專利名稱：用于角蛋白纖維涂覆和/或分離的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對角蛋白纖維的化妝，例如睫毛，眉毛和頭發(fā)，尤其是對睫毛的化妝。
背景技術(shù)：
眼部化妝品組合物，所知的有睫毛油或眼線膏，一般含有一種蠟和幾種蠟的混合物，蠟在含有水溶性聚合物和顏料的水相中被至少一種表面活性劑所分散。
一般是通過定性和定量地選擇蠟和聚合物來調(diào)節(jié)化妝品組合物所需的施用特性，例如它們的流動性，它們的覆蓋能力和/或卷曲能力。這樣，就可能制得各種組合物，尤其是當(dāng)組合物用于睫毛時，能產(chǎn)生例如變長、卷曲和或增厚(涂覆效果(charging effect))等各種效果。
本發(fā)明尤其涉及一種組合物，它能在角蛋白纖維上尤其是睫毛上產(chǎn)生濃妝，其也被稱為涂覆(charging)化妝品。在本發(fā)明的目的中，術(shù)語“角蛋白纖維”包括頭發(fā)、睫毛和眉毛，并進一步還包括合成的假發(fā)和假睫毛。
使用目前能獲得的多種化妝品組合物，在角蛋白纖維尤其是睫毛上，可以通過疊合多層化妝品組合物來達到這一效果。此外，在對睫毛化妝的特例中，這種效果經(jīng)常和數(shù)根睫毛的集結(jié)作用相聯(lián)系，也就是睫毛并非以單個狀態(tài)存在。
明顯地，在一次施涂中，如果在獲得增厚效果的同時能獲得很好的睫毛分離效果是非常有益的。
為了做到這一點，尤其希望獲得這樣的一種化妝品組合物，其能在干物質(zhì)中充分濃縮，當(dāng)睫毛第一次與所述組合物接觸時，就能被明顯涂覆，并能使每一根睫毛被單獨涂覆。
標(biāo)準(zhǔn)的眼部化妝品組合物通常具有的固含量重量百分比在10％-40％之間。如果想要使固含量超過這一范圍，則會馬上面臨缺乏流動性這一問題?；瘖y品組合物在施涂時變得太厚，不再具有均勻施涂于整個睫毛表面所需的可塑性。
發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn)，在選擇特定的乳化系統(tǒng)條件下，有可能可以增加角蛋白纖維化妝品組合物中的固含量，尤其是它的蠟含量，同時保持滿意的流變學(xué)特性，尤其是靜止時的可塑性和連貫性。
盡管，本發(fā)明組合物中的干物質(zhì)的量比傳統(tǒng)的組合物中高，但是它們具有一個穩(wěn)定的Gp剛性模量，該模量適應(yīng)于使用刷子或梳子將組合物均勻地施涂到角蛋白纖維表面，尤其施涂到睫毛上的所需應(yīng)變。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，本發(fā)明的一個目的是提供一種用于角蛋白纖維化妝的化妝品組合物，其特征在于它包括至少一種蠟，固含量大于或等于45.5％重量百分比，穩(wěn)定的Gp剛性模量大于或等于5500Pa并小于60000Pa，并且包含至少一種HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑以及至少一種凝膠化聚合物。
本發(fā)明還涉及對角蛋白纖維進行化妝的方法，其特征在于將本發(fā)明的組合物施涂于所述的纖維上。
本發(fā)明還涉及應(yīng)用本發(fā)明組合物在角蛋白纖維，尤其是在睫毛和眉毛上獲得涂覆，且在合適的時候獲得分離的化妝效果。
對于本發(fā)明而言，術(shù)語“涂覆”是為了用來限定睫毛濃妝的概念。
發(fā)明人還出乎意料地發(fā)現(xiàn)，在組合物中使用特定的乳化系統(tǒng)，有可能制備高穩(wěn)定剛性模量的化妝品組合物，也就是剛性模量大于或等于5500Pa，尤其是大于等于7000Pa，和/或固含量大于等于45.5％重量百分比，甚至是大于等于48％重量百分比。
尤其是，本發(fā)明的組合物具有小于60000Pa的穩(wěn)定的Gp剛性模量，以便獲得足以施涂于化妝表面的可塑性能。
固含量的表征固含量，也就是不揮發(fā)物質(zhì)的含量，可通過幾種方法測定；所涉及的例子有烘干法、紅外輻射干燥法，以及Karl Fischer水滴定的化學(xué)方法。
固含量，一般指代本發(fā)明組合物的“干提取物”，優(yōu)選采用在2μm到3.5μm波長的紅外光下加熱樣品進行測定。在輻射效應(yīng)下，所述組合物中具有高蒸氣壓的物質(zhì)蒸發(fā)。測定樣品中質(zhì)量的損失就可測定組合物中的“干提取物”。該測定可使用Mettler公司的LP16商業(yè)紅外干燥機進行。該技術(shù)在Mettler提供的機器說明書中有詳細記載。
測定方法如下將1g組合物噴灑到金屬坩堝上。將坩堝放入干燥器中，設(shè)定溫度為120℃下維持1小時。通過精確平衡關(guān)系測得對應(yīng)于初始物的樣品濕重，和對應(yīng)于輻射后物質(zhì)的樣品干重。
固含量可通過下式測定干提取物＝100×(干重/濕重)。
本發(fā)明組合物的特點是，相對于組合物的總重量，組合物的固含量為大于或等于45.5％，甚至是大于或等于48％重量百分比。
本發(fā)明組合物還具有的特點是，固含量小于或等于85％重量百分比，尤其是小于或等于75％，更優(yōu)選為小于或等于65％。
流變學(xué)特性本發(fā)明的組合物具有粘彈性的性質(zhì)。
通常，當(dāng)在剪切效應(yīng)下，材料具有純彈性材料特點(也就是能儲存能量)，并且具有純粘性材料特性(也就是能消耗能量)，則該材料被稱為是粘彈性的。
尤其是，本發(fā)明組合物的粘彈性性質(zhì)可由它的剛性模量G、它的彈性δ和它的流動閾值τc表示；這些參數(shù)在下述出版物中有定義“Initiation àla rhéologie[Introduction to Rheology]”，G.Couarraze and J.L.Grossiord，2ndedition，1991，published by Lavoisier-Tec 1 Doc。
這些參數(shù)是在25℃±0.5℃下測得，使用的儀器是ThermoRhéo公司的Haake RheoStress 600應(yīng)力-控制流變儀，該儀器裝備有平板/平板幾何學(xué)的不銹鋼轉(zhuǎn)子，平板具有20mm的直徑和0.3mm的間距(下平板和上平板間的距離，下平板是定片，組合物沉淀于下平板上，上平板是轉(zhuǎn)動片)。兩個平板上都有條紋，以便將滑行現(xiàn)象限制于平板墻內(nèi)。
通過外加和諧變化的應(yīng)力來進行動態(tài)測定。在這些實驗中，剪切力、剪切速度和應(yīng)力的數(shù)量很小，以便保持在材料的線性粘彈性域的范圍內(nèi)(測定組合物在靜止?fàn)顟B(tài)的流變學(xué)特性的條件)。
線性粘彈性域一般是根據(jù)材料的反應(yīng)(也就是應(yīng)變)在任何情況下都和外加的力(也就是應(yīng)力)值成正比這一事實決定的。在該域下，外加的應(yīng)力小，材料在未改變微觀結(jié)構(gòu)下產(chǎn)生應(yīng)變。在此條件下，對在靜止態(tài)和非破壞狀態(tài)下的材料進行研究。
用和諧剪切力處理組合物，應(yīng)力τ(t)根據(jù)脈沖ω(ω＝2∏ν，ν是施用的剪切力的頻率)發(fā)生正弦變化。被剪切的組合物受到一個應(yīng)力τ(t)，并根據(jù)對應(yīng)于微應(yīng)變的應(yīng)變γ(t)發(fā)生反應(yīng)，其中剛性模量作為施加應(yīng)力的函數(shù)，變化很小。
應(yīng)力τ(t)和應(yīng)變γ(t)分別通過下式定義τ(t)＝τ0cos(ω·t) γ(t)＝γ0cos(ω·t-δ)τ0是應(yīng)力的最大值，γ0是應(yīng)變的最大值。δ是應(yīng)力和應(yīng)變之間的相位角。
測定是在1Hz(ν＝1Hz)頻率下進行的。
也對剛性模量G的變化(對應(yīng)于τ0和γ0的比率)以及作為外加應(yīng)力τ(t)函數(shù)的彈性δ的變化(對應(yīng)于外加應(yīng)力相對于所測應(yīng)變的相位角)進行了測定。
尤其是在剛性模量G和彈性δ的變化小于7％(微應(yīng)變區(qū))的應(yīng)力區(qū)域測定組合物的應(yīng)變，并且對“穩(wěn)定”參數(shù)Gp和δp也進行了測定。應(yīng)力閾值τc(對應(yīng)于作用在組合物上能引起它流動的最小力)從曲線δ＝f(τ)中測得，并且對應(yīng)于滿足δ(τc)＝1.05δp的值τ。
本發(fā)明組合物的粘彈性質(zhì)尤其表現(xiàn)在穩(wěn)定的Gp剛性模量大于或等于5500Pa，尤其大于或等于7000Pa，甚至是大于或等于10000Pa。
尤其是，本發(fā)明組合物具有一個小于60000Pa或甚至小于50000Pa的穩(wěn)定的Gp剛性模量，尤其小于40000Pa，更加尤其小于30000Pa。
此外，本發(fā)明的組合物還具有一個穩(wěn)定的彈性δp，它在1°to 45°范圍內(nèi)，尤其位于5°到30°之間。
本發(fā)明的組合物還進一步具有一個在5Pa至3500Pa范圍內(nèi)變動的流動閾值τc，優(yōu)選在20Pa至1000Pa范圍內(nèi)變動，這表明本發(fā)明的組合物并沒有在它的自重作用下流動，相反，需要在組合物上施加一個最小的應(yīng)力才能使它流動。
蠟本發(fā)明的組合物包括一種蠟或幾種蠟的混合物，尤其是蠟或蠟混合物顆粒的水分散系形式。
根據(jù)本發(fā)明的目的，本發(fā)明組合物中存在的蠟或蠟混合物采用普通的術(shù)語“蠟相”來指代。
本發(fā)明上下文中所用的蠟一般是親脂的化合物，在室溫(25℃)是固體，并且具有固/液可逆的轉(zhuǎn)變狀態(tài)，蠟的熔點大于或等于30℃，甚至可達120℃。
當(dāng)使蠟處于液態(tài)(熔化)形式時，可使它與油混溶，形成一個微觀均勻混合物，但是將混合物冷卻至室溫時，可在混合物的油中得到蠟的重結(jié)晶。
尤其是，適合本發(fā)明的蠟具有大于45℃的熔點，尤其大于55℃。
蠟的熔點可使用差動掃描熱量計(D.S.C.)來測定，例如使用Mettler公司的DSC30量熱計。
測定過程如下15mg的樣品放置于坩堝中，第一次升溫，以10℃/分鐘的升溫速度使溫度從0℃上升至120℃，然后以10℃/分鐘的速度使溫度從120℃降至0℃，最后再進行第二次升溫，以5℃/分鐘的升溫速度使溫度從0℃上升至120℃。在第二次升溫中，測定作為溫度函數(shù)的空坩堝和含樣品的坩堝的能量吸收差別?；衔锏娜埸c對應(yīng)于曲線峰值的溫度值，該曲線代表作為溫度函數(shù)的所吸收能量的差異。
本發(fā)明組合物中所用的蠟選自在室溫下是固態(tài)和剛性的蠟，為動物的、植物的、礦物的或合成的蠟，以及它們的混合物。
蠟還具有0.05Mpa至15Mpa的硬度，優(yōu)選在6MPa至15Mpa之間。使用Rheo公司生產(chǎn)的名為TA-XT2i的質(zhì)地分析儀(texturometer)在20℃測定抗壓強度來確定硬度，其中分析儀裝備有一個直徑2mm的不銹鋼圓筒，運行的測量速度是0.1mm/s，穿入蠟中的深度為0.3mm。
測定過程如下在蠟熔點+20℃的溫度下熔化蠟。熔化的蠟在直徑30mm，深20mm的容器中澆注。蠟在室溫(25℃)下，超過24小時的時間內(nèi)進行重結(jié)晶，并在硬度測量前在20℃保存至少1小時。硬度值是由質(zhì)地分析儀和蠟接觸的圓筒區(qū)所分得的耐壓強度值。
可使用烴類蠟，例如蜂蠟、羊毛脂蠟和中國昆蟲蠟；稻米蠟、巴西棕櫚蠟、蠟大戟蠟(candelilla wax)、小冠椰子蠟、細莖針草蠟、軟木纖維蠟、甘蔗蠟、日本蠟和漆樹蠟；褐煤蠟、微晶蠟、石蠟和地蠟(ozokerite)；聚乙烯蠟，由Fisher-Tropsch合成法得到的蠟和蠟共聚物，以及它們的酯。
還需提及的是含直鏈或支鏈C8-C22脂肪鏈的動物或植物油經(jīng)催化加氫得到的蠟。
在這些油中，尤其還需要提及的是加氫的加州希蒙得木油，異構(gòu)化的加州希蒙得木油，例如Desert Whale公司生產(chǎn)或出售的商品名為Iso-Jojoba-50的反式異構(gòu)化的部分氫化加州希蒙得木油，氫化的向日葵油，氫化的蓖麻油，氫化的椰子油和氫化的羊毛脂油，由Heterene公司出售的名為“Hest 2T-4S”的四硬脂酸二(1，1，1，-三甲基醇丙烷)酯，以及由Heterene公司出售的名為“Hest2T-4S”的四山崳酸二(1，1，1，-三甲基醇丙烷)酯。
還需提及的有硅樹脂蠟和氟蠟。
還可使用的蠟有，商品名為“Phytowax Olive 18 L 57”的，氫化以硬脂醇酯化的橄欖油而得到的蠟，或由Sophim公司出售的商品名為“Phytowax Ricin16L64 and 22L73”的，氫化以十六烷醇酯化的蓖麻油而獲得的蠟。這些蠟在專利申請FR-A-2 792 190中有所記載。
本發(fā)明的組合物一般含有0.1％-40％重量百分比的蠟；尤其在5％-40％之間，進一步是20％-40％，更進一步優(yōu)選是30％-40％。
當(dāng)蠟或蠟的混合物在組合物中尤其是以水分散系存在時，通過下面定義的量D[4.3]來表示這些蠟顆粒尺寸的平均“有效”直徑，優(yōu)選小于或等于1μm。
蠟顆?？删哂懈鞣N形狀，尤其可以是球形的。
顆粒尺寸的特性顆粒的尺寸可通過各種技術(shù)測定，尤其需要提及的是光散射技術(shù)(動態(tài)和靜態(tài))，Coulter計數(shù)法，沉淀速率測定法(和Stokes’法則的尺寸有關(guān))和顯微鏡法。這些方法可用來測定顆粒的直徑，對于其中的一些還可用來測定尺寸的分布。
本發(fā)明組合物的尺寸和尺寸分布優(yōu)選使用例如Malvem公司的MasterSizer2000顆粒測量儀通過靜態(tài)光散射來測定。根據(jù)Mie散射理論來處理數(shù)據(jù)。這一針對各向同性顆粒的理論，使得在非球形顆粒的情況下測定有效的顆粒直徑成為可能。這一理論尤其在下述出版物中有記載Van de Hulst，H.C.，″LightScattering by Small Particles，″Chapters 9 and 10，Wiley，New York，1957。
組合物通過下式定義的量D[4.3]確定它的平均有效直徑D[4.3]=ΣiVi·diΣiVi]]>其中，Vi代表具有有效直徑di的顆粒的體積。這一參數(shù)尤其在顆粒測量儀的技術(shù)文件中有所記載。
25℃下在一稀釋的顆粒分散體系中進行測定，該分散體系是通過下述步驟從組合物中獲得的1)用水以因子100稀釋，2)均質(zhì)化溶液，3)溶液靜置18小時，4)回收發(fā)白的均質(zhì)上清液。
使水的折射率為1.33，顆粒的平均折射率為1.42來獲得有效的直徑。
本發(fā)明組合物蠟相中的蠟顆?？捎盟某叽鐏肀碚?，由D[4.3]代表的平均有效直徑小于或等于1μm的，尤其是小于或等于0.75μm，更優(yōu)選小于或等于0.55μm。
顆粒尺寸主要是和用來制備分散系的乳化系統(tǒng)性質(zhì)相關(guān)。
乳化系統(tǒng)根據(jù)本發(fā)明，一般使用可獲得水包油乳液的合適選擇的乳化劑。尤其是，采用在25℃時，Griffin意義上的HLB(親水親油平衡值)大于或等于8的乳化劑。
根據(jù)Griffin的HLB由J.Soc.Cosm.Chem.1954(volume 5)，pages 249-256來定義。
本發(fā)明的組合物尤其含有乳化表面活性劑，它占組合物的總重量0.1％-40％重量百分比，優(yōu)選占0.5％-20％。
這些表面活性劑可選自非離子型、陰離子型、陽離子型和兩性表面活性劑，或者是乳化型表面活性劑。可參考文獻“Encyclopedia of Chemical Technology，Kirk-Othmer”，volume 22，p.333-432，3rdedition，1979，Wiley，其中定義了表面活性劑的性質(zhì)和(乳化)功能，尤其是該文獻的pp.347-377，定義了陽離子、兩性和非離子表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明，乳化系統(tǒng)包含至少一種25℃時HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑，其和至少一種凝膠化聚合物結(jié)合使用。
HLB大干或等干8的非離子型表面活性劑作為25℃時HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑的非限制性說明，它在本發(fā)明的化妝品組合物中可單獨使用或以混合物使用，尤其需要提及的有-甘油的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(含有1-150個氧亞乙基和/或氧亞丙基基團)；-脂肪醇(尤其是C8-C24并優(yōu)選C12-C18醇)的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(含有1-150個氧亞乙基和/或氧亞丙基基團)，例如含有30個氧亞乙基基團(名為“Ceteareth-30”的CTFA)的氧乙烯化的十六烷基醇(cetearyl alchol)醚，以及含有7個氧亞乙基基團的C12-C15脂肪醇混合物的氧乙烯化醚(由shell化學(xué)出售的商品名為“Neodol 25-7”的“C12-15 Pareth-7”CTFA)；-聚乙二醇(含有1-150個乙二醇單元)的脂肪酸酯(尤其是C8-C24，優(yōu)選C16-C22酸)，例如，由ICI Uniqema公司出售的名為Myrj 52P的硬酯酸PEG-50酯和單硬酯酸PEG-40酯；-氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醚(可包含1-150個氧亞乙基和/或氧亞丙基基團)的脂肪酸酯(尤其是C8-C24，優(yōu)選是C16-C22酸)，例如SEPPIC公司出售的名為“Simulsol 220 TM”的單硬酯酸PEG-200甘油酯；用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的硬脂酸甘油酯，例如Goldschmidt公司出售的產(chǎn)品Tagat S，用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的油酸甘油酯，例如Goldschmidt公司出售的產(chǎn)品Tagat O，用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的可可甘油酯(glyceryl cocoate)，例如Sherex公司出售的產(chǎn)品Varionic LI 13，用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的異硬脂酸甘油酯，例如Goldschmidt公司出售的產(chǎn)品Tagat L，用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的月桂酸甘油酯，例如Goldschmidt公司出售的產(chǎn)品Tagat I；-氧乙烯化和/或氧丙烯化的山梨醇醚(可含有1-150個氧亞乙基和/或氧亞丙基基團)的脂肪酸酯(尤其是C8-C24，優(yōu)選是C16-C22酸)，例如由Uniqema公司出售的名為“Tween 60”的聚山梨醇酯60；
-二甲硅油共聚醇(dimethicone copolyol)，例如Dow Coming公司出售的名為“Q2-5220”的產(chǎn)品；-苯甲酸二甲硅油共聚醇酯(Finetex公司出售的Finsolv SLB 101和201)；-環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的共聚物，也叫做EO/PO縮聚物；-以上物質(zhì)的混合物。
EO/PO縮聚物尤其是包含聚乙二醇和聚丙二醇嵌段的共聚物，例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段的縮聚物。這些三嵌段縮聚物，例如具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH，其中a在2-120之間，b在1-100之間。
EO/PO縮聚物優(yōu)選具有分子量范圍在1000-15000之間，尤其是在2000-13000之間。較佳的情況是，在10g/l的蒸餾水中，所述的EO/PO縮聚物的濁點大于或等于20℃，優(yōu)選大于或等于60℃。根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)1065測定濁點。本發(fā)明所用的EO/PO縮聚物，需要提及的有名為“Synperonic”的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇的三嵌段縮聚物，例如ICI公司出售的“SynperonicPE/L44”和“Synperonic PE/F127”。
-在25℃下HLB小于8的一種和多種非離子型表面活性劑，在合適的情況下，可以和HLB大于或等于8的非離子表面活性劑組合。
作為在25℃下HLB小于8的這些試劑的非限制性說明，尤其需要提及的有-糖酯和醚，例如硬脂酸蔗糖酯，可可蔗糖酯和硬脂酸山梨聚糖酯，及其混合物，例如ICI公司出售的Arlatone 2121；-多元醇尤其是甘油或山梨糖醇的脂肪酸酯(尤其是C8-C24，優(yōu)選是C16-C22酸)，例如硬脂酸甘油酯，Goldschmidt公司出售的名為Tegin M的產(chǎn)品，月桂酸甘油酯，例如Hüls公司出售的產(chǎn)品Imwitor 312，聚甘油-2硬脂酸酯，三硬脂酸山梨聚糖酯或蓖麻醇酸甘油酯；-Dow Coming公司出售的名為“Q2-3225C”的環(huán)甲基硅油/二甲基桂油共聚醇。
作為本發(fā)明范圍非限制性的說明，HLB值大于或等于8的非離子型表面活性劑的量占組合物總重量的0.01％-40％重量百分比，尤其是0.1％-20％，甚至是0.5％-15％，更優(yōu)選是0.5％-10％。
離子型表面活性劑一般來說，本發(fā)明的組合物包括一種離子型表面活性劑，并結(jié)合有至少一種非離子型表面活性劑。
本發(fā)明所用的離子型表面活性劑可以是陰離子或陽離子的。但是，一般優(yōu)選至少一種陰離子表面活性劑。
適于本發(fā)明的陰離子表面活性劑，需要提及的尤其是-C16-C30脂肪酸鹽，尤其是那些來源于胺，例如三乙醇胺硬脂酸鹽；-聚氧乙烯化的脂肪酸鹽，尤其是那些來源于胺或堿土金屬鹽，及其混合物的鹽；-磷酸酯及其鹽，例如“DEA oleth-10磷酸鹽”(Croda公司的Crodafos N10N)；-磺基琥珀酸鹽，例如“PEG-5檸檬酸月桂基磺基丁二酸二鈉”和“蓖麻醇酰胺MEA磺基丁二酸二鈉”；-烷基醚硫酸鹽，例如月桂基醚硫酸鈉；-異硫代硫酸鹽(isethiolates)；-酰基谷氨酸鹽(acylglutamates)，例如“氫化牛脂谷氨酸二鈉”(Ajinomoto公司出售的產(chǎn)品Amisoft HS-21 R)，及其混合物。
三乙醇胺硬脂酸鹽尤其適合于本發(fā)明。該表面活性劑一般是通過將硬脂酸和三乙醇胺簡單混合而制得。
尤其需要提及的陽離子表面活性劑包括-烷基咪唑啉鎓鹽(akyllimidazolidinium)，例如異十八烷基乙基亞胺乙硫酸鹽(isostearylethylimidonium ethosulphate)；-胺鹽，例如氯化N，N，N-三甲基-1-二十二烷基銨鹽(docosanaminium)(behentrimonium chloride)。
本發(fā)明的組合物還可包含一種或更多的兩性表面活性劑，例如N-?；被?，如N-烷基氨基醋酸鹽和可可兩性二醋酸二鈉(disodiumcocoamphodiacetate)，氧化胺例如氧化十八烷胺，或硅樹脂表面活性劑，例如二甲基硅油共聚醇磷酸鹽，如Phoenix化學(xué)出售的名為“Pecosil PS 100”的產(chǎn)品。
一般來說，本發(fā)明的組合物可包含離子型表面活性劑的量占組合物總重量的0.01％-30％重量百分比之間，尤其是0.1％-15％，甚至是0.5％-10％。
凝膠化聚合物本發(fā)明的組合物還可包含至少一種凝膠化聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“凝膠化聚合物”是指能夠使連續(xù)相，一般是本發(fā)明組合物的水相發(fā)生凝膠化的聚合物。
本發(fā)明所使用的凝膠化聚合物尤其通過它在水中的形成能力來表征，在一個特定的濃度C*以上，凝膠通過流動閾值τc至少為10 Pa時的擺動流變能力(υ＝1Hz)來表征。根據(jù)所用膠凝化試劑性質(zhì)的不同，該濃度會在一定范圍內(nèi)變動。
需要說明的是，作為在聚山梨醇酯80/I-C16中40％的反向乳液，丙烯酰胺/2-丙烯酰胺甲基丙烷硫酸鈉共聚物的濃度是1％-2％重量百分比，例如SEPPIC公司出售的產(chǎn)品“Simulgel 600”，對于和三丙烯酸三甲基醇丙酯(TMPTA)交聯(lián)的AMPS/乙氧基化的(25EO)甲基丙烯酸十六烷基(cetearyl)酯共聚物，濃度是0.5％。
凝膠化聚合物是一個水溶性的聚合物，因此是以溶解的形式存在于水相中。
凝膠化聚合物尤其可選自下述物質(zhì)-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽和酯，尤其是Allied Colloid公司出售的產(chǎn)品“Versicol F”或“Versicol K”，Ciba-Geigy公司出售的產(chǎn)品“Ultrahold 8”，以及Synthalen K型的聚丙烯酸；-Hercules公司出售的名為“Reten”的鈉鹽形式的丙烯酸和丙烯酰胺共聚物，Vanderbilt公司出售的名為“Darvan 7”的聚甲基丙烯酸鈉，和Henkel公司出售的名為“Hydagen F”的聚羥基羧酸鈉鹽；-Pemulen型的聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物；-Clariant公司出售的AMPS(用氨部分中和并高度交聯(lián)的聚丙烯酰胺甲基丙烷硫酸)；-SEPPIC公司出售的AMPS/Sepigel或Simulgel型的丙烯酰胺共聚物，和-AMPS/聚氧乙烯化的甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交聯(lián)和非交聯(lián)的)及其混合物。
其它水溶性的凝膠化共聚物例子，需要提及的有-蛋白質(zhì)，例如來源于植物的蛋白，比如小麥和大豆蛋白；來源于動物的蛋白，例如角蛋白，比如角蛋白水解產(chǎn)物和磺酸角蛋白；-陰離子，陽離子，兩性或非離子幾丁質(zhì)或殼聚糖聚合物；-纖維素聚合物，例如羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，甲基纖維素，乙基羥乙基纖維素和羥基甲基纖維素，以及季銨化的纖維素衍生物；-乙烯聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮，甲基乙烯醚和馬來酸酐的共聚物，醋酸乙烯酯和丁烯酸的共聚物，乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物；乙烯吡咯烷酮和己內(nèi)酰胺的共聚物，聚乙烯醇；-經(jīng)過修飾的天然共聚物，例如-阿拉伯膠，瓜爾膠，黃原膠衍生物和刺梧桐樹膠-藻酸鹽和角叉菜膠-葡胺聚糖(glycosaminoglycans)和透明質(zhì)酸以及衍生物；-蟲漆樹脂，香松樹膠，達馬樹脂，欖香樹脂和珂巴脂；-脫氧核糖核酸；-粘多糖(mucopolysaccharides)，例如透明質(zhì)酸和硫酸軟骨素，及其混合物。
組合物中凝膠化聚合物的量足以調(diào)節(jié)剛性模量的值大于或等于5500Pa，甚至大于或等于7000Pa。
在這種情況下，本發(fā)明組合物中凝膠化聚合物的固含量相對于組合物的總重量是0.1％-60％重量百分比，優(yōu)選是0.5％-40％，更優(yōu)選是5％-20％。
應(yīng)該理解凝膠聚合物的量容易發(fā)生變化，該變化依賴于所述的聚合物是否會和離子型和/或非離子型表面活性劑和/或成膜試劑結(jié)合使用，而這些物質(zhì)本身能夠在所述組合物上產(chǎn)生連貫性。
成膜聚合物根據(jù)本發(fā)明的組合物也可包括一種成膜試劑。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“成膜聚合物”的含義是通過自身或在成膜助劑的存在下能粘附在支持體，尤其是粘附在角蛋白物質(zhì)上形成連續(xù)膜的聚合物。
在可用于本發(fā)明組合物的成膜聚合物中，需要提及的是自由基型或縮聚型的合成聚合物，天然的聚合物及其混合物。
特別提及的自由基型成膜聚合物為乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可由含有至少一個酸基團和/或該類酸單體的酯和/或該類酸單體的氨基化合物的烯類不飽和單體得到，例子有α，β-烯基不飽和羧酸如丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，順丁烯二酸或亞甲基丁二酸。
乙烯基成膜聚合物也可由選自單體乙烯酯和苯乙烯類單體的單體通過均聚或共聚而得到，其中乙烯酯的例子如醋酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，三甲基乙酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯和叔-丁基苯甲酸乙烯酯；苯乙烯類單體如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
需要提及的成膜縮聚物有聚氨酯，聚酯，聚酰胺酯，聚酰胺和聚脲。
任選改性的天然聚合物可選自蟲膠樹脂，香松樹膠，達瑪脂，欖香樹脂，珂巴樹脂和纖維素-基聚合物，以及它們的混合物。
成膜聚合物可以水分散系中的顆粒形式存在，通常稱之為乳液或假乳液(pseudolatice)。制備該類分散劑的技術(shù)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。
可使用的成膜聚合物的水分散系包括下列丙烯酸分散系A(chǔ)vecia-Neoresins公司的產(chǎn)品Neocryl XK-90，Neocryl A-1070，NeocrylA-1090，Neocryl BT-62，Neocryl A-1079和Neocryl A-523；Dow化學(xué)公司的產(chǎn)品Dow Latex 432；Daito Kasey Kogyo公司的產(chǎn)品Daitosol 5000AD；或者是下列聚氨酯的水分散系A(chǔ)vercia-Neoresins公司的產(chǎn)品NeorezR-981，Neorez R-974；Goodrich公司的產(chǎn)品Avalure UR-405，AvalureUR-410；Avalure UR-425，Avalure UR-450，Sancure 875，Sancure 861，Sancure 878和Sancure 2060；Bayer公司的產(chǎn)品Impranil 85；Hydromer公司的產(chǎn)品Aquamere H-1511；Eastman化學(xué)產(chǎn)品公司出售的商品名為EastmanAQ的磺基聚酯(sulphopolyester)。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包括成膜助劑，其和成膜聚合物一起促進膜的形成。
生理學(xué)上可接受的介質(zhì)一般來說，根據(jù)本發(fā)明的組合物是基于水或水介質(zhì)，即為水和至少一種有機溶劑的混合物。
組合物的水介質(zhì)可因此包括水和易與水混溶的有機溶劑，例子有包含1到5個碳原子的低級一元醇，如乙醇和異丙醇；包含2到8個碳原子的二元醇如甘油、丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇和二丙二醇；C3-C4酮和C2-C4醛。水介質(zhì)(水和任意易溶于水的有機溶劑)實際上可以相對于組合物總重量的5％到90％重量百分比存在。
添加劑本發(fā)明的組合物可包括用于角蛋白纖維化妝領(lǐng)域的普通成分。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可特別包括一種或多種油。
該類油可選自揮發(fā)性或非-揮發(fā)性的油，以及它們的混合物。組合物優(yōu)選包括至少一種揮發(fā)性的油。
對于本發(fā)明，術(shù)語“揮發(fā)性的油”是指在室溫和大氣壓下，與皮膚或角蛋白纖維接觸不到1小時就能蒸發(fā)的油。本發(fā)明揮發(fā)性的有機溶劑和揮發(fā)性的油是指這樣的有機溶劑和化妝油，其在室溫下為液態(tài)，而在室溫和大氣壓下的非-零蒸汽壓的范圍在0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg)之間，優(yōu)選為1.3Pa到13000Pa(0.01到100mmHg)之間，特別優(yōu)選為1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)之間。
術(shù)語“非-揮發(fā)性油”是指室溫和大氣壓下在皮膚和角蛋白纖維上能至少保留數(shù)小時，尤其是蒸汽壓小于10-3mmHg(0.13Pa)的油類。
此類油可為烴油，硅油或氟油，或其混合物。
術(shù)語“烴油”是指主要含有氫和碳原子，任意含有氧、氮、硫或磷原子的油類。揮發(fā)性烴油可選自含有8到16個碳原子的烴油，特別是枝化的C8-C16鏈烷烴，枝化的C8-C16酯和新戊酸異己基酯，以及它們的混合物，其中枝化的C8-C16鏈烷烴的例子有來源于石油的C8-C16異烷烴(也稱為異鏈烷烴)，例如異十二烷(也稱為2，2，4，4，6-五甲基庚烷)，異癸烷和異十六烷，具體如商品名為Isopar或Pemetyl的油。也可使用例如石油蒸餾物的其它揮發(fā)性烴油，特別是可使用Shell公司出售的名為Shell Solt的石油蒸餾物。揮發(fā)性溶劑優(yōu)選自含有8到16個碳原子的揮發(fā)性烴油及其混合物。
還可使用的揮發(fā)性油包括揮發(fā)性硅樹脂，例如揮發(fā)性線性或環(huán)狀的硅油，特別是粘度小于或等于8厘斯(8×10-6m2/s)，包括2到7個硅原子的揮發(fā)性線性或環(huán)狀的硅油，這些硅油任意包括含有1到10個碳原子的烷基或烷氧基。使用于本發(fā)明的揮發(fā)性硅油，可特別提及的是八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)戊硅氧烷，十二甲基環(huán)己硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷以及十二甲基戊硅氧烷，以及它們的混合物。
也可使用揮發(fā)性氟化溶劑如九氟化甲氧基丁烷(nonafluoromethoxybutane)或全氟化甲基環(huán)戊烷。
本發(fā)明的組合物中揮發(fā)性油的含量相對于組合物總重量可為0.1到60％重量百分比，優(yōu)選為0.1％到30％。
組合物也可包括至少一種非-揮發(fā)性油，特別選自非-揮發(fā)性烴油和/或硅油和/或氟油。
特別提及的非-揮發(fā)性烴油包括-來源于植物的烴油，例如三甘油酯，包括甘油的脂肪酸酯，其中的脂肪酸鏈的長度可從C4變化到C24，這些鏈可能是線性或是枝化的，飽和或不飽和的；這些油特別為麥芽油(wheatgerm oil)，向日葵油，葡萄籽油，芝麻油，玉米油，杏油，蓖麻油，乳木油(karite oil)，鱷梨油，橄欖油，大豆油，甜杏仁油，棕櫚油，油菜籽油，棉籽油，榛子油，澳大利亞堅果油，加州希蒙得木油，紫花苜蓿油，罌粟油，南瓜油，葫蘆油，黑醋栗油，月見草油，粟油，大麥油，奎藜籽油，黑麥油，紅花油，石栗油，西番蓮油和麝香玫瑰油；或者是可選擇的羊脂酸/羊蠟酸的三甘油酯，例如Stearineries Dubosis出售的產(chǎn)品或Dynamit Nobel出售的名為Miglyol 810，812和818的產(chǎn)品。
-含有10到40個碳原子的合成醚；-源自礦物或合成的線性或枝化的烴類，例如凡士林，聚癸烯，如parleam的氫化聚異丁烯，角鯊?fù)橐约八鼈兊幕旌衔铩?br> -合成酯如式R1COOR2的油，其中R1代表含有1到40個碳原子的線性或枝化的脂肪酸殘基，R2代表含有1到40個碳原子的枝化烴基鏈，條件是R5+R6≥10，例如purcellin油(cetostearyl octanoate)，豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，苯甲酸C12-C15烷基酯，月桂酸己酯，己二酸二異丙酯，異壬酸異壬酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，異硬脂醇異硬脂酸酯，辛酸，癸酸或蓖麻醇酸的烷基酯或聚烷基酯，如丙二醇二辛酸酯；羥化酯如異硬脂醇乳酸酯和二異硬脂醇蘋果酸酯；以及季戊四醇酯。
-室溫下為液態(tài)的脂肪醇，包括含有12到26個碳原子的枝化和/或不飽和碳鏈，例如辛基十二烷醇，異硬脂醇，油醇，2-己基癸醇，2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；-高級脂肪酸，例如油酸，亞油酸或亞麻酸；以及-它們的混合物。
可使用在本發(fā)明組合物中的非-揮發(fā)性硅油可以是非-揮發(fā)性的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)；含有烷基或烷氧基基團的聚二甲基硅氧烷，其中該烷基或烷氧基位置不確定(pendent)和/或位于硅樹脂鏈的末端，每個基團包括2到24個碳原子；苯基硅樹脂如苯基三甲基硅油(phenyltrimethicone)，苯基二甲基硅油(phenyldimethicone)，苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷，二苯基二甲基硅油(diphenyldimethicone)，二苯基甲基二苯基三硅氧烷以及2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯。
可使用于本發(fā)明的氟油特別為如EP-A-847 752所記載的氟硅油，氟聚醚或氟硅氧烷。
存在于本發(fā)明組合物中的非-揮發(fā)性油的含量，相對于組合物的總重量為0.1％到20％重量百分比，優(yōu)選為0.1％到12％。
該組合物還可能包括在化妝品中常規(guī)使用的其它成分。此類成分可以為本領(lǐng)域公知的聚結(jié)劑，填料，染料如色素，真珠質(zhì)，或脂溶性或水溶性的染料，隨角度變色(goniochromatic)的染料，防腐劑，油，增濕劑和芳香劑及其混合物。
顏料可為白色或彩色的，為礦物或有機物，它們不溶于組合物的生理學(xué)可接受的介質(zhì)中。在礦物色素中，需要提及的是任選進行表面處理的二氧化鈦，氧化鋅或氧化鈰，以及鐵氧化物或鉻氧化物，錳紫，群青，氫氧化鉻和鐵藍，以及它們的混合物。有機顏料中，需要提及的是碳黑，D&C型顏料，以及基于胭脂蟲洋紅或鋇，鍶，鈣或鋁的色淀，以及它們的混合物。也可使用具有特殊光學(xué)效果的顏料，如用金屬，特別是用金，銀和鉑涂覆的玻璃顆粒。
真珠質(zhì)和真珠質(zhì)的顏料為閃光的顆粒，特別是從軟體動物的殼中得到或是合成的，且不溶于組合物生理學(xué)上可接受介質(zhì)的真珠質(zhì)和真珠質(zhì)的顏料。該類顏料可選自白色真珠質(zhì)顏料如用鈦或鉍的氯氧化物所涂覆的云母；彩色真珠質(zhì)顏料如伴有鐵氧化物的鈦云母，特別是伴有鐵藍或鉻氧化物的鈦云母，伴有上述類型有機顏料的鈦云母；以及基于鉍的氯氧化物的真珠質(zhì)顏料；以及它們的混合物。也可使用干擾顏料，特別是液晶或多層干擾顏料。
染料的含量相對于組合物的總重量為0.01％到30％重量百分比，優(yōu)選為0.1％到25％，更進一步優(yōu)選為1％到20％。
填料可選自本領(lǐng)域技術(shù)人員公知且在化妝品領(lǐng)域中廣泛使用的那些填料。填料可為礦物也可為有機物，可為層狀物也可為球狀物。需要提及的是滑石，云母，硅石，高嶺土，聚酰胺粉末如Nylon(Atochem公司的Orgasol)，聚-β-丙胺酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物的粉末如Teflon，月桂?；嚢彼?，淀粉，氮化硼，中空的聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的微球，具體如Expancel(Nobel Industrie)，丙烯酸粉末如Polytrap(Dow Coming)，聚甲基丙烯酸甲酯顆粒和硅樹脂微珠(如Toshiba公司的Tospearls)，沉淀碳酸鈣，碳酸鎂和碳酸氫鎂，羥化磷灰石，中空的硅石微球(Maprecos公司的SilicaBeads)，玻璃或陶瓷微囊體，從含有8到22個碳原子，優(yōu)選含有12到18個碳原子的有機羧酸衍生的金屬皂如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、月硅酸鋅或豆寇酸鎂。
填料相對于組合物總重量是0.1％到25％的重量百分比，優(yōu)選為1％到20％。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包括有利于改善拉長效果的纖維。
術(shù)語“纖維”應(yīng)理解為其長度L比直徑D大得多的對象，D為纖維橫截面內(nèi)切圓的直徑。特別是，L/D的比值(或形狀因子)的選擇范圍在3.5到2 500之間，優(yōu)選5到500，特別優(yōu)選5到150。
本發(fā)明組合物中可使用的纖維可以是合成或天然的礦物或有機纖維。纖維可長可短，可單獨存在或以有組織的形式存在，例如編結(jié)起來，并且可為中空的或為實心的。纖維可為任何形狀，根據(jù)特定的應(yīng)用優(yōu)選具有圓形或多邊形(正方形，六邊形，八邊形)的橫截面。特別是，為防止傷害，纖維的末端是鈍的或為拋光的。
特別是，纖維的長度位于1μm到10mm之間，優(yōu)選從0.1mm到5mm，更有選從1mm到3.5mm。其橫截面可位于一個直徑為2nm到500μm之間的圓內(nèi)，優(yōu)選直徑為100nm到100μm，進一步優(yōu)選為1μm到50μm。纖維的重量和棉紗支數(shù)通常以旦尼爾(denier)或分特(decitex)來表征，代表每9km紗中的重量克數(shù)。特別是，纖維的紗支數(shù)可選自0.15到30旦尼爾的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.18到18旦尼爾。
可選擇用于制造紡織品的纖維，特別是絲纖維，棉纖維，羊毛纖維，亞麻纖維，尤其是從木材、植物或海藻中提取的纖維素纖維，人造絲纖維，聚酰胺纖維(Nylon)，纖維膠纖維，醋酸纖維素纖維特別是人造醋酸纖維素纖維，聚(對-亞苯基對苯二甲酰胺)(或芳香族聚酰胺(aramide))纖維特別是Kevlar纖維，丙烯酸聚合物纖維特別是聚甲基丙烯酸酯纖維或聚(2-羥乙基甲基丙烯酸酯)纖維，聚烯烴纖維特別是聚乙烯或聚丙烯纖維，玻璃纖維，硅纖維，碳纖維特別是石墨形式的碳纖維，聚四氟乙烯(如Teflon)纖維，不溶性的膠原質(zhì)纖維，聚酯纖維，聚氯乙烯纖維或聚氯偏二乙烯纖維，聚乙烯醇纖維，聚丙烯腈纖維，殼聚糖纖維，聚氨酯纖維，聚鄰苯二甲酸乙烯酯纖維，以及由上述聚合物的混合物形成的纖維如聚酰胺/聚酯纖維。
也可使用用于外科的纖維，如從羥基乙酸和己內(nèi)酯制備得到的再吸收合成纖維(Johnson & Johnson公司的Monocryl)；由乳酸和羥基乙酸共聚物構(gòu)成的再吸收合成纖維(Johnson & Johnson公司的Vicryl)；聚對苯二甲酸酯纖維(Johnson & Johnson公司的Ethibond)以及不銹鋼絲(Johnson & Johnson公司的Acier)。
進一步地，纖維可經(jīng)過表面處理或不經(jīng)過表面處理，經(jīng)過涂覆或未涂覆。
特別是，使用合成纖維尤其是有機纖維，如外科中所使用的纖維?？蓛?yōu)選使用不溶于水的纖維。
可使用于本發(fā)明組合物中的纖維可優(yōu)選為聚酰胺纖維，纖維素纖維，聚(對-亞苯基對苯二甲酰胺)纖維或聚乙烯纖維。纖維長度(L)取值范圍為0.1mm到5mm之間，尤其是0.25mm到1.6mm之間，平均直徑為1到50μm。尤其是可采用Etablissements P.Bonte公司的產(chǎn)品名為“Polyamide 0.9 Dtex 3mm”的聚酰胺纖維，其平均直徑為6μm，棉紗支數(shù)約為0.9分特，長度從0.3mm到5mm。也可使用平均直徑為50μm，長度為0.5mm到6mm之間的纖維素(或人造絲)纖維，如Claremont Flock公司出售的商品“Natural rayon flock fiberRClBE-N003-M04”。也可使用聚乙烯纖維，如Mini Fibers公司的商品“ShurtStuff 13 099 F”。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包括與上述的非剛性纖維相對的“剛性”纖維。
剛性纖維，其原始狀態(tài)相當(dāng)直，而當(dāng)置入分散介質(zhì)中時，其形狀不會發(fā)生實質(zhì)性的改變。
剛性纖維可為合成聚合物纖維，選自聚酯、聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚烯烴、聚酰氨，特別是非芳香族聚酰胺、以及芳香族聚酰亞胺酰胺(polyimideamides)。
可提及的剛性聚合物纖維實例包括-聚酯纖維，如將Dupont de Nemours公司出售的產(chǎn)品名為Fibre255-100-R11-242TTaille 3 MM(八葉形橫截面)，F(xiàn)ibre 265-34-R11-56T Taille 3MM(圓形橫截面)以及Fibre Coolmax 50-34-591 Taille 3 MM(四葉形橫截面)的紗切碎而獲得的纖維；-聚酰胺纖維，如Cellusuede Products公司出售的商品Trilobal Nylon0.120-1.8 DPF；Trilobal Nylon 0.120-18 DPF；Nylon 0.120-6 DPF；或通過切碎Dupont de Nemours公司出售的品名為Fibre Nomex Brand 430 Taille 3MM的紗而得到的纖維；-聚酰亞胺酰胺纖維，如RHODIA公司出售的商品″Kermel″和″KermelTech″；-聚(對-亞苯基對苯二甲酰胺)(或芳香族酰胺)，特別是Dupont deNemours公司出售的商品Kevlar；-具有多層結(jié)構(gòu)的纖維，該多層結(jié)構(gòu)包括了選自聚酯，丙烯酸聚合物和聚酰胺等共聚物的交替層，例如文獻EP-A-6 921 217，EP-A-686 858和US-A-5472 798中所描述的纖維。此類纖維為Teijin公司出售的商品“Morphotex”和“Teijin Tetron Morphotex”。
剛性纖維特別優(yōu)選為聚酰亞胺酰胺纖維。
可用于本發(fā)明組合物中的聚酰亞胺酰胺紗或纖維在例如文獻R.Pigeonand P.Allard，Chimie Macromoléculaire Appliquée，40/41(1974)，pages 139-158(No.600)或在文獻US-A-3 802 841，F(xiàn)R-A-2 079 785，EP-A1-0 360 728和EP-A-0 549 494中有所描述，列于此以作參考。
特別是，芳香族的聚酰亞胺酰胺纖維可為包括下式重復(fù)單元的聚酰亞胺酰胺纖維 其通過苯亞甲基二乙氰酸酯和三苯六甲酸酐進行縮聚反應(yīng)而得到。
存在于本發(fā)明組合物中的纖維的含量相對于組合物的總重量為0.01％到10％重量百分比，尤其是0.05％-5％。
無須聲明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會仔細選擇這一(這些)成分和/或使用量，以使本發(fā)明組合物的有利性質(zhì)不會或基本不會受到設(shè)定添加物的負面影響。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也可包括一種或多種普通助劑如芳香劑，防腐劑，堿化或酸化試劑，結(jié)構(gòu)試劑(texture agent)，擴散添加劑，增塑劑和角蛋白纖維的化妝品制備中通常使用的水溶性活性成分。
制備方法根據(jù)本發(fā)明的組合物一般由傳統(tǒng)的乳液的熱形成(hot forming)方法獲得。
更特別的是，考慮到HLB≤8，通過加熱蠟和表面活性劑至蜂蠟的熔點以上，但不超過100℃的溫度，直到蠟完全溶解；然后逐步加入水，如果合適的話，加入凝膠化聚合物和/或HLB＞8的表面活性劑，使溫度至少達到前述的溫度；進行攪拌直至溫度降至室溫。
脂溶性成分，例如神經(jīng)酰胺，通常在制備乳液之前加到蠟中。
水溶性成分可以加到用來制造乳液的水中，也可加到最終獲得的乳液中。
類似地，任選存在于組合物中的次要組分，根據(jù)不同的情況可加入到起始物質(zhì)或最終的組合物中。
本發(fā)明的組合物可采用刷子或梳子施涂于睫毛之上。
通過選用施涂組合物的工具，可加強本發(fā)明上下文中希望達到的增厚效果。
舉例來說，特別優(yōu)選的是在對睫毛進行化妝時，采用專利FR2701198，F(xiàn)R2605505，EP792603和EP663161中所描述的化妝刷施涂所述的組合物。
以下的例子對本發(fā)明進行了非限定性闡述。
除非特別說明，所提及的量是相對于組合物總重量的重量百分比。
采用Haake RheoStress 600應(yīng)力-控制流變儀在下述的條件下進行流變學(xué)測試測試溫度25℃，開始測量之前在25℃下的穩(wěn)定階段為180秒，壓力變動的范圍為1到10000Pa，測試頻率1Hz。
所采用的凝膠化聚合物和表面活性劑如下用氯化2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽進行季銨化的羥乙基纖維素，為Amerchol(Dow Chemical)公司出售的產(chǎn)品，商品名為“Ucare Polymer JR 400”，羥乙基纖維，為Brenntag公司出售的產(chǎn)品，品名為“Cellobond HEC 5000A”，聚甲基丙烯酸鈉的25％不穩(wěn)定的水溶液，為Vanderbilt公司出售的產(chǎn)品，品名為“Darvan 7”，丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的交聯(lián)共聚物(80/20)，為Daito公司出售的50％水分散系，品名為“Daitosol 5000 AD”，丙烯酰胺/2-丙烯酰胺甲基丙基磺酸鈉共聚物，為SEPPIC公司出售的聚山梨醇酯80/I-C16中濃度為40％的反向乳液(inverse emulsion)，品名為“Simulgel 600”，氧乙烯化的單硬脂酸甘油酯(200 EO)，為SEPPIC公司出售的產(chǎn)品，品名為“Simulsol”，氧乙烯化的單硬脂酸甘油酯(30 EO)，為Degussa/Goldschmidt公司出售的產(chǎn)品，品名為“Tagat S”，與三丙烯酸三甲醇基丙烷酯(TMPTA)交聯(lián)的AMPS/氧乙烯化的(25 EO)甲基丙烯酸十六烷基酯(cetearyl methacrylate)共聚物。
現(xiàn)場混合硬脂酸和99％的三乙醇胺，可制備得到三乙醇胺硬脂酸鹽。
具體實施例方式
制備以下的睫毛油配方A2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 0.21硬脂酸(C16-1850/50) 2.49巴西棕櫚蠟5.77D-泛酰醇 0.50黑色氧化鐵(CI77499) 3.00群青藍(CI77007) 4.14用氯化2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽進行季銨化的羥乙基纖維素 0.10羥乙基纖維素 0.88聚二甲基硅氧烷和水合硅石的混合物 0.15聚甲基丙烯酸鈉的25％水溶液，不穩(wěn)定的阿拉伯樹膠；多糖 5.00樹膠醛糖/半乳糖/鼠李糖/葡(萄)糖醛酸 3.38對-羥基苯甲酸丙酯 0.20對-羥基苯甲酸甲酯 0.2599％三乙醇胺 1.02氧乙烯化(20 EO)和氧丙烯化(20 PO)的聚二甲基硅氧烷(DP170-粘度1000cSt) 0.20丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的交聯(lián)共聚物(80/20)，為50％的水分散系 4.00丙烯酰胺/丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸鈉共聚物作為聚山梨醇酯80/I-C16中的40％的反向乳液 2.00氧乙烯化的(200 EO)單硬脂酸甘油酯 3.00熔點45℃的反式-異構(gòu)化的加州希蒙得木油(Simmondsia chinensis) 15.77無菌的去礦物質(zhì)水 qs 100％相應(yīng)的配方制劑具有光滑的質(zhì)地，能很好地施用于睫毛上。并在睫毛上有很好的濃妝和分離特性。
配方B2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 0.23巴西棕櫚蠟6.26D-泛酰醇 0.54黑色氧化鐵(CI77499) 3.26群青藍(CI77007) 4.49用氯化2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽進行季銨化的羥乙基纖維素 0.10羥乙基纖維素 0.95聚二甲基硅氧烷和水合硅石的混合物 0.17聚甲基丙烯酸鈉的25％水溶液， 5.42不穩(wěn)定的阿拉伯樹膠；多糖樹膠醛糖/半乳糖/鼠李糖/葡萄糖醛酸 3.67對-羥基苯甲酸丙酯 0.22對-羥基苯甲酸甲酯 0.26氧乙烯化(20 EO)和氧丙烯化(20 PO)的聚二甲基硅氧烷(DP170-粘度1000cSt) 0.22丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的交聯(lián)共聚物(80/20)，為50％的水分散系 4.33丙烯酰胺/2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸鈉共聚物，氧乙烯化的(200 EO)單硬脂酸甘油酯 3.26氧乙烯化的(30 EO)單硬脂酸甘油酯 1.09與三丙烯酸三甲基醇丙烷脂(TMPTA)交聯(lián)的AMPS/乙氧基化(25EO)cetearyl甲基丙烯酸共聚物 1.10
熔點45℃的反式-異構(gòu)化的加州希蒙得木油(Simmondsia chinensis) 26.33無菌的去礦物質(zhì)水 qs 100％該配方制劑具有膏狀質(zhì)地，能對睫毛進行濃妝。
配方C2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 0.21硬脂酸(C16-1850/50) 2.49巴西棕櫚蠟 3.00D-泛酰醇 0.502-苯氧基乙醇 0.50黑色氧化鐵(CI77499) 3.00群青藍(CI77007) 4.14用氯化2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽進行季銨化的羥乙基纖維素 0.10羥乙基纖維素 0.88聚二甲基硅氧烷和水合硅石的混合物 0.15聚甲基丙烯酸鈉的25％水溶液， 5.00不穩(wěn)定的阿拉伯樹膠；多糖樹膠醛糖/半乳糖/鼠李糖/葡萄糖醛酸 3.38純白色蜂蠟 6.50甘油 2.00對-羥基苯甲酸丙酯 0.20對-羥基苯甲酸甲酯 0.2599％的三乙醇胺 1.02氧乙烯化(20 EO)和氧丙烯化(20 PO)的聚二甲基硅氧烷(DP170-粘度1000cSt)0.20氫化的加州希蒙得木油 6.27丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的交聯(lián)共聚物(80/20)，為50％的水分散系 4.00丙烯酰胺/2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸鈉共聚物，為聚山梨醇酯80/I-C16中濃度為40％的反向乳液 2.00氧乙烯化的(200 EO)單硬脂酸甘油酯3.00熔點45℃的反式-異構(gòu)化的加州希蒙得木油(Simmondsia chinensis)6.27無菌的去礦物質(zhì)水qs 100％該配方制劑具有膏狀質(zhì)地，特別適于用刷子涂刷，并使睫毛獲得了濃妝效果。
配方D2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 0.21硬脂酸(C16-1850/50) 2.49巴西棕櫚蠟 3.00D-泛酰醇0.502-苯氧基乙醇0.50黑色氧化鐵(CI77499) 3.00群青藍(CI77007) 4.14用氯化2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽進行季銨化的羥乙基纖維素0.10羥乙基纖維素0.88聚二甲基硅氧烷和水合硅石的混合物0.15聚甲基丙烯酸鈉的25％水溶液，5.00不穩(wěn)定的阿拉伯樹膠；多糖樹膠醛糖/半乳糖/鼠李糖/葡萄糖醛酸 3.38純白色蜂蠟 6.50甘油2.00對-羥基苯甲酸丙酯 0.20對-羥基苯甲酸甲酯 0.25
99％的三乙醇胺 1.02氧乙烯化(20 EO)和氧丙烯化(20 PO)的聚二甲基硅氧烷(DP170-粘度1000 cSt) 0.20氫化的加州希蒙得木油 6.27丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的交聯(lián)共聚物(80/20)，為50％的水分散系4.00丙烯酰胺/2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸鈉共聚物，為聚山梨醇酯80/I-C16中濃度為40％的反向乳液 2.00氧乙烯化的(200 EO)單硬脂酸甘油酯 3.00熔點45℃的反式-異構(gòu)化的加州希蒙得木油(Simmondsia chinensis) 6.27無菌的去礦物質(zhì)水 qs 100％該配方制劑具有膏狀的質(zhì)地，特別適于用刷子涂刷，并在睫毛上獲得了很好的濃妝效果(染睫毛油)。
配方E2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇0.21硬脂酸(C16-1850/50)2.49巴西棕櫚蠟 3.00D-泛酰醇 0.502-苯氧基乙醇 0.50黑色氧化鐵(CI77499)3.00群青藍(CI77007)4.14用氯化2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽進行季銨化的羥乙基纖維素 0.10羥乙基纖維素 0.88聚二甲基硅氧烷和水合硅石的混合物 0.15聚甲基丙烯酸鈉的25％水溶液， 5.00不穩(wěn)定的阿拉伯樹膠；多糖樹膠醛糖/半乳糖/鼠李糖/葡萄糖醛酸 3.38純白色蜂蠟5.50甘油 3.00對-羥基苯甲酸丙酯 0.20對-羥基苯甲酸甲酯 0.2599％的三乙醇胺1.02氧乙烯化(20 EO)和氧丙烯化(20 PO)的聚二甲基硅氧烷(DP170-粘度1000cSt) 0.20氫化的加州希蒙得木油 6.27丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的交聯(lián)共聚物(80/20)，為50％的水分散系 4.00丙烯酰胺/2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸鈉共聚物，為聚山梨醇酯80/I-C16中濃度為40％的反向乳液2.00氧乙烯化的(200 EO)單硬脂酸甘油酯 3.00熔點45℃的反式-異構(gòu)化的加州希蒙得木油(Simmondsia chinensis) 6.27無菌的去礦物質(zhì)水 qs 100％該配方能在睫毛上產(chǎn)生很好的涂覆(濃妝)效果和分離效果。該配方質(zhì)地光滑，尤其適合用于睫毛的化妝。
配方F2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 0.21硬脂酸(C16-1850/50) 2.49巴西棕櫚蠟3.00D-泛酰醇 0.502-苯氧基乙醇 0.50黑色氧化鐵(CI77499) 5.07群青藍(CI77007) 2.07用氯化2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽進行季銨化的羥乙基纖維素 0.10羥乙基纖維素 0.88聚二甲基硅氧烷和水合硅石的混合物 0.15聚甲基丙烯酸鈉的25％水溶液， 5.00不穩(wěn)定的阿拉伯樹膠；多糖樹膠醛糖/半乳糖/鼠李糖/葡萄糖醛酸 3.38純白色蜂蠟5.50甘油 3.00對-羥基苯甲酸丙酯 0.20對-羥基苯甲酸甲酯 0.2599％的三乙醇胺1.02氧乙烯化(20 EO)和氧丙烯化(20 PO)的聚二甲基硅氧烷(DP170-粘度1000cSt) 0.20氫化的加州希蒙得木油 6.27纖維素(人造絲)纖維0.10丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的交聯(lián)共聚物(80/20)，為50％的水分散系 2.00丙烯酰胺/2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸鈉共聚物，為聚山梨醇酯80/I-C16中濃度為40％的反向乳液2.00氧乙烯化的(200 EO)單硬脂酸甘油酯 3.00熔點45℃的反式-異構(gòu)化的加州希蒙得木油(Simmondsia chinensis) 6.27無菌的去礦物質(zhì)水 qs 100％相應(yīng)的配方制劑具有膏狀的質(zhì)地，并獲得了睫毛的濃妝效果。
為清楚起見，乳化系統(tǒng)和每個配方中所使用蠟的量特別列于下面的表I中。
對每個配方的流變學(xué)參數(shù)和固含量進行表征，列于表II中。
表I

表II

權(quán)利要求
1.一種用于角蛋白纖維化妝的化妝品組合物，其特征在于，該組合物包括至少一種蠟，其固含量大于或等于45.5％重量百分比，穩(wěn)定的Gp剛性模量大于或等于5500Pa并小于60000Pa，并且包括至少一種HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑和至少一種凝膠化聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物的穩(wěn)定Gp剛性模量大于或等于7000Pa。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，所述HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑選自氧乙烯化和/或氧丙烯化的脂肪醇醚，聚乙二醇的脂肪酸酯，氧乙烯化和/或氧丙烯化的甘油醚，氧乙烯化和/或氧丙烯化的山梨糖醇醚的脂肪酸酯，以及環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的共聚物，及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，所述的非離子型表面活性劑選自含有30個氧亞乙基基團的十六烷基醇的氧乙烯化醚、含有7個氧亞乙基基團的C12-C15脂肪醇混合物的氧乙烯化醚、硬酯酸PEG-50酯、硬酯酸PEG-40酯、硬酯酸PEG-200甘油酯；聚山梨醇酯60、用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的硬脂酸甘油酯、用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的油酸甘油酯、用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的可可甘油酯、用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的異硬脂酸甘油酯、用30個氧亞乙基基團聚乙氧化的月桂酸甘油酯，二甲硅油共聚醇、苯甲酸二甲硅油共聚醇酯，及其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑占組合物總重量的0.01％-40％重量百分比。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑占組合物總重量的0.1％-25％重量百分比。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的凝膠化聚合物選自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物，及其鹽和酯；聚丙烯酸；丙烯酸和丙烯酰胺共聚物的鹽；聚羥羧酸的鈉鹽；聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物；AMPS；AMPS/丙烯酰胺共聚物；AMPS/聚氧乙烯化的甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交聯(lián)或非交聯(lián)的)；來源于植物和動物的蛋白；陰離子，陽離子，兩性或非離子幾丁質(zhì)或殼聚糖聚合物；纖維素聚合物；乙烯聚合物；天然聚合物，及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于，所述的凝膠化聚合物選自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物，及其鹽和酯；丙烯酸和丙烯酰胺共聚物；聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物；AMPS(聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸)；AMPS/丙烯酰胺共聚物；AMPS/聚氧乙烯化的甲基丙烯酸烷基酯共聚物，及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的凝膠化聚合物的固體含量為所述組合物總重量的0.1％-60％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑占組合物總重量的0.5％-40％重量百分比。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的組合物還包括至少一種離子型表面活性劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述的離子型表面活性劑是至少一種陰離子表面活性劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于，所述的陰離子型表面活性劑選自C16-C30脂肪酸鹽；聚氧乙烯化的脂肪酸鹽及其混合物；磷酸酯及其鹽；烷基醚硫酸鹽；磺酸琥珀酸鹽；異硫代硫酸鹽和?；劝彼猁}，及其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述的離子型表面活性劑至少包括三乙醇胺硬脂酸鹽。
15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述的離子型表面活性劑占組合物總重量的0.01％-30％重量百分比。
16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述的離子型表面活性劑占組合物總重量的0.1％-15％重量百分比。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的組合物包括0.1％-40％重量百分比的表面活性劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的組合物包括0.5％-20％重量百分比的表面活性劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的組合物還包括一種成膜聚合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的組合物，其特征在于，所述的成膜聚合物選自自由基型或縮聚型的合成聚合物，天然的聚合物及其混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的蠟選自動物或植物來源的蠟及其混合物，其在室溫下是固體并且是剛性的。
22.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述蠟的熔點大于45℃。
23.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述蠟的熔點大于55℃。
24.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物包括蠟相，其占組合物總重量的0.1％-40％重量百分比。
25.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物包括蠟相，其占組合物總重量的5％-40％重量百分比。
26.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的蠟相以顆粒分散系的形式存在，顆粒的大小以量D[4.3]表示的平均有效直徑來表征，為小于等于1μm。
27.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的蠟相以顆粒分散系的形式存在，顆粒的大小以量D[4.3]表示的平均有效直徑來表征，為小于等于0.75μm。
28.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的組合物具有一個由擺動流變學(xué)(τ＝1Hz)測定的流動閾值，范圍在5到3500Pa之間。
29.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的組合物具有一個由擺動流變學(xué)(τ＝1Hz)測定的流動閾值，范圍在20到1000Pa之間。
30.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的組合物包括至少一種重量百分比在0.01％-30％之間的染料，和/或重量百分比為0.1％-25％的填料。
31.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物的穩(wěn)定彈性δp在1°to 45°之間。
32.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物的穩(wěn)定彈性δp在5°to 30°之間。
33.權(quán)利要求1-32任意一項所述的在制備用于角蛋白纖維，尤其是睫毛和眉毛的涂覆化妝品中的應(yīng)用。
34.對角蛋白纖維進行化妝的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1-32任意一項所述的組合物施涂于所述的角蛋白纖維，尤其是睫毛。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維化妝的化妝品組合物，其特征在于，它含有至少一種蠟，固含量大于或等于45％重量百分比，穩(wěn)定的Gp剛性模量大于或等于5500Pa且小于60000Pa，并且該組合物含有至少一種HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑和至少一種凝膠化聚合物。
文檔編號A61K8/37GK1491634SQ0315623
公開日2004年4月28日 申請日期2003年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月6日
發(fā)明者卡爾·佩伊, 卡爾 佩伊, 比雄, 約翰納·比雄, 奧利維耶, 桑德蘭·奧利維耶 申請人:奧里爾股份有限公司