液直至所有成分完全溶解。顆粒劑如下制備將200克8/16尺寸的AgsorbLVM顆粒置于有擋板的轉筒中。啟動轉筒，并且使用常規(guī)的觸發(fā)噴霧器將噴霧溶液噴到下落顆粒形成的幕上。施用液體的量通過每次噴霧后對噴藥瓶進行稱重來確定，直到施用了要求量的產(chǎn)品為止。施用之后，允許翻動顆粒約15分鐘。對各溶液都使用新的噴藥瓶以防止來自以前溶液的污染。將24cm的Whatman濾紙(#5)折疊成圓錐體，并且放入干凈的塑料漏斗，所述漏斗足夠大能容納濾紙。按照慣例用3ml自來水預先濕潤濾紙以將濾紙粘附到漏斗上。將75克顆粒劑加至濾紙。在顆粒劑上面倒110ml的自來水。在漏斗下面放置小玻璃缸以收集流經(jīng)顆粒的水。一旦25ml已經(jīng)通過，將玻璃缸移走并蓋住。在水相中活性成分的量通過分析方法測定。對使用入-氯氟氛菊酯制劑制備的樣品來說，自來水使用0.1%的乙酸酸化以防治入-氯氟氰菊酯在等候化學分析時水解。為保持一致性，將這些水用于兩種用氯氟氰菊酯配制的顆粒劑。關于噴霧溶液細節(jié)，處理過的顆粒和顯示水相中活性成分含量的分析結果在下面給出。用于研究從顆粒上加強釋放活性成分的制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>*對比實施例本發(fā)明范圍外的組合物水相中活性成分含量(pga.i./mL)的分析結果制劑pga.i./mLA10B.<1C9,71.2E18.3F"5.3(含量太低不能準確測量)如上述數(shù)據(jù)可見，本發(fā)明的顆粒制劑比不包含乳化劑系統(tǒng)的類似制劑顯著更加容易地釋放活性成分。這使活性成分能更容易地與遷移的水結合，由此增加了靶標區(qū)域內農(nóng)藥活性物質的覆蓋范圍。雖然上面只有少數(shù)本發(fā)明的示范性實施方案已經(jīng)詳細描述，但是本領域技術人員會容易地理解，在示范性實施方案中可能進行許多修改而實質上并未脫離本發(fā)明的新穎教導和優(yōu)點。因此，所有這類修改包括在權利要求書所定義的本發(fā)明范圍之內。權利要求1.干燥的可散布或撒播顆粒劑，包含i)固體載體；ii)至少一種基本上不溶于水的活性化學試劑；和iii)當在水中稀釋時，能夠形成所述至少一種基本上不溶于水的活性化學試劑(ii)的微乳劑的乳化劑系統(tǒng)。2.權利要求l的顆粒劑，其中所述基本上不溶于水的活性化學試劑包含至少一種農(nóng)藥。3.權利要求2的顆粒劑，其中所述基本上不溶于水的活性化學試劑包含至少一種選自除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺疥螨劑、殺螨劑、殺螺劑、殺線蟲劑、殺細菌劑、植物生長調節(jié)劑和昆蟲生長調節(jié)劑的農(nóng)藥。4.權利要求1的顆粒劑，其中所述活性化學試劑在201C的去離子水中具有不大于5000mg/l的水溶解度。5.權利要求l的顆粒劑，其中所述乳化劑系統(tǒng)包含至少一種非離子表面活性劑。6.權利要求5的顆粒劑，其中所述乳化劑系統(tǒng)包含蓖麻油和聚CH環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。7.權利要求1的顆粒劑，其中所述乳化劑系統(tǒng)包含至少一種具有HLB>9的非離子表面活性劑和至少一種疏水性陰離子表面活性劑。8.權利要求1的顆粒劑，其中所述固體載體為惰性材料。9.權利要求6的顆粒劑，其中所述固體載體是可分散的顆粒。10.權利要求l的顆粒劑，其中所述固體載體為肥料材料。11.制造包含至少一種活性化學試劑的干燥的可散布或撒播顆粒劑的方法，所述方法包括將下列物質施用至或吸收入固體載體i)至少一種基本上不溶于水的活性化學試劑；和ii)當在水中稀釋時，能夠形成所述至少一種基本上不溶于水的活性化學試劑的微乳劑的乳化劑系統(tǒng)。12.權利要求11的方法，其中所述基本上不溶于水的活性化學試劑包含至少一種農(nóng)藥。13.權利要求12的方法，其中所述基本上不溶于水的活性化學試劑包含至少一種選自除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺疥螨劑、殺螨劑、殺螺劑、殺線蟲劑、殺細菌劑、植物生長調節(jié)劑和昆蟲生長調節(jié)劑的農(nóng)藥。14.權利要求11的方法，其中活性化學試劑在2ox:的去離子水中具有不大于5000mg/l的水溶解度。15.權利要求ll的方法，其中所述乳化劑系統(tǒng)包含至少一種非離子表面活性劑。16.權利要求15的顆粒劑，其中所述乳化劑系統(tǒng)包含蓖麻油和聚CH環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。17.權利要求ll的方法，其中所述乳化劑系統(tǒng)包含至少一種具有HLB〉9的非離子表面活性劑和至少一種疏水性陰離子表面活性劑。18.權利要求ll的方法，其中所述固體載體為惰性材料。19.權利要求18的顆粒劑，其中所述固體載體是可分散的顆粒。20.權利要求ll的顆粒劑，其中所述固體載體為肥料材料。21.根據(jù)權利要求11的制造干燥的可散布或撒播顆粒劑的方法，所述方法包括i)制備至少一種微乳狀濃縮物，所述濃縮物包含至少一種基本上不溶于水的活性化學試劑和乳化劑系統(tǒng)；和入固體載體。22.將活性化學試劑輸送到需要處理的地點的方法，所述方法包括i)在所述地點施用干燥的可散布或撒播顆粒狀組合物，所述組合物包括；a)栽體；b)至少一種基本上不溶于水的活性化學試劑；和C)當在水中稀釋時，能夠形成所述至少一種基本上不溶于水的活性化學試劑(b)的微乳劑的乳化劑系統(tǒng)；和ii)允許所述干燥的顆粒狀組合物接觸水。23，權利要求22的方法，其中所述基本上不溶于水的活性化學試劑包含至少一種農(nóng)藥。24.權利要求22的方法，其中所述基本上不溶于水的活性化學試劑包含至少一種選自除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺濟螨劑、殺螨劑、殺螺劑、殺線蟲劑、殺細菌劑、植物生長調節(jié)劑和昆蟲生長調節(jié)劑的農(nóng)藥。25.權利要求22的方法，其中活性化學試劑在20。C的去離子水中具有不大于5000mg/l的水溶解度。26.權利要求22的方法，其中所述乳化劑系統(tǒng)包含至少一種非離子表面活性劑。27.權利要求26的顆粒劑，其中所述乳化劑系統(tǒng)包含蓖麻油和聚CH環(huán)氧烷的縮和產(chǎn)物。28.權利要求22的方法，其中所述乳化劑系統(tǒng)包含至少一種具有HLB>9的非離子表面活性劑和至少一種疏水性陰離子表面活性劑。29.權利要求22的方法，其中所述固體栽體為惰性材料。30.權利要求29的顆粒劑，其中所述固體載體是可分散的顆粒。31.權利要求22的顆粒劑，其中所述固體載體為肥料材料。全文摘要干燥的可散布或撒播顆粒劑，具有施加于其上的組合物，所述組合物包括在用水稀釋時能夠形成微乳劑的活性化學試劑。文檔編號A61K9/14GK101442988SQ200780016842公開日2009年5月27日申請日期2007年3月26日優(yōu)先權日2006年3月27日發(fā)明者R·C·庫什申請人:先正達參股股份有限公司