專利名稱：：具有防水薄層的表面修飾粉末的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過使用高沸點丙烯?；柰狾Et-基化合物、支鏈垸基硅酮OEt-基化合物和具有相對較低沸點的烷基硅烷的氣相反應(yīng)制備具有超薄層的修飾粉末的方法。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有的常常用于化妝品的粉末都具有固有的特性。為了改進(jìn)這種粉末的缺點，常常使用根據(jù)化妝品所要求的特性修飾表面的技術(shù)。在這些技術(shù)中，經(jīng)常使用涂層技術(shù)將粉末的表面性質(zhì)由親水性改變?yōu)槭杷?，或者由疏水性改為親水性。用于化妝品的粉末可以分類如下。根據(jù)功能，化妝品中的無機(jī)顏料可以廣義地分成著色顏料、白色顏料、體質(zhì)顏料和功能顏料。著色顏料用于調(diào)整產(chǎn)品的色調(diào)，它的例子包括鐵丹(Bengala)、氧化鐵黃、氧化鐵黑、氧化鉻和碳黑。白色顏料可以調(diào)節(jié)除色調(diào)外的覆蓋，它的例子包括二氧化鈦和氧化鋅。增量顏料是用于調(diào)節(jié)色調(diào)、同時調(diào)節(jié)產(chǎn)品的觸感(延伸性和附著性)和光澤并保持產(chǎn)品的配方的稀釋劑。它的特定的例子包括滑石、高嶺土和云母?；菤溲趸杷徭V(Mg3Si401()(OH)2)，并通常由細(xì)晶體塊或葉狀粗晶體的聚合體組成。而且，它觸摸起來很軟，滑石顆粒的形狀是盤狀的，經(jīng)常用于化妝品以改善延展度或光滑度。高嶺土是通常所說的"陶瓷土"，并由中國的城鎮(zhèn)高嶺的名字而來，在那里產(chǎn)生用作瓷器原料的高純度白粘土。高嶺土具有氫氧化硅酸鋁(Al2Si20"OH)。的組成，并在高結(jié)晶度顯示規(guī)則六角形盤狀的形狀，而在低結(jié)晶度具有精細(xì)的不規(guī)則盤狀的形狀。此外，由于盤狀顆粒的厚度很小，因此它對皮膚具有優(yōu)良的附著性。而且，由于具有吸油性和吸水性，它常常用于化妝品中。云母通常的例子為屬于鉀云母的白云母，并由KAl2(AlSi3)01()(OH)2的化學(xué)式來表示。云母由檸檬黃或?qū)儆趩涡本档木G色六角形盤狀晶體組成。它也稱作與白云母相同的絹云母，由精細(xì)晶體的聚合體組成并在表面上顯示了絲綢的光澤。功能顏料具有阻擋紫外光并增強(qiáng)產(chǎn)品的使用性能(usasbility)和效果的各種作用。它的例子包括光致變色顏料、合成的氟云母、含鐵的合成氟金云母和顆粒復(fù)合粉末。在室內(nèi)涂好脂粉的面部皮膚在室外的強(qiáng)光下會顯示出整個臉部看起來很白而且腫脹的現(xiàn)象。如果化妝的顏色根據(jù)光的強(qiáng)度來調(diào)整，就可以獲得保持自然的妝飾而不會看起來很白并腫脹的理想的化妝。換句話說，如果開發(fā)出具有根據(jù)光的強(qiáng)度來改變亮度的顏料，那么就可能使化妝看起來不會很白而且腫脹。用于此目的而開發(fā)的顏料是二氧化鈦基顏料，它通常通過向氧化釹中添加少量金屬氧化物而制得，并顯示了當(dāng)用光照射時顏色可逆變化而且根據(jù)光的強(qiáng)度亮度也改變。另外，己經(jīng)開發(fā)了各種有機(jī)粉末并用于化妝品中。通常的例子可以包括聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterphtalate)聚甲基丙烯酸甲酯層狀粉末、尼龍粉末以及纖維素衍生物。這種化妝品用于皮膚后在很長時間變得松散，而且由于低的防水性而很容易被汗或水洗掉。而且，因為這些粉末由于很低的耐油性而很可能互相聚集，因此這些粉末會被汗等聚集成塊，而堵塞皮膚毛孔，因此使皮膚呼吸變得困難。為了改善在這種化妝品粉末中無機(jī)粉末所不足的皮膚附著性、耐久作川、耐水性和耐油性，采用合適的方法處理粉末的表面。也就是說，將粉末表面涂覆油質(zhì)成分，并且做為選擇地，將這些粉末用脂肪酸、脂肪酸的金屬皂、硅酮化合物、氟衍生化合物等進(jìn)行表面處理。這種修飾粉末表面的方法大多數(shù)通過濕法進(jìn)行。這些濕的表面處理方法隨著各種粉末具有如下問題。在用油質(zhì)成分和脂肪酸涂覆粉末表面的方法中，改善了粉末表面的耐水性，從而增加了防水性，然而，如果存在疏水成分，則會發(fā)生粉末聚集現(xiàn)象，其中，由于粉末表面的修飾成分和周圍的疏水成分間的吸引力，粉末互相聚集在一起。因此，如果將含有這些粉末的化妝產(chǎn)品施用于皮膚，那么由于汗等更加速了這種現(xiàn)象。為了克服這種問題，開發(fā)了用硅酮/硅烷聚合物修飾粉末表面以同時賦予耐水性和耐油性的技術(shù)。例如，韓國專利公開No.2004-64112公開了使用低沸點烷基硅垸等的氣相反應(yīng)過程修飾粉末表面的技術(shù)。然而，這種技術(shù)存在在高溫下產(chǎn)生很危險的硅酮的Si-H或Si-OH氣體副產(chǎn)品的問題。最近，含氟聚合物用在了修飾粉末的表面。盡管用各種這樣開發(fā)的涂覆材料修飾的粉末克服了許多缺點，但是仍然很難在要修飾的顆粒表面均勻地形成涂覆膜。也就是說，使用濕法涂覆修飾粉末表面的方法仍有局限。同時，硅酮具有優(yōu)良的耐水性和耐油性，卻不能涂覆成均勻的厚度并且不能獲得均勻的表面修飾，使得它對構(gòu)成皮膚生物成分的親和性降低，因此產(chǎn)生不均勻性。而且，在含氟聚合物的情況下也是同樣。因此，濕法涂覆過程使得在生產(chǎn)化妝品時難于成型和加工。同時，除了使用濕法涂覆過程的表面修飾方法，還研究了在各種方法中使用溶膠-凝膠方法的技術(shù)來制備有機(jī)/無機(jī)復(fù)合材料。這些技術(shù)可以大致地分為四個種類。第一是使用含有碳-硅鍵的溶膠-凝膠單體。然而，由于在水解和縮合形成基質(zhì)的過程中有機(jī)反應(yīng)基團(tuán)不沉淀，因此它將存在于表面上。第二是收集用溶膠混合物(solblend)混合的有機(jī)物質(zhì)。第三是使用吸附等將有機(jī)物質(zhì)滲透在凝膠中。第四是通過夾層在氧化釩層中聚合苯胺或吡咯。這種有機(jī)/無機(jī)復(fù)合材料將發(fā)現(xiàn)在電化學(xué)應(yīng)用中的特別用途。在使用溶膠-凝膠的這些技術(shù)中，開發(fā)了使用硅酮的防水技術(shù)并適當(dāng)?shù)厥┯糜诨瘖y品中。用作防水劑的硅酮為具有Si-H鍵的甲基氫油乳化液，它在低溫形成涂覆膜。當(dāng)通過熱處理使硅酮油乳化液的Si-H鍵與基質(zhì)表面反應(yīng)時，形成了新的硅氧烷鍵，同時，形成了在基質(zhì)表面的表面上的氫原子與硅酮油的氧原子間的氫鍵。而且，硅酮油乳化液變成具有向外定向的疏水甲基的三維結(jié)構(gòu)，并覆蓋了基質(zhì)表面形成了耐久的涂覆膜。如上所述的基質(zhì)上形成的硅酮涂覆膜具有賦予防水性的作用。在甲基氫硅酮油用于防水劑的原料的情況下，Si-H鍵越多，用于修整的熱處理溫度越低，但產(chǎn)品的觸感很硬。為了修整使觸感變軟，有時使用含二甲基硅氧烷的甲基氫硅酮油。而且，為了促進(jìn)在低溫時Si-H鍵的反應(yīng)，使用金屬有機(jī)酸等作為催化劑。然而，上述技術(shù)也存在難以制備具有優(yōu)良防水性的粉末的問題。因為在制備過程中難以控制反應(yīng)溫度和其它參數(shù)，在使用各種垸基硅垸的情況下，它很容易形成均勻的涂覆膜，使得大量生產(chǎn)粉末具有許多局限。
發(fā)明內(nèi)容因此，為了克服使用現(xiàn)有的涂覆方法在表面修飾中產(chǎn)生的問題并開發(fā)新的化妝品，本發(fā)明的發(fā)明人努力開發(fā)了通過使用高沸點防水劑的物理和化學(xué)氣相反應(yīng)過程在粉末表面上形成超薄涂覆層的技術(shù)。因此，本發(fā)明的目的在于提供通過使用高沸點防水劑的氣相反應(yīng)制備用防水超薄層修飾的粉末的方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了制備具有用防水超薄層修飾的表面的粉末的方法，該方法包括以下步驟(1)將要表面修飾的粉末研磨成均勻顆粒尺寸的研磨步驟；(2)使用具有100-25(TC高沸點的防水劑將蒸發(fā)的涂覆物質(zhì)吸附到研磨過的粉末表面上的第一表面修飾歩驟；和(3)使用含有雙鍵的化合物進(jìn)一步修飾粉末表面的第二表面修飾步驟。圖1顯示了測量接觸角的原理。具體實施例方式下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。本發(fā)明涉及在諸如二氧化鈦、二氧化硅、云母或滑石這些常常用于化妝品中的粉末上形成均勻的、防水的超薄涂覆層的方法。本發(fā)明的氣相反應(yīng)過程是用于涂覆半導(dǎo)體的已知技術(shù)，其中在高溫和高壓下以等離子狀態(tài)將涂覆物質(zhì)沉積在諸如硅晶片的基底上以修飾基底的表面。本發(fā)明制備具有用防水超薄層修飾的表面的粉末的方法包括以下步驟(1)將要表面修飾的粉末研磨成均勻顆粒尺寸的研磨步驟；(2)使用具有100-250。C高沸點的防水劑將蒸發(fā)的涂覆物質(zhì)吸附到研磨過的粉末表面上的第一表面修飾步驟；和(3)使用含有雙鍵的化合物進(jìn)一歩修飾粉末表面的第二表面修飾步驟。下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明制備方法的各步驟。(1)將要表面修飾的粉末研磨成均勻顆粒尺寸的研磨步驟在步驟(1)中，通過諸如噴磨機(jī)或干球磨機(jī)的合適設(shè)備將要表面修飾的粉末研磨成大小為2-15pm的均勻顆粒。(2)使用防水劑將蒸發(fā)的涂覆物質(zhì)吸附到研磨過的粉末表面上的第一表面修飾步驟歩驟(2)是第-表面修飾步驟，其中，首先在流化床反應(yīng)器中將蒸發(fā)的涂覆物質(zhì)吸附到具有均勻顆粒大小的粉末表面。在本發(fā)明中，作為將防水性能賦予需要的粉末的防水劑，單獨使用具有100-25(TC高沸點的丙烯酰基硅酮OEt-基化合物、支鏈烷基硅酮OEt-基化合物等，或者與具有相對較低沸點的烷基硅烷混合使用。丙烯?；柰狾Et-基化合物的例子包括丙烯酸酯/丙烯酸十三酯/甲基丙烯酸三乙氧基甲硅垸基丙酯/二甲基硅油甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/二甲基硅油共聚物、丙烯酸酯/二甲基硅油丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸十八酯/二甲基硅油丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸二十二酯/二甲基硅油丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/二甲基硅油甲基丙烯酸酯共聚物等。此外，支鏈烷基硅酮OEt-基化合物的例子包括三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基二甲基硅油、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油等。另夕卜，可以用于本發(fā)明中的烷基硅烷涂覆劑的例子包括三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、甲基氫聚硅氧垸(methylhydrogenpolysiloxane)、六甲基環(huán)丙硅氧烷(hexamethylcyclotrisiloxane)、八甲基聚硅氧烷、甲基聚環(huán)硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十四甲基環(huán)七硅氧烷、三乙氧基辛?；柰榈龋幌抻诖?。同時，為了賦予粉末以防水性，優(yōu)選將高沸點丙烯?；柰狾Et-基化合物或支鏈烷基硅酮OEt-基化合物與烷基硅垸涂覆劑混合使用。(3)使用含有雙鍵的化合物進(jìn)一步修飾表面的第二表面修飾步驟步驟(3)是第二表面修飾步驟，該步驟使用烯烴和含有雙鍵的乙烯基封端的聚硅氧垸。用于第二表面修飾的存在于化合物中的雙鍵與在第一表面修飾步驟中形成在粉末表面的Si-H反應(yīng)，并且使用鉑催化劑來控制第二表面修飾步驟中的反應(yīng)速率。第二表面修飾化合物的例子包括l-十四烯、1-十二烯、乙烯基封端的聚(二甲基硅氧烷)等。第二修飾步驟的特性是可以抑制氫氣的產(chǎn)生，并可以增加粉末的防水性，當(dāng)研磨過的粉末表面上形成的Si-H基團(tuán)留下來時，在最終產(chǎn)品中可以產(chǎn)生氫氣?，F(xiàn)在進(jìn)一歩詳細(xì)描述本發(fā)明的第一和第二表面修飾步驟。使用反應(yīng)器進(jìn)行的、可使用高壓氣流進(jìn)行混合和研磨的第一和第二表面修飾步驟的具體構(gòu)成如下。(1)首先，將合適量的要涂覆的微細(xì)粉末引入流化床反應(yīng)器中，在其中混合并研磨，同時加溫至與用于表面修飾的物質(zhì)相同的溫度。(2)通過附著到設(shè)備上的噴嘴將用于第一表面修飾的物質(zhì)引入，所述設(shè)備能加熱該物質(zhì)至其沸點以上，并能通過控制空氣流速控制物質(zhì)的壓力。該噴嘴與能傳送蒸發(fā)的表面修飾物質(zhì)的管連接，并與設(shè)置在流化床反應(yīng)器中并可控制壓力和溫度的注射噴嘴連接。在流化床反應(yīng)器中，設(shè)置能使用空氣壓力進(jìn)行混合和研磨的噴嘴開口，并在開口噴嘴的外部設(shè)置注射噴嘴。反應(yīng)器的底部有許多穿孔的空氣通道，用于使反應(yīng)器內(nèi)部流態(tài)化。在此，從高壓噴嘴流出的氣相流出物的流速最優(yōu)選為約0.5-2kg/cm2，并可以超過上述特定范圍。在反應(yīng)器內(nèi)粉末的溫度和用于引入粉末的圓筒的溫度保持在比表面修飾化合物的沸點更高的溫度。為了物理和化學(xué)吸附蒸發(fā)的表面修飾化合物，反應(yīng)器內(nèi)的溫度保持在比表面修飾化合物的沸點溫度低0.1-1(TC，并控制化合物在反應(yīng)器內(nèi)的停留時間在2-3小時。在反應(yīng)器的上部設(shè)置了具有微細(xì)膜的填料，且防止粉末樣品流出反應(yīng)器。而且，填料的壓力是可測的以檢査填料的狀態(tài)，而且提供了減震器能使反應(yīng)器內(nèi)部平穩(wěn)地流態(tài)化。(3)完成了上述第一表面修飾后，進(jìn)行第二表面修飾。對于第二表面修飾，可能采用兩種方法。換句話說，如果使用上述裝置，可能進(jìn)行第二表面修飾化合物的蒸發(fā)，而如果蒸發(fā)不可行，那么可以使用濕法涂覆。通過第二表面修飾，在粉末表面產(chǎn)生相對較長的烴鏈，使得該粉末可以顯示均勻的和改善的防水性。本發(fā)明的優(yōu)點是，除了在現(xiàn)有的涂覆過程中顏料顆粒流態(tài)化的過程控制因素，由于不需要其它步驟，本發(fā)明可以簡化操作步驟，而且形成在粉末上的均勻超薄層可以消除顆粒的聚集。另外，由于通過優(yōu)化操作，可以將精確涂覆量的涂覆物質(zhì)用于反應(yīng)中，可以避免不需要的涂覆。下文中，參考實施例和對比例進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。然而，可以理解，并不認(rèn)為這些實施例限制了本發(fā)明的范圍。實施例1:使用丙烯酸酯/丙烯酸十三酯/甲基丙烯酸三乙氧基甲硅烷基丙酯/二甲基硅油甲基丙烯酸酯共聚物(下文中稱作"涂覆混合物1")的第一表面修飾各將600-900g細(xì)微粉末化的二氧化鈦、滑石、云母和絹云母引入流化床反應(yīng)器中，然后將由下面的式l表示的涂覆混合物l引入進(jìn)料筒。接著，通過將涂覆混合物1加熱至約20(TC而蒸發(fā)，該溫度高于涂覆混合物1的沸點。使用空氣作為載氣將涂覆混合物通過噴嘴單元的加熱設(shè)備，然后蒸發(fā)并引入流化床反應(yīng)器中。在此，通過噴嘴以約0.5-2.0kg/cm2的速率將涂覆混合物引入流化床反應(yīng)器。涂覆混合物在流化床反應(yīng)器中的停留時間為2-3小時，而且蒸發(fā)后的涂覆混合物通過涂覆混合物的Si-OEt與主反應(yīng)器中的粉末間的反應(yīng)形成粉末表面的超薄層。式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>實施例2:使用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基二甲基硅油(下文中，稱作"涂覆溶液2)的第一表面修飾如上述實施例l所述，各將600-900g細(xì)微粉末化的二氧化鈦、滑石、云母和絹云母引入主反應(yīng)器中，然后將由下面的式2表示的涂覆混合物2引入進(jìn)料筒。接著，通過將涂覆混合物2加熱至約16(TC而蒸發(fā)，該溫度高于涂覆混合物2的沸點。使用空氣作為載氣將涂覆混合物2通過噴嘴單元的加熱設(shè)備，然后蒸發(fā)并引入流化床反應(yīng)器中。隨后的步驟按照與實施例l相同的方式進(jìn)行。式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>實施例3:使用三乙氧基辛酰基(carpryryl)硅垸與丙烯酸酯/丙烯酸十三烷酯/甲基丙烯酸三乙氧基甲硅垸基丙酯/二甲基硅油甲基丙烯酸酯共聚物的混合物(下文中，稱作"涂覆混合物3")的第一表面修飾各將600-900g細(xì)微粉末化的二氧化鈦、滑石、云母和絹云母引入流化床反應(yīng)器，然后將涂覆混合物3引入進(jìn)料筒。接著，通過將涂覆混合物3加熱至約120-20(TC而蒸發(fā)，該溫度取決于涂覆混合物3各成分之間的混合比。所述溫度為高于涂覆混合物3的沸點溫度的溫度。使用空氣作為載氣將涂覆混合物3通過噴嘴單元的加熱設(shè)備，然后蒸發(fā)并引入流化床反應(yīng)器。隨后的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行。實施例4:使用三乙氧基辛酰基(carprvryl膽垸與三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基二甲基硅油的混合物(下文中，稱作"涂覆溶液4")的第一表面修飾各將600-900g細(xì)微粉末化的二氧化鈦、滑石、云母和絹云母引入流化床反應(yīng)器，然后將涂覆混合物4引入進(jìn)料筒。接著，通過將涂覆混合物4加熱至約120-20(TC而蒸發(fā)，該溫度取決于涂覆混合物4各成分之間的混合比。所述溫度為高于涂覆混合物4的沸點溫度的溫度。使用空氣作為載氣將涂覆混合物4通過噴嘴單元的加熱設(shè)備，然后蒸發(fā)并引入流化床反應(yīng)器。隨后的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行。實施例5:使用涂覆混合物3經(jīng)過一表面修飾后的粉末的第二表面修飾(氣相涂覆)各將約120g的上述實施例3中制備的第一表面修飾的粉末引入主反應(yīng)器中，然后與引入進(jìn)料筒的1-十四烯進(jìn)行氣相反應(yīng)。在此使用有機(jī)金屬催化劑H2PtCl6，并將反應(yīng)溫度保持在約60°C。實施例6:使用涂覆混合物4經(jīng)過一表面修飾后的粉末的第二表面修飾(氣相涂覆)各將約120g的上述實施例4中制備的第一表面修飾的粉末引入主反應(yīng)器，然后與引入進(jìn)料筒的1-十四烯進(jìn)行氣相反應(yīng)。在此，使用有機(jī)金屬催化劑H2PtCl6，并將反應(yīng)溫度保持在約60°C。實施例7:使用涂覆混合物3經(jīng)過一表面修飾后的粉末的第二表面修飾(濕法涂覆)將15g實施例3中制備的第-表面修飾粉末引入三頸圓底燒瓶中，然后向其中加入約45ml的乙醇。將該溶液均勻攪拌。然后，將0.002ml有機(jī)金屬催化劑H2PtCl6加入其中。接著，將0.1-0.4mol1-十二烯或乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷作為第二涂覆化合物加入其中，然后將混合物攪拌約2-3小時同時將反應(yīng)溫度保持在7(TC進(jìn)行粉末的第二表面修飾。實施例8:使用涂覆混合物4經(jīng)過一表面修飾后的粉末的第二表面修飾(濕法涂覆)將15g實施例4中制備的第一表面修飾粉末引入三頸圓底燒瓶中，然后向其中加入約45ml的乙醇。將該溶液均勻攪拌。然后，將0.002ml有機(jī)金屬催化劑H2Pta加入其中。接著，將0.1-0.4mol1-十二烯或乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷作為第二涂覆化合物加入其中，將混合物攪拌約2-3小時同時將反應(yīng)溫度保持在7(TC進(jìn)行粉末的第二表面修飾。對比例l:使用三乙氧基辛?；?carprvrvl)硅烷(TCS)的表面修飾各將350g的二氧化鈦、滑石和云母引入主反應(yīng)器中，然后將三乙氧基辛?；柰?TCS)引入加料筒，并通過加熱至高于TCS沸點的約86-9(TC的溫度而蒸發(fā)。將蒸發(fā)后的TCS使用惰性氮氣作為載氣引入主反應(yīng)器中。在此，將蒸發(fā)后的TCS通過噴嘴以約100-150m/sec的速率引入主反應(yīng)器。蒸發(fā)后的TCS在主反應(yīng)器中的停留時間為2-3小時，并使它與主反應(yīng)器中的顏料顆粒反應(yīng)，在顆粒表面形成Si-H基團(tuán)。對比例2:經(jīng)過一表面修飾后的粉末的第二表面修飾(氣相涂覆)各將約120g的對比例1中制備的第一表面修飾的粉末引入主反應(yīng)器中，然后與引入進(jìn)料筒的1-十四烯進(jìn)行氣相反應(yīng)。在此，使用有機(jī)金屬催化劑H2PtCl6，并將反應(yīng)溫度保持在約6(TC。對比例3:對經(jīng)過一表面修飾后的粉末進(jìn)行第二表面修飾(濕法涂覆)將15g對比例1中用TCS表面修飾的粉末引入三頸圓底燒瓶中，向其中加入約45ml乙醇。將溶液攪拌均勻。然后，將0.002ml有機(jī)金屬催化劑H2Pta加入其中。接著，將0.1-0.4mol1-十二烯或乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷作為第二涂覆化合物加入其中，將混合物攪拌約2-3小時同時將反應(yīng)溫度保持在7(TC進(jìn)行粉末的第二表面修飾。試驗例1:比較防水性將通常用于化妝品中的粉末在進(jìn)行上述實施例中的第一表面修飾后互相比較防水性。也就是說，將通常為粉末的二氧化鈦、滑石和云母使用氣相反應(yīng)進(jìn)行第一表面修飾后互相比較防水性。通過采用以下方式測量接觸角來進(jìn)行防水性測量。接觸角的測量接觸角是測量固體表面可濕性的，一般通過水滴來測量。低的接觸角顯示了高的可濕性(親水性)和高的表面能，且高的接觸角顯示了低的可濕性(疏水性)和低的表面能。在液固氣的界面，水滴曲線的端點與固體表面間的接觸點測量液體與平面固體表面的接觸角。測量接觸角的原理示于圖1中。為了測量接觸角，固體平面必須是平的。然后，水滴滴落在固體表面。水滴的直徑一般為幾毫米的范圍內(nèi)。將具有優(yōu)良的剪切粘合性的雙側(cè)粘合膜固定到載片(slideglass)上，將各第一表面修飾的樣品形成平片并測量接觸角。測量結(jié)果示于下面的表1中。而且，測量實施例5-8中經(jīng)過第二表面修飾的粉末的接觸角，測量結(jié)果示于下面的表2中。表l:接觸角測量結(jié)果比較<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從上述表l可以看出，相比于未處理的粉末，經(jīng)過第一表面修飾的粉末都顯示了防水性的顯著增加。而且，支鏈烷基硅酮OEt-基化合物的防水性稍微高于丙烯酰基硅酮OEt-基化合物，而且與垸基硅垸的混合物的防水性低于未稀釋的溶液。表2:接觸角測量結(jié)果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從上述表2中可以看出，與經(jīng)過第一表面修飾的粉末相比，經(jīng)過二表面修飾的粉末顯示出防水性增加，而且氣相涂覆過程與濕法涂覆過程相比提供了更高的防水性。這表明氣相涂覆過程中所發(fā)生的在粉末表面的反應(yīng)比濕法涂覆過程更均勻。試驗例2:使用性能的比較通過附著性和覆蓋性進(jìn)行各種粉末使用性能(usabmty)的比較。使用流變儀測量該兩種因素，其中覆蓋性表示成初始的橡膠與應(yīng)用表面間的摩擦g力(gl)，且附著性表示成使用第一次測量后第二次測量得到的g力(g2)的(gl-g2)/glX100。覆蓋性的測量值(gl)和附著性的測量值((gl-g2)/glX100)優(yōu)選必須很低。測量結(jié)果示于下面的表3和4中。表3:使用性能測量結(jié)果比較(第一次涂覆后)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從上述表3中可以看出，表面用"涂覆混合物1"處理的粉末在所有粉末中顯示了最好的附著性的改善，而表面用"涂覆混合物2"處理的粉末顯示了最好的覆蓋性的改善。表4:使用性能測量結(jié)果的比較(第一次涂覆后)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>從表4可以看出，盡管緊跟第一次涂覆的第二次涂覆后沒有很大改變，但是在第二次涂覆化合物中1-十四烯顯示了比1-十二烯更好的附著性。同時，本發(fā)明的化妝品組合物在配方上沒有特別的限制。例如，本發(fā)明的化妝品組合物可以配制成潤膚液、收縮液、乳液、營養(yǎng)霜、精華素、眼霜、身體乳液、體霜、身體凝膠、粉底、化妝底、底粉、唇膏、唇彩、染眉毛油、眼影膏、指甲油、摩絲(hairf醒)、發(fā)乳或頭油。配方例1:指甲油的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>配方例2:唇膏的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>配方例3:水包油乳液型珍珠粉底的制備<table>complextableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>配方例4:撲面粉(定裝粉餅(powderpack))的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>工業(yè)實用性如上所述，本發(fā)明提供了通過使用高沸點丙烯?；柰狾Et-基化合物和支鏈烷基硅酮OEt-基化合物和具有相對較低沸點的垸基硅烷的氣相反應(yīng)，制備用超薄層修飾的粉末的方法。根據(jù)本發(fā)明，穩(wěn)定保持高溫，因此具有高沸點的各種基本成分(base)可以用于表面處理。基本成分的范圍可以由具有有限性質(zhì)的低分子量的基本成分?jǐn)U大到高分子量基本成分。而且，用作基本成分的具有需要性質(zhì)的物質(zhì)可以從很大范圍的物質(zhì)中篩選。換句話說，在現(xiàn)有技術(shù)中，用于表面處理的基本成分是有限的。然而，根據(jù)本發(fā)明，可以關(guān)于諸如除防水性外的使用性能部分如附著性或覆蓋性而設(shè)計需要的物質(zhì)，并將所需要的物質(zhì)選擇性地用于表面處理。而且，較寬范圍表面處理的基本成分間的相關(guān)性可以通過關(guān)于防水性、附著性和覆蓋性的分析和檢驗來確保。權(quán)利要求1、一種具有用防水超薄層修飾的表面的粉末的制備方法，該方法包括以下步驟(1)將要表面修飾的粉末研磨成均勻的顆粒大小的研磨步驟；(2)使用防水劑將蒸發(fā)的涂覆物質(zhì)吸附到研磨過的所述粉末表面的第一表面修飾步驟；和(3)使用含有雙鍵的化合物將所述粉末表面進(jìn)一步修飾的第二表面修飾步驟，其中，所述防水劑選自由具有高沸點的丙烯酰基硅酮OEt-基化合物和具有高沸點的支鏈烷基硅酮OEt-基化合物組成的組中。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述丙烯?；柰狾Et-基化合物為選自由丙烯酸酯/丙烯酸十三酯/甲基丙烯酸三乙氧基甲硅院基丙酯/二甲基硅油甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/二甲基硅油共聚物、丙烯酸酯/二甲基硅油丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸十八酯/二甲基硅油丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸二十二酯/二甲基硅油丙烯酸酯共聚物、和丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/二甲基硅油甲基丙烯酸酯共聚物組成的組中的至少一種。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述支鏈烷基硅酮OEt-基化合物為選自由三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅垸氧基乙基己基二甲基硅油和三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅垸氧基乙基二甲基硅油組成的組中的至少一種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，用于步驟(2)中的所述防水劑與烷基硅垸混合使用。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述烷基硅垸為選自由三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、甲基氫聚硅氧烷、六甲基環(huán)丙硅氧烷、八甲基聚硅氧烷、甲基聚環(huán)硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十四甲基環(huán)七硅氧烷、三乙氧基辛?；枸M成的組中的至少一種。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，為了將所述涂覆物質(zhì)物理和化學(xué)地吸附到所述粉末上，用于歩驟(2)中的反應(yīng)器中的溫度保持在比所述蒸發(fā)的涂覆物質(zhì)的沸點低O.l-l(TC，同時將該反應(yīng)器內(nèi)所述涂覆物質(zhì)的停留時間控制在2-3小時。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，通過具有控制空氣流入的噴嘴將所述蒸發(fā)的涂覆物質(zhì)引入反應(yīng)器中，且從該噴嘴噴射的所述蒸發(fā)的涂覆物質(zhì)的流速為0.5-2kg/cm2。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述具有雙鍵的化合物為烯烴化合物或乙烯基封端的硅氧烷化合物。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述具有雙鍵的化合物選自由l-十四烯、l-十二烯和乙烯基封端的聚(二甲基硅氧垸)組成的組中。10、一種化妝品組合物，該組合物含有由權(quán)利要求l-9中任意一項所述的方法制備的粉末。全文摘要公開了一種具有用防水性超薄層修飾的表面的粉末的制備方法。該公開的制備方法包括通過使用高沸點丙烯?；柰狾Et-基化合物和支鏈烷基硅酮OEt-基化合物以及具有相對較低沸點的烷基硅烷的氣相反應(yīng)，將粉末用防水性超薄層修飾。當(dāng)該粉末用于化妝品時，由于具有改善的防水性，該化妝品顯示了優(yōu)良的使用性能。文檔編號A61K8/00GK101193618SQ200680020324公開日2008年6月4日申請日期2006年2月22日優(yōu)先權(quán)日2005年6月10日發(fā)明者張利燮,權(quán)純祥,田相勛,金德姬申請人:株式會社太平洋