專利名稱：透明的水包油乳劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有電位阻(electrosteric)穩(wěn)定劑的透明的水包油乳劑，其制備方法以及在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中的用途。
背景技術(shù)：
透明而透明的外觀成為個(gè)人護(hù)理和化妝產(chǎn)品的重要產(chǎn)品特性，這是因?yàn)橄M(fèi)者將其視作純度、柔和、干凈、新鮮、明亮的屬性并且常常具有清涼的性能。透明的產(chǎn)品廣泛地用于成人和嬰兒的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中。結(jié)合了透明包裝的透明外觀的另一項(xiàng)益處在于消費(fèi)者能方便地觀察和檢查產(chǎn)品。一種類型的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品是有廣泛用途的乳劑，例如清潔劑、護(hù)理產(chǎn)品(例如保濕霜)、活性成分的涂抹劑(例如防曬產(chǎn)品、抗皺產(chǎn)品)等。
由US 5,306,485得到的防曬組合物含有局部載體和遮光劑成分，其中遮光劑由氰雙苯丙烯酸辛酯、二氧化鈦和其它防曬活性成分構(gòu)成。局部載體可以是，例如水包油乳劑。這些防曬組合物改善了保護(hù)皮膚防止紫外線輻射的作用。然而，防曬組合物本質(zhì)上含有各種發(fā)色團(tuán)，從而無法獲得透明而透明的防曬組合物。此外，按照US 5,306,485，乳化劑的選擇要求不高，這就可使用各種非離子、陽離子、陰離子和兩性離子乳化劑。
US 5,270,461披露了乙氧基化的甲基葡糖苷和丙氧基化的甲基葡糖苷的苯甲酸酯適于用作泡沫改性劑、潤膚劑、調(diào)理劑和澄清劑。這兩種酯類在保持澄清時(shí)對水/丙二醇/甘油混合物具有親和力。US 5,270,461的兩種苯甲酸酯類應(yīng)能增溶親水性和疏水性物質(zhì)。然而，這種酯類或其它酯類的進(jìn)一步應(yīng)用未見披露。US 5,270,461僅明確指出一種含有月桂基硫酸銨、椰油基異硫代硫酸鈉、季鎓75(quaternium 75)、椰油酰胺DEA、丙二醇和水的香波。
EP 0392 426B1披露了一種以凝膠化的分散劑為形式的洗手液和沐浴露，該洗液不含有一般存在于洗液乳劑中的可能會(huì)刺激皮膚的乳化劑。這種不含乳化劑的透明的凝膠分散劑形式的洗手液和沐浴露含有凝膠化的水系統(tǒng)，一種交聯(lián)的疏水共聚物和顆粒狀載體粉末物質(zhì)至少一種活性成分。油相的活性成分被捕獲在聚合物粉末載體中，因此不直接與水相混合。粉末載體物質(zhì)自身構(gòu)成水和油相的界面。油相僅在涂敷和搓進(jìn)皮膚時(shí)才釋放以提供常規(guī)的奶油狀洗液乳劑。EP 0392 426B1的顆粒狀聚合物載體是高度交聯(lián)的聚甲基丙烯酸酯的聚合物。為更加改善凝膠化水系統(tǒng)的透明度，需要額外的螯合劑。
現(xiàn)今技術(shù)中市售可得的透明的乳劑是含有特定的乳化劑的油包水型制劑。乳化劑是降低制劑表面張力和乳化水相和油相形成乳劑所需的表面活性成分。形成透明乳劑的乳化劑的選擇十分有限。一般用于透明乳劑的乳化劑是以下類型的硅氧烷乳化劑具有PEG和/或PPG鏈的聚二甲基硅氧烷的聚合物。
典型的乳化劑是屬于表面活性劑類的成分，該表面活性劑具有親水和親脂部分并能用其親脂部分封閉油滴或反之能用其親水部分封閉水滴。然而，由于其表面活性，標(biāo)準(zhǔn)的乳化劑可與皮膚脂類相互作用，籍此導(dǎo)致皮膚刺激。因此，雖然有一些乳化劑比其它的刺激程度低一些，標(biāo)準(zhǔn)乳化劑已知具有特定的刺激皮膚的可能性。此外，標(biāo)準(zhǔn)乳化劑已知會(huì)在皮膚上產(chǎn)生一種未干透和粘的感覺并且妨礙制劑中的親脂類物質(zhì)與皮膚的相互作用。因此，需要在化妝產(chǎn)品中降低或者甚至省去典型的乳化劑。
開發(fā)所謂的電位阻穩(wěn)定劑是用于通過不同于標(biāo)準(zhǔn)乳化劑的機(jī)理制造乳劑。這些電位阻穩(wěn)定劑是具有極性官能團(tuán)的水溶性或水可溶脹的聚合物。典型的電位阻穩(wěn)定劑是多聚羧酸，特別是丙烯酸或其衍生物的均聚物或共聚物。在這種類型的乳劑中，油相被捕獲于電位阻穩(wěn)定劑的聚合物網(wǎng)格中。
發(fā)現(xiàn)以電位阻穩(wěn)定劑為基礎(chǔ)能制造透明的乳劑是非常出人意料的?？紤]到能制造透明乳劑的以硅氧烷為基礎(chǔ)的乳化劑十分有限的事實(shí)，使用電位阻穩(wěn)定劑也可用于制造透明的乳劑并不顯而易見。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及透明的水包油乳劑，含有(a)水相；(b)含有硅油并任選與另一種油性組分混合的油相；(c)電位阻穩(wěn)定劑；和(d)多羥基化合物和/或羥酸。
其它的油性組分可選自天然油、脂肪酸酯、單酸甘油酯醚、甘油二酯醚和甘油三酯醚(ethers mono，di-and triglycerides)、環(huán)狀、支鏈或直鏈烴類、直鏈或支鏈脂肪醇(格而伯特醇類)及其混合物。
電位阻穩(wěn)定劑特別是聚丙烯酸酯和烷化聚丙烯酸酯的共聚物。
多羥基化合物特別是多羥基烷烴或多羥基環(huán)烷烴。
本發(fā)明特定的實(shí)施方案提供了一種透明的水包油乳劑，含有(a)50％到98％的水相；(b)2％到70％的油相，含有0.1％到20％的硅油(w/w，相對于乳劑總重量)，并且可任選與另一種油性組分混合；(c)0.05％到2％的電位阻穩(wěn)定劑；和(d)20％到60％的多羥基化合物和/或羥酸。
表面活性劑含量低的本發(fā)明乳劑是特別令人感興趣的，尤其是含有低于5％的表面活性劑的乳劑是更令人感興趣的，再好一些的是低于2％，還要再好一些的是低于1％。本發(fā)明乳劑特定的實(shí)施方案基本不含表面活性劑?；静缓笡]有或表面活性劑的含量不足以乳化乳劑中的油相。
發(fā)明詳述文中所用的術(shù)語“透明”指當(dāng)用在典型的消費(fèi)產(chǎn)品中時(shí)乳劑是透明或基本透明的，這使得人們可方便地觀察其后的物體(當(dāng)裝在透明的容器或包裝中時(shí))。特別是本發(fā)明的制劑具有T＞95％的透明度(T％作為測量單位)。透明度可用紫外/可見雙射線分光光度計(jì)在800nm波長處測量。
油相本發(fā)明的乳劑含有硅油。后者是經(jīng)常用在個(gè)人護(hù)理制劑中的常規(guī)油的優(yōu)秀替代品。使用含有油的制劑經(jīng)常會(huì)導(dǎo)致使用者滑膩、粘性、油膩或包被的感覺。硅油具有常規(guī)油的益處而另一方面又沒有這些不良的特性從而給使用者帶來柔和、光滑和亮麗的觸覺感受。因此，近年來硅油用在許多個(gè)人護(hù)理制劑中。非揮發(fā)性和揮發(fā)性的硅油均可用，后者比揮發(fā)性硅油更優(yōu)選。非揮發(fā)性硅油可提供一種持久的觸覺感受并易于在皮膚表面形成穩(wěn)定的油層。如果需要，揮發(fā)性硅油也可結(jié)合非揮發(fā)性硅油使用以賦予期望的審美特性，但乳劑應(yīng)當(dāng)優(yōu)選含有充足的非揮發(fā)性硅油以提供皮膚屏障層。
具體的硅油是，例如線形或環(huán)狀硅氧烷，特別是線形或環(huán)狀的二烷基或烷芳基聚硅氧烷。合適的線形硅油具有50到1,000cPs的粘度、200到500cPs的粘度，特別是約350cPs。線形或環(huán)狀的二烷基或烷芳基聚硅氧烷包括，例如二烷基聚硅氧烷(也稱作聚烷基硅氧烷)、烷芳基聚硅氧烷(或聚烷芳基硅氧烷)和聚醚-硅氧烷-共聚物。特別合適的硅油包括三甲基硅氧烷封端的二甲基聚硅氧烷(也稱作二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或二甲基硅油)、甲基苯基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物。合適的環(huán)狀硅油是，例如環(huán)狀二烷基聚硅氧烷、和環(huán)狀烷芳基聚硅氧烷。后者中特別令人感興趣的是環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(也稱作環(huán)狀二甲基硅氧烷或環(huán)甲基硅酮)和環(huán)狀甲基苯基硅氧烷。也包括上述線形或環(huán)狀硅油的烷氧基化或季胺化的類似物及其混合物，特別是線形和環(huán)狀二烷基或烷芳基聚硅氧烷的混合物。
優(yōu)選的硅油包括環(huán)狀二甲基硅油(即環(huán)甲基硅酮)，例如四環(huán)甲基硅酮、五環(huán)甲基硅酮和線形二甲基硅酮(即聚二甲硅氧烷)，包括這些硅氧烷的混合物。
本發(fā)明乳劑中的硅油總量可變化，但一般在0.1％-20％，優(yōu)選0.2％-15％，更優(yōu)選0.5％-10％(所有的％是相對于乳劑總量的重量比w/w)。
油相可額外含有合適的油組分，這種油組分是皮膚相容的油組分或組分的混合物，這些組分或混合物是水所不能混合的并且可是，例如天然油、脂肪酸酯、單酸甘油酯、甘油二酯或甘油三酯或其它的油或其混合物。油優(yōu)選在環(huán)境溫度下是液體，特別是在20℃或25℃是液體。只要整個(gè)油類混合物在環(huán)境溫度或上述的溫度是液體，油就可含有一定量的固體脂類組分(例如，脂肪)。
其它可包含進(jìn)的油包括天然油或脂肪、或天然油的衍生物，特別是源自蔬菜的。這種油的例子是杏仁油、大豆油、向日葵油、紅花油、玉米油、低芥酸菜籽油、琉璃苣油、夜來香油、葡萄籽油、小麥胚芽油、鱷梨油、霍霍巴油、核油、芝麻油、核桃油、亞麻籽油、棕櫚油、橄欖油、昆士蘭果油、蓖麻油、油菜籽油、花生油、椰油和蘿卜籽油。
油相也可包括單酸甘油酯、甘油二酯或甘油三酯。這些油類可獲得自飽和或不飽和、直鏈或支鏈、取代或未取代的脂肪酸或脂肪酸混合物。特別的單酸甘油酯、甘油二酯或甘油三酯是單、二或三C12-24脂肪酸甘油酯，具體說是單、二或三C16-20脂肪酸甘油酯，例如一硬脂酸、二硬脂酸或三硬脂酸甘油酯。單酸甘油酯、甘油二酯或甘油三酯的混合物可得自脂肪酸的組分。后者的例子是單、二和三C12-18脂肪酸甘油酯混合物。
其它油組分包括分離自天然油的油組分，特別是分離自上述天然油，即純甘油三酯或其混合物，或者是經(jīng)化學(xué)制備的后者組分。這些所謂的甘油三酯(或三?；视?是甘油與脂肪酸或脂肪酸混合物的酯類，例如通過油或脂肪組分水解或通過水解后脂肪酸混合物的分餾得到的所謂的工業(yè)級(jí)混合物。
所述甘油三酯中的脂肪酸可是飽和的或不飽和的、直鏈的或支鏈的、取代或未取代的。優(yōu)選的甘油三酯是得自脂肪酸的甘油酯，可以是和飽或不飽和的，具有10到60個(gè)、特別是12到36個(gè)、更特別是12到24個(gè)、優(yōu)選16到20個(gè)碳原子。優(yōu)選的這種脂肪酸是，例如棕櫚酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、二十二烷酸或其混合物。這些種類中得自飽和脂肪酸的甘油三酯是尤其令人感興趣的。
甘油三酯也可以是混合酯，即甘油與不同脂肪酸的三酯。其它這種甘油三酯是三硬脂酸甘油酯(也指硬脂精)、三山萮烷酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯。
其它的油成分是單酸甘油酯或甘油二酯，該甘油酯可任選與文中述及的脂肪和油類混合，特別是與甘油三酯混合。單酸甘油酯或甘油二酯得自飽和或不飽和、直鏈或支鏈的、取代或未取代的脂肪酸或脂肪酸混合物。特別是單酸甘油酯或甘油二酯是單或二C12-24脂肪酸甘油酯，具體說是單或二C16-20脂肪酸甘油酯，例如一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯。單酸甘油酯、甘油二酯和任選的三甘油酯的混合物可得自脂肪酸組分。一個(gè)這種混合物的例子是C12-18單酸甘油酯、甘油二酯和三甘油酯的混合物。
油相也包括脂肪酸的烷基酯，其中后者的烷基具有1到30個(gè)碳原子，優(yōu)選12到24個(gè)碳原子。所述烷基酯中的脂肪酸特別是指C12-30的脂肪酸、更特別是指C12-20的脂肪酸。所述烷基酯中的烷基優(yōu)選得自脂肪醇或其混合物，例如通過高壓加氫來自脂肪或油類的甲基酯的工業(yè)級(jí)混合物獲得。
優(yōu)選的烷基酯是C16-24脂肪酸和C1-30的脂肪醇的烷基酯、其中脂肪酸更優(yōu)選C16-18的脂肪酸，脂肪醇優(yōu)選C8-24的脂肪醇、更優(yōu)選C12-20的脂肪醇。其例子是C16-C40-硬脂酸烷基酯、特別是C20-C40硬脂酸烷基酯。
其它的油類是線形、飽和的或未飽和的C6-C22-脂肪酸與直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C6-C22-脂肪醇形成的液體酯類，和支鏈C6-C13-羧酸與直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C6-C22-脂肪醇形成的酯類。
以下是酯的類型中油成分的例子油酸癸酯、辛酸椰油酯/癸酸椰油酯(以商品名CetiolSN獲得)、月桂酸己酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、異硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、異硬脂酸十八烷酯、肉豆蔻酸異十八烷酯、棕櫚酸異十八烷酯、硬脂酸異十八烷酯、異硬脂酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、肉豆蔻酸油酯、異硬脂酸油酯、油酸油酯、芥酸油酯、異硬脂酸二十二烷酯、異硬脂酸二十四烯酯、油酸瓢兒菜酯。其它的油成分是線形C6-C22脂肪酸與支鏈醇(特別是2-乙基己醇(Cetiole 868))形成的酯，支鏈C6-C22脂肪酸與線形醇形成的酯，C18-C38-烷基羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-C22-脂肪醇形成的酯，線形和/或支鏈脂肪酸與多官能醇(例如丙二醇、聚二醇或聚三醇)和/或格爾伯特醇形成的酯，以及C6-C22脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳香族羧酸(特別是苯甲酸)形成的酯，C2-C12-二羧酸與具有1到22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈醇形成的酯(例如，蘋果酸二辛醇)。
這些酯類中特別感興趣的是，例如硬脂酸十八烷酯、硬脂酸棕櫚酯、二十二烷酸十八烷酯、硬脂酸十六烷酯、二十二烷酸十六烷酯、棕櫚酸十六烷酯、山萮酸十六/十八烷酯混合物、二十二烷酸二十二烷酯、庚酸十八烷酯、辛酸十八烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、異十八烷酸十六烷酯、油酸十六烷酯、異十八烷酸十八烷酯、油酸十八烷酯、肉豆蔻酸異十八烷酯、棕櫚酸異十八烷酯、硬脂酸異十八烷酯、異硬脂酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、二十二烷酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、肉豆蔻酸油酯、棕櫚酸油酯、硬脂酸油酯、異硬脂酸油酯、油酸油酯、二十二烷酸油酯、芥酸油酯、異硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、異硬脂酸二十四烯酯。
其它引起興趣的酯類是C18-C38-烷基羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-C22-脂肪醇形成的酯，線形和/或支鏈脂肪酸與聚醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格爾伯特醇形成的酯。
脂肪醇其它可用的油成分包括脂肪醇。脂肪醇包括，例如C12-C50-脂肪醇，特別是C12-C24-脂肪醇，更特別是得自天然脂肪、油類或蠟的C16-C22-脂肪醇，例如十四烷醇、1-十五烷醇、十六烷醇、1-十七烷醇、十八烷醇、1-十九烷醇、二十(arachidyl)烷醇、1-二十一烷醇、二十二烷醇、二十二(brassidyl)烯醇、二十四烷醇、二十六烷醇、三十烷醇、月桂醇、辛醇、癸醇、十六烷醇、棕櫚油醇(palmoleyl alcohol)、異十八烷醇、油醇、反十八烯醇、巖芹醇、順(式)9-二十碳烯醇、瓢兒菜醇，包括其混合物，例如十八烷醇/十六烷醇混合物、C12/13脂肪酸和格爾伯特醇類的混合物，后者以具有6到18、特別是8到10個(gè)碳原子的脂肪醇為基礎(chǔ)。本發(fā)明使用的醇類優(yōu)選飽和的、直鏈或支鏈脂肪醇。然而不飽和的、直鏈或支鏈醇類也是可用的，該醇類可任選與飽和醇混合。
脂肪醇的混合物明顯也是可用的，它包括還原對應(yīng)的脂肪酸部分得到的脂肪醇部分，例如從還原脂肪酸部分的甲基酯得到的。這些醇類可得自天然的油類或脂肪，例如杏仁油、大豆油、向日葵油、紅花油、玉米油、低芥酸菜籽油、琉璃苣油、夜來香油、葡萄籽油、小麥胚芽油、鱷梨油、霍霍巴油、芝麻油、核桃油、亞麻籽油、棕櫚油、橄欖油、蓖麻油、昆士蘭果油、油菜籽油、花生油、椰油和蘿卜籽油。獲得這些產(chǎn)品的脂肪醇可是飽和的、直鏈或支鏈的脂肪醇。然而不飽和的、直鏈或支鏈醇類也是可用的，該醇類可任選與飽和醇混合。特別是可使用得自天然脂肪、油類或蠟的脂肪醇。
脂肪酸油相也可含有C14-C40-脂肪酸，包括其混合物。特別感興趣的是C16-C30-脂肪酸。這些脂肪酸包括，例如肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、三十烷酸、芥酸(erucaic-)、桐酸、油酸、亞油酸(lonolenic-acid)、月桂酸以及取代的脂肪酸，如羥基脂肪酸，例如12-羥基硬脂酸和這些脂肪酸的酰胺和單乙醇胺。
二烷基(烯)醚該組合物也可含有對稱或不對稱、直鏈或支鏈、飽和或不飽和的二烷基(烯)醚。優(yōu)選飽和的C6-C30-二烷基醚，特別是C6-C24-二烷基醚。更優(yōu)選C6-C20-二烷基醚，并且特別優(yōu)選二硬脂醚和二山萮醚。短鏈二烷基醚也可用，例如二正辛基醚、二-(2-乙基己基)-醚、月桂基甲基醚、辛基丁基醚或十二烷基醚。
這些醚可通過本領(lǐng)域已知的過程在有酸性催化劑的條件下從合適的脂肪醇獲得。典型的例子是得自上述“脂肪醇”部分的醇類的醚類或混合醚類，包括其任何混合物。
二烷基(烯)碳酸酯可用的二烷基(烯)碳酸酯是對稱或非對稱的、直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的。優(yōu)選二烷基(烯)碳酸酯是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C14-C30-二烷基(烯)碳酸酯。更優(yōu)選的是C16-C24-二烷基碳酸酯并且在這些酯類中更優(yōu)選飽和的線形C16-C22-二烷基碳酸酯。特別優(yōu)選的是二硬脂基碳酸酯。合適的二烷基(烯)碳酸酯是，例如二己基、二辛基、二(2-乙基己基)-或二油基碳酸酯。
這些二烷基(烯)碳酸酯可通過本領(lǐng)域已知的過程用二甲基-或二乙基碳酸酯與相應(yīng)的羥基化合物再次酯化獲得。二烷基(烯)碳酸酯典型的例子是二甲基-和/或二乙基碳酸酯和得自以上“脂肪醇”部分述及的醇類(包括其混合物)的再次酯化產(chǎn)物。
二羧酸可使用的二羧酸是，例如C9-C34-二碳酸。這些包括，例如十八烷二酸、三十四癸二酸(tetratridecanedioic acid)等。特別感興趣的是C9二羧酸的壬二酸。
羥基脂肪醇用在組合物中的羥基脂肪醇是保和或不保和的、直鏈或支鏈的。優(yōu)選的是C12-C30-羥基脂肪醇，其中羥基取代的位置取決于合成路線和使用的起始物質(zhì)。例如，包括1，10-癸二醇、1，2十六烷二醇、12-羥基十八烷醇或羥基-格爾伯特醇。特別優(yōu)選的是12-羥基十八烷醇。
其它的油類成分其它可用的油類組分包括脂肪族或芳香族的礦物和石蠟油和合成油，以及它們的混合物。
還有其它烴類的油組分包括，例如角鯊?fù)?、角鯊烯、石蠟油、異十六烷、異二十烷或聚癸烯以及二烷基環(huán)己烷。
本發(fā)明乳劑中油類組分的總量(即包括所有的脂類成分，例如文中述及的硅油)是可變的，但一般在2-70％，優(yōu)選在5-50％，更優(yōu)選在10-30％(w/w，相對于乳劑的總重量)。
水相水相可以是水，但在大多數(shù)情況中可含有其它的水溶性成分，特別是任何以下述及的水溶性制劑。
本發(fā)明乳劑應(yīng)用于個(gè)人護(hù)理，特別是用于皮膚的清潔和處理，因此乳劑的pH應(yīng)調(diào)節(jié)為等于或接近皮膚的pH值。特別是pH要調(diào)節(jié)到使乳劑的pH約為4到7，優(yōu)選pH約4.5到6.5，更優(yōu)選pH約5.5?？梢酝ㄟ^加入充足量的可達(dá)到這種pH的合適的無機(jī)和有機(jī)酸或堿來調(diào)節(jié)pH。也可使用pH在所需范圍內(nèi)的合適的緩沖系統(tǒng)。pH調(diào)節(jié)劑可在乳化過程前或之后加入水相，或可同時(shí)在兩種情況中加入。
本發(fā)明乳劑中的電位阻穩(wěn)定劑是聚合羧酸，該乳劑可能比期望的更酸一些。通常在那種情況中，會(huì)加入合適的堿或緩沖液將乳劑調(diào)節(jié)至期望的pH，特別是調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi)。合適的堿包括有機(jī)胺類堿，特別是皮膚相容的胺類(例如相對無刺激性)并且優(yōu)選具有較低的當(dāng)量重量(例如＜300)，例如三乙醇胺、三甲胺、三乙胺、氨丁三醇、氨甲基丙醇、四羥基乙二胺，也包括它們的混合物。也可使用無機(jī)堿，包括有堿金屬氫氧化物，例如NaOH。
多羥基化合物或羥酸本發(fā)明的乳劑還含有一種或多種多羥基化合物或羥酸或它們的鹽。適用于本發(fā)明乳劑中的多羥基化合物包括可形成透明的水溶液的水溶性多羥基化合物。多羥基化合物或羥酸的功能不僅在于調(diào)節(jié)水相的折射率還能額外用于乳劑中的其它目的，例如它們可作為皮膚的保濕劑、潤濕劑或潤膚劑。
特別選用的多羥基化合物是多羥基烷烴或環(huán)烷烴或其水溶性衍生物。后者的例子包括水溶性的多羥基化合物酯或醚，特別是多羥基化合物族或文中述及的具體的多羥基化合物。特別感興趣的是那些具有連位羥基官能團(tuán)的多羥基化合物，優(yōu)選甘醇類的多元醇，即具有乙二醇部分的多羥基化合物，這種多羥基化合物的例子是低級(jí)亞烷基乙二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇，也包括它們的低聚衍生物，例如二乙二醇、三乙二醇或其它水溶性的聚乙二醇或水溶性的聚丙二醇。用于本發(fā)明乳劑中的其它多羥基化合物的例子是例如甘油、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇、山梨醇、聚氧乙烯山梨醇、環(huán)己二醇等多羥基化合物。也包括多羥基化合物的混合物。特別優(yōu)選的是乙二醇、丙二醇和甘油，也包括它們的混合物。
水溶性羥酸及其鹽，例如乙二酸、乳酸和檸檬酸及其鹽也是可用的，特別是后者來自于文中述及的合適的堿。多羥基化合物和羥酸的混合物也是可用的。加入多羥基化合物或羥酸來調(diào)節(jié)水相的折射系數(shù)使之接近油相的折射率。兩相的折射率應(yīng)該相似，特別是差異不能大于約0.05，優(yōu)選不大于約0.03或0.02，更優(yōu)選不大于0.0012。
因此，加入多羥基化合物的量的選擇應(yīng)使水相的折射率滿足這些條件。
在本發(fā)明特定的實(shí)施方案中，乳劑的折射率在1.3到1.5，較好的是1.34到1.45，再好一些的是1.375到1.425，更要好一些的是1.390到1.410。
本發(fā)明乳劑中的多羥基化合物或羥酸的總量可變化，但一般在20％-60％，優(yōu)選30％-50％，更優(yōu)選35％-45％(w/w，相對于乳劑的總重量而言)。
電位阻穩(wěn)定劑本發(fā)明透明的水包油乳劑含有所謂的“電位阻穩(wěn)定劑”，它們是具有極性基團(tuán)的聚合組分，其功能是將油滴封閉入聚合物網(wǎng)格。這樣，電位阻穩(wěn)定劑提供了表面活性劑類型的經(jīng)典乳化劑的替代品從而起到乳化劑的功能。電位阻穩(wěn)定劑優(yōu)選由具有疏水腔的親水聚合物網(wǎng)格構(gòu)成。
用在本發(fā)明乳劑中的電位阻穩(wěn)定劑特別令人感興趣的是它們是交聯(lián)的羧酸聚合物。特別是后者可是含有單體的均聚物或共聚物，而單體得自丙烯酸、取代的丙烯酸和其鹽和其酯，其中交聯(lián)劑含有兩個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵。交聯(lián)劑優(yōu)選得自多元醇。
羧酸聚合物的一種類型是丙烯酸或取代的丙烯酸單體的交聯(lián)均聚物。取代的丙烯酸可在雙鍵的碳位置用一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)獨(dú)立地選自C1-4烷基、-氰基和羧基的取代基取代。丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸單體是特別令人感興趣的，其中優(yōu)選丙烯酸。第一種類型的羧酸聚合物的例子包括卡波姆(carbomer)，它是丙烯酸的交聯(lián)均聚物。卡波姆的具體實(shí)施方案是丙烯酸與蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交聯(lián)形成的均聚物，它們是市售可得的Carbopo系列(來自B.F.Goodrich Company)。其它的卡波姆是與二乙烯基乙二醇交聯(lián)的均聚物(來自Noveon的PolycarbophilsTM)。
羧酸聚合物的另一個(gè)類型是由兩個(gè)或多個(gè)選自丙烯酸和丙烯酸衍生物的單體形成的交聯(lián)共聚物，后者如上段所定義。特別令人感興趣的交聯(lián)羧酸共聚物包括(i)第一種類型的單體，它們是丙烯酸或其衍生物、短鏈醇(如，C1-4烷基)丙烯酸酯單體或其衍生物以及它們的混合物；和(ii)第二種類型的單體，它們是長鏈醇(即，C8-40)丙烯酸酯單體或其衍生物。文中使用的術(shù)語“丙烯酸衍生物”或“丙烯酸短鏈或長鏈酯”包括在一個(gè)或兩個(gè)雙鍵碳原子上均有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)取代基的丙烯酸或丙烯酸酯衍生物。這些取代基，例如可獨(dú)立地選自C1-4烷基、CN和COOH。
這些共聚物中優(yōu)選的丙烯酸單體或其衍生物是丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸，前二者是特別優(yōu)選的。短鏈醇丙烯酸酯單體或其衍生物優(yōu)選選自C1-4醇丙烯酸酯、C1-4醇甲基丙烯酸酯、C1-4醇乙基丙烯酸酯，前二者是特別優(yōu)選的。這些共聚物中長鏈醇丙烯酸酯單體優(yōu)選選自C8-40烷基丙烯酸酯，其中特別優(yōu)選C10-30烷基丙烯酸酯。
市售可得的羧酸共聚物的例子包括丙烯酸C10-30烷酯與一個(gè)或多個(gè)丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的短鏈(即，C1-4醇)酯之一的單體形成的共聚物，其中交聯(lián)劑是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。這些共聚物是已知的丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯交聯(lián)聚合物并且作為Carbopol系列產(chǎn)品和Pemulen系列產(chǎn)品市售可得，例如Carbopo1342或Carbopol1382、PemulenTR-1、和PemulenTR-2(得自B.F.Goodrich Company)。
這些乳化劑通常描述為具有良好的乳化能力并能產(chǎn)生良好穩(wěn)定性的乳劑的疏水修飾的親水聚合物。未能確切地知道其分子量但估計(jì)約為700,000到30或40億。
Pemulen乳化劑是本發(fā)明乳劑中最優(yōu)選的。它的其它優(yōu)點(diǎn)在于具有較低的粘度，這對于清潔效率和提供積極的觸覺感受而言是有吸引力的。
兩種類型的羧酸聚合物中的交聯(lián)劑優(yōu)選每個(gè)分子含有多個(gè)鏈烯基醚基團(tuán)的多元醇的聚鏈烯基聚醚，其中多元醇含有至少3個(gè)碳原子和至少3個(gè)羥基。優(yōu)選的交聯(lián)劑是蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚。
使用這種類型的穩(wěn)定劑發(fā)現(xiàn)能制造透明的乳劑。既然只能用特定的乳化劑(特別是基于硅氧烷的乳化劑)制造透明的乳劑，這是出乎意料的。
與使用電位阻穩(wěn)定劑、特別是文中所述聚合羧酸乳化劑相關(guān)的其它優(yōu)點(diǎn)在于它們不僅提供良好的乳化性能還在涂抹到皮膚上形成油膜，特別形成提供具有潤膚和護(hù)理性能的保護(hù)性屏障層的硅油膜后能足夠快地破乳化。
乳化劑的用量要足夠乳化硅油和其它可能出現(xiàn)在乳劑中的非水溶性油，典型的用量為0.05％到1.0％，優(yōu)選0.05％到0.8％(w/w，相對于乳劑的總重量而言)。本發(fā)明特別優(yōu)選的乳劑含有相對于乳劑的重量約0.1％到0.8％，更優(yōu)選0.2％到0.6％，最優(yōu)選0.3％到0.5％的乳化劑。
其它成分本發(fā)明乳劑的水相或油相可含有常規(guī)用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的親水或親脂本質(zhì)的其它成分。例如，乳劑可含有活性成分、香水、潤膚劑、抗菌劑、螯合劑、香料、潤膚輔助劑、皮膚增濕劑、濕潤劑等成分。
本發(fā)明乳劑中的水相的含量可變化，但一般是在50-98％，優(yōu)選60-95％，更優(yōu)選70-90％(w/w，相對于乳劑的總重量而言)。
本發(fā)明的乳劑通過適當(dāng)?shù)娜榛椒ㄖ圃臁Ｍㄟ^混合硅油和所有其它脂類成分與電位阻穩(wěn)定劑制造油性混合物并確定該混合物的折射率。通過混合所需量的水和所有的水性成分制造水性混合物并加入多羥基化合物或羥酸直至水性混合物的折射率接近油性混合物的。折射率的差異應(yīng)如文中所述。然后使用標(biāo)準(zhǔn)的乳化技術(shù)乳化油相和水相。例如，可在攪拌的基礎(chǔ)上將油相加入水相?？杉尤脒m當(dāng)量的pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)水相的pH。既然通常電位阻穩(wěn)定劑是聚合酸，pH調(diào)節(jié)劑可將合適的堿(例如氫氧化鈉)加入以中和聚合酸并將pH調(diào)節(jié)至所需值，例如文中所述的范圍內(nèi)。該步驟可在乳化步驟之前或之后進(jìn)行，或同時(shí)在兩個(gè)步驟中進(jìn)行。乳化后，可加入少量的水來進(jìn)一步調(diào)節(jié)折射率。
本發(fā)明的另一方面在于制造新穎的透明乳劑的方法與以傳統(tǒng)乳化劑為基礎(chǔ)的典型的透明乳劑的方法相比具有特殊的優(yōu)點(diǎn)，其在于使得乳劑透明的步驟可在整個(gè)過程的最終進(jìn)行，這有利于規(guī)模的擴(kuò)大。
本發(fā)明的透明的乳劑不含乳化劑(增加了柔和性)。它們是水包油類型，因此相比于油包水類型更亮麗、更新鮮并且無油膩的皮膚感覺。該乳劑非常穩(wěn)定并可含有高達(dá)70％的油相。由于通常是W/O類型的制劑表現(xiàn)出更好的保護(hù)和保濕性能，所以本發(fā)明乳劑與傳統(tǒng)的白色水包油乳劑相比可帶來更好的保濕與保護(hù)性能并具有與標(biāo)準(zhǔn)W/O透明的乳劑等同的效果是令人吃驚的。
本發(fā)明的乳劑可用于多種類型的成人和嬰兒用的產(chǎn)品中，例如清潔劑、護(hù)理產(chǎn)品、保濕霜和用于涂布活性成分的乳劑等。
實(shí)施例實(shí)施例1INCI重量[％]二甲基硅油 6.00環(huán)戊硅氧烷 10.00丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯交聯(lián)聚合物 0.40水甘油40.00丙二醇 4.00水 37.05Parfum 0.10甜菜堿 2.00羥苯甲酸甲酯鈉 0.20檸檬酸 0.15氫氧化鈉0.10總量100.00通過混合硅油和所有其它脂類成分與電位阻穩(wěn)定劑制造油性混合物并確定該混合物的折射率。通過混合所需量的水和所有的水性成分制造水性混合物并加入甘油直至水性混合物的折射率接近油性混合物的。折射率的差異應(yīng)等于或低于0.005。然后通過在攪拌的基礎(chǔ)上將油相加入水相來乳化油相和水相并且攪拌5分鐘使整體均勻化。乳化步驟后，通過加入所需量的氫氧化鈉(水溶液)來中和電位阻穩(wěn)定劑并將混合物的pH調(diào)節(jié)至5.5。然后可加入少量的水來進(jìn)一步調(diào)節(jié)折射率至1.3998-1.3999。
實(shí)施例1以下制劑以相似的方法制備。
INCI 重量[％]二甲基硅油6.00環(huán)戊硅氧烷10.00丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯交聯(lián)聚合物 0.40水溶液(PemulenTMTR-1)甘油 40.00丙二醇4.00水39.5氫氧化鈉 0.10總量 100.00
權(quán)利要求
1.一種透明的水包油乳劑，其特征在于，所述乳劑包含(a)水相；(b)含有硅油并任選與其它油性組分混合的油相；(c)電位阻穩(wěn)定劑；和(d)多羥基化合物和/或羥酸。
2.如權(quán)利要求1所述的乳劑，其特征在于，所述硅油是二甲基硅油、環(huán)二甲基硅油或其混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的乳劑，其特征在于，所述其它油性組分選自天然油、脂肪酸酯、單酸甘油酯醚、甘油二酯醚或甘油三酯醚、環(huán)狀、支鏈或直鏈烴類、直鏈或支鏈脂肪醇(格爾伯特醇)、及其混合物。
4.如權(quán)利要求1-3所述的乳劑，其特征在于，所述電位阻穩(wěn)定劑是聚丙烯酸酯和C10-30烷基化聚丙烯酸酯的共聚物。
5.如權(quán)利要求1-4所述的乳劑，其特征在于，所述多羥基化合物是多羥基烷烴或多烴基環(huán)烷烴。
6.如權(quán)利要求1所述的乳劑，其特征在于，所述乳劑包含(a)50％到98％的水相；(b)2％到70％的油相，所述油相含有相對于乳劑總重量0.1-20重量％的硅油，并可任選地與其它油性組分混合；(c)0.05％到2％的電位阻穩(wěn)定劑；和(d)20％到60％的多羥基化合物和/或羥酸。
7.如權(quán)利要求6所述的乳劑，其特征在于，所述硅油是二甲基硅油、環(huán)戊基硅油或其混合物，所述多羥基化合物和/或羥酸是甘油，且所述電位阻穩(wěn)定劑是丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯的交聯(lián)聚合物。
8.如權(quán)利要求1-7所述的乳劑，其特征在于，所述乳劑含有低含量的表面活性劑，具體為所述乳劑為含有低于5％的，更具體為低于2％的，再更具體為低于1％的表面活性劑，再更具體為基本上不含表面活性劑。
9.如權(quán)利要求1-8所述的乳劑，其特征在于，所述油相與水相折射率的差異小于0.005。
10.如權(quán)利要求1-9所述的乳劑，其特征在于，所述乳劑的pH在pH4到pH7范圍內(nèi)。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有電位阻表面活性劑的透明的水包油乳劑，其制備方法以及在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中的用途。
文檔編號(hào)A61K8/04GK1787805SQ200480012965
公開日2006年6月14日 申請日期2004年5月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月16日
發(fā)明者A·斯托克, A·阿里夫, B·穆蒂 申請人:強(qiáng)生有限公司