專利名稱：毛發(fā)清潔劑組合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及含硅酮的毛發(fā)清潔劑組合物，該毛發(fā)清潔劑組合物提供多種益處，例如洗滌毛發(fā)時豐富的泡沫并且給予毛發(fā)極好的護理作用。
背景技術(shù)：
雖然為了給予毛發(fā)護理作用，護理成分，例如硅酮通常被加入到毛發(fā)清潔劑中，但其一般沒有提供滿意的效果。另一個問題是其干擾了清潔劑的發(fā)泡。

發(fā)明內(nèi)容
因此在本發(fā)明中提供一種含有以下組分(a)、(b)和(c)的毛發(fā)清潔劑組合物(a)陰離子表面活性劑，(b)具有C4-12烷基或烯基的單烷基甘油醚或單烯基甘油醚，包括其混合物，以及(c)硅酮衍生物，該硅酮衍生物具有包括羥基和氮原子的基團作為其連接到硅原子上的側(cè)鏈。
具體實施例方式
本文所有引用的公開在此引入作為參考。
本發(fā)明涉及一種在洗發(fā)中提供豐富泡沫并且能夠給予毛發(fā)極好的護理作用的毛發(fā)清潔劑組合物。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)滿足上述需要的毛發(fā)清潔劑組合物是通過聯(lián)合使用陰離子表面活性劑、特定甘油醚，以及具有包括羥基和氮原子的側(cè)鏈的硅酮衍生物而獲得的。
作為陰離子表面活性劑組分(a)，優(yōu)選硫酸鹽型、磺酸鹽型以及羧酸鹽類表面活性劑。具體例子包括烷基硫酸鹽、聚氧化烯基烷基醚硫酸鹽、聚氧化烯基烯基醚硫酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、聚氧化烯基烷基硫代琥珀酸鹽、聚氧化烯基烷基苯基醚硫酸鹽以及高級脂肪酸鹽。其中，優(yōu)選聚氧化烯基烷基醚硫酸鹽以及烷基硫酸鹽，特別優(yōu)選由以下化學式(a1)或(a2)表示的那些RO(CH2CH2O)nSO3M(a1)R’OSO3M(a2)其中，R表示C10-18烷基或烯基，R’表示C10-18烷基，M表示堿金屬、堿土金屬、銨、鏈烷醇胺或堿性氨基酸，且n代表重量平均為1至5的數(shù)字。
這些表面活性劑中的兩種或多種可以被聯(lián)合使用作為組分(a)。從發(fā)泡性能、使用中液體狀態(tài)和去污力的角度來看，本發(fā)明的毛發(fā)清潔劑組合物中組分(a)的含量優(yōu)選在0.5至60wt.％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選1至30wt.％，特別優(yōu)選8至20wt.％。
作為組分(b)的單烷基甘油醚或單烯基甘油醚中的烷基或烯基優(yōu)選直鏈或支鏈的C4-10烷基，特別是C8-10烷基。具體例子包括正丁基、異丁基、正戊基、2-甲基丁基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基和異癸基，其中特別優(yōu)選2-乙基己基和異癸基。
上述化合物中的兩種或多種可以被聯(lián)合使用作為組分(b)。為了獲得充分的發(fā)泡能力而不削弱使用中的手感和護理效果，本發(fā)明的毛發(fā)清潔劑組合物中組分(b)的含量優(yōu)選在0.1-30wt.％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5-15wt.％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在1-10wt.％的范圍內(nèi)。
作為組分(c)的硅酮衍生物具有包括羥基和氮原子的基團作為其連接到硅原子上的側(cè)鏈。優(yōu)選的具體例子包括由以下平均化學式(1)表示的那些
其中，R1各自獨立地表示一價烴基、羥基或烷氧基，R2各自獨立地表示一價烴基，R3各自獨立地表示二價C1-10烴基，R4各自獨立地表示以下化學式(2)或(3)表示的基團 其中，Y各自獨立地表示氫原子或-CH2CH(OH)-R3-OH(R3與上述具有含義相同)基團，R5各自獨立地表示氫原子或-R3NY2(Y和R3與上述具有含義相同)基團，條件是所有的Y不同時表示氫原子。
a代表25至100的數(shù)字，以及b代表1至200的數(shù)字。
作為R1的一價烴基的例子包括烷基和芳基。作為R1，優(yōu)選C1-3烷基(特別是甲基)和C1-15烷氧基，特別是C10-15烷氧基。
作為R2的一價烴基的例子包括C1-6烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基、C6-10芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基；以及C6-10芳烷基，例如芐基和苯乙基。其中，優(yōu)選烷基，特別是甲基。
作為R3的二價C1-10烴基的例子包括亞甲基、亞烷基，例如亞乙基、三亞甲基、亞丙基、四亞甲基、甲基三亞甲基、乙基亞乙基和二甲基亞乙基，以及亞烷基-亞芳基，例如由化學式-(CH2)2-C6H4-表示的基團。其中優(yōu)選C2-4亞烷基。
當Y表示-CH2CH(OH)-R3-OH基團時，其優(yōu)選為2，3-二羥丙基。作為R4，優(yōu)選由化學式(3)表示的基團，而作為R5，優(yōu)選N-(2，3-二羥丙基)氨基乙基和N，N-二(2，3-二羥丙基)氨基乙基。
優(yōu)選a代表75至400的數(shù)字并且b代表1至20的數(shù)字。
能夠合成作為組分(c)的硅酮衍生物，例如，通過使氨基改性硅酮與例如EP-0399706A2中所述的縮水甘油的環(huán)氧官能化合物反應。作為組分(c)的硅酮衍生物的例子包括下述化學式所表示的化合物，而可商業(yè)獲得的那些包括“8500護理劑”(CAS No.237753-63-8；DowCorning Corp出品)。
RC13H27至C15H31X75％的-CH2CH(OH)CH2OH和25％的氫原子上述衍生物中的兩種或多種可以被聯(lián)合使用作為組分(c)。從在洗發(fā)到?jīng)_洗的時間內(nèi)毛發(fā)的柔順性和柔軟性，以及干后毛發(fā)的柔順性的觀點來看，本發(fā)明的毛發(fā)清潔劑組合物中組分(c)的含量優(yōu)選在0.05至4wt.％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.07至2wt.％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0.1至1.5wt.％的范圍內(nèi)。
為了改善發(fā)泡性能，非離子表面活性劑或兩性表面活性劑可以被加入本發(fā)明的清潔劑組合物中。
該非離子表面活性劑的例子包括聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氫化)蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油基烷基醚，聚甘油基脂肪酸酯、脂肪酸鏈烷醇胺和烷基葡萄糖苷。其中，優(yōu)選烷基葡萄糖苷、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯(C8至C20)脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油以及脂肪酸鏈烷醇胺。作為脂肪酸鏈烷醇胺，優(yōu)選具有C8-18?；哪切?，特別是具有C10-16?；哪切Ｔ撝舅徭溚榇及房梢允菃捂溚榇及坊蚨溚榇及?，并且優(yōu)選具有C2-3羥烷基的那些。例子包括油酸二乙醇胺，棕櫚仁油脂肪酸二乙醇胺、椰油脂肪酸二乙醇胺，月桂酸二乙醇胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸單乙醇胺、椰油脂肪酸單乙醇胺、月桂酸異丙醇胺和月桂酸單乙醇胺。
作為兩性表面活性劑，可用內(nèi)銨鹽表面活性劑。其中，更優(yōu)選烷基二甲氨基乙酸內(nèi)銨鹽和脂肪酸氨基丙基內(nèi)銨鹽，特別優(yōu)選脂肪酸氨基丙基內(nèi)銨鹽。該脂肪酸氨基丙基內(nèi)銨鹽優(yōu)選具有C8-18酰基的那些，特可以別是具有C10-16酰基的那些。其中，特別優(yōu)選月桂酸氨基丙基內(nèi)銨鹽、棕櫚仁油氨基丙基內(nèi)銨鹽以及椰油酸氨基丙基內(nèi)銨鹽。
為了改善干后的光潔度，選自陽離子聚合物、陽離子表面活性劑、與組分(c)不同的硅酮以及油的護理組分可以被加入本發(fā)明的清潔劑組合物中。
該陽離子聚合物的例子包括陽離子化的纖維素衍生物，陽離子淀粉、陽離子化的瓜爾樹膠衍生物、二烯丙基季銨鹽的同聚物、二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺共聚物、季銨化的聚乙烯吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇聚胺縮聚物、三氯乙烯基咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羥乙基纖維素/氯化二甲基二烯丙基銨共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己內(nèi)酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/氯化(甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基銨共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、己二酸/二甲氨基羥丙基亞乙基三胺共聚物(“Cartaretin”，Sandoz/USA出品)，以及如特開139734/1978號和36407/1985號中描述的陽離子聚合物。其中，特別優(yōu)選陽離子化的纖維素衍生物和陽離子化的瓜爾樹膠衍生物。
該陽離子表面活性劑的例子包括氯化月桂基三甲基銨、氯化鯨蠟基三甲基銨、溴化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、溴化硬脂基三甲基銨、溴化月桂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨、氯化二烷基二甲基銨、氯化二鯨蠟基二甲基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、氯化二椰油基二甲基銨、氯化肉豆蔻基二甲基芐基銨、氯化硬脂基二甲基芐基銨、乙基硫酸(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)乙基二甲基銨、乙基硫酸(羊毛脂脂肪酸氨基乙基)三乙基銨、硬脂基氨基丙基二甲基胺(及其鹽)，硬脂基氨基乙基二乙基胺(及其鹽)、硬脂氧基丙基二甲基胺(及其鹽)、氯化硬脂氧基丙基三甲基銨、乙基硫酸(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)三乙基銨、甲基硫酸(羊毛脂脂肪酸氨基乙基)三甲基銨、甲基硫酸(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)乙基二甲基銨、乙基硫酸[異烷酸(C14-20)氨基丙基]乙基二甲基銨、乙基硫酸[異烷酸(C18-22)氨基丙基]乙基二甲基銨、乙基硫酸(異硬脂酸氨基丙基)乙基二甲基銨、乙基硫酸[異壬酸氨基丙基]乙基二甲基銨和糖精烷基三甲基銨。
以下化合物可以作為與組分(c)不同的硅酮的例子。
(硅酮-1)二甲基聚硅氧烷例子包括下面化學式表示的化合物(Me)3SiO-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3其中，Me為甲基，并且d代表3至2,000的數(shù)字。
(硅酮-2)氨基改性硅酮可用各種氨基改性硅酮，但是特別優(yōu)選平均分子量為大約3,000至100,000，并且在CTFA目錄(化妝品成分目錄，USA)第三版中，名稱為Amodimethicone的那些。這種氨基改性硅酮優(yōu)選以水乳狀液的形式使用，并且“SM8704C”(Dow Corning Toray Silicone出品)、“DC929”(Dow Corning出品)等是該水乳狀液可商業(yè)獲得的產(chǎn)品。
(硅酮-3)其它硅酮除上述硅酮外，可用的是聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、氟改性硅酮、環(huán)狀硅酮以及烷基改性硅酮。
本文所使用的作為護理組分的術(shù)語“油”表示與硅酮不同的油性物質(zhì)，例子包括烴類，例如角鯊烯、角鯊烷、液體石蠟、液體異鏈烷烴和環(huán)烷烴；甘油酯類，例如蓖麻油、可可油、貂油、鄂梨油和橄欖油；蠟類，例如蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂和巴西棕櫚蠟；醇類，例如鯨蠟醇、油醇、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇和甘油；酯類，例如棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟醇酯、丙二醇單硬脂酸酯、油酸油醇酯、2-乙基己酸十六烷醇酯、異壬酸異壬酯和異壬酸十三烷酯；高級脂肪酸類，例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、軟脂酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、椰油脂肪酸、異硬脂酸和異軟脂酸；以及異硬脂基甘油醚和聚氧丙烯丁基醚。其中，特別優(yōu)選酯類，特別是2-乙基己酸十六烷醇酯、異壬酸異壬酯和軟脂酸異丙酯。
這些化合物中的兩種或多種可以聯(lián)合使用，作為護理成分。從泡沫的潤滑作用，以及在洗發(fā)到?jīng)_洗時間中的柔順性的角度來看，其在本發(fā)明的毛發(fā)清潔劑組合物中的含量優(yōu)選在0.05至10wt.％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.07至5wt.％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0.1至2wt.％的范圍內(nèi)。
除上述組分外，通常用于毛發(fā)清潔劑的組分可以依據(jù)目的被加本發(fā)明所述的毛發(fā)清潔劑組合物中。這種非必需的組分包括去頭屑劑、維生素、殺菌劑、消炎劑、防腐藥、螯合劑、保濕劑，例如山梨糖醇和pantenol、著色劑，例如染料和顏料、粘性護理劑，例如羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇和粘土礦物；pH護理劑，例如檸檬酸和氧化鉀；植物提取物；珠光劑(pearling agent)；香料；色素；紫外線吸收劑；抗氧化劑；以及如洗發(fā)劑成分百科全書(ENCYCLOPEDIA OFSHAMPOO INGREDIENTS)(MICELLE PRESS)中所述的其它組分。
從應用于毛發(fā)，給予毛發(fā)光澤度和彈性的角度看，本發(fā)明的毛發(fā)清潔劑組合物優(yōu)選將pH值調(diào)節(jié)到4.5或更低(25℃，用水稀釋至20倍)。為了防止這種組合物帶來刺激，它們的pH值優(yōu)選調(diào)節(jié)到1至4.5，更優(yōu)選2至4.5，特別優(yōu)選3至3.9。為了調(diào)節(jié)pH值，可以使用作為組分(b)的羧酸和例如氫氧化鉀的堿性試劑。
盡管本發(fā)明的毛發(fā)清潔劑的形式可以根據(jù)所需選自液體、粉末、凝膠和顆粒，優(yōu)選使用水或低級醇，特別是水作為溶劑的液體類型。
本發(fā)明的毛發(fā)清潔劑優(yōu)選被用作洗發(fā)劑組合物。
本發(fā)明的毛發(fā)清潔劑優(yōu)選在以水稀釋至20倍時具有3至10的pH，特別優(yōu)選3至7的pH。
實施例以下實施例進一步描述和說明了本發(fā)明的實施方案。給予實施例僅為說明的目的，并不解釋為對本發(fā)明的限制。
實施例1和對比實施例1至3制備如表1所示的洗發(fā)劑組合物，并且感官評價。
(毛發(fā)洗滌方法)在毛發(fā)被充分濕潤后，5g或10g(中等長度的毛發(fā)使用5g，長發(fā)使用10g)的洗發(fā)劑組合物被涂到毛發(fā)上并且以其洗滌毛發(fā)。然后毛發(fā)被用水充分沖洗，隨后用吹風機吹出的熱空氣充分吹干。
(感官的評價)該洗發(fā)劑組合物被10位專家組成的評審小組根據(jù)下述標準進行評價，并且根據(jù)平均分數(shù)劃分等級。
評價標準
(1)發(fā)泡性能4極好的發(fā)泡3良好的發(fā)泡2平均水平的發(fā)泡1幾乎不發(fā)泡0不發(fā)泡(2)泡沫中毛發(fā)的柔軟性4非常柔軟3柔軟2稍微柔軟1不太柔軟0剛硬(3)沖洗中以及干后毛發(fā)的柔順性4非常柔順3柔順2稍微柔順1不太柔順0不柔順等級A平均分不低于3.5B平均分不低于2.5但低于3.5C平均分不低于1.5但低于2.5D平均分低于1.5表1


*硅酮衍生物

RC13H27至C15H31X75％的-CH2CH(OH)CH2OH以及25％的氫原子實施例2護發(fā)香波(wt.％)聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸鈉11.0異癸基甘油醚 1.5硅酮衍生物*11.0椰油酸氨基丙基內(nèi)銨鹽 3.0乙二醇二硬脂酸酯 1.0陽離子化的瓜爾樹膠
(“Jaguar C-13S，RHODIA出品)0.4氯化鈉 1.0聚丙二醇(Mw＝400) 1.0蘋果酸 1.0香料微量氫氧化鈉水溶液 適量純凈水 余量*1Dow Corning出售，名為“8500護理劑(CONDITIONINGAGENT)”。它含有60wt.％的硅酮衍生物(CAS No.237753-63-8)作為有效成分，其具有包括羥基和氮原子的基團作為側(cè)鏈。
已發(fā)現(xiàn)由此獲得的洗發(fā)劑(當稀釋至重量的20倍時其具有3.7的pH)具有極好的發(fā)泡性能，同時具有極好的毛發(fā)護理作用。
實施例3護發(fā)香波(wt.％)聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸鈉8.0月桂基硫酸鈉 5.0異癸基甘油醚 1.5硅酮衍生物*10.5二甲基聚硅氧烷(粘度100,000mPa·s)0.3椰油酰胺MEA1.0肉豆蔻醇 1.0鯨蠟醇 0.5甘油 1.0乙二醇二硬脂酸酯 1.0陽離子化的纖維素 0.5(“Ucare Polymer JR-30M”，Amerchol出品)氯化鈉 0.5芐氧基乙醇 1.0乳酸 1.0香料 微量氫氧化鈉水溶液 適量純凈水 余量*1Dow Corning出售，名為“8500護理劑(CONDITIONINGAGENT)”。它含有60wt.％的硅酮衍生物(CAS No.237753-63-8)作為有效成分，其具有包括羥基和氮原子的基團作為側(cè)鏈。
已發(fā)現(xiàn)由此獲得的洗發(fā)劑(當稀釋到重量的20倍時具有3.9的pH)具有極好的發(fā)泡性能，同時具有極好的毛發(fā)護理作用。
權(quán)利要求
1.一種毛發(fā)清潔劑組合物，含有以下組分(a)、(b)和(c)(a)陰離子表面活性劑，(b)具有C4-12烷基的單烷基甘油醚、具有C4-12烯基的單烯基甘油醚、或其混合物，以及(c)硅酮衍生物，該硅酮衍生物具有包括羥基和氮原子的基團作為其連接到硅原子上的側(cè)鏈。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛發(fā)清潔劑組合物，其中所述的作為組分(a)的陰離子表面活性劑選自硫酸鹽-、磺酸鹽-、羧酸鹽-型及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛發(fā)清潔劑組合物，其中所述的作為組分(a)的陰離子表面活性劑選自RO(CH2CH2O)nSO3M、R’OSO3M及其混合物，其中R表示C10-18烷基或烯基，R’表示C10-18烷基，M表示堿金屬、堿土金屬、銨、鏈烷醇胺或堿性氨基酸，且n代表重量平均為1至5的數(shù)字。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛發(fā)清潔劑組合物，其中所述的組分(b)是具有直鏈C4-10烷基的單烷基甘油醚、具有支鏈C4-10烷基的單烷基甘油醚或其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的毛發(fā)清潔劑組合物，其中所述的烷基選自正丁基、異丁基、正戊基、2-甲基丁基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基和異癸基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛發(fā)清潔劑組合物，其中所述的作為組分(c)的硅酮衍生物由以下平均化學式(1)表示 其中，R1各自獨立地表示一價烴基、羥基或烷氧基，R2各自獨立地表示一價烴基，R3各自獨立地表示二價C1-10烴基，R4各自獨立地表示由以下化學式(2)或(3)表示的基團 其中，Y各自獨立地表示氫原子或-CH2CH(OH)-R3-OH(R3與上述含義相同)基團，R5各自獨立地表示氫原子或-R3NY2(Y和R3與上述含義相同)基團，其中所有的Y不同時表示氫原子，a代表由25至1,000的數(shù)字，以及b代表由1至200的數(shù)字。
7.一種含有以下組分(a)、(b)和(c)的毛發(fā)清潔劑組合物(a)0.5％至60wt.％的陰離子表面活性劑，(b)0.1％至30wt.％的具有C4-12烷基或烯基的單烷基甘油醚或單烯基甘油醚，及其其混合物，以及(c)0.05％-4wt.％的硅酮衍生物，該硅酮衍生物具有包括羥基和氮原子的基團作為其連接到硅原子上的側(cè)鏈。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的毛發(fā)清潔劑組合物，其中所述的作為組分(c)的硅酮組合物由以下平均化學式(1)表示 其中，R1各自獨立地表示一價烴基、羥基或烷氧基，R2各自獨立地表示一價烴基，R3各自獨立地表示二價C1-10烴基，R4各自獨立地表示由以下化學式(2)或(3)表示的基團 其中，Y各自獨立地表示氫原子或-CH2CH(OH)-R3-OH(R3與上述含義相同)基團，R5各自獨立地表示氫原子或基團-R3NY2(Y和R3與上述含義相同)，其中所有的Y不同時表示氫原子，a代表由25至1,000的數(shù)字，以及b代表由1至200的數(shù)字。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種包含以下組分(a)、(b)和(c)的毛發(fā)清潔劑組合物(a)陰離子表面活性劑，(b)具有C
文檔編號A61K8/00GK1671355SQ0381825
公開日2005年9月21日 申請日期2003年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月9日
發(fā)明者寺田英治 申請人:花王株式會社