專利名稱：凝膠劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有特定的N-酰基氨基酸單酰胺單烷基酯的凝膠劑。進(jìn)而，涉及含有特定的戊二酰亞胺衍生物的凝膠劑、含有選自特定的吡咯烷酮衍生物或?；劝彼岫ブ械囊环N或兩種以上的凝膠劑，進(jìn)而涉及含有這些凝膠劑的凝膠狀組合物、新的N-酰基氨基酸單酰胺單烷基酯、新的吡咯烷酮衍生物。

背景技術(shù)：
目前，作為不溶于水的油性基材的凝膠劑，一般公知的有聚酰胺樹脂、12-羥基硬脂酸、脂肪酸糊精、脂肪酸菊糖，脂肪酸甘油、二亞芐基—D—山梨糖醇所代表的芳香醛和多元醇的縮合物等。但是，這些凝膠劑對(duì)于油性基材的溶解性低，因此，使用了這些凝膠劑的凝膠狀組合物存在諸如容存狀態(tài)差、凝膠狀組合物不均勻、凝膠化的油性基材隨時(shí)間變化從凝膠表面滲出，即所謂的“發(fā)汗現(xiàn)象”這樣的問題。
又，作為解決這些問題的凝膠劑，已經(jīng)報(bào)道了含有N—?；?L—谷氨酸二丁基酰胺的化妝品(專利文獻(xiàn)1(日本專利特開昭51—19139號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)2(日本專利特開2002—31697號(hào)公報(bào)))。已經(jīng)公知它們可以將各種油性基材凝膠化，但是由于它們對(duì)一般的油性基材的溶解性低，當(dāng)凝膠劑溶解時(shí)需要150℃左右的高溫，因此，當(dāng)混合有缺乏熱穩(wěn)定性的物質(zhì)或揮發(fā)性成分時(shí)未必合適。
人們?cè)趯で筮@樣一種凝膠劑，它的溶解溫度在100℃左右、能夠固化包括聚硅氧烷在內(nèi)的廣范圍的油性基材、有實(shí)用的膠凝強(qiáng)度卻不引起“發(fā)汗現(xiàn)象”、且皮膚涂抹時(shí)的感觸良好，具體來講凝膠的延展性良好且對(duì)皮膚的親近性良好。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開昭51-19139號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2日本專利特開2002-31697號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題 本發(fā)明的目的是提供溶解溫度在100℃左右、能夠固化包括聚硅氧烷在內(nèi)的廣范圍的油性基材、有實(shí)用的膠凝強(qiáng)度卻不引起“發(fā)汗現(xiàn)象”、能夠生成優(yōu)異的凝膠的凝膠劑。
解決課題的方法 本發(fā)明的發(fā)明人鑒于上述課題進(jìn)行勤奮研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的N-酰基氨基酸單酰胺單烷基酯作為凝膠劑能夠達(dá)到以上目的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明包含以下方式。
[1]一種凝膠劑，其特征在于，含有以下通式(I)所表示的N-酰基氨基酸單酰胺單烷基酯(成分A)。

(式中，R1表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的烴基。R2表示碳原子數(shù)為2—18的直鏈或含支鏈的烴基。n表示1或2。) [2]上述[1]所記載的凝膠劑，其特征在于，還含有以下通式(II)所表示的戊二酰亞胺衍生物(成分B)。

(式中，R3表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的烴基。) [3]上述[1]或[2]中任一項(xiàng)所記載的凝膠劑，其特征在于，還含有選自以下通式(III)所表示的吡咯烷酮衍生物(成分C)和以下通式(IV)所表示的酰基谷氨酸二酯(成分D)中的1種或2種以上。

(式中，R4表示碳原子數(shù)為3—6的直鏈或含支鏈的烴基。R5表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的飽和烴基。)
(式中，R6表示碳原子數(shù)為2—6的直鏈或含支鏈的烴基。R7表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的烴基。) [4]一種凝膠狀組合物，其特征在于，含有上述[1]—[3]中任一項(xiàng)所記載的凝膠劑和油性基材(成分E)。
[5]一種以下通式(I)所表示的N-?；被釂熙０穯瓮榛?成分A)。

(式中，R1表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的烴基。R2表示碳原子數(shù)為2—18的直鏈或含支鏈的烴基。n表示1或2。) [6]一種以下通式(III)所表示的吡咯烷酮衍生物(成分C)。

(式中，R4表示碳原子數(shù)為3—6的直鏈或含支鏈的烴基。R5表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的飽和烴基。) 發(fā)明的效果 通過使用本發(fā)明的特定的N-?；被釂熙０穯瓮榛プ鳛槟z劑，能夠生成溶解溫度在100℃左右、能夠固化包括聚硅氧烷在內(nèi)的廣范圍的油性基材、有實(shí)用的膠凝強(qiáng)度卻不引起“發(fā)汗現(xiàn)象”的凝膠。



圖1表示相對(duì)于流動(dòng)石蠟的各種凝膠劑的添加量和凝膠強(qiáng)度之間的關(guān)系的圖(實(shí)施例8)。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明涉及含有特定的N-酰基氨基酸單酰胺單烷基酯(成分A)的凝膠劑。進(jìn)而，涉及含有特定的戊二酰亞胺衍生物(成分B)的凝膠劑、含有選自特定的吡咯烷酮衍生物(成分C)或?；劝彼岫?成分D)中的一種或兩種以上的凝膠劑，進(jìn)而涉及含有這些凝膠劑的凝膠狀組合物、新的N-?；被釂熙０穯瓮榛?成分A)、新的吡咯烷酮衍生物(成分C)。以下，依次進(jìn)行說明。
本發(fā)明中的術(shù)語，“延展性優(yōu)異”是指將凝膠狀組合物涂布在皮膚上時(shí)容易延伸，又，“易于親近皮膚”是指凝膠狀組合物涂布在皮膚上時(shí)不排斥皮膚而很好地固定在皮膚上。
作為本發(fā)明的成分(A)的N—酰基氨基酸單酰胺單烷基酯是下述通式(I)所表示的化合物。

(式中，R1表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的烴基。R2表示碳原子數(shù)為2—18的直鏈或含支鏈的烴基。n表示1或2。) R1所表示的烴基可以是直鏈或支鏈狀的任一種。R1-CO-所表示的長鏈?；怯商荚訑?shù)8—18的飽和或不飽和脂肪酸衍生的?；?，可以舉例辛?；?、2-乙基己?；?、壬?；?、癸酰基、月桂酰基、十四烷?；⑹轷；⑹送轷；?、油?；取Ｌ荚訑?shù)小于8或大于18的?；瑫?huì)出現(xiàn)不能發(fā)揮有效的膠凝化功能的情況。除了源于單一組成的脂肪酸的酰基之外，也可以是源自由椰子油脂肪酸、蓖麻子油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸等天然得到的混合脂肪酸或通過合成得到的脂肪酸(包含含支鏈的脂肪酸)的酰基。這些可以一種單獨(dú)使用，也可以從上述的群組中選擇2種以上混合使用。從少量且能夠有效發(fā)揮凝膠強(qiáng)度的觀點(diǎn)來看，較好的是月桂?；?、十四烷酰基、十六烷?；?、十八烷?；玫氖窃鹿瘐；?、十四烷?；?、十六烷酰基，再好的是月桂酰基、十六烷酰基，特別好的是月桂?；?。又，從維持凝膠強(qiáng)度且能形成透明性的觀點(diǎn)，較好的是2種以上混合使用，更好的是從月桂?；?、十四烷酰基、十六烷?；?、十八烷?；羞x擇2種以上混合使用，再好的是從月桂?；?、十四烷?；⑹轷；羞x擇2種以上混合使用，特別好的是混合使用月桂?；褪轷；?。在達(dá)到上述目的的意義上，也可以使用椰子油脂肪酸?；?。
又，R2是碳原子數(shù)2—18的直鏈或含支鏈的烴基，R2是氫原子或者大于18的話，會(huì)有不能得到充分的凝膠化能的情況。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以混合使用選自上述群組中的2種以上。從少量且能夠有效發(fā)揮凝膠化能的觀點(diǎn)來看，較好的是碳原子數(shù)3—12的直鏈或含支鏈的烴基，更好的是碳原子數(shù)3—8的直鏈或含支鏈的烴基，再好的是碳原子數(shù)3—8的含支鏈的烴基，特別好的叔丁基、仲丁基、異丙基，最好的是異丙基。
本發(fā)明成分(A)所使用的氨基酸是谷氨酰胺或天冬酰胺。使用DL體或L體、D體這樣的光學(xué)活性體都可以。具體而言，可以舉例DL—谷氨酰胺、D—谷氨酰胺、L—谷氨酰胺、DL—天冬酰胺、D—天冬酰胺、L—天冬酰胺。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以混合使用選自上述群組的2種以上。從顯示穩(wěn)定的凝膠化能的觀點(diǎn)，較好的是光學(xué)活性的谷氨酰胺或天冬酰胺，更好的是D—谷氨酰胺、L—谷氨酰胺。特別好的是L—谷氨酰胺。
本發(fā)明的成分(A)，可以舉例N—月桂酰谷氨酰胺異丙酯、N—月桂酰谷氨酰胺仲丁酯、N—月桂酰谷氨酰胺乙酯、N—月桂酰谷氨酰胺正辛酯、N—月桂酰谷氨酰胺月桂酯、N—十六烷酰谷氨酰胺異丙酯、N—十六烷酰谷氨酰胺仲丁酯、N—十六烷酰谷氨酰胺乙酯、N—十四烷酰谷氨酰胺仲丁酯、N—十四烷酰谷氨酰胺異丙酯、N—十四烷酰谷氨酰胺乙酯、N—十八烷酰谷氨酰胺仲丁酯、N—十八烷酰谷氨酰胺異丙酯等。從少量且能夠有效發(fā)揮凝膠強(qiáng)度的觀點(diǎn)來看，較好的是N—月桂酰谷氨酰胺異丙酯、N—月桂酰谷氨酰胺仲丁酯、N—月桂酰谷氨酰胺正辛酯，更好的是N—月桂酰谷氨酰胺異丙酯、N—月桂酰谷氨酰胺仲丁酯，特別好的是N—月桂酰谷氨酰胺異丙酯。
本發(fā)明的成分A，可以通過公知技術(shù)的組合來配制。例如可以在堿性催化劑下通過使長鏈脂肪酸鹵化物和谷氨酰胺或天冬酰胺反應(yīng)的schotten baumann反應(yīng)來配制N—?；劝滨０坊騈—?；於０?，然后可以在醇和酸催化劑存在下或者沒有催化劑存在的條件下通過加熱反應(yīng)而得到。
本發(fā)明的成分A可以作為油性基材的凝膠劑使用。能夠生成溶解溫度在100℃左右、能夠固化包括聚硅氧烷在內(nèi)的廣范圍的油性基材、有實(shí)用的膠凝強(qiáng)度卻不引起“發(fā)汗現(xiàn)象”的優(yōu)異的凝膠。
在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的凝膠劑中可以混合通常能夠用作化妝品的成分。凝膠劑全體中的成分A的混合量，只要能夠進(jìn)行凝膠化就無特別限制。從少量且能夠發(fā)揮凝膠化效果的觀點(diǎn)來看，成分A/凝膠劑(重量％)的下限值較好的是30重量％，更好的是50重量％，再好的是70重量％，還要好的是90重量％，特別好的是95重量％。從能夠最有效地發(fā)揮凝膠化能的觀點(diǎn)，上限值較好的是100重量％，更好的是99.9重量％。
通過在本發(fā)明的凝膠劑中除成分A外，還進(jìn)一步混合特定的戊二酰亞胺衍生物(成分B)，能夠配制保持強(qiáng)度的同時(shí)延展性優(yōu)異的凝膠。
本發(fā)明的成分B的戊二酰亞胺衍生物是下述通式(II)表示的化合物。

(式中，R3表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的烴基。) 式中，R3表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的烴基。R3所表示的烴基可以是直鏈狀或支鏈狀的任一種。R3-CO-所表示的長鏈酰基是由碳原子數(shù)8—18的飽和或不飽和脂肪酸衍生而來的?；?，例如，辛酰基、2—乙基己?；?、壬?；⒐秕；⒃鹿瘐；?、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷?；⒂王；?。除了源于單一組成的脂肪酸的?；?，也可以是源自由椰子油脂肪酸、蓖麻子油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸等天然得到的混合脂肪酸或通過合成得到的脂肪酸(包含含支鏈的脂肪酸)的?；＿@些可以一種單獨(dú)使用，也可以從上述的群組中選擇2種以上混合使用。
本發(fā)明的成分B，可以舉例2—(辛酰基氨基)戊二酰亞胺、2—(癸酰基氨基)戊二酰亞胺、2—(月桂?；被?戊二酰亞胺、2—(2-乙基己?；被?戊二酰亞胺、2—(十四烷?；被?戊二酰亞胺、2—(十六烷?；被?戊二酰亞胺等。從能夠保持凝膠劑的強(qiáng)度且同時(shí)能夠有效地賦予優(yōu)異的延展性的觀點(diǎn)，較好的是2—(月桂?；被?戊二酰亞胺、2—(2-乙基己?；被?戊二酰亞胺、特別好的是2—(月桂?；被?戊二酰亞胺。
本發(fā)明的成分B，可以通過公知技術(shù)的組合來配制。例如可以在堿性催化劑下通過使長鏈脂肪酸鹵化物和谷氨酰胺或天冬酰胺反應(yīng)的schotten baumann反應(yīng)來配制N—酰基谷氨酰胺，然后再通過使用二異丙基碳二亞胺、二環(huán)己基碳化二亞胺等肽縮合劑等來配制。
本發(fā)明的成分B，使用消旋體(DL體)也可，使用L體或D體光學(xué)活性體中的任何一種也可。較好的是對(duì)映體過剩率高者，更好的是D體或L體，特別好的是L體。
本發(fā)明的成分A和成分B的混合比例，只要能夠進(jìn)行凝膠化就沒有特別限制。從顯著發(fā)揮生成的凝膠的延展性的觀點(diǎn)，成分B/成分A(重量％)的下限值，較好的是0.01重量％，更好的是0.1重量％，再好的是0.3重量％，還要好的是0.5重量％，進(jìn)而更好的是1重量％，尤其好的是5重量％，最好的是10重量％。另一方面，從不影響凝膠強(qiáng)度、有效發(fā)揮延展性的觀點(diǎn)，成分B/成分A(重量％)的上限值，較好的是50重量％，更好的是40重量％，再好的是30重量％，特別好的是20重量％。
本發(fā)明的凝膠劑中，除了成分A和成分B外，還混合選自特定的吡咯烷酮衍生物(成分C)或特定的酰基氨基酸二酯(成分D)中的一種或2種以上，由此能夠配制保持強(qiáng)度的同時(shí)延展性優(yōu)異且易于親近皮膚的凝膠。
本發(fā)明的成分C的吡咯烷酮衍生物是下述通式(III)所表示的化合物。

(式中，R4表示碳原子數(shù)為3—6的直鏈或含支鏈的烴基。R5表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的飽和烴基。) R4是碳原子數(shù)為3—6的直鏈或含支鏈的烴基，當(dāng)R4是氫原子或甲基、乙基時(shí)化合物的穩(wěn)定性會(huì)有問題，所以不太好。又，碳原子數(shù)超過6的話，由于制造過程變難所以不太好。R4較好的是異丙基、仲丁基等，特別好的是異丙基。
又，R5可以是碳原子數(shù)7—17的直鏈或含支鏈的飽和烴基中的任一種。R5-CO-所表示的長鏈?；怯商荚訑?shù)8—18的飽和脂肪酸衍生而來的?；?，例如，辛?；?、2-乙基己?；?、壬?；⒐秕；?、月桂?；?、十四烷?；⑹轷；⑹送轷；取?br> 本發(fā)明的成分C，可以舉例N—月桂?；?—吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯、N—十六烷酰基—2—吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯、N—十四烷酰基—2—吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯、N—月桂?；?—吡咯烷酮—5—羧酸仲丁酯等。從對(duì)皮膚的易于親近性優(yōu)異、且易于制造的觀點(diǎn)，較好的是N—十四烷?；?—吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯、N—月桂?；?—吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯，特別好的是N—月桂?；?—吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯。
本發(fā)明的成分C，可以通過公知技術(shù)的組合來配制。例如可以通過以下方法合成。

(式中，R5和R6同前。) 首先，使用亞硫酰氯等酯化吡咯烷酮羧酸(V)得到中間體(VI)，然后在三乙胺等堿的存在下，使用酸性氯化物進(jìn)行?；湍軌虻玫侥繕?biāo)成分C。
本發(fā)明的成分C，使用消旋體(DL體)也可，使用L體或D體光學(xué)活性體中的任何一種也可。較好的是對(duì)映體過剩率高者，更好的是D體或L體，特別好的是L體。
本發(fā)明的相對(duì)于成分A的成分C的混合比例，只要能夠進(jìn)行凝膠化反應(yīng)就沒有特別限制。從生成的凝膠對(duì)皮膚的易親近性顯著發(fā)揮的觀點(diǎn)，成分C/成分A(重量％)的下限值，較好的是0.01重量％，更好的是0.1重量％，再好的是0.3重量％，還要好的是0.5重量％，進(jìn)而更好的是1重量％，尤其好的是5重量％，最好的是10重量％。另一方面，從不影響凝膠強(qiáng)度、有效發(fā)揮對(duì)皮膚的易親近性的觀點(diǎn)，成分C/成分A(重量％)的上限值，較好的是1000重量％，更好的是100重量％，再好的是50重量％，特別好的是20重量％。
本發(fā)明成分D的?；劝彼岫ナ窍率鐾ㄊ?IV)所表示的化合物。

(式中，R6表示碳原子數(shù)為2—6的直鏈或含支鏈的烴基。R7表示碳原子數(shù)為7—17的直鏈或含支鏈的烴基。) 本發(fā)明的成分D可以舉例N—月桂?；劝彼岙惐ァ—月桂?；劝彼嶂俣□ァ—月桂?；劝彼嵴□?、N—月桂酰基谷氨酸辛酯、N—月桂酰基谷氨酸2—乙基己酯、N—十四烷?；劝彼岙惐ァ—十四烷?；劝彼嶂俣□サ?。
本發(fā)明的成分D，可以通過公知技術(shù)的組合來配制。例如可以在堿性催化劑下通過使長鏈脂肪酸鹵化物和酸性氨基酸反應(yīng)的schotten baumann反應(yīng)來配制N—?；嵝园被?，然后在醇和酸催化劑存在下或者沒有催化劑存在的條件下通過加熱反應(yīng)而得到。又，也可以使用公知的酯化反應(yīng)配制N—?；嵝园被?。
本發(fā)明的成分D，使用消旋體(DL體)也可，使用L體或D體光學(xué)活性體中的任何一種也可。較好的是對(duì)映體過剩率高者，更好的是D體或L體，特別好的是L體。
本發(fā)明的相對(duì)于成分A的成分D的混合比例，只要能夠進(jìn)行凝膠化就沒有特別限制。從生成的凝膠對(duì)皮膚的易親近性顯著發(fā)揮的觀點(diǎn)，成分C/成分A(重量％)的下限值，較好的是0.01重量％，更好的是0.1重量％，再好的是0.3重量％，還要好的是0.5重量％，進(jìn)而更好的是1重量％，尤其好的是5重量％，最好的是10重量％。另一方面，從不影響凝膠強(qiáng)度、有效發(fā)揮對(duì)皮膚的易親近性的觀點(diǎn)，成分D/成分A(重量％)的上限值，較好的是1000重量％，更好的是100重量％，再好的是50重量％，特別好的是20重量％。
本發(fā)明的凝膠劑，包括含有成分A的凝膠劑、含有成分A、B的凝膠劑、含有成分A、C的凝膠劑、含有成分A、D的凝膠劑、含有成分A、B、C的凝膠劑、含有成分A、B、D的凝膠劑、含有成分A、B、C、D的凝膠劑。特別地，從能夠得到保持凝膠強(qiáng)度且延展性優(yōu)異、具有對(duì)皮膚的易親近性這樣的凝膠的觀點(diǎn)，較好的是含有成分A、B、C的凝膠劑、含有成分A、B、D的凝膠劑、含有成分A、B、C、D的凝膠劑，特別好的是含有成分A、B、C、D的凝膠劑。
進(jìn)而，可以通過在本發(fā)明的凝膠劑中并用其他的凝膠劑從而能夠增強(qiáng)凝膠強(qiáng)度。其他的凝膠劑，雖然沒有特別限制，但是可以使用例如聚酰胺樹脂，12—羥基硬脂酸，硬脂酸鈉，二亞芐基—D—山梨糖醇，脂肪酸糊精，脂肪酸甘油，N—2—乙基己基—L—谷氨酸二丁酰胺、N—月桂?；?L-谷氨酸二丁酰胺等?；劝彼岫０奉悾琋—月桂?；?L-丙氨酸等?；被犷惖?。從作為協(xié)同效應(yīng)能夠形成透明凝膠這一觀點(diǎn)，較好的是?；劝彼岫０奉惡王；被犷悾玫氖酋；劝彼岫０奉?，再好的是N—2—乙基己基—L—谷氨酸二丁酰胺、N—月桂?；?L-谷氨酸二丁酰胺，特別好的是N—2—乙基己基—L—谷氨酸二丁酰胺。
其他的凝膠劑的混合量，相對(duì)于成分A沒有特別限制。從能夠賦予透明性的觀點(diǎn)，較好的是在20％～500％的范圍內(nèi)使用，更好的是在50％～200％的范圍內(nèi)使用，再好的是在75％～150％的范圍內(nèi)使用，還要更好的是在90％～110％的范圍內(nèi)使用，特別好的是在95％～105％的范圍內(nèi)使用。
在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的凝膠劑中可以混合各種螯合劑、止汗活性成分、表面活性劑、各種添加劑、各種粉體等的通常能夠在化妝品中使用的成分。
成分A在凝膠劑整體中的混合量，只要能夠進(jìn)行凝膠化就沒有特別限定。從少量且能夠有效發(fā)揮凝膠強(qiáng)度的觀點(diǎn)來看，成分A/凝膠劑(重量％)的下限值較好的是30重量％，更好的是50重量％，再好的是70重量％，還要好的是90重量％，特別好的是95重量％。從能夠最有效地發(fā)揮凝膠化能的觀點(diǎn)，上限值較好的是100重量％。
通過使本發(fā)明的上述凝膠劑作用于油性基材(成分E)，能夠提供溶解溫度在100℃左右、能夠固化包括聚硅氧烷在內(nèi)的廣范圍的油性基材、有實(shí)用的膠凝強(qiáng)度且不引起“發(fā)汗現(xiàn)象”的優(yōu)異的凝膠狀組合物。
本發(fā)明的凝膠狀組合物中所使用的油性基材(成分E)，只要是通過加熱能夠使上述凝膠劑充分溶解、冷卻至室溫時(shí)形成凝膠就無特別限制，具體的可以舉出聚甲基硅氧烷、高聚合聚甲基硅氧烷、聚環(huán)氧乙烷·聚甲基硅氧烷共聚物、聚氧丙稀·聚甲基硅氧烷共聚物、聚(環(huán)氧乙烷、氧丙稀)·聚甲基硅氧烷共聚物、十八烷氧基甲基聚硅氧烷(stearoxymethylpolysiloxane)、十八烷氧基三甲基硅烷(stearoxytrimethylsilane)、甲基氫化聚硅氧烷(methylhydrogenpolysiloxane)、八甲基聚硅氧烷(octamethylpolysiloxane)、十甲基聚硅氧烷 (decamethylpolysiloxane) 、 十甲基環(huán)戊硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)、八甲基環(huán)四硅氧烷(octamethylcyclotetrasiloxane)、四氫四甲基環(huán)四硅氧烷、聚甲基環(huán)硅氧烷、環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)己硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、氨基乙基氨基丙基硅氧烷·二甲基硅氧烷、硅烷醇改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、環(huán)氧改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷全氟聚酯、聚乙酸乙烯二甲基聚硅氧烷等硅油；鯨蠟醇、異硬脂醇、月桂醇、十六醇、辛基十二烷醇等高級(jí)醇；異硬脂酸、十一碳烯酸、油酸等脂肪酸；甘油、山梨糖醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等多元醇；肉豆蔻酸十四烷基酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸異丙酯、二甲基辛酸己基癸酯、單硬脂酸甘油酯、鄰苯二甲酸二乙酯、單硬脂酸乙二醇酯、氧化硬脂酸辛酯、苯甲酸烷基酯等酯類；流動(dòng)石蠟、聚異丁烯、凡士林、角鯊?fù)榈葻N類；羊毛脂、還原羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟；貂油、可可油、椰油、棕櫚仁油、山茶油、芝麻油、蓖麻子油、橄欖油等油脂；乙烯·α-烯烴·低聚物的共聚物等，其中較好的是硅油。
關(guān)于本發(fā)明的凝膠狀組合物中的凝膠劑的混合量，只要油性基材能夠凝膠化就無特別限制。從能夠獲得實(shí)用的凝膠狀組合物的觀點(diǎn)，相對(duì)于凝膠狀組合物整體的凝膠劑的混合量(重量％)的下限值，較好的是0.01重量％，更好的是0.1重量％，再好的是0.3重量％，進(jìn)而更好的是1重量％，尤其好的是3重量％，最好的是5重量％。
從能夠得到凝膠狀組合物的觀點(diǎn)，凝膠劑相對(duì)于凝膠狀組合物整體的混合量(重量％)的上限值，較好的是50重量％，更好的是30重量％，再好的是20重量％，進(jìn)而更好的是15重量％，特別好的是10重量％。
本發(fā)明的凝膠狀組合物中所使用的油性基材(成分E)只要能夠進(jìn)行凝膠化就無特別限制。油性基材相對(duì)于凝膠狀組合物整體的混合量的下限值(重量％)，從形成并保持凝膠網(wǎng)格的觀點(diǎn)，較好的是10重量％，更好的是30重量％，再好的是50重量％，進(jìn)而更好的是70重量％，特別好的是90重量％。油性基材相對(duì)于凝膠狀組合物整體的混合量的上限值(重量％)，從能夠有效形成凝膠的觀點(diǎn)，較好的是99.9重量％，更好的是99重量％，再好的是98重量％。
在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的凝膠狀組合物中可以混合各種螯合劑、止汗活性成分、表面活性劑、各種添加劑、各種粉體等通常能夠在化妝品中使用的成分。凝膠狀組合物狹義地講，是指僅僅含有凝膠劑和油性基材的組合物，廣義地講，也包括還含有添加物的作為最終產(chǎn)品的化妝品、芳香劑、醫(yī)藥部外用品。
對(duì)各種螯合劑沒有特別限制，較好的是選自以下的螯合劑及其混合物等，例如三亞乙基四胺、2-噻吩甲酰三氟丙酮、氫硫基乙酸、酒石酸、丁二酸、8-羥基喹啉、吡啶—2，6—二羧酸、吡啶、1，10—tenanthroline、乳酸、8-羥基喹啉—5—磺酸、甘氨酸、2，2’—吡啶基乙二胺、玫紅酸三羧酸、二甲酚橙、5—磺基水楊酸、水楊酸、焦兒茶酚—3，5—二磺酸酯、4，5—二羥基苯1，3—二磺酸、1，2—二氨基環(huán)己烷—N，N，N’，N’—四醋酸、檸檬酸、草酸酯、三乙酸胺、乙二胺—N，N，N’，N’—四醋酸、乙酰丙酮及它們的鹽。
止汗活性成分可以舉出選自氯代氫氧化鋁、氯化鋁、尿囊素氯代氫氧化鋁、硫酸鋁、氧化鋅、對(duì)苯酚磺酸鋅、通過使氯化鋯與氫氧化鋁及氯代氫氧化鋁反應(yīng)制得的鋯鋁復(fù)合物中的止汗活性成分或其混合物。這里所說的止汗活性成分是指通過使皮膚強(qiáng)力收縮從而抑制汗的產(chǎn)生的成分。
表面活性劑可以舉出N—長鏈酰基酸性氨基酸鹽、N—長鏈?；行园被猁}等N—長鏈?；被猁}、N—長鏈脂肪酸?；?N-甲基牛磺酸鹽、硫酸烷基酯及其氧化烯加成物、脂肪酸酰胺醚硫酸酯或鹽、脂肪酸的金屬鹽及其弱堿性鹽、硫代琥珀酸系表面活性劑、磷酸烷基酯及其氧化烯加成物、烷基醚羧酸等的離子表面活性劑；甘油醚及其氧化烯加成物等的醚型表面活性劑、甘油酯及其氧化烯加成物等的酯型表面活性劑、脫水山梨醇酯及其氧化烯加成物等的醚酯型表面活性劑、聚氧化烯脂肪酸酯、甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、脫水山梨醇酯、脂肪酸蔗糖酯等的酯型表面活性劑、烷基糖苷、固化蓖麻子油焦谷氨酸二酯及其環(huán)氧乙烷加成物、以及脂肪酸鏈烷醇酰胺等的含氮型非離子表面活性劑等非離子性表面活性劑；烷基氯化銨、二烷基氯化銨等脂肪族胺鹽、它們的季銨鹽、亞芐基毒芹鹽等的芳香族季銨鹽，脂肪酸?；彼狨サ鹊年栯x子表面活性劑；以及羧基甜菜堿等甜菜堿型表面活性劑、氨基羧酸型表面活性劑、咪唑啉型表面活性劑等的兩性表面活性劑等。
各種添加劑，可以舉出甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、異白氨酸、白氨酸、纈氨酸等氨基酸類；甘油、乙二醇、1，3—丁二醇、丙二醇、異戊二烯乙二醇等的多元醇；包括聚谷氨酸、聚天冬氨酸在內(nèi)的聚氨基酸及其鹽、聚乙二醇、阿拉伯膠類、藻酸鹽、黃原膠、透明質(zhì)酸、透明質(zhì)酸鹽、幾丁質(zhì)、脫乙酰殼多糖、水溶性幾丁質(zhì)、聚羧乙烯、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基三甲銨氯化物、聚氯化二甲基亞甲基哌啶鎓(po1ydimethylmethylenepiperidium chloride)、聚乙烯基吡咯烷酮衍生物季銨鹽、陽離子化蛋白質(zhì)、膠原分解產(chǎn)物及其衍生物、?；说牡鞍踪|(zhì)、甘油聚合物等水溶性高分子；甘露醇等的糖醇及其氧化烯加成物；乙醇、丙醇等低級(jí)醇等，此外，還有動(dòng)植物提取物、核酸、維生素、酶、抗炎劑、殺菌劑、防腐劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合劑、止汗劑、顏料、色素、氧化染料、有機(jī)及無機(jī)粉體、pH調(diào)整劑、珠光劑、濕潤劑等。
各種粉體可以舉出尼龍珠、聚硅氧烷珠等的樹脂粉體、尼龍粉末、金屬脂肪酸皂、黃色氧化鐵、紅色氧化鐵、黑色氧化鐵、氧化鉻、氧化鈷、炭黑、群青、柏林藍(lán)、氧化鋅、二氧化鈦、氧化鋯、二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈰、鈦云母、氮化硼、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸鋁、硅酸鎂、碳化硅、色素、色淀、絹云母、云母、滑石、高嶺土、板狀硫酸鋇、蝴蝶狀硫酸鋇、微粒二氧化鈦、微粒氧化鋅、微粒氧化鐵、?；嚢彼?、?；劝彼?、?；彼?、酰基甘氨酸等的?；被岬龋M(jìn)而可以實(shí)施聚硅氧烷處理、氟化合物處理、硅烷偶聯(lián)劑處理、硅烷處理、有機(jī)鈦酸鹽處理、?；嚢彼崽幚?、脂肪酸處理、金屬皂處理、油劑處理、氨基酸處理等表面處理。
本發(fā)明的凝膠狀組合物的制造方法，一邊對(duì)凝膠劑和油性基材、及根據(jù)需要添加的各種添加劑進(jìn)行攪拌直至混合物形成均勻的溶液，一邊加熱到60～130℃，然后，冷卻，可以得到目標(biāo)產(chǎn)物的凝膠狀組合物。在不足60℃的低溫下溶解的話，作為凝膠的保存穩(wěn)定性有不足的傾向，在超過130℃的高溫下溶解的話，會(huì)有熱穩(wěn)定性不足的物質(zhì)分解或者揮發(fā)性成分揮發(fā)的傾向。
本發(fā)明的凝膠狀組合物，不論形狀和大小如何，能夠作為含有凝膠或者自身呈凝膠狀的化妝品、芳香劑、醫(yī)藥部外用品使用。具體而言，可以舉例止汗劑、洗面劑、清潔凝膠、乳液、按摩霜、冷霜、保濕凝膠、美容涂敷劑、剃須后用凝膠、粉底液、口紅、腮紅、睫毛膏、洗發(fā)香波、清洗劑、生發(fā)劑、療效洗發(fā)水、護(hù)發(fā)素、發(fā)油、乳液套裝、發(fā)乳、發(fā)蠟、發(fā)乳、燙發(fā)液、染發(fā)劑、發(fā)彩、修發(fā)劑、防曬油、洗手液等化妝品；汽車用芳香劑、洗手間用芳香劑、室內(nèi)用芳香劑等的芳香劑；藥用唇膏、濕布劑等醫(yī)藥部外用品等。從能夠形成有強(qiáng)度的凝膠的觀點(diǎn)，較好的是止汗劑、口紅，特別好的是止汗劑。
實(shí)施例
接著，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不局限于以下實(shí)施例。
<實(shí)施例1N—月桂?；狶—谷氨酰胺異丙酯的制造方法> 將L—谷氨酰胺108g溶解于343g水和27％的氫氧化鈉水溶液102g中，冷卻到10℃。加入138g丙酮后，滴下月桂?；然?52g和27％的氫氧化鈉水溶液108g。用300g的水稀釋?；磻?yīng)液，用75％硫酸35g中和，過濾，得到白色粉末物質(zhì)N—月桂?；?L-谷氨酰胺。在424g異丙醇中滴下亞硫酰氯72.4g后，加入100g的N-月桂?；?L-谷氨酰胺，室溫下反應(yīng)8小時(shí)半。將反應(yīng)液加入到2.0L水中，目的物析出后，過濾，得到粗產(chǎn)物。將其反復(fù)用丙酮重結(jié)晶3次，得到N—月桂?；狶—谷氨酰胺異丙酯59.1g。
1H-NMR(400MHz，CD3OD，r.t.)δ 5.02(1H，septet，J＝6.2Hz)，4.35(1H，dd，J＝9.1，5.1Hz)，2.32(2H，t，J＝7.8Hz)，2.25(2H，t，J＝7.3Hz)，2.14(1H，m)，1.94(1H，m)，1.63(2H，m)，1.40-1.25(22H，m)，0.92(3H，t，J＝7.1Hz)ppm. 13C-NMR(100MHz，CD3OD，r.t.)δ 177.9，176.9，173.3，70.6，54.1，37.2，33.5，33.0，31.2，31.0，30.9，30.7，28.6，27.3，24.1，22.4，14.9 ppm. ESI-MS(positive)m/z 371.3[M+H]+，393.2[M+Na]. <實(shí)施例2～4凝膠劑的溶解溫度和凝膠狀組合物的凝膠強(qiáng)度> 表1表示相對(duì)于流動(dòng)石蠟的各種N-?；被釂熙０穯瓮榛?、N-酰基-L-氨基酸衍生物2wt％的溶解溫度的評(píng)價(jià)結(jié)果(單位是℃)。又，添加凝膠劑使其相對(duì)于流動(dòng)石蠟為4wt％，油浴中加熱溶解，在23℃下放置冷卻15小時(shí)，得到凝膠狀組合物。
用流速計(jì)(FUDOH RHEO METER NRM-2010-J-CW)測(cè)定得到的凝膠狀組合物的凝膠強(qiáng)度。使用用于羽狀物和用于粘彈性的10-φ適配器，試樣臺(tái)速度6cm/min。評(píng)價(jià)結(jié)果一并示于表1。
溶解溫度的評(píng)價(jià)為110℃以下記為◎，111～130℃記為○，131～150℃記為△，151℃以上記為×。溶解溫度(℃)也一并表示在括號(hào)內(nèi)。
凝膠強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為601g/cm2以上記為◎○，501～600g/cm2以上記為◎，301～500g/cm2記為○，101～300g/cm2記為△，100℃g/cm2以下記為×。
表1
根據(jù)表1可以看出，N-?；被釂熙０穯瓮榛ヅc目前的N-酰基-L-氨基酸衍生物的凝膠劑相比，相對(duì)于石蠟，溶解溫度低，凝膠強(qiáng)度高。
<實(shí)施例5～7凝膠劑的溶解溫度和凝膠狀組合物的凝膠強(qiáng)度> 與實(shí)施例2～4同樣，測(cè)定相對(duì)于環(huán)狀聚硅氧烷/辛基十二烷醇混合油，各種N-?；嵝园被釂熙０穯瓮榛ァ-?；?L-氨基酸衍生物的溶解溫度和凝膠狀組合物的凝膠強(qiáng)度。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
溶解溫度的評(píng)價(jià)為110℃以下記為◎，111～120℃記為○，121～140℃記為△，141℃以上記為×。
凝膠強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為201g/cm2以上記為◎，101～200g/cm2記為○，50g/cm2以下記為×。
表2
根據(jù)表2可以看出，N-?；被釂熙０穯瓮榛ヅc目前的N-酰基-L-氨基酸衍生物的凝膠劑相比，相對(duì)于環(huán)狀聚硅氧烷/辛基十二烷醇混合油，溶解溫度低，凝膠強(qiáng)度高。
<實(shí)施例8各種凝膠劑的添加量和凝膠強(qiáng)度的關(guān)系> 對(duì)使用N-月桂酰基-L-谷氨酰胺異丙酯、N-2-乙基己基谷氨酸二丁酰胺、Nα，Nω-二月桂?；?L-賴氨酸月桂酯作為凝膠劑、使用流動(dòng)石蠟作為油性基材的情況下的、凝膠劑的添加量和凝膠強(qiáng)度之間的關(guān)系進(jìn)行研究。
凝膠狀組合物的制造是將各凝膠劑放入20g流動(dòng)石蠟中，油浴中加熱溶解，在23℃下放置冷卻15小時(shí)，得到凝膠狀組合物。
用流速計(jì)(FUDOH RHEO METER NRM-2010-J-CW)測(cè)定得到的凝膠狀組合物的凝膠強(qiáng)度。使用用于羽狀物和用于粘彈性的10-φ適配器，試樣臺(tái)速度為6cm/min。結(jié)果示于圖1。
N-月桂?；?L-谷氨酰胺異丙酯(◆) N-2-乙基己基谷氨酸二丁酰胺(□) Nα，Nω-二月桂?；?L-賴氨酸月桂酯(△) 由圖1可知，相對(duì)于流動(dòng)石蠟，N-月桂酰基-L-谷氨酰胺異丙酯(成分A)隨著添加量的增加凝膠強(qiáng)度增加。與目前的N-酰基-L-氨基酸衍生物的凝膠劑相比，較少的量就能夠得到充分的強(qiáng)度，因此，其凝膠化性能高是一目了然的，具有處方自由度提高、成本下降的優(yōu)點(diǎn)。
<實(shí)施例9-11透明凝膠狀組合物的制造> 將0.2g各種凝膠劑加入到20g流動(dòng)石蠟中，油浴中加熱溶解，在23℃下放置冷卻15小時(shí)，得到凝膠狀組合物。目測(cè)判斷得到的凝膠狀組合物的透明度。結(jié)果示于表3。
表3
由表3可知，通過混合?；滈L不同的成分A能夠得到透明的凝膠狀組合物。又，混合凝膠劑而制造的凝膠的強(qiáng)度比凝膠劑單獨(dú)制造的凝膠組合物的凝膠強(qiáng)度高。
<實(shí)施例122—(月桂酰基氨基)戊二酰亞胺的制造法> 將18.0g的N—月桂?；?L-谷氨酰胺溶解到52.6ml的二甲基甲酰胺中，加入1—羥基苯并三唑5.50g后，加入6.90g二異丙基碳二亞胺，使其在50℃反應(yīng)。減壓濃縮二甲基甲酰胺后，使其在甲醇中懸濁，濾取不溶物，得到2—(月桂酰基氨基)戊二酰亞胺7.88g。
1H-NMR(400MHz，CD3OD，r.t.)δ 4.65(1H，dd，J＝12.7，5.4Hz)，2.79(1H，ddd，J＝17.8，12.7，5.6Hz)，2.68(1H，ddd，J＝17.8，4.8，2.7Hz)，2.28(2H，td，J＝7.5，2.4Hz)，2.14(1H，m)，2.04(1H，qd，J＝12.7，4.8Hz)，1.66(2H，m)，1.40-1.26(16H，m)，0.92(3H，t，J＝7.0Hz)ppm. 13C-NMR(100MHz，CD3OD，r.t.)δ 176.8，175.3，173.9，51.4，37.4，33.5，32.5，31.2，31.0，30.9，30.7，27.3，26.2，24.1，14.9ppm. ESI-MS(positive)m/z 311.2[M+H]+. <實(shí)施例13N—月桂?；?—吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯的制造法> 將2—吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯10.0g溶解在58.4g甲苯中，加入月桂酰氯13.04g。然后滴加三甲胺6.03g，回流使其反應(yīng)2小時(shí)。減壓濃縮甲苯后，用硅膠柱層析(己烷/醋酸乙酯)＝5/1～3/1)進(jìn)行精制，得到3.69gN—月桂?；?—吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯。
1H-NMR(400MHz，CD3OD，r.t.)δ 5.04(1H，septet，J＝6.2Hz)，4.70(1H，dd，J＝3.6，9.5Hz)，2.98(1H，ddd，J＝16.2，7.8，6.7Hz)，2.85(1H，ddd，J＝16.2，8.1，6.7Hz)，2.68(1H，dt，J＝18.6，9.5Hz)，2.59(1H，ddd，J＝18.6，9.5，4.1Hz)，2.39(1H，dq，J＝13.2，9，5Hz)，2.02(1H，m)，1.63(2H，m)，1.40-1.25(22H，m)，0.92(3H，t，J＝7.6Hz)ppm. 13C-NMR(100MHz，CD3OD，r.t.)δ 177.0，176.2，173.0，71.0，60.2，37.8，33.5，33.2，31.1，31.0，30.9，30.6，25.8，24.1，22.5，22.3，22.2，14.8ppm. ESI-MS(positive)m/z 354.3[M+H]+. <實(shí)施例14N—月桂酰基谷氨酸二異丙酯的制造法> 將7.24g亞硫酰氯慢慢滴加至73.32g異丙醇中，然后，加入10.0gN—月桂酰基谷氨酸，室溫下使其反應(yīng)一天。減壓濃縮反應(yīng)液，得到N-月桂?；?2-吡咯烷酮—5—羧酸異丙酯的白色結(jié)晶12.26g。
1H-NMR(400MHz，CD3OD，r.t.)δ 5.01(2H，m)，4.39(1H，m)，2.39(2H，t，J＝7.5Hz)，2.25(1H，t，J＝7.3Hz)，2.15(1H，m)，1.92(1H，m)，1.63(2H，m)，1.38-1.23(28H，m)，0.92(3H，t，J＝6.8Hz)ppm. ESI-MS(positive)m/z 414.3[M+H]+，436.2[M+Na]+. <實(shí)施例15～35延展性及對(duì)皮膚的易親近性評(píng)價(jià)> 除將化合物(I～I(xiàn)V)及油性基材(環(huán)狀聚硅氧烷、辛基十二烷醇)以表4～7所示的混合量混合外，其余與實(shí)施例2同樣操作，分別得到各種凝膠狀組合物。
[凝膠強(qiáng)度評(píng)價(jià)] 凝膠強(qiáng)度的評(píng)價(jià)，201g/cm2以上記為◎，101～200g/cm2以上記為○，50g/cm2以下記為×。
[凝膠感覺評(píng)價(jià)] 以無添加時(shí)的2分為基準(zhǔn)，基于以下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，由4人專業(yè)評(píng)價(jià)小組對(duì)將實(shí)施例和比較例的凝膠狀組合物涂布在皮膚上的感覺及延展性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
延展性(5分為滿分的評(píng)價(jià)) 標(biāo)準(zhǔn)5可以看到延展性的顯著改善。
4可以看到延展性的改善。
3可以看到延展性的一點(diǎn)改善。
2基準(zhǔn)。
1延展性惡化。
對(duì)皮膚的易親近性(5分為滿分的評(píng)價(jià)) 標(biāo)準(zhǔn)5可以看到對(duì)皮膚易親近性的顯著改善。
4可以看到對(duì)皮膚易親近性的改善。
3可以看到對(duì)皮膚易親近性的一點(diǎn)改善。
2基準(zhǔn)。
1對(duì)皮膚易親近性惡化。
評(píng)價(jià)結(jié)果的平均分為4.6以上的記為◎◎，4.0～4.5記為◎○，3.4～3.9記為◎，2.8～3.3記為○，2.1～2.7記為△，2.0以下記為×。結(jié)果示于表4、5、6。
表4
(單位g) 由表4可以清楚地看出，使用在成分A中添加了成分B的凝膠劑而配制的凝膠延展性優(yōu)異，進(jìn)而，使用添加了成分C或成分D的凝膠，凝膠的對(duì)皮膚的易親近性變好。進(jìn)而，同時(shí)添加成分B和成分C或成分D，延展性變好且形成對(duì)皮膚的易親近性良好的凝膠。
表5
(單位g) 由表5可以清楚地看出，相對(duì)于成分A，加入0.1％的成分B時(shí)也能夠賦予延展性。
表6(單位g) 由表6可以清楚地看出，相對(duì)于成分A，加入0.1％的成分C時(shí)也能夠賦予延展性。
表7
(單位g) 由表7可以清楚地看出，相對(duì)于成分A，加入0.1％的成分D時(shí)也能夠賦予延展性。
<實(shí)施例36凝膠劑的制造法> 將L-谷氨酰胺108g溶解到343g水、27％的氫氧化鈉水溶液102g中，冷卻至10℃。加入138g丙酮后，滴加月桂酰氯152g和27％的氫氧化鈉水溶液108g。用300g的水稀釋?；磻?yīng)液，用75％的硫酸35g中和，過濾，得到白色粉末物質(zhì)N-月桂?；?L-谷氨酰胺。在其中的101.7g中加入異丙醇367g、95％的硫酸3.0g，回流3.5小時(shí)。除去溶媒后，加入350g異丙醇回流3小時(shí)。再次除去溶媒后，加入異丙醇350g回流4小時(shí)。將反應(yīng)液放冷至35℃，過濾白色固體，50℃真空干燥，得到N-月桂?；?L-谷氨酰胺異丙酯粗結(jié)晶(N-月桂酰基-L-谷氨酰胺異丙酯2-(月桂?；被?戊二酰亞胺N-月桂酰基-2-吡咯烷酮-5-羧酸異丙酯N-月桂?；?L-谷氨酸二異丙酯(重量比)＝10016916)73.14g。進(jìn)而，用丙酮重結(jié)晶，得到純的N-月桂?；?L-谷氨酰胺異丙酯30.00g。
<制劑例1止汗凝膠貼條的制造> 1)N-月桂?；?L-谷氨酰胺異丙酯(成分A) 3.0g 2)2-(月桂?；被?戊二酰亞胺(成分B) 0.03g 3)N-月桂酰基-2-吡咯烷酮-5-羧酸異丙酯(成分C) 0.03g 4)2-己基癸醇 24.5g 5)C12-15苯甲酸酯 11.0g 6)環(huán)聚甲基硅氧烷D-5(Toray Dow Corning，SH245)32.0g 7)三氯水合甘氨酸鋁鋯(Aluminium zirconium trichlorohydrex glycine(Westwood ChemicalCorporation，Westchlor ZR 30B DM CP-5)) 25.0g 將上述1)～6)在105℃溶解后，冷卻到80℃，添加上述7)，放冷至室溫，得到止汗凝膠貼條。本品具有充分的凝膠強(qiáng)度，延展性優(yōu)異且對(duì)皮膚的易親近感優(yōu)異。
<制劑例2清潔凝膠的制造> 1)N-十六烷?；?L-谷氨酰胺仲丁酯(成分A) 1.0g 2)2-(十六烷酰基氨基)戊二酰亞胺(成分B) 0.01g 3)N-十六烷?；劝彼嶂俣□?成分D) 0.01g 4)流動(dòng)石蠟 20.0g 5)角鯊?fù)?.0g 6)三異硬脂酸PEG-20甘油酯(Nippon Emulsion，EMALEX GWIS-320) 7.5g 7)水0.5g 將上述1)～7)溶解后放冷，得到清潔凝膠。本品具有充分的凝膠強(qiáng)度，延展性優(yōu)異且對(duì)皮膚的易親近感優(yōu)異。
<制劑例3 潤唇膏的制造> 1)N-月桂酰基-L-谷氨酰胺異丙酯(成分A) 0.05g 2)2-(月桂?；被?戊二酰亞胺(成分B)0.0005g 3)N-月桂?；?L-谷氨酸二異丙酯酯(成分D) 0.0005g 4)聚異丁烯 6.0g 5)辛基十二烷醇 5.0g 6)蘋果酸二異十八烷基酯 1.0g 7)2-乙基己酸甘油三酯 1.0g 將上述1)～7)溶解后放冷，得到潤唇膏。本品具有充分的凝膠強(qiáng)度，延展性優(yōu)異且對(duì)皮膚的易親近感優(yōu)異。
<制劑例4止汗凝膠貼條的制造> 1)N-月桂?；?L-谷氨酰胺異丙酯粗結(jié)晶(實(shí)施例36) 3.0g 2)2-己基癸醇 24.5g 3)C12-15苯甲酸酯 11.0g 4)環(huán)聚甲基硅氧烷D-5(Toray Dow Corning，SH245) 32.0g 5)三氯水合甘氨酸鋁鋯(Aluminium zirconium trichlorohydrex glycine(Westwood ChemicalCorporation，Westchlor ZR 30B DM CP-5)) 25.0g 將上述1)～4)在105℃溶解后，添加上述5)，放冷，得到止汗凝膠貼條。本品具有充分的凝膠強(qiáng)度，延展性優(yōu)異且對(duì)皮膚的易親近感優(yōu)異。
工業(yè)實(shí)用性 通過使用特定的N-?；被釂熙０穯瓮榛プ鳛槟z劑，能夠提供溶解溫度在100℃左右、能夠固化包括聚硅氧烷在內(nèi)的廣范圍的油性基材、有實(shí)用的凝膠強(qiáng)度且不引起“發(fā)汗現(xiàn)象”的凝膠狀組合物，以及各種化妝品，芳香劑，醫(yī)藥部外用品，具有深遠(yuǎn)意義。
權(quán)利要求
1.一種凝膠劑，其特征在于，含有下述通式(I)所表示的N-?；被釂熙０穯瓮榛?成分A)，
式中，R1表示碳原子數(shù)為7～17的直鏈或含支鏈的烴基，R2表示碳原子數(shù)為2～18的直鏈或含支鏈的烴基，n表示1或2。
2.如權(quán)利要求1所記載的凝膠劑，其特征在于，還含有下述通式(II)所表示的戊二酰亞胺衍生物(成分B)，
式中，R3表示碳原子數(shù)為7～17的直鏈或含支鏈的烴基。
3.如權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)所記載的凝膠劑，其特征在于，還含有選自下述通式(III)所表示的吡咯烷酮衍生物(成分C)和下述通式(IV)所表示的?；劝彼岫?成分D)中的1種或2種以上，
式中，R4表示碳原子數(shù)為3～6的直鏈或含支鏈的烴基，R5表示碳原子數(shù)為7～17的直鏈或含支鏈的飽和烴基，
式中，R6表示碳原子數(shù)為2～6的直鏈或含支鏈的烴基，R7表示碳原子數(shù)為7～17的直鏈或含支鏈的烴基。
4.一種凝膠狀組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所記載的凝膠劑和油性基材(成分E)。
5.一種通式(I)所表示的N-?；被釂熙０穯瓮榛?成分A)，
式中，R1表示碳原子數(shù)為7～17的直鏈或含支鏈的烴基，R2表示碳原子數(shù)為2～18的直鏈或含支鏈的烴基，n表示1或2。
6.一種下述通式(III)所表示的吡咯烷酮衍生物(成分C)，
式中，R4表示碳原子數(shù)為3～6的直鏈或含支鏈的烴基，R5表示碳原子數(shù)為7～17的直鏈或含支鏈的飽和烴基。
全文摘要
課題提供溶解溫度在100℃左右、能夠固化包括聚硅氧烷在內(nèi)的廣范圍的油性基材、有實(shí)用的膠凝強(qiáng)度、不引起“發(fā)汗現(xiàn)象”、且涂布于皮膚時(shí)的感覺，具體地凝膠的延展性良好、對(duì)皮膚的易親近性良好的凝膠劑。解決手段通過使用特定的N-?；被釂熙０穯瓮榛プ鳛槟z劑能夠達(dá)到目的，完成本發(fā)明。
文檔編號(hào)A61K8/02GK101365415SQ20078000199
公開日2009年2月11日 申請(qǐng)日期2007年1月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月6日
發(fā)明者杉本貴謙, 齋藤景太郎, 服部達(dá)也 申請(qǐng)人:味之素株式會(huì)社