專利名稱：兩道美容產(chǎn)品、其用途以及包含該產(chǎn)品的化妝盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含至少兩種組合物的美容產(chǎn)品，這兩種組合物可相繼施涂到面部或身體的皮膚、上下眼瞼、嘴唇和體被如指甲，眉毛、睫毛或頭發(fā)上。本發(fā)明還涉及用這兩種組合物化妝面部和身體的方法。
每種組合物可以是粉底、化妝胭脂、眼影、掩飾用產(chǎn)品、腮紅、散裝或壓型粉末、唇膏、唇香脂、透明高光亮唇膏、唇筆、眼線筆、睫毛油、眼線膏、指甲油或身體-化妝或皮膚-著色產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
已知的組合物隨時間保持能力很差，特別是色牢度差、光澤的長時間保持能力差。此種保持能力的不良可表征為，在粉底或化妝粉情況下，通常在與皮膚分泌的皮脂和/或汗液相互作用后，或者在唇膏的情況下與唾液相互作用后顏色的改變(變色或褪色)，或者在指甲油的情況下，光澤的減退。這使得使用者不得不非常頻繁地做化妝，從而浪費時間。
另外，已知的組合物具有遷移的傾向，即，在皺褶和皮膚細紋中，尤其是在嘴唇和眼睛周圍的皺褶和細紋中隨時間遷移，從而造成難看的效果。女性經(jīng)常提到此種遷移是化妝組合物的重大缺陷，特別是標(biāo)準唇膏和眼影。術(shù)語“遷移”指的是組合物，特別是彩色組合物的溢流，超出化妝的原來的線條。
“抗轉(zhuǎn)移”嘴唇和皮膚化妝組合物是一種這樣的組合物，它具有所形成的沉積物，至少部分地，不脫落到與它們接觸到的載體(玻璃、服裝、香煙或織物)上的優(yōu)點。
已知的抗轉(zhuǎn)移組合物一般基于硅氧烷樹脂和揮發(fā)性硅油，雖然具有改進的保持能力的性能，但它們存在，揮發(fā)性硅油蒸發(fā)后在皮膚和嘴唇上留下一層薄膜，而此種薄膜隨著時間推移變得越發(fā)不舒服(干燥和緊繃的感覺)的缺點，從而令一些女性對此種類型的唇膏望而卻步。
另外，此種基于揮發(fā)性硅油和硅氧烷樹脂的組合物最終變成一種無光澤的彩色膜。當(dāng)今的女性則追求一種產(chǎn)品，特別是用于給嘴唇或眼瞼著色的，它們既光亮，同時又具有良好保持能力和抗轉(zhuǎn)移。
為獲得具有良好保持能力的抗轉(zhuǎn)移產(chǎn)品，通常采用揮發(fā)性油或聚合物分散在揮發(fā)性溶劑中。然而，此類產(chǎn)品的光澤不足。于是，有人(FR-A-2 823 101)想出一種包含兩種組合物的美容產(chǎn)品，第一種包含分散在揮發(fā)性溶劑中的聚合物，在其上施涂光亮和油性組合物。用此種組合物獲得的化妝的顏色保持能力雖好，但第二道組合物因磨耗而在一天的時間內(nèi)便消失，致使消費者要求的光澤的喪失。
Kose公司在其專利申請JP-A-05 221 829中又建議使用一種基于全氟材料的凝膠，將其施涂到唇膏膜表面，以防止它轉(zhuǎn)移到其他表面，其中該凝膠與唇膏膜不相容。
還可舉出專利申請WO-A-97/17057，它描述一種提高保持能力和抗轉(zhuǎn)移性能的方法，包括相繼施涂兩種組合物，一層壓一層。被施涂的組合物具有小于8.5(cal/cm3)1/2的球形希爾德布蘭德溶度參數(shù)，作為蒙面涂層的組合物含有的油，其計算的分配系數(shù)ClogP至少等于13。
專利US-A-6 001 374提出一種多道(涂層)化妝系統(tǒng)，包括采用一種含有可溶于醇但不溶于水的樹脂的組合物，它可作為底涂層或面涂層施涂，具有在化妝接觸到的物體上不留印記并且耐水和耐摩擦，同時具有一定水平光澤。然而，此種組合物包含一種溶于水的醇，特別是乙醇，它對皮膚具有刺激和脫水的特性，特別是對于嘴唇，并且當(dāng)皮膚或嘴唇損傷時特別不舒服。
專利申請WO 02/067877描述一種改進抗轉(zhuǎn)移組合物的美學(xué)性能的方法，包括在抗轉(zhuǎn)移組合物的膜上施涂第二組合物。該第二道組合物將不與抗轉(zhuǎn)移組合物發(fā)生化學(xué)相互作用，因此不損害其美容性能。所述文獻中所描述的某些產(chǎn)品具有令人不快的氣味并且發(fā)粘。其他產(chǎn)品則光澤不足。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種配制美容產(chǎn)品的新路線，具體地說，配制一種包含兩種先后相繼施涂的組合物類型的美容產(chǎn)品。
本發(fā)明的一個目的特別是制備一種具有，尤其是與專利申請WO-A-97/17057的產(chǎn)品相比，良好抗轉(zhuǎn)移和光澤牢度的此類美容產(chǎn)品。
本發(fā)明的目的還在于提出一種美容產(chǎn)品，特別是美容產(chǎn)品，它同時地兼具下列性質(zhì)“抗轉(zhuǎn)移”、抗遷移、色牢固、舒適、無脫水作用、光亮和長時間保持光澤的能力。
本申請人發(fā)現(xiàn)，這些目的可通過第一組合物與第二組合物的組合來獲得，其中第一組合物包含，在美容可接受有機液體介質(zhì)中，至少一種成膜線型乙烯嵌段聚合物，第二組合物包含美容可接受介質(zhì)。
因此，按照本發(fā)明至少某些方面的組合物提供一種在施涂后和隨后的時間內(nèi)非常光亮的美容效果，它不遷移，不轉(zhuǎn)移和表現(xiàn)出良好保持能力，與此同時施涂后和隨后的時間內(nèi)感覺舒適(不發(fā)粘和無脫水，也不緊繃)。
特別是，本發(fā)明的產(chǎn)品提供在皮膚或嘴唇上不發(fā)粘的連續(xù)沉積物，具有非常光亮的外觀，能適應(yīng)消費者的要求，不遷移，不轉(zhuǎn)移，具有良好保持能力，不油膩和施涂后不使皮膚、頭發(fā)和嘴唇干燥，不論施涂期間抑或以后的時間內(nèi)。它還具有良好穩(wěn)定性，因此提供一致和美觀的施涂效果。
另外還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明產(chǎn)品的組合物具有特別有利的在皮膚、嘴唇或睫毛上的鋪展和附著力，并且還具有奶油樣和愉快的感覺。
這些保持能力、抗轉(zhuǎn)移和抗遷移性能，連同光澤和不油膩外觀一起使得該產(chǎn)品特別適合生產(chǎn)嘴唇用美容產(chǎn)品如唇膏和透明高光亮唇膏，用于眼睛，例如睫毛油、眼線膏和眼影膏，以及用于指甲和頭發(fā)。
因而本發(fā)明一個目的是一種施涂到皮膚，尤其是面部和頸部的皮膚、嘴唇或眼瞼上的美容產(chǎn)品，包含第一和第二組合物，第一組合物包含，在美容可接受有機液體介質(zhì)中，至少一種成膜線型乙烯嵌段聚合物，第二組合物，不同于第一組合物，包含美容可接受介質(zhì)。
優(yōu)選地，該嵌段聚合物不含苯乙烯單元。
還優(yōu)選，嵌段聚合物是非-彈性體的。
本發(fā)明另一個目的是一種用于施涂到體被，尤其是指甲、頭發(fā)或眉毛上的美容產(chǎn)品，包含第一和第二組合物，第一組合物包含，在美容可接受有機液體介質(zhì)中，至少一種成膜線型乙烯嵌段聚合物，第二組合物，與第一組合物分開，包含美容可接受介質(zhì)。
本發(fā)明產(chǎn)品特別是一種用于皮膚、指甲或頭發(fā)的化妝產(chǎn)品。
術(shù)語“化妝(美容)產(chǎn)品”是指含有某種著色劑的產(chǎn)品，通過在人類的角蛋白材料(皮膚或體被)上施涂該產(chǎn)品能在該角蛋白材料上沉積顏色，例如包括唇膏、化妝粉、眼線膏、粉底霜、自曬黑劑或半永久美容產(chǎn)品(文身產(chǎn)品)。
本發(fā)明產(chǎn)品包含至少兩種美容可接受組合物，它們分開包裝或合在一起在同一包裝制品中，或者在至少兩個分開的包裝制品中。
優(yōu)選地，這些組合物分開包裝并且，有利地，在分開的包裝制品中。
因而，本發(fā)明一個目的特別是，一種美容化妝產(chǎn)品，采取睫毛油、化妝胭脂、眼影膏、唇膏、指甲油的形式、尤其是具有護理性能的產(chǎn)品、睫毛油、眼線膏、掩飾用產(chǎn)品，或者身體(如文身)或頭發(fā)用的美容產(chǎn)品。
本發(fā)明的目的也是一種化妝盒，裝有上面規(guī)定的美容化妝產(chǎn)品，其中各種不同組合物分開包裝并有利地附帶適當(dāng)?shù)氖┩抗ぞ?。這些工具可以是細刷、粗刷、水筆、化妝筆、氈子、羽毛筆、海綿、管和/或泡沫筆。
本發(fā)明產(chǎn)品的第一組合物可構(gòu)成施涂到角蛋白材料上的底涂層，而第二組合物構(gòu)成面涂層。然而，也可在第一涂層下面施涂可具有也可不具有第二涂層成分的底涂層。
也可向第二涂層上沉積面涂層，它可以也可以不具有與第一涂層組成相同的成分。優(yōu)選地，所獲得的化妝是一種兩道(涂層)化妝。
第二組合物也可構(gòu)成施涂到角蛋白材料上的底涂層，而第一組合物可構(gòu)成面涂層。
特別是，底涂層是唇膏、睫毛油、透明高光亮唇膏、眼線膏、指甲油、指甲護理產(chǎn)品或身體化妝產(chǎn)品，而面涂層是護理或保護產(chǎn)品。
本發(fā)明還涉及化妝皮膚和/或嘴唇和/或體被的方法，包括將上面規(guī)定的美容產(chǎn)品施涂到皮膚和/或嘴唇和/或體被上。
本發(fā)明的目的也是一種人類皮膚和/或嘴唇和/或體被的美容護理或化妝方法，包括在皮膚、嘴唇和/或體被上施涂第一組合物的第一涂層，它包含，在美容可接受有機液體介質(zhì)中，至少一種成膜線型乙烯嵌段聚合物，隨后在第一涂層的全部或部分上施涂第二組合物的第二涂層，它包含美容可接受介質(zhì)。
該方法可包括，在人類皮膚、嘴唇和/或體被上施涂第一組合物的第一涂層，它包含，在美容可接受有機液體介質(zhì)中，至少一種成膜線型乙烯嵌段聚合物，待所述第一涂層變干，隨后在第一涂層的全部或部分上施涂第二組合物的第二涂層，它包含美容可接受介質(zhì)。
該方法也可包括，在人類皮膚、嘴唇和/或體被上施涂某種組合物的第一涂層，它包含美容可接受介質(zhì)，待所述第一涂層變干，隨后在第一涂層的全部或部分上施涂某種組合物的第二涂層，它包含，在美容可接受有機液體介質(zhì)中，至少一種成膜線型乙烯嵌段聚合物。
本發(fā)明產(chǎn)品不僅可施涂到面部而且可施涂到頭皮和身體、嘴唇、下眼瞼內(nèi)側(cè)和體被如指甲、睫毛、頭發(fā)、眉毛，或甚至其他體毛上。第二組合物可形成單元并可利用水筆、化妝筆或任何其他工具(海綿、手指、細刷、粗刷或羽毛筆)施涂。此種化妝也可用于施涂以便化妝附件，例如，假指甲、假睫毛、假發(fā)或粘在皮膚或嘴唇上的錠劑或補丁(例如，美人斑)。
本發(fā)明的目的也是一種化妝載體，該載體包含第一組合物的第一涂層，第一組合物包含美容可接受第一介質(zhì)，以及第二組合物的第二涂層，第二組合物包含美容可接受第二介質(zhì)，所述第一涂層首先被施涂到載體上，或者在第二涂層的全部或部分上。
該載體尤其可以是毛發(fā)物件如假發(fā)、假指甲、假睫毛或粘在皮膚或嘴唇上的補丁(例如，美人斑)。
本發(fā)明還涉及上面規(guī)定的美容產(chǎn)品用于改善皮膚和/或嘴唇和/或體被上的化妝的舒適性能的應(yīng)用，特別是就不發(fā)粘和/或不脫水和/或光澤和/或轉(zhuǎn)移和/或遷移和/或保持能力而言。
最后，本發(fā)明的目的是包含第一和第二組合物的美容產(chǎn)品的應(yīng)用，其中第一組合物包含，在美容可接受有機液體介質(zhì)中，至少一種如下所述成膜線型乙烯嵌段聚合物，而第二組合物包含美容可接受介質(zhì)，旨在賦予皮膚和/或嘴唇和/或體被一種舒適和/或光亮和/或抗轉(zhuǎn)移和/或抗遷移的美容效果和/或具有良好保持能力的美容效果。
第一組合物的嵌段聚合物本發(fā)明產(chǎn)品的第一組合物的嵌段聚合物優(yōu)選是成膜線型乙烯嵌段聚合物。
該第一聚合物包含至少一種嵌段聚合物。術(shù)語“嵌段聚合物”是指包含至少兩種不同嵌段，優(yōu)選至少三種不同嵌段的聚合物。
按照一種實施方案，第一組合物的嵌段聚合物是乙烯型聚合物。術(shù)語“乙烯型聚合物”是指通過包含烯屬不飽和結(jié)構(gòu)的單體聚合獲得的聚合物。
按照一種實施方案，第一組合物的嵌段聚合物是線型聚合物。相比之下，非線型結(jié)構(gòu)的聚合物例如是，支化、星形或接枝結(jié)構(gòu)的聚合物或者諸如此類。
按照一種實施方案，第一組合物的嵌段聚合物是一種成膜聚合物。術(shù)語“成膜聚合物”是指能，本身或在輔助成膜劑存在下，形成粘附在載體，特別是角蛋白材料上的連續(xù)膜的聚合物。
按照一種實施方案，第一組合物的嵌段聚合物是非彈性體聚合物。
術(shù)語“非彈性體聚合物”是指這樣的聚合物，當(dāng)它受到試圖將它拉伸(例如，拉長相對于原長30％)的約束時，在約束解除時它不返回到與其原長基本相同的長度。
更具體地說，術(shù)語“非彈性體聚合物”代表，在受到30％伸長以后瞬時回復(fù)Ri＜50％且延遲回復(fù)R2h＜70％的聚合物。優(yōu)選的是，Ri＜3％且延遲回復(fù)R2h＜50％。
更具體地說，聚合物的非彈性體特性按照以下程序測定制備聚合物薄膜將聚合物傾倒在聚四氟乙烯-涂布的模具中，隨后在調(diào)節(jié)在23±5℃和50±10％相對濕度的環(huán)境中干燥7日。
于是，獲得約100μm厚薄膜，從其上裁剪(例如用沖模)15mm寬和80mm長的矩形樣品。
在與干燥采用的相同溫度和濕度下，采用商品名為Zwick的機器對樣品施以拉伸張力。
樣品在50mm/min的速度和，50mm對應(yīng)于樣品原長(10)的夾具之間距離的條件下接受拉伸。
瞬時回復(fù)Ri按照如下所述測定樣品拉伸30％(εmax)，即其原長(10)的大約0.3通過施加等于拉伸速度的回復(fù)速度，即，50mm/min，松開約束，并在返回到零約束后測定樣品殘余伸長(ε1)，以百分率表示。
瞬時回復(fù)百分率(Ri)由下式給出Ri＝(εmax-ε1)/εmax)×100為測定延遲回復(fù)，測定在返回到零約束后2h的樣品殘余伸長(ε2h)。
延遲回復(fù)百分率(R2h)由下式給出R＝(εmax-ε2h)/εmax)×100純粹作為一個引導(dǎo)，本發(fā)明一種實施方案的聚合物具有10％的瞬時回復(fù)Ri和30％的延遲回復(fù)R2h。
按照另一種實施方案，第一組合物的嵌段聚合物不含任何苯乙烯單元。術(shù)語“不含苯乙烯單元的聚合物”是指含有小于10％，優(yōu)選小于5％，優(yōu)先小于2％，更優(yōu)先小于1wt％i)通式-CH(C6H5)-CH2-的苯乙烯單元或ii)取代的苯乙烯單元，例如，甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯的聚合物。
按照一種實施方案，第一組合物的嵌段聚合物由脂族烯屬單體衍生而來。術(shù)語“脂族單體”是指不含芳族基團的單體。
按照一種實施方案，嵌段聚合物是由含碳-碳雙鍵和至少一個酯基團-COO-或酰胺基團-CON-的脂族烯屬單體衍生的乙烯型聚合物。該酯基團可通過碳原子或氧原子連接到這兩個不飽和碳原子之一上。酰胺基團可通過碳原子或氮原于連接到兩個不飽和碳原子之一上。
按照一種實施方案，嵌段聚合物包含至少一種第一嵌段和至少一種第二嵌段。
術(shù)語“至少一種嵌段”是指一種或多種嵌段。
要指出的是，在上面和以下的文字中，術(shù)語“第一”和“第二”嵌段從任何意義上均不是指所述嵌段在聚合物結(jié)構(gòu)中的順序。
按照一種實施方案，嵌段聚合物包含具有不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的至少一種第一嵌段和至少一種第二嵌段。
在此種實施方案中，第一和第二嵌段可通過某種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度介于第一與第二嵌段玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的中間鏈段連接在一起。
按照一種實施方案，嵌段聚合物包含至少一種第一嵌段和至少一種第二嵌段，它們通過包含至少一種由第一嵌段構(gòu)成的成分單體和至少一種由第二嵌段構(gòu)成的成分單體的中間鏈段連接在一起。
優(yōu)選的是，中間嵌段基本上由第一嵌段構(gòu)成的和第二嵌段構(gòu)成的成分單體衍生而來。
術(shù)語“基本上”是指至少85％，優(yōu)選至少90％，更好95％，進一步好100％。
有利的是，包含至少一種由聚合物的第一嵌段構(gòu)成的成分單體和至少一種由第二嵌段構(gòu)成的成分單體的中間鏈段是無規(guī)聚合物。
按照一種實施方案，嵌段聚合物包含至少一種第一嵌段和至少一種第二嵌段，二者在本發(fā)明組合物的有機液體介質(zhì)中(彼此)不相容。
術(shù)語“彼此不相容嵌段”是指，對應(yīng)于第一嵌段的聚合物與對應(yīng)于第二嵌段的聚合物形成的混合物，在占組合物有機液體介質(zhì)的主要重量份額的有機液體中，在室溫(25℃)和大氣壓壓力(105Pa)下不混溶，其中聚合物混合物的含量大于或等于5wt％，相對于混合物的總重量(聚合物加主要有機液體)而言，還應(yīng)理解i)所述聚合物以各自的重量比例介于10/90～90/10的混合物形式存在，以及ii)對應(yīng)于第一和第二嵌段的每一種聚合物的平均(重均或數(shù)均)分子量等于嵌段聚合物平均分子量±15％。
當(dāng)有機液體介質(zhì)包含多種有機液體的混合物時，在二或更多種液體以相同質(zhì)量比例存在的情況下，所述聚合物混合物在它們至少之一中不混溶。
當(dāng)有機液體介質(zhì)僅含有一種有機液體時，此種液體顯然構(gòu)成主要重量含量的液體。
術(shù)語“有機液體介質(zhì)”是指含至少一種有機液體，即，至少一種在室溫(25℃)和大氣壓壓力(105Pa)下呈液態(tài)的有機化合物的介質(zhì)。按照一種實施方案，有機液體介質(zhì)的主要液體是揮發(fā)性或非揮發(fā)性油(脂肪物質(zhì))。優(yōu)選的是，有機液體是美容可接受的(可接受的寬容度、毒理學(xué)和感覺)。
按照一種實施方案，有機液體介質(zhì)的主要液體是，如下面所述，嵌段聚合物的聚合溶劑或聚合溶劑之一。
術(shù)語“聚合溶劑”是指溶劑或溶劑的混合物。聚合溶劑尤其可選自乙酸乙酯、乙酸丁酯，醇如異丙醇和乙醇，脂族烷如異十二烷，及其混合物。優(yōu)選的是，聚合溶劑是乙酸丁酯和異丙醇的混合物或異十二烷的混合物。
一般而言，嵌段聚合物可以高固體含量結(jié)合到組合物中，例如，通常大約10％，大于20％，更優(yōu)選大于30％，更優(yōu)先大于45wt％，相對于組合物總重量而言，與此同時還應(yīng)容易配制。
優(yōu)選的是，嵌段聚合物在其主鏈中不含硅原子。術(shù)語“主鏈”是指聚合物的主要鏈，而不是側(cè)鏈。
優(yōu)選的是，本發(fā)明聚合物不是水溶性的，即，該聚合物在活性材料含量至少是1wt％，在室溫(25℃)條件下，不溶于水或水與2～5個碳原子的線型或支化低級一元醇如異丙醇或正丙醇的混合物中，如果不改變pH的話。
按照一種實施方案，嵌段聚合物具有大于2的多分散性指數(shù)I。
有利的是，本發(fā)明組合物中使用的嵌段聚合物的多分散性指數(shù)大于2，例如，從2～9的范圍，優(yōu)選大于或等于2.5，例如從2.5～8，更好大于或等于2.8，尤其是從2.8～6。
聚合物的多分散性指數(shù)I等于重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比。
重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)采用凝膠滲透液相色譜法(THF溶劑，用線型聚苯乙烯標(biāo)準物建立標(biāo)定曲線，折射檢測器)測定。
嵌段聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選小于或等于300 000；它在從例如，35 000～200 000的范圍，更好從45 000～150 000。
嵌段聚合物的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選地小于或等于70 000；它在從，例如，10 000～60 000的范圍，更好從12 000～50 000。
嵌段聚合物的每一種嵌段由一種類型單體或者由幾種不同類型單體衍生而來。
這就是說，每種嵌段可由均聚物或共聚物組成；此種構(gòu)成嵌段的共聚物本身又可以是無規(guī)或交替的。
對應(yīng)于第一和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以是根據(jù)每種嵌段的構(gòu)成單體的理論Tg值確定的理論Tg值，可見諸于參考手冊如《聚合物手冊》第三版，1989，John Wiley，按照被稱作Fox定律的下列關(guān)系式計算
是所考慮嵌段中單體i的質(zhì)量分數(shù)，Tgi是單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
除非另行指出，在本發(fā)明專利申請中針對第一和第二嵌段指出的Tg值都是理論Tg值。
第一和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差大于10℃，優(yōu)選大于20℃，更好大于30℃。
具體地說，嵌段聚合物包含至少一種第一嵌段和至少一種第二嵌段，其中第一嵌段可選自a)Tg大于或等于40℃的嵌段，b)Tg小于或等于20℃的嵌段，c)Tg介于20～40℃的嵌段，同時，第二嵌段可選自不同于第一嵌段的類別a)、b)或c)。
在本發(fā)明中，表達式“介于…～…之間”旨在表示給出的極限被排除在外的數(shù)值范圍，而“從…～(到)…”和“從…～(到)…的范圍”旨在表示極限被包括在內(nèi)的數(shù)值范圍。
a)Tg大于或等于40℃的嵌段Tg大于或等于40℃的嵌段具有的Tg，例如，在從40～150℃范圍，優(yōu)選大于或等于50℃，例如從50℃～120℃的范圍，更好大于或等于60℃，例如，從60℃～120℃的范圍。
Tg大于或等于40℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。Tg大于或等于40℃的嵌段可完全和部分地由一種或多種單體衍生而來，它們應(yīng)選擇為，使由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃。
在此種嵌段是均聚物的情況下，它由這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃。該第一嵌段可以是僅由一種類型單體(它所對應(yīng)的均聚物的Tg大于或等于40℃)組成的均聚物。
在第一嵌段是共聚物的情況下，它可以是完全或部分地由一種或多種單體衍生而來，單體的特性和濃度應(yīng)選擇為，使生成的共聚物的Tg大于或等于40℃。該共聚物可包含，例如-所制備的均聚物的Tg值大于或等于40℃的單體，例如，Tg從40～150℃的范圍，優(yōu)選大于或等于50℃，例如，從50℃～120℃的范圍，更好大于或等于60℃，例如，從60℃～120℃的范圍。
-所制備的均聚物的Tg值小于40℃的單體，選自Tg介于20～40℃的單體和/或Tg小于或等于20℃的單體，例如，Tg從-100～20℃的范圍，優(yōu)選小于15℃，尤其是從-80℃～15℃的范圍，更好小于10℃，例如，從-50℃～0℃的范圍，正如下面將描述的。
其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃的單體優(yōu)選地選自下列單體，亦稱作主要單體-通式CH2＝C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1代表線型或支化、未取代的烷基基團，從1～4個碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或異丁基基團或者R1代表C4～C12環(huán)烷基基團，-通式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯其中R2代表C4～C12環(huán)烷基基團，例如，異冰片基的丙烯酸酯或叔丁基基團，-下列通式的(甲基)丙烯酸酯 其中R7和R8，可相同或不同，各自代表氫原子或線型或支化C1～C12烷基基團，例如，正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基或異壬基基團；或者R7代表H，R8代表1，1-二甲基-3-氧丁基基團，R’代表H或甲基?？膳e出的單體的例子包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二丁基丙烯酰胺，-以及它們的混合物。
特別優(yōu)選的主要單體是甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯及其混合物。
b)Tg小于或等于20℃的嵌段Tg小于或等于20℃的嵌段，例如，其Tg在從-100～20℃的范圍，優(yōu)選小于或等于15℃，尤其優(yōu)選在從-80℃～15℃的范圍，更好小于或等于10℃，例如，從-50℃～0℃的范圍。
Tg小于或等于20℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。
Tg小于或等于20℃的嵌段可以是全部或部分地由一種或多種單體衍生的，這些單體應(yīng)使由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃。
在此種嵌段是均聚物的情況下，它由這樣的單體衍生，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃。該第二嵌段可以是僅由一種類型單體(其對應(yīng)均聚物的Tg小于或等于20℃)組成的均聚物。
在Tg小于或等于20℃的嵌段是共聚物的情況下，它可完全或部分地由一種或多種其特性和濃度被選擇為，使生成的共聚物的Tg小于或等于20℃的單體衍生而來。
它可包含，例如，-一種或多種其對應(yīng)均聚物的Tg小于或等于20℃的單體，例如Tg從-100℃～20℃的范圍，優(yōu)選小于15℃，尤其是從-80℃～15℃的范圍，更好小于10℃，例如從-50℃～0℃的范圍，以及-一種或多種其對應(yīng)均聚物的Tg大于20℃的單體，例如Tg大于或等于40℃的單體，例如，Tg從40～150℃的范圍，優(yōu)選大于或等于50℃，例如，從50℃～120℃的范圍，更好大于或等于60℃，例如，從60℃～120℃的范圍的單體和/或Tg介于20～40℃的單體，如上面所描述的。
優(yōu)選地，Tg小于或等于20℃的嵌段是均聚物。
其均聚物的Tg小于或等于20℃的單體優(yōu)選地選自下列單體，或主要單體-通式CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯，R3代表線型或支化C1～C12未取代的烷基基團，但叔丁基基團除外，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子，-通式CH2＝C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4代表線型或支化的C6～C12未取代的烷基基團，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子；通式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表線型或支化的C4～C12烷基基團，-C4～C12烷基乙烯基醚，-N-(C4～C12)烷基丙烯酰胺，例如，N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。
特別優(yōu)選用于Tg小于或等于20℃的嵌段的主要單體是所含烷基鏈含有1～10個碳原子的丙烯酸烷基酯，但叔丁基基團的除外，例如包括丙烯酸甲酯、丙烯酸異丙酯和丙烯酸2-乙基己基酯，及其混合物。
c)Tg介于20～40℃的嵌段Tg介于20～40℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。
Tg介于20～40℃的嵌段可完全或部分地由一種或多種這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度介于20～40℃。
Tg介于20～40℃的嵌段可完全或部分地由所對應(yīng)的均聚物的Tg大于或等于40℃的單體，和由所對應(yīng)的均聚物的Tg小于或等于20℃的單體衍生而來。
在此種嵌段是均聚物的情況下，它由這樣的單體(或主要單體)衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度介于20～40℃。該第一嵌段可以是僅由一種類型單體(其對應(yīng)均聚物的Tg從20℃～40℃的范圍)組成的均聚物。
對應(yīng)均聚物的Tg介于20～40℃的單體優(yōu)選地選自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸環(huán)癸酯、丙烯酸新戊酯和異癸基丙烯酰胺及其混合物。
在Tg介于20～40℃的嵌段是共聚物的情況下，它完全或部分地由一種或多種其特性和濃度選擇為，使生成的共聚物的Tg介于20～40℃的單體(或主要單體)衍生而來。
有利的是，Tg介于20～40℃的嵌段是完全或部分地由下列單體衍生的共聚物-對應(yīng)的均聚物的Tg大于或等于40℃的主要單體，例如，Tg從40℃～150℃的范圍，優(yōu)選大于或等于50℃，例如，從50～120℃的范圍，更好大于或等于60℃，例如，從60℃～120℃的范圍，如上所述，和/或-對應(yīng)的均聚物的Tg小于或等于20℃的主要單體，例如，Tg從-100℃～20℃的范圍，優(yōu)選小于或等于15℃，尤其是從-80℃-15℃的范圍，更好小于或等于10℃，例如，從-50℃～0℃的范圍，正如上面所描述的，所述單體應(yīng)選擇為，使形成第一嵌段的共聚物的Tg介于20～40℃。
此種主要單體選自，例如，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-和甲基丙烯酸-異冰片酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯，及其混合物。
優(yōu)選的是，Tg小于或等于20℃的第二嵌段的比例在占聚合物的從10％～85wt％的范圍，更好從20％～70％，進一步更好從20％～50wt％。
優(yōu)選的是，第一和第二嵌段每一種包含至少一種從丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯及其混合物的單體。
有利的是，第一和第二嵌段每一種完全由至少一種選自丙烯酸丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯及其混合物的單體衍生而來。
然而，每一種嵌段可包含小比例的至少一種其他嵌段的成分單體。
于是，第一嵌段可包含至少一種第二嵌段的成分單體，反之亦然。
第一和/或第二嵌段每一種可包含，除了上面指出的單體之外，一種或多種其他所謂附加單體的單體，它們不同于上面提到的主要單體。
該一種或多種附加單體的特性和數(shù)量應(yīng)選擇得使包含它們的嵌段具有要求的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
該附加單體選自，例如a)親水單體，例如-包含至少一種羧酸或磺酸官能團的烯屬不飽和單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酐、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸及其鹽，-包含至少一種叔胺官能團的烯屬不飽和單體，例如，2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、二甲氨基乙基的甲基丙烯酸酯、二乙氨基乙基的甲基丙烯酸酯、和二甲氨基丙基的甲基丙烯酸酯及其鹽，-通式CH2＝C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯，其中R6代表線型或支化的烷基基團，含有1～4個碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或異丁基基團，所述烷基基團取代上了一個或多個取代基，選自羥基基團(例如，2-羥丙基的甲基丙烯酸酯和2-羥乙基的甲基丙烯酸酯)和鹵素原子(Cl、Br、I或F)，例如，三氟乙基的甲基丙烯酸酯，-通式通式CH2＝C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯，其中R9代表線型或支化的C6～C12烷基基團，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子，所述烷基基團取代上了一個或多個取代基，選自羥基基團和鹵素原子(Cl、Br、I或F)；-通式CH2＝CHCOOR10的丙烯酸酯，R10代表線型或支化的C1～C12烷基基團，取代上了一個或多個取代基，選自羥基基團和鹵素原子(Cl、Br、I或F)，例如，2-羥丙基的丙烯酸酯和2-羥乙基的丙烯酸酯，或者R10代表C1～C12烷基-O-OE(聚氧乙烯)，其中氧乙烯單元重復(fù)5～30次，例如，甲氧基-POE，或者-R10代表聚氧乙烯化的基團，包含5～30個環(huán)氧乙烷單元b)包含一個或多個硅原子的烯屬不飽和單體，例如，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，-及其混合物。
特別優(yōu)選的附加單體是丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙酯及其混合物。
按照一種實施方案，嵌段聚合物的第一和第二嵌段各自包含至少一種選自(甲基)丙烯酸酯的單體和任選地至少一種附加單體如(甲基)丙烯酸及其混合物。
按照另一種實施方案，嵌段聚合物的第一和第二嵌段各自完全由至少一種選自(甲基)丙烯酸酯的單體和任選地至少一種附加單體如(甲基)丙烯酸，及其混合物衍生而來。
按照一種優(yōu)選的實施方案，嵌段聚合物是非硅氧烷聚合物，即，不含硅原子的聚合物。
該一種或多種附加單體通常代表小于或等于30wt％的數(shù)量，例如，從1％～30wt％，優(yōu)選從5％～20wt％，更優(yōu)選從7％～15wt％，相對于第一和/或第二嵌段的總重量而言。
嵌段聚合物可通過自由基溶液聚合按照下列制備參數(shù)來制取-將部分聚合溶劑引入到適當(dāng)反應(yīng)器中并加熱至達到足夠進行聚合的溫度(典型溫度介于60～120℃)，-一旦達到該溫度，在一部分聚合引發(fā)劑的存在下引入第一嵌段的成分單體，-經(jīng)過對應(yīng)于最大90％轉(zhuǎn)化率的時間T以后，引入第二嵌段的成分單體和其余引發(fā)劑，-讓混合物反應(yīng)一段時間T’(從3～6h的范圍)，此后，混合物冷卻至室溫，-獲得一種溶解在聚合溶劑中的聚合物。
第一實施方案按照第一實施方案，嵌段聚合物包含Tg大于或等于40℃的第一嵌段，如上面a)所述，以及Tg小于或等于20℃的第二嵌段，如上面b)所述。
優(yōu)選的是，Tg大于或等于40℃的第一嵌段是由這樣的單體衍生的共聚物，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃，例如上面所描述的單體。
有利的是，Tg小于或等于20℃的第二嵌段是由這樣的單體衍生的均聚物，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃，例如上面所描述的單體。
優(yōu)選的是，Tg大于或等于40℃的嵌段的比例在從占聚合物的20％～90％的范圍，更好從30％～80％，進一步更好從50％～70wt％。優(yōu)選的是，Tg小于或等于20℃的嵌段的比例從占聚合物的5％～75％，優(yōu)選從15％～50％，更好從25％～45wt％。
于是，按照第一變體，本發(fā)明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如Tg從70～110℃的第一嵌段，它是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，從0～20℃的第二嵌段，它是丙烯酸甲酯均聚物，以及-中間嵌段，它是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物。
按照第二變體，本發(fā)明聚合物可包含
-Tg大于或等于40℃，例如從70～100℃的第一嵌段，它是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，從0～20℃的第二嵌段，它是丙烯酸甲酯均聚物，以及-中間嵌段，它是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三氟乙酯無規(guī)共聚物。
按照第三變體，本發(fā)明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如從85～115℃的第一嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，從-85～-55℃的第二嵌段，它是丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，以及-中間嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)共聚物。
按照第四變體，本發(fā)明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如從85～115℃的第一嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，從-85～-55℃的第二嵌段，它是丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，以及-中間嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)共聚物。
按照第五變體，本發(fā)明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如從95～125℃的第一嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，從-85～-55℃的第二嵌段，它是丙烯酸2-乙基己基酯均聚物，以及-中間嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)共聚物。
按照第六變體，本發(fā)明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如從85～115℃的第一嵌段，它是甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，從-35～-5℃的第二嵌段，它是丙烯酸異丁酯均聚物，以及
-中間嵌段，它是甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯無規(guī)共聚物。
按照第七變體，本發(fā)明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如從95～125℃的第一嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，從-35～-5℃的第二嵌段，它是丙烯酸異丁酯均聚物，以及-中間嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸異丁酯無規(guī)共聚物。
按照第八變體，本發(fā)明聚合物可包含-Tg大于或等于40℃，例如從60～90℃的第一嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯共聚物，-Tg小于或等于20℃，例如，從-35～-5℃的第二嵌段，它是丙烯酸異丁酯均聚物，以及-中間嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯無規(guī)共聚物。
下面的例子以非限制方式說明對應(yīng)于該第一實施方案的聚合物。
數(shù)量以克為單位。
實例1聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯)聚合物的制備100g乙酸丁酯引入到1L反應(yīng)器中，隨后升溫，在1h內(nèi)從室溫(25℃)升高到90℃。然后加入180g甲基丙烯酸甲酯、30g丙烯酸、40g乙酸丁酯、70g異丙醇和1.8g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供應(yīng))。
混合物在90℃維持1h。
然后，90g丙烯酸甲酯、70g乙酸丁酯、20g異丙醇和1.2g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍舊在90℃和1h內(nèi)。
混合物在90℃維持3h，然后以105g乙酸丁酯和45g異丙醇稀釋，然后，混合物冷卻。
獲得一種含有40％聚合物活性材料在乙酸丁酯/異丙醇混合物中的溶液。
獲得一種含有下列成分的聚合物Tg等于100℃的聚甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸第一嵌段、Tg等于10℃的聚丙烯酸甲酯第二嵌段，和甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/聚丙烯酸甲酯的中間嵌段。
該聚合物的重均分子量是52 000；數(shù)均分子量，18 000，即，多分散性指數(shù)I等于2.89。
實例2聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯)聚合物的制備100g異十二烷引入到1L反應(yīng)器中，隨后升溫，在1h內(nèi)從室溫(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h內(nèi)加入120g丙烯酸異冰片酯、90g甲基丙烯酸異丁酯、110g異十二烷和1.8g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供應(yīng))。
混合物在90℃維持1h 30min。
然后，90g丙烯酸2-乙基己基酯、90g異十二烷和1.2g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍舊在90℃和30min內(nèi)。
混合物在90℃維持3h，然后冷卻。
獲得一種含有50％聚合物活性材料在異十二烷中的溶液。
獲得一種含有下列成分的聚合物Tg等于80℃的聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯)第一嵌段、Tg等于-70℃的聚丙烯酸2-乙基己基酯第二嵌段，和丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)聚合物的中間嵌段。
該聚合物的重均分子量是77 000；數(shù)均分子量，19 000，即，多分散性指數(shù)I等于4.05。
實例3聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己基酯)聚合物的制備100g異十二烷引入到1L反應(yīng)器中，隨后升溫，在1h內(nèi)從室溫(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h內(nèi)加入105g丙烯酸異冰片酯、105g甲基丙烯酸異冰片酯、110g異十二烷和1.8g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由AkzoNobel供應(yīng))。
混合物在90℃維持1h 30min。
然后，90g丙烯酸2-乙基己基酯、90g異十二烷和1.2g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍舊在90℃和30min內(nèi)。
混合物在90℃維持3h，然后冷卻。
獲得一種含有50％聚合物活性材料在異十二烷中的溶液。
獲得一種含有下列成分的聚合物Tg等于110℃的聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯)第一嵌段、Tg等于-70℃的聚丙烯酸2-乙基己基酯第二嵌段，和丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)聚合物的中間嵌段。
該聚合物的重均分子量是103 900；數(shù)均分子量，21 300，即，多分散性指數(shù)I等于4.89。
實例4聚(甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯)聚合物的制備100g異十二烷引入到1L反應(yīng)器中，隨后升溫，在1h內(nèi)從室溫(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h內(nèi)加入120g甲基丙烯酸異冰片酯、90g甲基丙烯酸異丁酯、110g異十二烷和1.8g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由AkzoNobel供應(yīng))。
混合物在90℃維持1h 30min。
然后，90g丙烯酸異丁酯、90g異十二烷和1.2g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍舊在90℃和30min內(nèi)。
混合物在90℃維持3h，然后冷卻。
獲得一種含有50％聚合物活性材料在異十二烷中的溶液。
獲得一種含有下列成分的聚合物Tg等于95℃的聚甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯第一嵌段、Tg等于-20℃的聚丙烯酸異丁酯第二嵌段，和甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯無規(guī)聚合物的中間嵌段。
該聚合物的重均分子量是100 700；數(shù)均分子量，20 800，即，多分散性指數(shù)I等于4.85。
實例5聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸異丁酯)聚合物的制備100g異十二烷引入到1L反應(yīng)器中，隨后升溫，在1h內(nèi)從室溫(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h內(nèi)加入105g丙烯酸異冰片酯、105g甲基丙烯酸異冰片酯、110g異十二烷和1.8g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由AkzoNobel供應(yīng))。
混合物在90℃維持1h 30min。
然后，90g丙烯酸異丁酯、90g異十二烷和1.2g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍舊在90℃和30min內(nèi)。
混合物在90℃維持3h，然后冷卻。
獲得一種含有50％聚合物活性材料在異十二烷中的溶液。
獲得一種含有下列成分的聚合物Tg等于110℃的聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯)第一嵌段、Tg等于-20℃的聚丙烯酸異丁酯第二嵌段，和丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸異丁酯無規(guī)聚合物的中間嵌段。
該聚合物的重均分子量是151 000；數(shù)均分子量，41 200，即，多分散性指數(shù)I等于3.66。
實例6聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯)聚合物的制備100g異十二烷引入到1L反應(yīng)器中，隨后升溫，在1h內(nèi)從室溫(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h內(nèi)加入120g丙烯酸異冰片酯、90g甲基丙烯酸異丁酯、110g異十二烷和1.8g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供應(yīng))。
混合物在90℃維持1h 30min。
然后，90g丙烯酸異丁酯、90g異十二烷和1.2g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍舊在90℃和30min內(nèi)。
混合物在90℃維持3h，然后冷卻。
獲得一種含有50％聚合物活性材料在異十二烷中的溶液。
獲得一種含有下列成分的聚合物Tg等于75℃的聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯)第一嵌段、Tg等于-20℃的聚丙烯酸異丁酯第二嵌段，和丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯無規(guī)聚合物的中間嵌段。
該聚合物的重均分子量是144 200；數(shù)均分子量，49 300，即，多分散性指數(shù)I等于2.93。
第二實施方案按照第二實施方案，嵌段聚合物包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)介于20～40℃，符合上面的c)中描述的嵌段，和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃，如上面b)中描述的，或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃，如上面a)中描述的，第二嵌段。
優(yōu)選的是，Tg介于20～40℃的第一嵌段的比例在從占聚合物的10％～85％的范圍，更好從30％～80％，進一步更好從50％～70wt％。
當(dāng)?shù)诙抖问荰g大于或等于40℃的嵌段時，它優(yōu)選以從占聚合物的10％～85wt％，更好從20％～70％，進一步更好從30％～70wt％的比例存在。
當(dāng)?shù)诙抖问荰g小于或等于20℃的嵌段時，它優(yōu)選以從占聚合物的10％～85wt％，更好從20％～70％，進一步更好從20％～50wt％的比例存在。
優(yōu)選的是，Tg介于20～40℃的第一嵌段是由對應(yīng)均聚物的Tg大于或等于40℃的單體和由對應(yīng)均聚物的Tg小于或等于20℃的單體衍生的共聚物。
有利的是，Tg小于或等于20℃的或Tg大于或等于40℃的第二嵌段是均聚物。
于是，按照該第二實施方案的第一變體，嵌段聚合物可包含-Tg介于20～40℃，例如Tg從25～39℃的第一嵌段，它是含有至少一種丙烯酸甲酯單體、至少一種甲基丙烯酸甲酯單體和至少一種丙烯酸單體的共聚物，
-Tg大于或等于40℃，例如，Tg從85～125℃的第二嵌段，它是由甲基丙烯酸甲酯單體組成的均聚物，以及-中間嵌段，包含至少一種丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯單體以及-中間嵌段，包含甲基丙烯酸甲酯、至少一種丙烯酸單體和至少一種丙烯酸甲酯單體。
按照該第二實施方案的第二變體，嵌段聚合物可包含-Tg介于20～40℃，例如Tg從21～39℃的第一嵌段，它是含有丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物，-Tg小于或等于20℃的第二嵌段，例如從-65--35℃，它是甲基丙烯酸甲酯均聚物，以及-中間嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)共聚物。
按照該第二實施方案的第三變體，嵌段聚合物可包含-Tg介于20～40℃，例如Tg從21～39℃的第一嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，-Tg大于或等于40℃的第二嵌段，例如從85～115℃，它是丙烯酸異冰片酯均聚物，以及-中間嵌段，它是丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸無規(guī)共聚物。
作為非限制性舉例說明，可按如下所述制備對應(yīng)于該第二實施方案的聚合物。
實例7聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯)聚合物的制備100g異十二烷引入到1L反應(yīng)器中，隨后升溫，在1h內(nèi)從室溫(25℃)升高到90℃。然后，在90℃和1h內(nèi)加入54g丙烯酸異冰片酯、75.6g甲基丙烯酸異丁酯、50.4g丙烯酸2-乙基己基酯、110g異十二烷和1.8g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供應(yīng))。該混合物在90℃維持1h 30min。
然后，120g丙烯酸2-乙基己基酯、90g異十二烷和1.2g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍舊在90℃和1h內(nèi)。
混合物在90℃維持3h，然后稀釋并冷卻。
獲得一種含有50％聚合物活性材料在異十二烷中的溶液。
獲得一種含有下列成分的聚合物Tg等于25℃的聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯)第一嵌段、Tg等于-50℃的聚丙烯酸2-乙基己基酯第二嵌段，和丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸2-乙基己基酯無規(guī)聚合物的中間嵌段。
實例8聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸)聚合物的制備210g乙酸乙酯引入到1L反應(yīng)器中，隨后升溫，在1h內(nèi)從室溫(25℃)升高到78℃。然后，在78℃和1h內(nèi)加入54g甲基丙烯酸甲酯、21g丙烯酸、135g丙烯酸甲酯和1.8g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷(Trigonox141，由Akzo Nobel供應(yīng))。
該混合物在90℃維持1h。
然后，90g甲基丙烯酸甲酯、90g乙酸乙酯和1.2g2，5-雙(2-乙基己酰過氧)-2，5-二甲基己烷引入到上述混合物中，仍舊在78℃和1h內(nèi)。
混合物在78℃維持3h，然后以150g乙酸乙酯稀釋并冷卻。
獲得一種含有40％聚合物活性材料在乙酸乙酯中的溶液。
獲得的聚合物含有Tg等于35℃的聚(丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸)第一嵌段、Tg等于100℃的聚甲基丙烯酸甲酯第二嵌段和甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物中間嵌段。
該聚合物的重均分子量是141 000；數(shù)均分子量是50 000，即，多分散性指數(shù)I是2.82。
優(yōu)選地，本發(fā)明組合物是留在皮膚上的組合物。
一般而言，本發(fā)明產(chǎn)品的第一組合物含有0.1％～60wt％嵌段聚合物活性材料(或固體)，優(yōu)選從0.5％～50wt％，更優(yōu)選從1％～40wt％。
第二組合物本發(fā)明美容產(chǎn)品包含一種含有第二美容可接受介質(zhì)的第二組合物。
當(dāng)本發(fā)明美容產(chǎn)品是化妝產(chǎn)品時，第二組合物可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何美容化妝組合物。具體地說，第二組合物可以是唇膏、睫毛油、透明高光亮唇膏、眼影膏、粉底或指甲油。
第二組合物有利地選擇為，當(dāng)?shù)谝唤M合物單獨施涂到所述角蛋白材料上時能改善第一組合物的至少一種美容性能。例如，第二組合物可改善第一組合物的舒適或減輕其發(fā)粘特性。
第二組合物也可選擇為，使產(chǎn)品一旦施涂到角蛋白材料上后，具有滿意的抗轉(zhuǎn)移、光澤和保持能力性能。
具體地說，第一組合物一旦鋪展到載體上以后沿20°測定的平均光澤大于或等于30，優(yōu)選大于或等于40，優(yōu)選大于或等于50，優(yōu)先大于或等于60，其中量程上限為100。
按照一種實施方案，產(chǎn)品一旦鋪展到載體上以后沿20°測定的平均光澤大于或等于30，優(yōu)選大于或等于40，優(yōu)選大于或等于50，優(yōu)先大于或等于60，其中量程上限為100。
平均光澤術(shù)語“平均光澤”是指傳統(tǒng)上采用光澤計按下述方法測定的光澤。
采用自動鋪展機在商品名Form 1A Penopac的Leneta牌對比卡上鋪展介于50μm～150μm厚一種組合物的涂層。該組合物可以是第一或第二組合物。涂層至少覆蓋卡片的白色背景。讓沉積物在30℃的溫度干燥24h，然后采用商品名為microTri-Gloss的Byk Gardner牌光澤計測定白色背景上的20°光澤。
該測定(介于0～100)重復(fù)至少3次，平均光澤是所做至少3次測定值的平均值。
當(dāng)要求測定本發(fā)明產(chǎn)品的光澤時，在如上所述條件下向反差卡上鋪展兩種組合物之一的第一涂層。待第一涂層變干，然后在其上鋪展另一組合物的第二涂層，采用與上面相同的條件。
第一組合物或第二組合物或者本發(fā)明產(chǎn)品沿20°測定的平均光澤有利地大于或等于30，更好大于或等于35，進一步更好大于或等于40，甚至更好大于或等于45，進一步更好大于或等于50，其中量程上限為100，進一步更好大于或等于55，進一步更好大于或等于60，進一步更好大于或等于65，進一步更好大于或等于70或者進一步更好大于或等于75，其中量程上限為100。就某些本發(fā)明組合物而言，例如，指甲油，沿20°測定的光澤可大于或等于70，或甚至100(量程上限)中的80。
優(yōu)選的是，第一組合物或第二組合物或者本發(fā)明產(chǎn)品，一旦鋪展到載體上以后沿60°測定的平均光澤，大于或等于50，更好大于或等于60，進一步更好大于或等于65，進一步更好大于或等于70，進一步更好大于或等于75，進一步更好大于或等于80，進一步更好大于或等于85，進一步更好大于或等于100中的90。
沿60°的平均光澤測定是在與前面有關(guān)測定沿20°的平均光澤相同的條件下實施的。
第一組合物和/或第二組合物也可選擇為，一旦產(chǎn)品施涂到角蛋白材料上以后，具有滿意的抗轉(zhuǎn)移、光澤和保持能力性能。
具體地說，第一組合物優(yōu)選具有小于40的轉(zhuǎn)移指數(shù)，優(yōu)選小于或等于30，優(yōu)選小于或等于20，優(yōu)選小于或等于20，優(yōu)選小于或等于15，優(yōu)選小于或等于10，優(yōu)選小于或等于5，更優(yōu)選小于或等于100中的2。
第二組合物可選擇為，使本發(fā)明產(chǎn)品的轉(zhuǎn)移指數(shù)小于或等于40，優(yōu)選小于或等于30，優(yōu)選小于或等于20，優(yōu)選小于或等于15，優(yōu)選小于或等于10，優(yōu)先小于或等于5。
轉(zhuǎn)移指數(shù)轉(zhuǎn)移指數(shù)可按照下述方法測定。
一種聚乙烯泡沫塑料的載體(矩形40mm×70mm和3mm厚)，其一面帶膠粘劑，密度為33kg/cm3(商品名RE40X70EP3，由JointTechnique Lyonnais工業(yè)公司供應(yīng))放在保持在40℃溫度的熱板上預(yù)熱，以便使載體的表面維持在33℃±1℃的溫度。
當(dāng)要測定第一組合物的轉(zhuǎn)移指數(shù)時，用細刷鋪展將第一組合物施涂到載體的整個非-膠粘劑表面，結(jié)果獲得約15μm組合物的沉積物，其間載體一直呆在熱板上，然后讓載體保持原位干燥30min。
當(dāng)要測定本發(fā)明產(chǎn)品的轉(zhuǎn)移指數(shù)時，用細刷鋪展將第一組合物施涂到載體的整個非-膠粘劑表面，結(jié)果獲得約15μm組合物的沉積物，其間載體一直呆在熱板上，然后讓載體保持原位干燥30min。然后施涂第二組合物。
干燥后，利用其膠粘劑面將載體(涂布了第一組合物或產(chǎn)品的)粘接到直徑20mm并備有羅紋齒距的砧塊上。隨后，采用18mm直徑的沖模切下載體/沉積物組件。隨后，將砧塊旋入到配有拉伸試驗機(Imada DPS-20，由Someco公司制造)的壓機(Statif Manuel ImadaSV-2，由Someco公司制造)上。
80g/cm2的白色光電復(fù)印機紙放在壓機的壓臺上，然后以2.5kg的壓力將載體/沉積物組件壓在紙上達30s。取下載體/沉積物組件以后，部分沉積物被轉(zhuǎn)移到了紙上。隨后用Minolta CR300比色計測定轉(zhuǎn)移到紙上的沉積物的顏色，顏色用L*、a*、b*色度參數(shù)表征。測定所用素紙的顏色的色度參數(shù)L*0、a*0和b*0。
隨后，用下面的關(guān)系式確定轉(zhuǎn)移的沉積物的顏色與素紙的顏色之間的色差ΔE1。
ΔE1=(L*-L0*)2+(a*-a0*)2+(b*-b0*)2]]>另外，制備一種全轉(zhuǎn)移參照樣，程序為在室溫(25℃)下將組合物或產(chǎn)品直接施涂到與前面最終使用相同的紙上，其中采用細刷鋪展組合物以獲得約15μm厚的組合物沉積層，隨后讓沉積物在室溫下干燥30min。干燥后，直接測定沉積到紙上的沉積物顏色，即，對應(yīng)于全轉(zhuǎn)移的參照顏色的色度參數(shù)L*’、a*’和b*’。測定所用素紙顏色的色度參數(shù)L*’0、a*’0和b*’0。
隨后用下列關(guān)系式確定全轉(zhuǎn)移參照色與素紙顏色之間的色差ΔE2。
ΔE2=(L*′-L0*′)2+(a*′-a0*′)2+(b*′-b0*′)2]]>以百分數(shù)表示的組合物或產(chǎn)品的轉(zhuǎn)移(指數(shù))等于比值100×ΔE1/ΔE2該測定是在前后銜接的4塊載體上進行的，轉(zhuǎn)移值對應(yīng)于用這4塊載體獲得的4個測定值的平均值。轉(zhuǎn)移指數(shù)等于這4個測定結(jié)果的平均值。
有機液體介質(zhì)第一組合物的有機介質(zhì)可包含任何美容可按受，和一般為美容可接受的油，選自，尤其是碳基油、烴基油、含氟油和/或硅油，可以是礦物、植物或合成來源的，單獨或作為混合物，只要它們形成均一和宏觀穩(wěn)定的混合物并且它們與預(yù)定用途相容。
第一組合物的有機介質(zhì)可代表組合物總重量的從5％～90％，優(yōu)選從20％～85％。有利的是，它代表組合物總重量的至少30％。
按照一種實施方案，有機介質(zhì)包含一種或多種揮發(fā)油。
這些油可以是烴基油或硅油，任選地含有烷基或烷氧基基團，它們位于側(cè)鏈或者在硅氧烷鏈的末端。
作為可用于本發(fā)明中的揮發(fā)性硅油可舉出，室溫下粘度小于8cSt的線型或環(huán)狀硅氧烷，尤其是含有2～7個硅原子的，這些硅氧烷任選含有1～10個碳原子的烷基或烷氧基基團。作為可用于本發(fā)明中的揮發(fā)性硅油尤其可舉出八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷及其混合物。
作為另一些可用于本發(fā)明中的揮發(fā)油尤其優(yōu)選，C8～C16異構(gòu)烷油(亦稱作異構(gòu)石蠟)，例如，異十二烷、異癸烷和異十六烷，例如，以商品名ISOPAR和Permethyl銷售的油，尤其是異十二烷(Permethyl99A)。
揮發(fā)油尤其代表組合物總重量的從5％～85％，更好從20％～75％。
按照一種實施方案，脂肪相包含至少一種非極性或微極性非揮發(fā)油。
作為可用于本發(fā)明中的微極性非揮發(fā)油，可舉出，非極性油或者，尤其是含有烷基鏈，尤其是C3～C16的油?？膳e出的非極性或微極性油的例子包括-線型或支化烴如液態(tài)石蠟、液態(tài)凡士林和輕質(zhì)石腦油以及氫化聚異丁烯；-動物源烴基油，例如，角鯊烯；
-脂肪醇；-烴基植物油如至少10個碳原子的脂肪酸的甘油三酯；-合成酯和醚，尤其是脂肪酸的，例如，它是R1CO(O)xR2的油，其中R1代表含有2～29個碳原子的酸殘基，其中x是0或1，R2代表3～30個碳原子的烴基鏈，例如，乙酰檸檬酸三丁基酯、芥酸油醇酯、二十二烷酸2-辛基十二烷酯、檸檬酸三isoarachidyl酯、硬脂酰硬脂酸異鯨蠟酯或硬脂酰硬脂酸辛基十二烷酯、乙酸正丙酯、偏苯三酸三癸酯、十二烷二油酸或硬脂酸的二異鯨蠟酯、丙酸arachidyl酯、鄰苯二甲酸二丁酯、碳酸亞丙酯或戊酸辛基十二烷酯；多元醇酯，例如，維生素F、異硬脂酸脫水山梨醇酯和甘油或二甘油三異硬脂酸酯；-硅油如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，任選包含C3～C40烷基或烷氧基鏈或苯基化鏈，如任選氟化的苯基三甲基硅氧烷和聚烷基甲基硅氧烷，例如，聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷，或者帶有官能團如羥基、巰基和/或胺基團；以脂肪酸、脂肪醇化聚氧化烯改性的聚硅氧烷；-含氟油；-其混合物。
這些非極性或微極性非揮發(fā)性油可代表組合物總重量的從0.1％～20％，更好從0.5％～10％，進一步更好從1％～5％。
非揮發(fā)油有利地選自烴類，尤其是烷，例如，氫化聚異丁烯和苯基硅油及其混合物。
可用于本發(fā)明的苯基硅油優(yōu)選具有從5～100 000cSt在25℃測定的粘度，優(yōu)選從5～10 000cSt。
該硅油可以，例如是，苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基-三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或各種苯基硅油的混合物，特別是可對應(yīng)于下式(A)
其中-R9和R12各自獨立地是C1～C30烷基基團、芳基基團或芳烷基基團，-R10和R11各自獨立地是C1～C30烷基基團或芳烷基基團，-u、v、w和x各自獨立地是從0～900的整數(shù)，條件是，和v+w+x不是0并且和u+v+w+x是從1～900；特別是u+v+w+x是從1～800。
有利的是，R9是C1～C20烷基基團、苯基基團或類型R’-C6H5的芳烷基基團，R’是C1～C5烷基，R10和R11各自獨立地是C1～C20烷基基團或類型R’-C6H5的芳烷基基團，R’是C1～C5烷基，R12是C1～C20烷基基團。
優(yōu)選的是，R9是甲基、乙基、丙基、異丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基團或替代地，苯基、甲苯基、芐基或苯乙基基團，R10和R11各自獨立地是甲基、乙基、丙基、異丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基團，或替代地，甲苯基、芐基或苯乙基基團，R12是甲基、乙基、丙基、異丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基團。
優(yōu)選的是，苯基硅油是通式(A)的低粘度油，其中和u+v+w+x是從1～150，更好從1～100或甚至從1～50。
具體地說，低粘度苯基硅油滿足下式(III)
其中-R8是C1～C30烷基基團、芳基基團或芳烷基基團，-n是從0～100的整數(shù)，更好小于100，-m是從0～100的整數(shù)，條件是，和m+n是從1-100，更好小于100。
有利的是，R8是C1～C20烷基基團，苯基基團或類型R’-C6H5的芳烷基基團，R’是C1～C5烷基。
優(yōu)選的是，R8是甲基、乙基、丙基、異丙基、癸基、十二烷基或十八烷基基團，或替代地，苯基、甲苯基、芐基或苯乙基基團。有利的是，R8是甲基基團。
在可用于本發(fā)明的諸低粘度苯基硅油當(dāng)中，可舉出油DC556(22.5cSt)和SF558(10～20cSt)，Dow Corning出品，油Abil AV8853(4～6cSt)，Goldschmidt出品，油Silbione 70 633 V30(28cSt)，羅納-普朗克出品，油15 M 40(50～100cSt)和15 M 50(20～25cSt)，由PCR制造，油SF 1550(25cSt)和PK 20(20sSt)，拜爾公司出品，油Belsil PDM 200(200cSt)，Wacker出品，和油KF 53(175cSt)、KF 54(400cSt)和KF 56(14cSt)，Shin-Etsu出品。括號內(nèi)的數(shù)值代表25℃的粘度。
有機介質(zhì)也可含有選自7～29個碳原子的脂肪酸酯的極性油，例如，馬來酸二異十八烷酯、棕櫚酸異丙酯、己二酸二異丙酯、辛/癸酸的甘油三酯，例如，由Stearineries Dubois公司銷售的那些和由Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818銷售的那些，牛油樹油、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯、異壬酸異壬酯、月桂酸2-十六烷酯、棕櫚酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸或乳酸的2-辛基-十二烷酯、琥珀酸2-二乙基己酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯或蓖麻油；lanolic acid的、月桂酸的或硬脂酸的酯；高級脂肪醇(7～29個碳原子的)例如，十八烷醇、linoleyl alcohol、linolenyl alcohol、異十八烷醇、2-辛基十二醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇或油醇；高級脂肪酸(7～29個碳原子的)例如，肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、亞油酸、亞麻酸或異硬脂酸；其混合物。
這些非揮發(fā)性極性油可代表組合物總重量的從0.1％～10％，更好從1％～5％。
當(dāng)?shù)谝换虻诙M合物打算施涂到指甲上時，美容可接受介質(zhì)優(yōu)選含有選自下列的溶劑-在室溫下呈液態(tài)的酮，例如丁酮、甲基異丁基甲酮、二異丁基甲酮、異佛爾酮、環(huán)己酮或丙酮；-在室溫下呈液態(tài)的醇，例如，乙醇、異丙醇、雙丙酮醇、2-丁氧基乙醇或環(huán)己醇；-在室溫下呈液態(tài)的二醇，例如，乙二醇、丙二醇、戊二醇或甘油；-在室溫下呈液態(tài)的丙二醇醚，例如，丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚的乙酸酯或二丙二醇單正丁基醚；-環(huán)狀醚，例如，γ-丁內(nèi)酯；-短鏈酯(總共含有3～8個碳原子的)例如，乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；-在室溫下呈液態(tài)的醚，例如，二乙基醚、二甲基醚或二氯二乙基醚；-在室溫下呈液態(tài)的烷，例如，癸烷、庚烷、十二烷或環(huán)己烷；-烷基亞砜，例如，二甲基亞砜；-在室溫下呈液態(tài)的醛，例如，苯甲醛或乙醛；-雜環(huán)化合物，例如，四氫呋喃；-碳酸亞丙酯或3-乙氧基丙酸乙酯；-其混合物。
乙酸甲酯、乙酸異丙酯、乙酸甲氧基丙酯、乳酸丁酯、丙酮、丁酮、雙丙酮醇、γ-丁內(nèi)酯、四氫呋喃、碳酸亞丙酯、3-乙氧基丙酸乙酯和二甲基亞砜，及其混合物，是尤其優(yōu)選的。
除了嵌段聚合物之外，第一組合物還可含有附加聚合物如一種成膜聚合物。第二組合物也可含有成膜聚合物。按照本發(fā)明，術(shù)語“成膜聚合物”是指能，本身或在輔助成膜劑存在下，形成粘附在載體，特別是角蛋白材料上的連續(xù)膜的聚合物。
可用于本發(fā)明組合物中的成膜聚合物當(dāng)中可舉出的合成聚合物，可以是自由基型的或縮聚型的，以及天然源聚合物，及其混合物。
成膜聚合物可選自，尤其是，纖維素基聚合物如硝基-纖維素、纖維素乙酸酯、纖維素乙酰丁酸酯、纖維素乙酰丙酸酯或乙基纖維素，或者選自聚氨酯、丙烯酸類聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇縮丁醛、醇酸樹脂，由醛的縮合產(chǎn)物衍生的樹脂，例如，芳基磺酰胺-甲醛樹脂，例如，甲苯磺酰胺-甲醛樹脂，和芳基磺酰胺環(huán)氧樹脂。
尤其可使用的成膜聚合物包括硝基纖維素RS 1/8sec.；RS sec.；sec.；RS 5sec.；RS 15sec.；RS 35sec.；RS 75sec.；RS150sec.；ASsec.；ASsec.；SSsec.；SSsec.；SS 5sec.，尤其由Hercules公司銷售的那些；甲苯磺酰胺-甲醛樹脂“Ketjentflex MS80”，由Akzo銷售或“Santolite MHP”和“SantoliteMS80”，由Faconnier公司銷售或者“Resimpol 80”，由泛美公司出品，醇酸樹脂“Beckosol Ode 230-70-E”，由大日本公司出品，丙烯酸樹脂“Acryloid B66”，由Rohm & Haas出品，以及聚氨酯樹脂“Trixene PR 4127”，由Baxenden公司出品。
附加成膜聚合物可存在于本發(fā)明組合物中，其含量從0.1％～60wt％，優(yōu)選從2％～40wt％，更好從5％～25wt％，相對于組合物總重量而言。
第一和第二組合物還可含有至少一種增塑劑。增塑劑的用量可由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)一般常識選擇，以便獲得具有美容可接受的性能的組合物。
本發(fā)明第一組合物還可含有，視預(yù)定用途類型而定，至少一種蠟。
就本發(fā)明目的而言，蠟是親油脂肪類化合物，在室溫(25℃)呈固態(tài)，能可逆地固/液狀態(tài)變化，熔點大于40℃，可最高達200℃，在固態(tài)中具有各向異性晶體組織。
線型烴基蠟就本發(fā)明目的而言是優(yōu)選的。它們的熔點有利地大于35℃，例如，大于55℃，優(yōu)選大于80℃。
線型烴基蠟有利地選自取代的線型烷、未取代的線型烷、未取代的線型烯和取代的線型烯、未取代的化合物是僅由碳和氫組成的化合物。上面提到的取代基不含任何碳原子。
線型烴基蠟包括乙烯型聚合物和共聚物，分子量介于400～800，例如，Polywax 500或polywax 400，由New Phase Technologies公司銷售。
線型烴基蠟包括線型石蠟烴蠟，例如，石蠟S&P 206、S&P 173和S&P 434，由Strahl & Pitsch公司銷售。
線型烴基蠟包括長鏈線型醇，例如，包含下列混合物的產(chǎn)品聚乙烯和含有20～50個碳原子的醇，例如Performacol 425或Performacol 550(按20/80的混合物)，由New Phase Technologies公司銷售。
蠟可以0.5～30％的比例存在，更好從5％～20％，優(yōu)選介于5％～15wt％，在第一組合物中，以便不致過多地降低組合物和施涂到嘴唇和/或皮膚上的膜的光澤。
第二組合物的美容可接受介質(zhì)優(yōu)選含有在室溫和大氣壓壓力下不揮發(fā)的液相。
術(shù)語“非揮發(fā)性液相”是指任何能在皮膚或嘴唇上保持幾小時的介質(zhì)。非揮發(fā)性液相，具體地說，在室溫和大氣壓壓力下具有小于0.02mm汞柱(2.66Pa)，更好小于10-3mm汞柱(0.13Pa)的非零蒸汽壓。
第二組合物的非揮發(fā)性液相可以是至少一種烴基油、液態(tài)硅氧烷相、在室溫呈液態(tài)的含氟相，或其混合物。
術(shù)語“烴基油”是指主要含碳原子和氫原子，特別是烷基或烯基鏈，例如烷和烯的油，但也指含有包含一個或多個醚、酯或羧酸基團的烷基或烯基鏈的油。
第二組合物的非揮發(fā)性液相有利地代表第二組合物總重量的1％～100％，優(yōu)選從5％～95％，更好從20％～80％，甚至更好從40％～80％。
第二組合物的非揮發(fā)性液相有利地含有硅油，例如，苯基硅油或聚二甲基硅氧烷油。
非揮發(fā)性硅油可選自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷，及其混合物。
非揮發(fā)性硅油可選自-線型或支化的非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；-含有烷基、烷氧基或苯基基團的聚二甲基硅氧烷，這些基團可位于側(cè)鏈或者在硅氧烷鏈末端，這些基團含有2～24個碳原子；-苯基硅氧烷，例如，苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙基酯。
本發(fā)明聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚-(二甲基硅氧烷)(二苯基)硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，及其混合物。
優(yōu)選地非揮發(fā)性硅油是選自通式(II)的硅氧烷的油 其中R1、R2、R5和R6合在一起或分別是1～6個碳原子的烷基基團，R3和R4，合在一起或分別是，1～6個碳原子的烷基基團或芳基基團，X是1～6個碳原子的烷基基團、羥基基團或乙烯基基團，n和p選擇為，能給油提供小于200 000g/mol的重均分子量，優(yōu)選小于150 000g/mol，更優(yōu)選小于100 000g/mol。
例如，選擇粘度介于0.5～60 000cSt，優(yōu)選介于0.5～10 000cSt，優(yōu)先介于0.5～10 00cst，按照ASTM標(biāo)準D-445測定，的聚二甲基硅氧烷作為通式(II)的非揮發(fā)性硅氧烷，例如，粘度350cSt的DC 200，由Dow Corning公司銷售。
按照一種實施方案，第二組合物含有通式(II)的非揮發(fā)性硅氧烷，例如，粘度優(yōu)選地介于0.5～500cSt，更優(yōu)選介于1～10cSt的聚二甲基硅氧烷，例如，以商品名DC 200由Dow Corning公司銷售的粘度5cSt和分子量800的聚二甲基硅氧烷。
硅油的重均分子量介于400～200 000，優(yōu)選介于4000～100 000，優(yōu)選介于4000～20 000，優(yōu)選介于400～2000，更優(yōu)選介于400～1000g/mol。
按照一種實施方案，第二組合物有利地含有分子量介于200 000～300 000g/mol的聚二甲基硅氧烷與分子量介于400～1000g/mol的聚二甲基硅氧烷的混合物。
高分子量硅氧烷化合物/液態(tài)硅氧烷化合物的質(zhì)量比例優(yōu)選介于20/80～60/40，優(yōu)選介于35/65～45/55。
優(yōu)選的是，第二組合物的非揮發(fā)性液相包含至少一種通式(III)的含氟油 其中-R代表1～6個碳原子的線型或支化二價烷基基團，優(yōu)選二價甲基、乙基、丙基或丁基基團，-Rf代表氟烷基基團，尤其是全氟烷基基團，含有1～9個碳原子，優(yōu)選1-4個碳原子，-R1彼此獨立地代表C1～C20，優(yōu)選C1～C4烷基基團、羥基基團或苯基基團，-m選自從0～150，優(yōu)選從20～100，以及-n選自1～300，優(yōu)選從1～100。
優(yōu)選這樣的通式(III)的油，其中R1是甲基，R是乙基，Rf是CF3。尤其可舉出的通式(III)的氟硅氧烷化合物是Shin Etsu公司以商品名X22-819、X22-820、X22-821和X22-822或FL-100銷售的那些。
在還可舉出的含氟油當(dāng)中，有選自下式(IV)的化合物的含氟聚醚R6-(CF2-CFR3-CF2O)p-(CFR4-CF2-O)q-(CFR5-O)r-R7(IV)其中-R3～R6彼此獨立地代表選自-F、-(CF2)n-CF3和-O-(CF2)n-CF3的一價基團，-R7代表選自-F和-(CF2)n-CF3的一價基團，-其中n從0～4，包括兩端值，-p從0～600，q從0～860，r從0～1500，p、q和r是整數(shù)，選擇為能使化合物的重均分子量是從500～100 000，優(yōu)選從500～10000。
含氟油也可選自氟烷，后者選自C2～C50，優(yōu)選C5～C30全氟烷和諸如全氟萘烷、全氟金剛烷和溴代全氟辛基之類的氟烷，及其混合物。
第二組合物可任選地含有揮發(fā)油。
這些油可以是烴基油或硅油，任選地含有位于側(cè)鏈或硅氧烷鏈末端的烷基或烷氧基基團，或者這些油的混合物。
優(yōu)選的是，揮發(fā)油是選自閃點從40℃～100℃范圍的油的化妝油，及其混合物。另外，它們有利地具有小于220℃，更好小于210℃，尤其是從110～210℃的大氣壓壓力下的沸點。優(yōu)選的是，這些揮發(fā)油不是含至少7個碳原子的一元醇。
作為可用于本發(fā)明中的揮發(fā)油，可舉出室溫下的粘度小于8cSt，尤其是含有2～7硅原子的線型或環(huán)狀硅油，這些硅氧烷任選地含有1～10個碳原子的烷基或烷氧基基團。作為可用于本發(fā)明的揮發(fā)性硅油，可舉出，尤其是，八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷，及其混合物。
作為可用于本發(fā)明的其他揮發(fā)油，可舉出含有8～16個碳原子的烴基揮發(fā)油及其混合物，尤其是C8～C16支化烷，例如，C8～C16異構(gòu)烷(亦稱作異構(gòu)石蠟)、異十二烷、異癸烷和異十六烷，以及例如，按商品名Isopar或Permethyl銷售的油，以及C8～C16支化酯，例如，新戊酸異己酯，及其混合物。
優(yōu)選使用異十二烷(Permethyl 99 A)、C8～C16異構(gòu)石蠟，例如，Isopar L、E、G或H，及其混合物，任選地配合使用十甲基四硅氧烷或者環(huán)五硅氧烷。
一般而言，揮發(fā)油的用量應(yīng)足以改善第二組合物的鋪展品質(zhì)。該用量將由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)所要求性能的強度來調(diào)節(jié)。
揮發(fā)油的用量應(yīng)選擇為，使它不降低第二組合物的光澤。按照一種實施方案，第二組合物不含揮發(fā)油。
第二組合物有利地含有不同于上面描述的非揮發(fā)性硅油的高分子量聚合物。
當(dāng)本發(fā)明第二組合物是液體時，有利的是，它含有20％～50wt％高分子量聚合物。
當(dāng)本發(fā)明第二組合物是固體時，有利的是，它含有2％～40wt％高分子量聚合物。
該聚合物優(yōu)選是硅氧烷聚合物。
該聚合物在室溫下可以是液體或固體，其重均分子量大于或等于200 000g/mol，優(yōu)選介于200 000～2 500 000，優(yōu)先介于200 000～2 000 000g/mol。
該聚合物的粘度可具有10 000～5 000 000cSt，優(yōu)選介于100000～1 000 000cSt，更優(yōu)選介于300 000～700 000cSt，按照ASTM標(biāo)準D-445測定。
高分子量聚合物有利地是一種未接枝的聚合物，即，通過至少一種單體聚合獲得的聚合物，不經(jīng)隨后以其側(cè)鏈與另一種化學(xué)化合物之間的后續(xù)反應(yīng)。該聚合物優(yōu)選地選自聚二甲基硅氧烷醇、聚氟硅氧烷、聚二甲基硅氧烷及其混合物。該聚合物優(yōu)選是均聚物。
具體地說，可使用的聚合物是對應(yīng)于通式(V)的高分子量聚合物
其中R1、R2、R5和R6，合在一起和分別是，1～6個碳原子的烷基基團，任選地取代上至少一個氟原子，R3和R4，合在一起或分別是，1～6個碳原子的烷基基團或芳基基團，X是1～6個碳原子的烷基基團、羥基基團、乙烯基或烯丙基基團或者1～6個碳原子的烷氧基基團，n和p應(yīng)選擇為，使硅氧烷混合物的重均分子量大于或等于200 000g/mol。
p優(yōu)選等于0。
通式(V)的聚合物，其中R1～R6代表甲基基團且取代基X代表羥基基團者，是聚二甲基硅氧烷醇?？膳e出的例子包括這樣的通式(V)的聚合物，其中p＝0和n介于2000～40 000，優(yōu)選介于3000～30 000。也可舉出分子量介于1 500 000-2 000 000g/mol的聚合物。
按照一種實施方案，高分子量聚合物是由Dow Corning公司在產(chǎn)品代號為D2-9085的聚二甲基硅氧烷(5cSt)中銷售的二甲基硅氧烷醇，該混合物的粘度等于1550cSt，或者由Dow Corning公司在產(chǎn)品代號為D2-1503的聚二甲基硅氧烷(5cSt)中銷售的二甲基硅氧烷醇。也優(yōu)選Dow Corning公司按產(chǎn)品代號Q2-1403或Q2-1401銷售的二甲基硅氧烷醇(分子量等于1 770 000g/mol)，混合物粘度等于4000cSt。
作為可用于本發(fā)明的高分子量聚合物可舉出那些，對于它們來說-取代基R1～R6和X代表甲基基團，例如，通用電氣公司按商品名SE30銷售的產(chǎn)品以及Wacker公司按商品名AK 500 000銷售的產(chǎn)品，-取代基R1～R6和X代表甲基基團且p和n滿足分子量等于250 000g/mol的條件，例如，由Rhodia公司按商品名Silbione 70047 V銷售的產(chǎn)品，-取代基R1～R6代表甲基基團，并且取代基X代表羥基基團，例如，由Dow Corning公司按商品名Q2-1401或Q2-1403銷售的產(chǎn)品，-取代基R1、R2、R5、R6和X代表甲基基團，取代基R3和R4代表芳基基團且n和p滿足聚合物的分子量等于600 000g/mol的條件，例如，由羅納-普朗克公司按商品名761銷售的產(chǎn)品。
高分子量硅氧烷聚合物優(yōu)選以與液態(tài)硅氧烷的混合物的形式引入到組合物中，所述液態(tài)硅氧烷的粘度介于0.5～10 000cSt，優(yōu)選介于0.5～500cSt，更優(yōu)選介于1～10cSt。
流體硅氧烷可選自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷及其混合物。液態(tài)硅氧烷可以是揮發(fā)性硅氧烷，例如，含有3～7個-(CH3)2SiO-單元的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷。
液態(tài)硅氧烷也可以是非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷的硅氧烷，尤其是粘度介于0.5～10 000 cSt，更優(yōu)選約5cSt的，例如，由Dow Corning公司按商品名DC200銷售的硅氧烷。
高分子量硅氧烷聚合物在高分子量硅氧烷聚合物/液態(tài)硅氧烷混合物中的比例優(yōu)選介于10/90～20/80。高分子量硅氧烷聚合物/液態(tài)硅氧烷混合物的粘度優(yōu)選介于1000～10 000cSt。
本發(fā)明高分子量二甲基硅氧烷包括專利US 4 152 416中描述的二甲基硅氧烷。它們，例如以商品名SE30、SE33、SE54和SE76銷售。
本發(fā)明二甲基硅氧烷，例如是這樣的通式(III)的化合物，其中R1～R6和X是甲基且p＝0。這些聚合物的分子量優(yōu)選介于200 000～300000，優(yōu)先介于240 000～260 000g/mol。
本發(fā)明(聚)二甲基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，及其混合物。
本發(fā)明高分子量氟硅氧烷的分子量介于200 000～300 000，優(yōu)先介于240 000～260 000g/mol。
按照本發(fā)明的一個方面，本發(fā)明第二組合物包含至少一種非極性或微極性化合物，它們可選自油、樹膠和/或蠟。第二組合物優(yōu)選包含大于70％，優(yōu)選大于80wt％，優(yōu)先100wt％非極性或微極性化合物。這些非極性或微極性化合物包含著色劑或膠凝劑。
按照一種實施方案，第二組合物包含重均分子量大于或等于200000g/mol的聚合物與上面描述的硅油的混合物。
按照一種實施方案，第二組合物是透明的。
術(shù)語“透明的組合物”是指一種透明到半透明的組合物，即，一種這樣的組合物，它能透過至少40％光，優(yōu)選至少50％波長750nm的光。
透射率是采用Varian公司制造的Cary 300掃描紫外-可見分光光度計按照如下程序測定的將處于熔點以上的組合物倒入到分光光度計的邊長為10mm的方形斷面樣品池中。
隨后，組合物的樣品在35℃冷卻24h，然后在維持在20℃的恒溫室中保持24h。然后，通過以分光光度計掃描從700nm～800nm的波長測定透過組合物樣品的光，測定是在透射模式下進行的。
然后，確定在750nm波長處透過組合物樣品的光的百分率。
當(dāng)?shù)诙M合物為透明時，它有利地含有小于5％，優(yōu)選小于2％，更優(yōu)選小于1％顏料。
高分子量聚合物/液態(tài)硅氧烷化合物混合物優(yōu)選地代表第二組合物重量的70％以上，優(yōu)選80wt％以上，優(yōu)選90wt％以上，更優(yōu)選95wt％以上。
第二組合物可含有優(yōu)選為非極性或微極性的其他化合物。這些非極性或微極性化合物優(yōu)選是硅氧烷化合物、著色劑或膠凝劑。
按照一種實施方案，第二組合物僅含有非極性或微極性成分。
第二組合物有利地含有至少一種蠟，尤其當(dāng)它是固體形式時。
蠟可以組合物的0.5～30wt％的比例存在，更好從5％～20％，優(yōu)選介于5％～15％。
線型烴基蠟就本發(fā)明而言是優(yōu)選的。它們的熔點有利地大于35℃，例如，大于55℃，優(yōu)選大于80℃。
線型烴基蠟有利地選自取代的線型烷、未取代的線型烷、未取代的線型烯和取代的線型烯，其中未取代的化合物唯一地由碳和氫組成。上面提到的取代基不含碳原子。
線型烴基蠟包括乙烯型聚合物和共聚物，分子量介于400～800，例如，New Phase Technologies銷售的Polywax 500或Polywax 400。
線型烴基蠟包括線型石蠟烴蠟，例如，石蠟S&P 206、S&P 173和S&P 434，由Strahl & Pitsch公司銷售。
線型烴基蠟包括長鏈線型醇，例如，包含下列混合物的產(chǎn)品聚乙烯和含有20～50個碳原子的醇，尤其是Performacol 425或Performacol 550(按20/80的混合物)，由New Phase Technologies公司銷售。
第二組合物有利地含有硅氧烷蠟，例如，在鏈端含有烷基基團的聚二甲基硅氧烷。這些烷基基團優(yōu)選含有大于18個碳原子，優(yōu)選介于20～50，優(yōu)先介于30～45個碳原子。
例如，硅氧烷蠟對應(yīng)于通式(VI)或(VII) 其中R是烷基，X大于或等于0，N和Y大于或等于1。
R含有從1～50個碳原子，條件是，該化合物在室溫下呈固態(tài)。
硅氧烷蠟的例子包括-C20-24烷基甲基硅氧烷、C24-28烷基二甲基硅氧烷、C20-24烷基二甲基硅氧烷和C24-28烷基二甲基硅氧烷，由美國精細化學(xué)公司以商品名Silcare 41M40、Silcare 41M50、Silcare 41M70和Silcare 41M80銷售，-由美國精細化學(xué)公司以商品名Silcare 41M65銷售的或由DowCorning公司以商品名DC-2503銷售的十八烷基二甲基硅氧烷，-以商品名Silcare 1M71或DC-580銷售的十八烷氧基三甲基硅烷，-Wacker化學(xué)公司出品的產(chǎn)品Abil Wax 9810、9800或2440，-C30-45烷基甲基硅氧烷，由Dow Corning以商品名AMS-C30 Wax銷售，還有C30-45烷基二甲基硅氧烷，由通用電氣以商品名SF 1642或SF 1632銷售。
本發(fā)明美容產(chǎn)品的第一和/或第二組合物可含有著色劑，選自水溶性或油溶性染料、顏料和真珠母，及其混合物。
術(shù)語“顏料”應(yīng)理解為指白色或無色、無機或有機顆粒，它不溶于液態(tài)有機相并且旨在給第一組合物著色和/或使之不透明。
術(shù)語“真珠母”應(yīng)理解為指彩虹顆粒，尤其用某些軟體動物外殼生產(chǎn)，或者合成的，不溶于第一組合物的介質(zhì)。
術(shù)語“染料”應(yīng)理解為一般指可溶于脂肪物質(zhì)，例如，油，或溶液含水-醇相的有機化合物。
脂溶性染料例如是蘇丹紅、D&C紅No.17、D&C綠No.6、β-胡蘿卜素、豆油、蘇丹褐、D&C黃No.11、D&C紫No.2、D&C橙No.5、喹啉黃、胭脂樹橙和溴酸。
水溶性染料例如是甜菜塊莖汁、亞甲基藍和醬色。
顏料可以是干擾或非-干擾的，無機和/或有機的，白色或彩色的顏料。在可舉出的無機顏料當(dāng)中有二氧化鈦，任選地經(jīng)過表面處理，氧化鋯或氧化鈰，還有氧化鋅、氧化鐵(黑、黃、褐或紅)或者氧化鉻、錳紫、群青藍、鉻的水合物和亞鐵藍。在可舉出的有機顏料當(dāng)中有碳黑，鋇、鍶、鈣或鋁有機色淀型顏料，包括提交食品和藥品管理局(FDA)核準的那些(例如，D&C或FD&C)以及不需要FDA批準的那些，例如，基于胭脂紅的色淀。
真珠母和真珠母類顏料可選自白色真珠母顏料，例如，涂鈦或氧氯化鉍的云母，著色的真珠母類顏料如以氧化鐵著色的鈦云母、以，特別是，亞鐵藍或氧化鉻著色的鈦云母，以上面提到類型的有機顏料著色的鈦云母，還有基于氧氯化鉍的真珠母類顏料。因此，也可使用具有角異色性的顏料和/或具有金屬效果的顏料，正如以案號FR0209246提交的專利申請中描述的，在此收入本文作為參考。
一般地，著色劑代表第一和第二組合物各自總重量的0.001％～60％，更好從0.01％～50％，進一步更好從0.1％～40％。
本發(fā)明的第一和/或第二組合物還可含有一種或多種美容或皮膚病學(xué)活性劑，例如，傳統(tǒng)使用的那些。
作為可用于本發(fā)明組合物中的美容、皮膚病學(xué)、衛(wèi)生或藥物活性劑，可舉出潤濕劑、維生素、香精油脂肪酸、鞘脂和防曬劑。這些活性劑按照本領(lǐng)域技術(shù)人員通常的用量使用，尤其是從0～20％，特別是0.001％～15％的濃度，相對于第一或第二組合物的總重量而言。
該組合物還可含有任何其他在此類組合物中使用的添加劑，例如，水、抗氧化劑、香料、防腐劑和香精油。
不用說，本領(lǐng)域技術(shù)人員將仔細選擇一種或多種此類任選化合物，和/或其用量，以便使組合物的有利性能不因或不顯著地因所考慮的加入而受到不利影響。
產(chǎn)品的組合物可以是鑄造產(chǎn)品的形式，例如，棒或桿的形式，或者可通過直接接觸或用海綿來使用的碟的形式。特別是，鑄造粉底、鑄造化妝胭脂或眼影、唇膏、唇護理底層或唇護理香脂、掩飾產(chǎn)品和指甲油。它們也可以是軟膏或凝膠形式，或多或少似流體的霜，或者包裝在試管中的液體使用。
本發(fā)明產(chǎn)品的組合物尤其可構(gòu)成美容護理組合物用于面部、頸部、手或身體(例如，護膚霜、防曬油或body gel)，化妝組合物(例如，化妝凝膠、霜或棒狀膏)或用于人工曬黑或保護皮膚的組合物。
本發(fā)明產(chǎn)品的組合物可以是用于皮膚和/或體被護理的組合物和/或成分的形式，或者防曬組合物形式，或者身體衛(wèi)生組合物，尤其是祛臭劑形式。于是，它們尤其是不著色的形式。于是，它們可用作皮膚、體被或嘴唇(唇香脂，用于保護嘴唇防凍和/或防曬和/或防風(fēng)，或者皮膚、指甲或頭發(fā)的護理霜)的護理基料。
就本發(fā)明目的而言，術(shù)語“美容可接受”是指愉快的外觀、氣味和感覺。
本發(fā)明產(chǎn)品的每種組合物可以是任何通常用于局部施涂的蓋倫制劑形式，尤其是油性或水性溶液形式，油性或水性凝膠、水包油或油包水乳劑、多重乳狀液、采用小囊的油在水中的分散體，小囊位于油/水界面，或者粉末。每種組合物可以是流體或固體。
按照一種實施方案，第一或第二組合物具有連續(xù)脂肪相，優(yōu)選呈無水形式并可含有小于5％水，更好小于1％水，相對于第一或第二組合物的總重量而言。
第一和第二組合物各自可具有如下外觀化妝水、霜、軟膏、軟糊料、藥膏、經(jīng)過鑄造或模塑的固體，尤其是棒或碟，或者壓實的固體。
(兩種中)每種組合物可被分別包裝在相同的包裝制品中，例如，兩組分水筆，其中基礎(chǔ)組合物從水筆的一端，同時面層組合物從水筆的另一端送出，每一端用蓋子封閉成，尤其是，防漏的形式。
替代地，每一種組合物可以包裝在不同的包裝制品中。
優(yōu)選地，作為第一道施涂的組合物是液體或膏體形式，這在唇膏或眼線膏的情況下是高度可心的。
本發(fā)明產(chǎn)品可有利地用于化妝皮膚和/或嘴唇和/或體被，具體視所用成分的性質(zhì)而定。具體地說，本發(fā)明的產(chǎn)品可以是固體粉底、唇膏棒或膏體、掩飾產(chǎn)品、描眼產(chǎn)品、眼線膏、睫毛油、眼影、身體美容產(chǎn)品或皮膚著色產(chǎn)品。
有利的是，第二組合物具有護理、光亮或透明性質(zhì)。
本發(fā)明的目的還在于一種嘴唇產(chǎn)品、上光油、睫毛油、粉底霜、文身產(chǎn)品、化妝胭脂或眼影，包含如上所述第一和第二組合物。
本發(fā)明產(chǎn)品的組合物可通過加熱各種成分至最高熔點蠟的熔點，隨后將熔融混合物澆鑄在模具(碟或護指套)中來制取。它們也可通過擠出獲得，正如在專利申請EP-A-0 667 146中所述。
本發(fā)明將在下面的實例中做詳細說明。百分數(shù)一律是重量百分數(shù)。
實例9-13第一組合物實例9 10 11 12 13實例2的組合物 90.7實例3的組合物 90.7實例6的組合物 90.7實例5的組合物 90.7實例4的組合物 90.7氫化聚異丁烯2.1 2.12.12.1 2.1辛基十二烷醇0.9 0.90.90.9 0.9苯基三甲基硅氧烷2.1 2.12.12.1 2.1(DC 556，20cst，Dow Corning)共聚物乙烯吡咯烷酮/ 1.2 1.21.21.2 1.21-二十碳烯(Antaron V-220，ISP)顏料3 3 3 3 3程序1.制備一種顏料在油相中的研磨顏料混合物在三輥磨中處理該混合物3遍。
2.組合物所要求的研磨材料以及其他成分被稱重到一個燒杯中。
3.混合物利用Rayneri摻混器攪拌45min。
4.將制劑澆鑄到異十二烷-不漏的冷卻中的盒中。
光澤測定1.采用機械涂布器制備濕厚度50和/或150μm的薄膜。沉積是在反差卡上進行的。
2.讓薄膜在30℃的規(guī)定溫度晾干24形式。
3.采用Byk Gardner micro-tri-gloss光澤計沿20°和60°測定角測定光澤。
所獲光澤結(jié)果載于下表
濕150μm沉積層

濕50μm沉積層(比變干時更接近施涂到嘴唇的厚度)

實例14第二液態(tài)組合物聚二甲基硅氧烷，以商品名Silbione 70047 V由 40％Rhodia銷售(500 000cSt～250 000g/mol聚二甲基硅氧烷，由Dow Corning公司以商品名 60％DC200(5cSt)銷售將兩種成分在70℃下采用Rayneri摻混器混合在一起。
實例15第二固態(tài)組合物
wt％硅油(PDMS)25DC200，Dow Corning出品(5cSt)(聚)二甲基硅氧烷(和)二甲基硅氧烷醇61D2-9085，Dow Corning出品(1550cSt)三氟丙基二甲基硅氧烷(100cSt) 1X22-819，Shin-Etsu出品C30-45烷基二甲基硅氧烷5(SF 1642，GE拜爾硅氧烷公司出品)聚乙烯蠟(重均分子量Mw 500)8硅油、二甲基硅氧烷醇和氟二甲基硅氧烷趁熱混合在一起，直至形成均一混合物。隨后，C30～C45烷基二甲基硅氧烷加入到已加熱到110℃的上述混合物中。然后，滴加聚乙烯蠟，直至形成均一混合物?；旌衔锢鋮s至90～95℃，隨后倒入到模具中，將模具在-20℃下放置30min。最后，將棒從模具中取出。
實例16包含實例11組合物作為第一組合物和實例15組合物作為第二組合物的產(chǎn)品的抗轉(zhuǎn)移的測定包含實例11組合物作為第一組合物和實例15組合物作為第二組合物的產(chǎn)品的轉(zhuǎn)移指數(shù)，按照上面描述的方法進行測定。
包含液態(tài)唇膏和無色香脂的產(chǎn)品Lipfinity(色調(diào)70)的轉(zhuǎn)移指數(shù)，按照前面所描述的程序進行測定。

實例17指甲油盒第一組合物實例1的聚合物 23.8g AM
乙酸丁酯 24.99g異丙醇10.71g己二醇2.5gDC紅7色淀 1g以雙十八烷基-二甲基芐基氯化銨改性的水輝石 1.3g(Bentone27V，Elementis出品)乙酸乙酯 qs 100g第二組合物硝基纖維素15gN-乙基-鄰，對-甲苯磺酰胺 4g乙酰檸檬酸三丁基酯2gIPA 6.5gqs(乙酸乙酯、乙酸丁酯)100g第一組合物施涂到個人的指甲或假指甲上。接著，在干燥后，第第二組合物施涂到該第一組合物上面。獲得的產(chǎn)品具有令人矚目的保持能力，特別是令人矚目的光澤牢度。
實例18指甲油盒第一組合物實例8的聚合物23.8g AMDC紅7色淀1g以雙十八烷基-二甲基芐基氯化銨改性的水輝石1.3g(Bentone27V，Elementis出品)乙酸乙酯 qs 100g第二組合物硝基纖維素 15gN-乙基-鄰，對-甲苯磺酰胺 4g乙酰檸檬酸三丁基酯 2g
IPA 6.5gqs(乙酸乙酯、乙酸丁酯) 100g第一組合物施涂到個人的指甲或假指甲上。接著，在干燥后，第第二組合物施涂到該第一組合物上面。獲得的產(chǎn)品具有令人矚目的保持能力，特別是令人矚目的光澤牢度。
實例19睫毛油盒第一組合物蜂蠟 6％石蠟烴蠟 13％氫化霍霍巴油 2％水溶性成膜聚合物 3％三乙醇胺硬脂酸酯 8％黑顏料5％防腐劑qs水qs 100％第二組合物蜂蠟 8g石蠟烴蠟 3g巴西棕櫚蠟6g以雙十八烷基-二甲基芐基氯化銨改性的水輝石 5.3g(Bentone38V，Elementis出品)碳酸亞丙酯1.7g填料 1g顏料 5g實例4的聚合物 12g AM異十二烷 qs 100可將第二組合物施涂到個人的睫毛上。接著，在干燥后，將第一組合物施涂到該第二組合物上面。獲得的產(chǎn)品具有非常好的保持性能。
實例20睫毛油盒第一組合物蜂蠟6％石蠟烴蠟13％氫化霍霍巴油2％水溶性成膜聚合物3％三乙醇胺硬脂酸酯8％黑顏料 5％防腐劑 qs水 qs 100％第二組合物蜂蠟8g石蠟烴蠟3g巴西棕櫚蠟 6g以雙十八烷基-二甲基芐基氯化銨改性的水輝石 5.3g(Bentone38V，Elementis出品)碳酸亞丙酯 1.7g填料1g顏料5g實例7的聚合物 12g AM異十二烷qs 100可將第二組合物施涂到個人的眼瞼上。接著，在干燥后，將第一組合物施涂到該第二組合物上面。獲得的產(chǎn)品具有非常好的保持性能。
實例21睫毛油，作為第一組合物蜂蠟 8g石蠟烴蠟 3g巴西棕櫚蠟 6g以雙十八烷基-二甲基芐基氯化銨改性的水輝石5.3g(Bentone38V，Elementis出品)碳酸亞丙酯 1.7g填料 1g顏料 5g實例7的聚合物12g AM異十二烷 qs 100實例22～26睫毛油，作為第一組合物實例2223242526實例2的聚合物 34.1- - 45實例4的聚合物 34.1 4545-三嵌段和星形嵌段聚合物 3.4 3.4 - - -辛基十二烷醇0.6 0.6 - 0.6 -Parleam oil 1 1 - 1.4 -苯基三甲基硅氧烷1 1 - 1.4 -PVP二十碳烯 2.5 2.5 - 3.3 -顏料2.5 2.5 103.3 10填料0.5 - - - -60°的平均光澤 - 54.7 71.9 81.8 82.5上面實例的光澤在與上面所描述的同樣條件下進行測定。
實例27睫毛油盒第一組合物實例25的組合物第二組合物石蠟烴蠟 2.3巴西棕櫚蠟 6.6聚烯烴蠟 2.1蜂蠟 8.3改性水輝石 5.8硅氧烷小燭樹蠟 1稻米淀粉 1.5乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物 2醋酸乙烯/硬脂酸烯丙酯共聚物2.7(Mexomer PQ，Chimex公司出品)聚月桂酸乙烯酯 0.7防腐劑 0.1聚丁烯 1碳酸亞丙酯 1.9水 7.6乙醇 2.7黑氧化鐵 4.2異十二烷 qs 100在玻璃板上鋪展300μm厚第二組合物的睫毛油組合物薄膜。
讓其在室溫(25℃)下干燥2h。
然后，在上面鋪展300μm厚的第一組合物的薄膜。
讓該組件在室溫(25℃)下干燥24h。
按照上面描述的方法測定最終薄膜的60°的平均光澤。
產(chǎn)品的平均光澤是60.4。
權(quán)利要求
1.一種包含第一和第二組合物的美容產(chǎn)品，其中第一組合物包含，在美容可接受有機液體介質(zhì)中，至少一種成膜線型乙烯類嵌段聚合物，第二組合物，不同于第一組合物，包含美容可接受介質(zhì)。
2.權(quán)利要求1的美容產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物不含苯乙烯單元。
3.權(quán)利要求1或2的美容產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物是非彈性體。
4.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物是由含碳-碳雙鍵和至少一種酯基團-COO-或酰胺基團-CON-的脂族烯屬單體衍生的乙烯類聚合物。
5.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物在室溫(25℃)在至少1wt％活性材料在水中或在水與2～5個碳原子的線型或支化低級一元醇的混合物中的含量條件下不可溶，如果不改變pH值的話。
6.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物含有第一和第二嵌段，二者通過中間鏈段連接在一起，其中中間鏈段包含至少一種第一嵌段的成分單體和至少一種第二嵌段的成分單體。
7.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物含有的第一和第二嵌段具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
8.前述權(quán)利要求的產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物含有的第一和第二嵌段通過中間鏈段連接在一起，其中中間鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度介于第一和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間。
9.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物含有的第一和第二嵌段在所述有機液體介質(zhì)中不相容。
10.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物的多分散性指數(shù)I大于2。
11.權(quán)利要求7的產(chǎn)品，其特征在于，聚合物的第一嵌段選自a)Tg大于或等于40℃的嵌段，b)Tg小于或等于20℃的嵌段，c)Tg介于20～40℃的嵌段，同時，第二嵌段選自不同于第一嵌段的類別a)、b)或c)。
12.權(quán)利要求11的產(chǎn)品，其特征在于，Tg大于或等于40℃的嵌段完全或部分地由一種或多種這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃。
13.前述權(quán)利要求的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃的單體選自下列單體-通式CH2＝C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1代表線型或支化、未取代的烷基基團，含1～4個碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或異丁基基團或者R1代表C4～C12環(huán)烷基基團，-通式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯其中R2代表C4～C12環(huán)烷基基團，例如，丙烯酸異冰片基酯或叔丁基基團，-下列通式的(甲基)丙烯酸酯 其中R7和R8，可相同或不同，各自代表氫原子或線型或支化C1～C12烷基基團，例如，正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基或異壬基基團；或者R7代表H，Rg代表1，1-二甲基-3-氧丁基基團，R’代表H或甲基，-以及它們的混合物。
14.權(quán)利要求12或13的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃的單體選自甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯及其混合物。
15.權(quán)利要求11的產(chǎn)品，其特征在于，Tg小于或等于20℃的嵌段完全或部分地由一種或多種這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃。
16.權(quán)利要求15的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃的單體選自下列單體-通式CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯，R3代表線型或支化C1～C12未取代的烷基基團，但叔丁基基團除外，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子，-通式CH2＝C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4代表線型或支化的C6～C12未取代的烷基基團，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子；-通式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表線型或支化的C4～C12烷基基團，-C4～C12烷基乙烯基醚，-N-(C4～C12)烷基丙烯酰胺，例如，N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。
17.權(quán)利要求15或16的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃的單體選自這樣的丙烯酸烷基酯其烷基鏈含有1～10個碳原子，但叔丁基基團除外。
18.權(quán)利要求11的產(chǎn)品，其特征在于，Tg介于20～40℃的嵌段完全或部分地由一種或多種這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度介于20～40℃。
19.權(quán)利要求11的產(chǎn)品，其特征在于，Tg介于20～40℃的嵌段完全或部分地由對應(yīng)均聚物的Tg大于或等于40℃的單體和由對應(yīng)均聚物的Tg小于或等于20℃的單體衍生而來。
20.權(quán)利要求18或19的產(chǎn)品，其特征在于，Tg介于20～40℃的嵌段完全或部分地由選自下列的單體衍生而來甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-和甲基丙烯酸-異冰片酯、丙烯酸丁酯以及丙烯酸2-乙基己基酯，及其混合物。
21.權(quán)利要求11～20之一的產(chǎn)品，其特征在于，它包含一種嵌段聚合物，所述聚合物含有至少一種第一嵌段和至少一種第二嵌段，第一嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)大于或等于40℃，第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃。
22.前述權(quán)利要求的產(chǎn)品，其特征在于，第一嵌段完全或部分地由一種或多種這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃。
23.權(quán)利要求22的產(chǎn)品，其特征在于，第一嵌段是由這樣的單體衍生的共聚物，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃。
24.權(quán)利要求22或23的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃的單體選自下列單體-通式CH2＝C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1代表線型或支化、未取代的烷基基團，含1～4個碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或異丁基基團或者R1代表C4～C12環(huán)烷基基團，-通式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯，其中R2代表C4～C12環(huán)烷基基團，例如，丙烯酸異冰片基酯或叔丁基基團，-下列通式的(甲基)丙烯酸酯 其中R7和R8，可相同或不同，各自代表氫原子或線型或支化C1～C12烷基基團，例如，正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基或異壬基基團；或者R7代表H，Ra代表1，1-二甲基-3-氧丁基基團，R’代表H或甲基-以及它們的混合物。
25.權(quán)利要求22～24之一的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃的單體選自甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯及其混合物。
26.權(quán)利要求22～25之一的產(chǎn)品，其特征在于，第一嵌段的比例占聚合物的20％～90wt％的范圍，更好占30％～80％，甚至更好占50％～70wt％。
27.權(quán)利要求21～26之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二嵌段完全或部分地由一種或多種這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃。
28.權(quán)利要求21～27之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二嵌段是由這樣的單體衍生的均聚物，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃。
29.權(quán)利要求27或28的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃的單體選自下列單體-通式CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯，R3代表線型或支化C1～C12未取代的烷基基團，但叔丁基基團除外，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子，-通式CH2＝C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4代表線型或支化的C6～C12未取代的烷基基團，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子；-通式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表線型或支化的C4～C12烷基基團，-C4～C12烷基乙烯基醚，-N-(C4～C12)烷基丙烯酰胺，例如，N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。
30.權(quán)利要求27～29之一的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃的單體選自這樣的丙烯酸烷基酯，其烷基鏈含有1～10個碳原子，但叔丁基基團除外。
31.權(quán)利要求21～30之一的產(chǎn)品，其特征在于，Tg小于或等于20℃的第二嵌段的比例占聚合物的5％～75wt％，更好占15％～50％，甚至更好占25％～45wt％。
32.權(quán)利要求11～20之一的產(chǎn)品，其特征在于，它包含一種含有至少一種第一嵌段和至少一種第二嵌段的嵌段聚合物，第一嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)介于20～40℃，同時第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃或大于或等于40℃。
33.前述權(quán)利要求的產(chǎn)品，其特征在于，Tg介于20～40℃的第一嵌段完全或部分地由一種或多種這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度介于20～40℃。
34.權(quán)利要求32或33的產(chǎn)品，其特征在于，Tg介于20～40℃的第一嵌段是一種共聚物，它由對應(yīng)均聚物的Tg大于或等于40℃的單體和由對應(yīng)均聚物的Tg小于或等于20℃的單體衍生而來。
35.權(quán)利要求32～34之一的產(chǎn)品，其特征在于，Tg介于20～40℃的第一嵌段由選自下列的單體衍生而來甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-和甲基丙烯酸-異冰片酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯，及其混合物。
36.權(quán)利要求32～35之一的產(chǎn)品，其特征在于，Tg介于20～40℃的第一嵌段的比例占聚合物的10％～85％，更好占30％～80％，甚至更好占50％～70wt％。
37.權(quán)利要求32～35中任何一項的產(chǎn)品，其特征在于，第二嵌段的Tg大于或等于40℃，且完全或部分地由一種或多種這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃。
38.權(quán)利要求32～37中任何一項的產(chǎn)品，其特征在于，第二嵌段的Tg大于或等于40℃，并且是由這樣的單體衍生而來的均聚物，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃。
39.權(quán)利要求37和38中任何一項的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃的單體選自下列單體-通式CH2＝C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1代表線型或支化、未取代的烷基基團，含1～4個碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或異丁基基團或者R1代表C4～C12環(huán)烷基基團，-通式CH2＝CH-COOR2的丙烯酸酯，其中R2代表C4～C12環(huán)烷基基團，例如，丙烯酸異冰片基酯或叔丁基基團，-下列通式的(甲基)丙烯酸酯 其中R7和R8，可相同或不同，各自代表氫原子或線型或支化C1～C12烷基基團，例如，正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基或異壬基基團；或者R7代表H，R8代表1，1-二甲基-3-氧丁基基團，R’代表H或甲基-以及它們的混合物。
40.權(quán)利要求36～39之一的產(chǎn)品，其特征在于對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃的單體選自甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯及其混合物。
41.權(quán)利要求37～40之一的產(chǎn)品，其特征在于，Tg大于或等于40℃的第二嵌段的比例占聚合物的10％～85％，優(yōu)選20％～70％，更好30％～70wt％。
42.權(quán)利要求32～41之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二嵌段的Tg小于或等于20℃，并且完全或部分地由一種或多種這樣的單體衍生而來，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃。
43.權(quán)利要求32～41之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二嵌段的Tg小于或等于20℃，并且是由這樣的單體衍生的均聚物，即，由這些單體制備的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃。
44.權(quán)利要求42或43的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃的單體選自下列單體-通式CH2＝CHCOOR3的丙烯酸酯，R3代表線型或支化C1～C12未取代的烷基基團，但叔丁基基團除外，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子，-通式CH2＝C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4代表線型或支化的C6～C12未取代的烷基基團，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子；-通式R5-CO-O-CH＝CH2的乙烯基酯，其中R5代表線型或支化的C4～C12烷基基團，-C4～C12烷基乙烯基醚，-N-(C4～C12)烷基丙烯酰胺，例如，N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。
45.權(quán)利要求42～44之一的產(chǎn)品，其特征在于，對應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于或等于20℃的單體選自這樣的丙烯酸烷基酯，其烷基鏈含有1～10個碳原子，但叔丁基基團除外。
46.權(quán)利要求42～45之一的產(chǎn)品，其特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于40℃的嵌段的比例占聚合物的20％～90％，更好30％～80％，甚至更好50％～70wt％。
47.權(quán)利要求5～8之一或以上其從屬權(quán)利要求中任何一項的產(chǎn)品，其特征在于，第一嵌段和/或第二嵌段包含至少一種附加單體。
48.前述權(quán)利要求的產(chǎn)品，其特征在于，附加單體選自親水單體和包含一個或多個硅原子的烯屬不飽和單體及其混合物。
49.權(quán)利要求47或48的產(chǎn)品，其特征在于，附加單體選自a)親水單體，例如-包含至少一種羧酸或磺酸官能團的烯屬不飽和單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酐、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸及其鹽，-烯屬不飽和單體，包含至少一種叔胺官能團，例如，2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、二甲氨基乙基的甲基丙烯酸酯、二乙氨基乙基的甲基丙烯酸酯、和二甲氨基丙基的甲基丙烯酸酯及其鹽，-通式CH2＝C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯，其中R6代表線型或支化的烷基基團，含有1～4個碳原子，例如，甲基、乙基、丙基或異丁基基團，所述烷基基團有一個或多個取代基，所述取代基選自羥基基團(例如，2-羥丙基的甲基丙烯酸酯和2-羥乙基的甲基丙烯酸酯)和鹵素原子(Cl、Br、I或F)，例如，甲基丙烯酸三氟乙基酯，-通式通式CH2＝C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯，其中R9代表線型或支化的C6～C12烷基基團，其中任選地嵌入一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子，所述烷基基團有一個或多個取代基，所述取代基選自羥基基團和鹵素原子(Cl、Br、I或F)；-通式CH2＝CHCOOR10的丙烯酸酯，R10代表線型或支化的C1～C12烷基基團，該基團有一個或多個取代基，所述取代基選自羥基基團和鹵素原子(Cl、Br、I或F)，例如，2-羥丙基的丙烯酸酯和2-羥乙基的丙烯酸酯，或者R10代表C1～C12烷基-O-POE(聚氧乙烯)，其中氧乙烯單元重復(fù)5～30次，例如，甲氧基-POE，或者-R10代表聚氧乙烯化的基團，包含5～30個氧化乙烯單元b)包含一個或多個硅原子的烯屬不飽和單體，例如，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，-及其混合物。
50.權(quán)利要求47和48中任何一項的產(chǎn)品，其特征在于，第一和第二嵌段各自包含至少一種附加單體，該單體選自丙烯酸、(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙基酯，及其混合物。
51.權(quán)利要求47和48中任何一項的產(chǎn)品，其特征在于，第一和第二嵌段各自包含至少一種選自(甲基)丙烯酸酯的單體，和任選地至少一種附加單體，例如，(甲基)丙烯酸，及其混合物。
52.權(quán)利要求47和48中任何一項的產(chǎn)品，其特征在于，第一和第二嵌段各自完全由至少一種選自(甲基)丙烯酸酯的單體和任選地由至少一種附加單體如(甲基)丙烯酸及其混合物衍生而來。
53.權(quán)利要求47～52之一的產(chǎn)品，其特征在于，附加單體占1％～30wt％，相對于第一和/或第二嵌段的總重量而言。
54.權(quán)利要求7或以上其從屬權(quán)利要求中任何一項的產(chǎn)品，其特征在于，第一和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之差大于10℃，更好大于20℃，優(yōu)選大于30℃，進一步優(yōu)選大于40℃。
55.權(quán)利要求10的產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物的多分散性指數(shù)大于或等于2.5，優(yōu)選等于或大于2.8。
56.權(quán)利要求55的產(chǎn)品，其特征在于，其多分散性指數(shù)介于2.8～6。
57.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，嵌段聚合物的重均分子量(Mw)小于或等于300 000。
58.權(quán)利要求57的產(chǎn)品，其特征在于，重均分子量(Mw)為35 000～200 000，更好為45 000～150 000。
59.權(quán)利要求58的產(chǎn)品，其特征在于，重均分子量(Mn)小于或等于70 000。
60.權(quán)利要求57～59之一的產(chǎn)品，重均分子量(Mn)為10 000～60 000，更好為12 000～50 000。
61.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，它包含0.1％～60wt％，優(yōu)選5％～50wt％，更優(yōu)選10％～40wt％聚合物活性材料。
62.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二組合物是透明的。
63.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二組合物包含小于5％，優(yōu)選小于2％，更優(yōu)選小于1％顏料。
64.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第一組合物的轉(zhuǎn)移指數(shù)小于40，優(yōu)選小于或等于30，優(yōu)選小于或等于20，優(yōu)選小于或等于15，優(yōu)選小于或等于10，優(yōu)選小于或等于5，更優(yōu)選小于或等于100中的2。
65.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二組合物應(yīng)選擇得使所述產(chǎn)品的轉(zhuǎn)移指數(shù)小于或等于40，優(yōu)選小于或等于30，優(yōu)選小于或等于20，優(yōu)選小于或等于15，優(yōu)選小于或等于10，優(yōu)選小于或等于5。
66.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第一組合物，一旦鋪展到載體上以后，其沿20°測定的平均光澤大于或等于30，優(yōu)選大于或等于40，優(yōu)選大于或等于50，優(yōu)先大于或等于60。
67.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二組合物應(yīng)選擇得使產(chǎn)品，一旦鋪展到載體上以后，其沿20°測定的平均光澤大于或等于30，優(yōu)選大于或等于40，優(yōu)選大于或等于50，優(yōu)先大于或等于60。
68.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二組合物應(yīng)選擇得使產(chǎn)品施涂到角蛋白材料上以后，其至少一種美容性能，與在所述角蛋白材料上單獨施涂第一組合物后的第一組合物相比，有所改進。
69.權(quán)利要求68的產(chǎn)品，其特征在于，第二組合物應(yīng)選擇得使產(chǎn)品在施涂到角蛋白材料上以后比單獨施涂到所述角蛋白材料上的第一組合物的發(fā)粘程度減輕。
70.權(quán)利要求68或69的產(chǎn)品，其特征在于，第二組合物應(yīng)選擇得使產(chǎn)品在施涂到角蛋白材料上以后比單獨施涂到所述角蛋白材料上的第一組合物更舒服。
71.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二組合物的美容可接受介質(zhì)含有非揮發(fā)性液相，后者含有烴基油、含氟油和/或硅油。
72.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第二組合物的美容可接受介質(zhì)含有重均分子量介于200 000～4000 000，更優(yōu)選介于200000～2 000 000g/mol的硅氧烷聚合物，選自(聚)二甲基硅氧烷醇和聚二甲基硅氧烷，及其混合物。
73.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第一和/或第二組合物含有著色劑，選自油溶性染料、水溶性染料、顏料和真珠母，及其混合物。
74.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，第一和/或第二組合物呈無水液體、無水棒狀或乳劑的形式。
75.以上權(quán)利要求之一的產(chǎn)品，其特征在于，它呈粉底霜、化妝胭脂、眼影膏、唇膏、具有護理性能的產(chǎn)品、睫毛油、眼線膏、指甲油、掩飾產(chǎn)品或身體化妝產(chǎn)品的形式。
76.用于化妝皮膚和/或嘴唇和/或體被的方法，包括在皮膚、嘴唇和/或體被上施涂包含，在第一美容可接受介質(zhì)中，至少一種成膜線性乙烯類嵌段聚合物和著色劑的第一組合物的第一道涂層，隨后在所述第一道涂層全部或部分上施涂包含第二美容可接受介質(zhì)的第二組合物的第二道涂層。
77.用于化妝皮膚和/或嘴唇和/或體被的方法，包括在皮膚、嘴唇和/或體被上施涂包含，在第一美容可接受介質(zhì)中，至少一種成膜線性乙烯嵌段聚合物和著色劑的第一組合物的第一道涂層，讓所述第一道涂層變干，隨后在所述第一道涂層全部或部分上施涂包含第二美容可接受介質(zhì)的第二組合物的第二道涂層。
78.用于化妝皮膚和/或嘴唇和/或體被的方法，包括在皮膚、嘴唇和/或體被上施涂權(quán)利要求1～75之一的美容產(chǎn)品。
79.包含權(quán)利要求1～75之一的產(chǎn)品的化妝盒。
80.一種包含第一和第二組合物的美容產(chǎn)品在給皮膚和/或嘴唇和/或體被提供舒適、光亮、抗轉(zhuǎn)移和/或抗遷移的化妝和/或具有良好色牢度和/或具有良好光澤牢度的化妝中的用途，其中第一組合物包含，在第一美容可接受介質(zhì)中，至少一種成膜線性乙烯類嵌段聚合物，同時第二組合物包含第二美容可接受介質(zhì)，至少一種所述組合物含有著色劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含第一和第二組合物的美容產(chǎn)品，其中第一組合物包含，在美容可接受有機液體介質(zhì)中，至少一種成膜線型乙烯嵌段聚合物，第二組合物包含美容可接受介質(zhì)。本發(fā)明還涉及一種化妝方法和包含所述產(chǎn)品的化妝盒。該產(chǎn)品尤其是唇膏、睫毛油或指甲油。
文檔編號A61K8/06GK1615811SQ200410011760
公開日2005年5月18日 申請日期2004年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月26日
發(fā)明者X·布林, V·費爾拉里 申請人:萊雅公司