專利名稱：含降低頭發(fā)體積的聚亞烷基二醇(n)烷基胺的護發(fā)組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有降低頭發(fā)體積的聚亞烷基二醇(n)烷基胺的護發(fā)組合物。
背景技術：
由于和周圍環(huán)境接觸以及由于頭皮分泌皮脂，人的頭發(fā)會變臟。頭發(fā)變臟使其具有臟污或油膩感，并且從外觀看也不美觀。變臟的頭發(fā)需要定期洗發(fā)。
洗發(fā)通過除去過量污垢和皮脂來清潔頭發(fā)。但是洗發(fā)可使頭發(fā)處于潮濕、蓬亂以及通常不易整理的狀態(tài)。洗發(fā)后，由于除去了頭發(fā)的天然油以及其它天然調(diào)理和增濕成分，頭發(fā)經(jīng)常處于干燥、蓬亂、無光澤或卷曲(frizzy)的狀態(tài)。在干燥時，頭發(fā)的靜電水平可能進一步會增加，這可能會干擾梳理，并導致頭發(fā)處于通常稱為“飛散的頭發(fā)(flyaway hair)”的狀態(tài)。一些消費者認為這樣的飛散頭發(fā)以及相應的頭發(fā)總體積增加并不是他們想要的。因此希望提供光滑、柔軟、絲質(zhì)感受、以及看上去健康的頭發(fā)，同時還希望減小飛散頭發(fā)體積和頭發(fā)總體積。另外，通常需要增加護發(fā)組合物的生物降解性。
已經(jīng)開發(fā)了各種方法來解決這些問題。這樣的方法通常是通過在護發(fā)組合物中摻入頭發(fā)調(diào)理化合物，一般是陽離子化合物例如陽離子表面活性劑以求增加光滑性、柔軟性和光澤。這樣的頭發(fā)調(diào)理化合物也可以減少靜電。在理論上，這些陽離子化合物，包括季銨化合物是用來中和頭發(fā)上的靜電荷，并由此在某種程度上減小飛散頭發(fā)體積。然而，這些頭發(fā)調(diào)理化合物不能充分減小頭發(fā)總體積，并且可能使頭發(fā)、皮膚或頭皮變得粗糙。
因此，需要有效沉積在頭發(fā)上以通過減少堆積頭發(fā)體積(bulk hairvolume)和飛散頭發(fā)體積(flyaway hair volume)來顯著減少總頭發(fā)體積的護發(fā)組合物。還需要提供改進的對頭發(fā)、皮膚和頭皮的柔軟性并具有改進的生物降解性的護發(fā)組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及護發(fā)組合物，其包含通式(I)、(II)的聚亞烷基二醇(n)烷基胺或其混合物 其中每個R各自獨立地為具有約1-30個碳原子的飽和、不飽和、直鏈或支鏈烷基，R′為具有約1-4個碳原子的飽和、不飽和、直鏈或支鏈烷基，每個m為2或3，每個n為2或3，每個x和每個y獨立地為1或更大的數(shù)，其中每個x和每個y的和為約3-9；其中X-為任何安全且適合的成鹽陰離子，所述陰離子選自氯離子、溴離子、碘離子、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、甘醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根、谷氨酸根、天冬氨酸根及其混合物；其中聚亞烷基二醇(n)烷基胺的熔點小于約45℃；和合適的載體；其中組合物將根據(jù)圖像分析方案(Image Analysis Protocol)測量的頭發(fā)堆積面積降低至少約10％。
現(xiàn)在已經(jīng)知道，頭發(fā)總體積實際上是“飛散頭發(fā)體積”與“堆積頭發(fā)體積”之和。還已發(fā)現(xiàn)，可通過本文描述的圖象分析方案測得的堆積頭發(fā)面積、飛散頭發(fā)面積和頭發(fā)總面積的減小分別相應于堆積頭發(fā)體積(bulk hairvolume)、飛散頭發(fā)體積(flyaway hair volume)和頭發(fā)總體積的顯著降低。因此，業(yè)已發(fā)現(xiàn)減小堆積頭發(fā)面積可在減小頭發(fā)總體積中起重要作用。雖然已知一些化合物和組合物能減小飛散頭發(fā)體積，例如通過減少頭發(fā)靜電荷來減小飛散頭發(fā)體積，但是這些組合物不能顯著減小堆積頭發(fā)體積?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使頭發(fā)增濕的護發(fā)組合物可顯著減小堆積頭發(fā)體積，并且還可以顯著減小飛散頭發(fā)體積。從而使頭發(fā)總體積有顯著減小。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，包含聚亞烷基二醇(n)烷基胺和凝膠基質(zhì)的護發(fā)組合物，優(yōu)選頭發(fā)調(diào)理組合物，和/或定形組合物可有效沉積在頭發(fā)上，并提供顯著的消費者所需的有益效果，如改進的頭發(fā)外觀和感覺、減少的堆積頭發(fā)體積、減少的飛散頭發(fā)體積和減少的總頭發(fā)體積。而且，在加入油狀組分(oilycompounents)時，護發(fā)組合物是穩(wěn)定的，并提供改進的對頭發(fā)、皮膚和頭皮的溫和性，且具有改進的生物降解性。
對于本領域技術人員來說，通過閱讀本申請及其權利要求書，本發(fā)明的這些和其它特征、方面、優(yōu)點和變型、以及所描述的實施方案將變得很清楚，并包括在這些權利要求書的范圍內(nèi)。
附圖概述雖然本說明書包括特別指出和清楚地限定本發(fā)明保護范圍的權利要求書，但是據(jù)信通過閱讀下列優(yōu)選描述、非限制性實施方案以及與附圖結合起來的描述，可更好地理解本發(fā)明，其中附

圖1是圖象分析方案系統(tǒng)的優(yōu)選實施方案的頂視圖。
具體實施例方式
在本文中，除非另有說明，所有百分比、比率和比例都是按最終護發(fā)組合物的重量計的。在本文中，除非另有說明，所有分子量都是重均分子量。除非另有說明，所有溫度的單位都是攝氏度(℃)。所有引用文獻都全文引入本發(fā)明以作參考。任何文獻的引用并不意味著承認其相對于本發(fā)明作為先前發(fā)明存在的任何決定。本文中的附圖并不必須按比例繪制。
本文所用術語“烷基”是指直鏈、支鏈或環(huán)狀，飽和或不飽和烴基。除非另有說明，烷基優(yōu)選是飽和基團或具有雙鍵、優(yōu)選一個或兩個雙鍵的不飽和基團。?；耐榛糠忠舶ㄔ谛g語“烷基”中。
本文所用術語“頭發(fā)調(diào)理有益效果”是指當施加到頭發(fā)上時的調(diào)理、軟化、堆積頭發(fā)體積的減小、飛散頭發(fā)體積的減小、頭發(fā)總體積的減小、潤濕、改善的濕發(fā)和干發(fā)感、潤滑、光滑、軟化和/或其它作用。所有堆積頭發(fā)體積、飛散頭發(fā)體積和/或頭發(fā)總體積的減小都是依據(jù)本文所述的圖象分析方案確定的。
本文所用術語“水不溶性”是指在25℃下化合物基本上不溶于水，當把化合物以1.0％重量以上、優(yōu)選0.5％重量以上的濃度與水混合時，該化合物暫時分散以在水中形成不穩(wěn)定的膠體，然后迅速與水分離成兩相。
聚亞烷基二醇(n)烷基胺本發(fā)明的護發(fā)組合物含有聚亞烷基二醇(n)烷基胺，其在室溫下基本上為液體，其熔點通常小于約45℃、更優(yōu)選小于約30℃。
不受理論的束縛，據(jù)信用于本發(fā)明中的聚亞烷基二醇(n)烷基胺通過下列機理提供降低堆積頭發(fā)體積的好處氨基和疏水烷基部分有助于將化合物固定到頭發(fā)纖維上，即使是在漂洗條件下，而親水性烷氧基吸引水分子并用作減緩頭發(fā)纖維中水含量變化的水份緩沖劑(moisture buffer)。這有助于將頭發(fā)纖維保持在有彈性、柔軟和塑性狀態(tài)。這又使頭發(fā)纖維保持良好排列的構型(相對于其他頭發(fā)纖維)并容易從變形狀態(tài)恢復。這進一步增加了頭發(fā)纖維將保持平行和/或直垂(hang straight down)的可能性。這顯著降低了各頭發(fā)纖維之間的空間，因此降低了堆積頭發(fā)體積和飛散頭發(fā)體積。
不受理論的束縛，相信聚亞烷基二醇(n)烷基胺也可降低飛散頭發(fā)體積。據(jù)信聚亞烷基二醇(n)烷基胺中的胺部分在水性載體或較低的pH環(huán)境下略帶正電荷，因此，所述胺部分被吸引并沉積在頭發(fā)表面上。因此，除了具有增濕頭發(fā)纖維的作用外，聚亞烷基二醇(n)烷基胺也可降低頭發(fā)纖維的靜電荷和彎曲性(crookedness)。這降低了頭發(fā)纖維之間的靜電排斥和空間，導致飛散頭發(fā)體積的降低。
本發(fā)明所用的聚亞烷基二醇(n)烷基胺具有通式(I)、(II)或兩通式的混合物 其中每個R各自獨立地為具有約1-30個碳原子、優(yōu)選約8-22個碳原子、更優(yōu)選約10-18個碳原子的飽和、不飽和、直鏈或支鏈烷基；R′為具有約1-4個碳原子的飽和、不飽和、直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選為氫、甲基或乙基；每個m為2或3，優(yōu)選為2；每個n為2或3，優(yōu)選為2；每個x和每個y獨立地為1或更大的數(shù)，其中每個x和每個y的和為約3-9，優(yōu)選為4-6；X-為任何安全且適合的成鹽陰離子，如氯離子、溴離子、碘離子、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、甘醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根、谷氨酸根、天冬氨酸根。
優(yōu)選的聚亞烷基二醇(n)烷基胺具有通式(I)。通式(I)的化合物通常與酸聯(lián)合使用以提供陽離子物質(zhì)。優(yōu)選用于本發(fā)明中的酸包括L-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、L-谷氨酸鹽酸鹽、L-天冬氨酸及其混合物?？少|(zhì)子化的胺與酸的H+的摩爾比優(yōu)選為約1∶0.3至1∶1.2。非常適合的聚亞烷基二醇(n)烷基胺是其中m和n均約為2的聚乙二醇(n)烷基胺。
非常優(yōu)選用于本發(fā)明中的聚乙二醇(n)烷基胺是聚乙二醇-5-油基胺，也縮寫為PEG-5油基胺，其中x和y的和為約5；以及聚乙二醇-5-椰油胺，也縮寫為PEG-5椰油胺，其中R基本上由具有10-16個碳原子的直鏈烷基構成，x和y的和為約5。
聚亞烷基二醇(n)烷基胺的含量優(yōu)選為護發(fā)組合物重量的約0.1-5％、更優(yōu)選約0.4-3％、進一步優(yōu)選約0.5-2％。
特別優(yōu)選的和市場上可買到的聚亞烷基二醇(n)烷基胺是商品名為Varonic Q-205的PEG-5油基胺和商品名為Varonic K-205的PEG-5椰油胺，二者均購自Th.Goldschmidt AG。
合適的載體合適的載體包含連續(xù)相，其通常是水或液體疏水物質(zhì)如液體脂肪醇和酸、液體烴、液體聚硅氧烷物質(zhì)及其混合物。連續(xù)相優(yōu)選是水，但是即使是水連續(xù)相也可以含有乳化或分散在其中的油，反過來也是如此。其他載體成分和/或其他附加成分也可加入到合適的載體中。不希望受理論的約束，認為當本發(fā)明的聚亞烷基二醇(n)烷基胺包含在合適的載體如水性載體中時，尤其良好地沉積在頭發(fā)上。認為其空間大體積性(bulkiness)、支化(branching)和高分子量的組合顯著地對其沉積和有效性作出貢獻，即使在不存在凝膠基質(zhì)時也是如此。因此，盡管凝膠基質(zhì)是優(yōu)選的，但是本發(fā)明的聚亞烷基二醇(n)烷基胺即使在不存在凝膠基質(zhì)時也提供了顯著的、理想的有益效果。
凝膠基質(zhì)適用于本發(fā)明中的水性載體是凝膠基質(zhì)。優(yōu)選的是，所含的凝膠基質(zhì)占護發(fā)組合物重量的約60％-約99％、優(yōu)選約70％-約95％、更優(yōu)選約80％-約95％。凝膠基質(zhì)包括陽離子表面活性劑、固體脂肪化合物和水。凝膠基質(zhì)用作烷基乙氧基化物的水性載體，并且其特征一般在于，當在25℃下用Brookfield Viscometer以1.0rpm的剪切速度測定時，其具有約5,000cps-約40,000cps、優(yōu)選約10,000cps-約30,000cps、更優(yōu)選約12,000cps-約28,000cps的高粘度。不希望受理論的束縛，認為凝膠基質(zhì)顯著改善了烷基乙氧基化物在頭發(fā)上的沉積。
在高度優(yōu)選的實施方案中，凝膠基質(zhì)優(yōu)選是層狀凝膠基質(zhì)(lamellar gelmatrix)，這樣的凝膠基質(zhì)提供了改善了的沉積、濕發(fā)感、柔軟性、以及其它實質(zhì)有益效果。在層狀凝膠基質(zhì)中，陽離子表面活性劑與固體脂肪化合物的重量比為約1∶1-約1∶20、優(yōu)選約1∶2-約1∶10、更優(yōu)選約1∶3-1∶5。層狀凝膠基質(zhì)中的優(yōu)選陽離子表面活性劑一般含有一個或兩個長鏈(例如C12-30)烷基和叔胺或季銨基團。具有一個或兩個C16-22烷基鏈的叔胺基團是優(yōu)選的。
可通過用差示掃描量熱法(下文中稱為“DSC”)測定本發(fā)明組合物來檢測層狀凝膠基質(zhì)的存在。通過DSC測定獲得的特征圖(profile chart)描述了當樣本溫度波動時發(fā)生焓變或能量梯度的掃描樣本的化學與物理變化。這樣，本發(fā)明護發(fā)組合物的相特性以及各組分之間的相互作用可通過其DSC特征圖來理解。本發(fā)明組合物的DSC測定可通過任何可獲得的適當儀器來進行。例如，DSC測定可通過購自Seiko Instruments Inc.的Seiko DSC 6000儀器來適當?shù)剡M行。在典型的測定方法中，通過將適當量的組合物密封到用于DSC測定的容器中并密封來制備樣本。記錄樣本的重量。還用相同容器制備空白樣本，即未密封樣本。將樣本與空白樣本置于儀器中，并在約-50℃-約130℃的測定條件下以約1℃/分鐘-約10℃/分鐘的加熱速度運行。計算所鑒定的峰面積，并除以樣本重量，以獲得單位是mJ/mg的焓變。
在優(yōu)選的層狀凝膠基質(zhì)中，DSC特征圖示出了大于約3mJ/mg的形成峰。通過峰頂位置確定峰位置。優(yōu)選的層狀凝膠基質(zhì)的DSC特征圖示出了一個峰頂溫度為約55℃-約75℃、約6mJ/mg-約10mJ/mg的單峰。層狀凝膠基質(zhì)的優(yōu)選DSC特征圖在40℃-55℃之間沒有任何大于3mJ/mg的峰。據(jù)信，主要用這樣的層狀凝膠基質(zhì)形成的組合物表現(xiàn)出在約40℃-約55℃之間的比較穩(wěn)定的相特征。在甚至更優(yōu)選的層狀凝膠基質(zhì)中，DSC特征圖表現(xiàn)出一個峰頂溫度在約60℃-約70℃之間、在約8mJ/mg的單峰，并且在40℃-約55℃之間沒有任何大于3mJ/mg的峰。
在某些組分存在時，凝膠基質(zhì)可以變成不穩(wěn)定的或最壞的情況下是被破壞。這類組分包括高含量的陰離子表面活性劑和具有陰離子部分的成膜聚合物。高度優(yōu)選的組合物基本上不含這類組分。
a.陽離子表面活性劑可用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑是下述通式I所示的陽離子表面活性劑 其中R101、R102、R103和R104中的至少一個選自具有8-30個碳原子的脂族基團，或具有最高達約22個碳原子的芳族基團、烷氧基、聚氧亞烷基、烷基酰氨基、羥基烷基、芳基或烷芳基，剩余R101、R102、R103和R104獨立地選自具有1-約22個碳原子的脂族基團，或具有最高達約22個碳原子的芳族基團、烷氧基、聚氧亞烷基、烷基酰氨基、羥基烷基、芳基或烷芳基；且X-是成鹽陰離子，比如選自鹵離子(例如氯離子、溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、甘醇酸根(glycolate)、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根離子。除了碳原子和氫原子以外，脂族基團還可以含有醚鍵、以及諸如氨基的其它基團。長鏈脂族基團，例如包含約12個或更多碳原子的脂族基團可以是飽和或不飽和的。R101、R102、R103和R104優(yōu)選獨立地選自C1-約C22烷基。可用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑的非限制性實例包括CTFA命名如下的物質(zhì)quaternium-8、quaternium-14、quaternium-18、quaternium-18甲酯硫酸根、quaternium-24和它們的混合物。
在通式I的陽離子表面活性劑當中，優(yōu)選的是分子中包含至少一個具有至少16個碳原子的烷基鏈的表面活性劑。所述優(yōu)選的陽離子表面活性劑的非限制性實例包括二十二烷基三甲基氯化銨，其例如以商品名INCROQUATTMC-80購自Croda和以ECONOL TM22購自Sanyo Kasei(Osaka，Japan)；鯨蠟基三甲基氯化銨，其例如以商品名CA-2350購自Nikko Chemicals(Tokyo，Japan)，氫化牛油烷基三甲基氯化銨，二烷基(14-18)二甲基氯化銨，二牛油烷基二甲基氯化銨，二氫化牛油烷基二甲基氯化銨，二硬脂基二甲基氯化銨，二鯨蠟基二甲基氯化銨，二(二十二烷基/二十烷基)二甲基氯化銨，二(二十二烷基)二甲基氯化銨，硬脂基二甲基芐基氯化銨，硬脂基丙二醇磷酸酯二甲基氯化銨，硬脂?；０被谆S基氯化銨，硬脂?；０被谆?乙酸十四烷基酯)氯化銨和N-(硬脂酰基膽氨基甲?；谆?吡啶鎓氯化物。
還優(yōu)選的陽離子表面活性劑是親水取代的陽離子表面活性劑，其中至少有一個取代基含有一個或多個作為取代基存在或作為基團鏈中的鍵存在的芳族、醚、酯、酰氨基或氨基部分，其中R101-R104基團中至少一個含有一個或多個選自下列的親水部分烷氧基(優(yōu)選C1-C3烷氧基)、聚氧亞烷基(優(yōu)選C1-C3聚氧亞烷基)、烷基酰氨基、羥基烷基、烷基酯和它們的組合。優(yōu)選地，所述親水取代的陽離子表面活性劑含有2-約10個上述非離子親水部分。優(yōu)選的親水取代的陽離子表面活性劑包括下述式II-VIII所示的陽離子表面活性劑 其中n1為8-約28，m1+m2為約2-約40，Z1是短鏈烷基，優(yōu)選C1-C3烷基，更優(yōu)選甲基，或(CH2CH2O)m3H，其中m1+m2+m3為約10-60，且X-是如上所定義的成鹽陰離子； 其中n2是1-5，R105、R106和R107中的一個或多個獨立地為C1-C30烷基，余下的所述基團為CH2CH2OH，R108，R109和R110中的一個或兩個獨立地為C1-C30烷基，余下的所述基團為CH2CH2OH，且X-是如上所定義的成鹽陰離子； 其中，下述定義對于式IV和V是獨立的，Z2是烷基，優(yōu)選C1-C3烷基，更優(yōu)選甲基，且Z3是短鏈羥基烷基，優(yōu)選羥基甲基或羥基乙基，n3和n4獨立地為2-4的整數(shù)、并包括2和4，優(yōu)選為2-3的整數(shù)、并包括2和3，更優(yōu)選為2，R111和R112獨立地為取代或未取代的烴基、C12-C20烷基或鏈烯基，且X-為如上所定義的成鹽陰離子； 其中R113為烴基，優(yōu)選為C1-C3烷基，更優(yōu)選為甲基，Z4和Z5獨立地為短鏈烴基，優(yōu)選為C2-C4烷基或鏈烯基，更優(yōu)選為乙基，m4為2-約40，優(yōu)選為約7-約30，且X-為如上所定義的成鹽陰離子； 其中R114和R115獨立地為C1-C3烷基，優(yōu)選為甲基，Z6是C12-C22烴基、烷基羧基或烷基酰氨基，且A是蛋白，優(yōu)選為膠原、角蛋白、乳蛋白、絲蛋白、大豆蛋白、小麥蛋白或它們的水解形式，且X-為如上所定義的成鹽陰離子； 其中n5為2或3，R116和R117獨立地為C1-C3烴基，優(yōu)選為甲基，且X-為如上所定義的成鹽陰離子?？捎糜诒景l(fā)明的親水取代的陽離子表面活性劑的非限制性實例包括具有下述CTFA名稱的物質(zhì)quaternium-16、quaternium-26、quaternium-27、quaternium-30、quaternium-33、quaternium-43、quaternium-52、quaternium-53、quaternium-56、quaternium-60、quateirnum-61、quaternium-62、quaternium-70、quaternium-71、quaternium-72、quaternium-75、quaternium-76水解的膠原、quaternium-77、quaternium-78、quaternium-79水解的膠原、quaternium-79水解的角蛋白、quaternium-79水解的乳蛋白、quaternium-79水解的絲蛋白、quaternium-79水解的大豆蛋白和quaternium-79水解的小麥蛋白、quaternium-80、quaternium-81、quaternium-82、quaternium-83、quaternium-84和它們的混合物。
高度優(yōu)選的親水取代的陽離子表面活性劑包括二烷基酰氨基乙基羥基乙基一甲基銨鹽、二烷基酰氨基乙基二甲基銨鹽、二烷?；一u基乙基一甲基銨鹽、二烷?；一谆@鹽和它們的混合物；例如商品名如下的市售表面活性劑購自Witco Chemicals(Greenwich，Connecticut，USA)的VARISOFT 110、VARISOFT 222、VARIQUAT K1215和VARJQUAT 638；購自McIntyre的MACKPRO KLP、MACKPRO WLW、MACKPRO MLP、MACKPRO NSP、MACKPRO NLW、MACKPRO WWP、MACKPRO NLP、MACKPRO SLP；購自Akzo的ETHOQUAD18/25、ETHOQUADO/12PG、ETHOQUADC/25、ETHOQUADS/25和ETHODUOQUAD；購自Henkel(德國)的DEHYQUAT SP；和購自ICI Americas(Wilmington，Delaware，USA)的ATLAS G265。
伯、仲和叔脂肪胺的鹽也是合適的陽離子表面活性劑。這類胺的烷基優(yōu)選具有約12-22個碳原子，并且可以被取代或未取代。特別有用的是酰氨基取代的叔脂肪胺。可用于本發(fā)明的這樣的胺包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕櫚酰氨基丙基二甲基胺、棕櫚酰氨基丙基二乙基胺、棕櫚酰氨基乙基二乙基胺、棕櫚酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。還適用的有二甲基硬脂基胺、二甲基大豆胺、大豆胺、十四烷基胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛油丙二胺、乙氧基化(具有5摩爾氧化乙烯)硬脂胺、二羥基乙基硬脂基胺和二十烷基二十二烷基胺。這些胺通常與酸聯(lián)合使用以提供陽離子物質(zhì)?？墒褂玫膬?yōu)選酸包括L-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、L-谷氨酸鹽酸鹽、L-天冬氨酸和它們的混合物；更優(yōu)選L-谷氨酸、乳酸、檸檬酸?？捎糜诒景l(fā)明的陽離子胺表面活性劑包括在U.S.專利4,275,055(Nachtigal等人，1981年6月23日出版)中公開的那些。
可質(zhì)子化的胺與酸中的H+的摩爾比優(yōu)選為約1∶0.3-1∶1.2、更優(yōu)選為約1∶0.4-約1∶1.1。
b.固體脂肪化合物可用于本發(fā)明的固體脂肪化合物具有25℃或更高的熔點，并選自脂肪醇、脂肪酸和它們的混合物。本領域技術人員可以理解，在本說明書該節(jié)中公開的化合物在某些情況下可屬于一種以上的類別，例如某些脂肪醇衍生物也可以歸類為脂肪酸衍生物。然而，給定類別并不是為了限制該特定化合物，而是為了便于分類和命名。此外，本領域技術人員可以理解，根據(jù)雙鍵的數(shù)目和位置，以及支鏈的長度和位置，具有一定所需碳原子的一些化合物可能具有低于25℃的熔點。這樣的低熔點化合物不包括在該節(jié)中。高熔點化合物的非限制性實例可參見International Cosmetic Ingredient Dictionary，F(xiàn)ifthEdition，1993，和CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第二版，1992。
固體脂肪化合物在本發(fā)明組合物中的含量為約0.1％-約20％重量，優(yōu)選為約1％-約15％重量，優(yōu)選為約2％-約10％重量。
可用于本發(fā)明的脂肪醇是具有約14-約30個碳原子、更優(yōu)選約16-約22個碳原子的脂肪醇。這些脂肪醇是飽和的，并且可以是直鏈或支鏈醇。脂肪醇的非限制性實例包括鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇和它們的混合物。
可用于本發(fā)明的脂肪酸是具有約10-約30個碳原子、優(yōu)選約12-約22個碳原子、更優(yōu)選約16-約22個碳原子的脂肪酸。這些脂肪酸是飽和的，并且可以是直鏈或支鏈酸。還包括滿足本發(fā)明要求的二元酸、三元酸、以及其它多元酸。本發(fā)明也包括這些脂肪酸的鹽。脂肪酸的非限制性實例包括月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸和它們的混合物。
高純度單一化合物的固體脂肪化合物是優(yōu)選的。選自純鯨蠟醇、硬脂醇和二十二烷醇的純脂肪醇的單一化合物是高度優(yōu)選的。本文中的“純”是指化合物的純度為至少約90％、優(yōu)選至少約95％。當消費者洗掉本發(fā)明組合物時，這些高純度單一化合物可具有良好的從頭發(fā)上的洗除性。
可用于本發(fā)明的市售固體脂肪化合物包括以商品名KONOL系列購自Shin-nihon Rika(Osaka，Japan)和以商品名NAA系列購自NOF(Tokyo，Japan)的鯨蠟醇、硬脂醇和二十二烷醇；以商品名1-DOCOSANOL購自WakoChemical(Osaka，Japan)的純二十二烷醇，以商品名NEO-FAT購自Akzo(Chicago，Illinois，USA)、以商品名HYSTRENE購自Witco Corp.(Dublin，Ohio，USA)和以商品名DERMA購自Vevy(Genova，Italy)的各種脂肪酸。
雖然多元脂肪醇可形成凝膠基質(zhì)，但是一元脂肪醇是優(yōu)選的。當形成凝膠基質(zhì)時，可首先將陽離子表面活性劑和/或固體脂肪化合物與水混合、懸浮在水中和/或溶解在水中。
c.水本發(fā)明的最終護發(fā)組合物通常包含至少約60％、優(yōu)選至少約70％、更優(yōu)選約75％-95％的水。優(yōu)選使用去離子水。也可以使用來自天然來源包括無機陽離子的水，這取決于產(chǎn)品的所需特性。
聚丙二醇本發(fā)明護發(fā)組合物優(yōu)選含有重均分子量為約200g/mol至約100,000g/mol、優(yōu)選約1,000g/mol至約60,000g/mol的聚丙二醇。不希望受理論的束縛，認為本文的聚乙二醇沉積在頭發(fā)上或吸收到頭發(fā)內(nèi)以用作增濕緩沖劑，和/或提供一種或多種其它所需的頭發(fā)調(diào)理好處。本文所用的術語“聚丙二醇”包括單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物(single-polypropylene glycol-chainsegment polymers)和多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物(multi-polypropyleneglycol-chain segment polymers)。本發(fā)明的支化聚合物如多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物例如描述在“Principles of Polymerization”，第17-19頁，G.Odian，(JohnWiley & Sons，Inc.，第3版，1991)。
本發(fā)明的聚丙二醇一般是多分散聚合物。可用于本發(fā)明的聚丙二醇具有約1-約2.5、優(yōu)選約1-約2、更優(yōu)選約1-約1.5的多分散度。本文所用的術語“多分散度”是指聚合物樣本的分子量分布的程度。具體來說，多分散度是大于1的比值，其等于重均分子量除以數(shù)均分子量。關于多分散度的進一步論述參見“Principles of Polymerization”，pp.20-24，G Odian，(John Wiley &Sons，Inc.，3rded.，1991)。
根據(jù)聚合度以及是否連接有其它基團，可用于本發(fā)明的聚丙二醇可以是水溶性、水不溶性、或者在水中具有有限溶解度。聚丙二醇在水中的所需溶解度在很大程度上取決于護發(fā)組合物的類型(例如免洗型(leave-on)或洗去型(rinse-off))。本發(fā)明所用的聚丙二醇在水中的溶解度可由本領域技術人員依據(jù)多種因素來選擇。因此，對于免洗型護發(fā)組合物來說，優(yōu)選的是聚丙二醇是水溶性的聚丙二醇。溶解度信息可很方便地從聚丙二醇供應商例如SanyoKasei(Osaka，Japan)獲得。但是，本發(fā)明也可以呈洗去型護發(fā)組合物的形式。雖然不想被理論約束，據(jù)信在這樣的組合物中，水溶性聚丙二醇可能在其有效地沉積到頭發(fā)上并提供所需有益效果之前非常易于被洗掉。因此對于這樣的組合物，水溶性低、或甚至是水不溶性的聚丙二醇是優(yōu)選的。所以，對于洗去型護發(fā)組合物來說，在25℃下聚丙二醇在水中的溶解度優(yōu)選低于約1g/100g水，更優(yōu)選低于約0.5g/100g水，甚至更優(yōu)選低于約0.1g/100g水。
聚丙二醇的含量一般為占護發(fā)組合物重量的約0.5％-約10％、優(yōu)選約2％-約6％。
優(yōu)選的是，聚丙二醇選自單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物、多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物，及其混合物；更優(yōu)選的是，選自下文通式III的單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物、通式IV的多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物及其混合物。
單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物因此，高度優(yōu)選的單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物具有以下結構式HO-(C3H6O)aH (III)，其中a是約4至約400、優(yōu)選約20至約100、更優(yōu)選約20至約40。
適用于本發(fā)明中的單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物通常是便宜的，并且易于從例如Sanyo Kasei(日本大阪)、Dow Chemicals(Midland，Michigan，USA)、Calgon Chemical，Inc.(Skokie，Illinois，USA)、Arco Chemical Co.(NewtonSquare Pennsylvania，USA)、Witco Chemicals Corp.(Greenwich，Connecticut，USA)和PPG Specialty Chemicals(Gurnee，Illinois，USA)購得。
多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物高度優(yōu)選的多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物具有以下結構式 其中n是約0至約10、優(yōu)選約0至約7、更優(yōu)選約1至約4。在式IV中，每個R″獨立地選自H和C1-C30烷基，并且優(yōu)選的是每個R″獨立地選自H和C1-C4烷基。在式IV中，每個b獨立地是約0至約2、優(yōu)選約0至約1、更優(yōu)選b＝0。類似地，c和d獨立地是約0至約2、優(yōu)選約0至約1。但是，b+c+d的總和是至少約2、優(yōu)選b+c+d的總和是約2至約3。每個e獨立地是0或1，如果n是約1至約4，則e優(yōu)選等于1。而且在式IV中，x、y和z獨立地是約1至約120，優(yōu)選x、y和z獨立地是約7至約100，更優(yōu)選約7至約100，其中x+y+z大于約20。
尤其適用于本發(fā)明的通式IV的多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物的實例包括聚氧化丙烯甘油醚(n＝1，R″＝H，b＝0，c和d＝1，e＝1，并且x、y和z獨立地表示各個聚丙二醇鏈片段的聚合度；購自日本大阪Sanyo Kasei的New PolGP-4000)，聚丙烯三羥甲基丙烷(n＝1，R″＝C2H5，b＝1，c和d＝1，e＝1，并且x、y和z獨立地表示各個聚丙二醇鏈鏈段的聚合度)，和聚氧化丙烯山梨醇(n＝4，每個R″＝H，b＝0，c和d＝1，每個e＝1，并且y、z和每個x獨立地表示各個聚丙二醇鏈鏈段的聚合度；購自日本大阪Sanyo Kasei的New Pol SP-4000)，以及PPG-10丁二醇(n＝0，c和d＝2，并且y+z＝10；購自美國New Jersey，Parsippany的Croda，Inc.的Probutyl DB-10)。
在優(yōu)選的實施方案中，在聚丙二醇中的一個或多個丙烯重復基團是異丙基氧化物(isopropyl oxide)重復基團。更優(yōu)選的是，式III的聚丙二醇和/或式IV的聚丙二醇的一個或多個氧化丙烯重復基團是異丙基氧化物重復基團。進一步優(yōu)選的是，基本上所有的式III的聚丙二醇和/或式IV的聚丙二醇的的氧化丙烯重復基團是異丙基氧化物重復基團。因此，非常優(yōu)選的單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物具有以下結構式 其中a的定義如上式III中所定義。類似地，非常優(yōu)選的多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物具有以下結構式 其中n，R″，b，c，d，e，x，y和z如上式IV中所定義。應當認識到，異丙基氧化物重復基團也可以單獨或者與式IV中描述的異構體一起相應于
酯油本發(fā)明的護發(fā)組合物優(yōu)選含有酯油。適用于本發(fā)明中的酯油具有是下式R°COOR° (式V)，其中每個R°獨立地為C1-C22烷基，優(yōu)選至少一個R°是C8-C22烷基。每個R°可以是直鏈或支鏈烷基鏈。如果R°是支鏈基團，則該R°優(yōu)選具有2-4個支鏈。該酯油的HLB值低于約4、更優(yōu)選為約0-約3?？捎糜诒景l(fā)明的酯油應當易于配制和加工。因此，酯油的熔點一般低于約40℃，并且優(yōu)選是水不溶性的，以及在25℃呈液狀。
HLB值是描述具體化合物的親水親脂平衡的理論指數(shù)。應當認識到，HLB指數(shù)的范圍通常為0(疏水性非常強)-40(親水性非常強)。烷基烷氧基化物的HLB值可參見本領域已知的表格和圖表，或者可依據(jù)下述一般公式計算HLB＝7+∑(疏水基團值)+∑(親水基團值)。HLB與計算化合物的HLB的方法詳細描述在“Surfactant Science Series，Vol.1Nonionic Surfactants”，pp.606-13，M.J.Schick(Marcel Dekker，Inc.，New York，1966)中。
除非另有說明，可用于本發(fā)明的酯油的重均分子量大于約70g/mol、優(yōu)選為約100g/mol-約2,000g/mol、更優(yōu)選為約160g/mol-約1,200g/mol。可用于本發(fā)明的優(yōu)選酯油包括季戊四醇酯油、三羥甲基酯油、檸檬酸酯油、甘油酯油和它們的混合物。
不受理論約束，據(jù)信酯油能減小堆積頭發(fā)體積和/或提供其它頭發(fā)調(diào)理有益效果。此外，當頭發(fā)變干時，可用于本發(fā)明的酯油可給頭發(fā)提供濕潤感、光滑感、以及整理控制性，并且不使頭發(fā)有油膩感。因此，通過加入酯油，能獲得可在頭發(fā)變濕以及變干后都能提供特別合適的調(diào)理有益效果的組合物。酯油的含量通常占組合物重量的約0.1％-20％、優(yōu)選約0.2％-10％、更優(yōu)選約0.5％-5％。
可用于本發(fā)明的季戊四醇酯油是重均分子量為至少800g/mol的下式化合物 其中R1、R2、R3和R4獨立地為具有1-約30個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。優(yōu)選地，R1、R2、R3和R4獨立地為具有約8-約22個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基。更優(yōu)選地，限定R1、R2、R3和R4的定義使得該化合物的重均分子量為約800g/mol-約1,200g/mol。
可用于本發(fā)明的三羥甲基酯油是重均分子量為至少800g/mol的下式化合物 其中R11是具有1-約30個碳原子的烷基，且R12、R13和R14獨立地為具有1-約30個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。優(yōu)選地，R11是乙基，且R12、R13和R14獨立地為具有8-約22個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基。更優(yōu)選地，限定R11、R12、R13和R14的定義使得該化合物的重均分子量為約800g/mol-約1,200g/mol。
特別優(yōu)選的酯油是五酯油和三羥甲基酯油，更優(yōu)選季戊四醇四異硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、三羥甲基丙烷三油酸酯和它們的混合物。這樣的化合物以商品名KAK P.T.I.和KAK T.T.I.購自Kokyo Alcohol(Japan)，以商品名PTO和ENUJERUBU TP3SO購自Shin-nihonRika(Tokyo，Japan)。
可用于本發(fā)明的檸檬酸酯油是重均分子量為至少約500g/mol的下式化合物 其中R21是OH或CH3COO，且R22、R23和R24獨立地為具有1-約30個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。優(yōu)選地，R21是OH，且R22、R23和R24獨立地為具有8-約22個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。更優(yōu)選地，限定R21、R22、R23和R24的定義使得該化合物的重均分子量為至少約800g/mol。本發(fā)明特別有用的檸檬酸酯油包括以商品名CITMOL316購自Bernel的檸檬酸三異鯨蠟基酯，以商品名PELEMOL TISC購自Phoenix的檸檬酸三異硬脂基酯，和以商品名CITMOL320購自Bernel的檸檬酸三(辛基十二烷基)酯。
可用于本發(fā)明的甘油酯油是重均分子量為至少約400g/mol的下式化合物 其中R41、R42和R43獨立地為具有1-約30個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。優(yōu)選地，R41、R42和R43獨立地為具有8-約22個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。更優(yōu)選地，限定R41、R42和R43的定義使得該化合物的重均分子量為至少約500g/mol。
本發(fā)明特別有用的甘油酯油包括以商品名Miglyol812購自Degussa-HülsAG(Frankfurt，德國)的辛酸/癸酸甘油三酯，以商品名SUNESPOL G-318購自Taiyo Kagaku的甘油三硬脂酸酯，以商品名CITHROL GTO購自Croda，Inc.(New Jersey，U.S.A.)的甘油三油酸酯，以商品名EFADERMA-F購自Vevy(Genova，Italy)、或以商品名EFA-GLYCERIDES購自Brooks(South Plainfield，New Jersey，USA)的甘油三亞油酸酯。
附加組分一些附加組分在本發(fā)明中是優(yōu)選的。這些組分包括當使用時可提供例如附加的護發(fā)和/或頭發(fā)調(diào)理有益效果的化合物。優(yōu)選的其它附加組分包括烷基乙氧基化物、液體脂肪醇和酸、烴、聚硅氧烷化合物、陽離子聚合物，及其混合物。液體脂肪醇和酸、在室溫下呈液體的烴、在室溫下呈液體的聚硅氧烷化合物，及其混合物可用作本發(fā)明的油性載體。當將這些組分用作載體時，它們在本發(fā)明的護發(fā)組合物中的含量至少為約60％。但是，當使用含水載體時，本發(fā)明的其它附加組分的用量一般分別為占護發(fā)組合物重量的約0.001％-約10.0％、優(yōu)選約0.01％-約5.0％。
烷基乙氧基化物本發(fā)明的護發(fā)組合物包含烷基乙氧基化物。適用于本發(fā)明中的烷基乙氧基化物具有以下結構式R-O-(C2H4-O)nH其中，R是具有約1至約30個碳原子、優(yōu)選約6至約22個碳原子、更優(yōu)選約8至約18碳原子的烷基；R可以是支鏈或直鏈、飽和或不飽和的，但是優(yōu)選是直鏈與飽和基團或具有約1個雙鍵的不飽和基團；n是約1至約10、優(yōu)選約2至約8、更優(yōu)選約3至約6的值；烷基乙氧基化物的重均分子量優(yōu)選小于約500g/mol、更優(yōu)選約100至約500g/mol、甚至更優(yōu)選約200至約500g/mol；并且烷基乙氧基化物的HLB值優(yōu)選為約5至約12、更優(yōu)選約6至約11、甚至更優(yōu)選約6至約10。
由HLB值可見，該烷基乙氧基化物是與油和水均可混溶的。此外，該烷基乙氧基化物的熔點通常低于約30℃、優(yōu)選低于約25℃、甚至更優(yōu)選低于約20℃，并且其濁點(1％溶液)低于約50℃、優(yōu)選低于約40℃、甚至更優(yōu)選低于約35℃。
HLB值是描述具體化合物的親水親脂平衡的理論指數(shù)。應當認識到，HLB指數(shù)的范圍通常為0(疏水性非常強)-40(親水性非常強)。烷基乙氧基化物的HLB值可參見本領域已知的表格和圖表，或者可依據(jù)下述一般公式計算HLB＝7+∑(疏水基團值)+∑(親水基團值)。HLB與計算化合物的HLB的方法詳細描述在“Surfactant Science Series，Vol.1Nonionic Surfactants”，pp.606-13，M.J.Schick(Marcel Dekker，Inc.，New York，1966)中。
不受理論約束，據(jù)信本發(fā)明的聚丙二醇沉積到頭發(fā)上或吸收到頭發(fā)內(nèi)以起保濕劑/增濕劑的作用，和/或提供一種或多種其它理想的頭發(fā)調(diào)理有益效果。
尤其優(yōu)選的可用于本發(fā)明的烷基乙氧基化物包括例如具有下述CTFA名稱的物質(zhì)oleth-5、oleth-3、steareth-5、steareth-4、ceteareth-5、ceteareth-4和ceteareth-3，以及C9-11EO5混合物、C9-11EO2.5混合物、C12-13EO3混合物、C11-13EO5混合物和它們的混合物。這些烷基乙氧化物購自例如Croda，Inc.ofParsippany，New Jersey，USA；Shell Chemical of USA；BASF of Germany；Mitsubishi Chemical of Tokyo，Japan；和Nikko Chemical of Tokyo，Japan。這樣的烷基乙氧化物尤其優(yōu)選用在洗去型頭發(fā)調(diào)理組合物中。
烷基乙氧基化物在護發(fā)組合物中的含量為護發(fā)組合物重量的約0.1％-約20％、優(yōu)選約0.2％-約15％、更優(yōu)選約0.5％-約10％重量。如果護發(fā)組合物是洗去型頭發(fā)調(diào)理組合物，則烷基乙氧基化物的含量優(yōu)選為洗去型頭發(fā)調(diào)理組合物重量的至少約1％、更優(yōu)選約2％-約20％、甚至更優(yōu)選約3％-約10％重量。
如果護發(fā)組合物用作洗去型頭發(fā)調(diào)理組合物，則非常優(yōu)選的是烷基乙氧基化物具有小于約40℃的濁化點(cloud point)。不受理論的約束，據(jù)信這顯著改善了烷基乙氧基化物在頭發(fā)上的沉積效率。
液體脂肪醇和脂肪酸可用于本發(fā)明的液體脂肪醇包含約10-約30個碳原子、優(yōu)選約12-約22個碳原子、更優(yōu)選約16-約22個碳原子。這些液體脂肪醇可以是直鏈或支鏈醇，并且可以是飽和或不飽和的醇。固體脂肪化合物是當其呈基本上純的形式時在25℃為固體的那些脂肪醇，而液體脂肪醇是在25℃為液體的那些脂肪醇。這些化合物的非限制性實例包括油醇、棕櫚油醇、異硬脂醇、異鯨蠟醇和它們的混合物。雖然多元脂肪醇可用于本發(fā)明，但是一元脂肪醇是優(yōu)選的。
可用于本發(fā)明的脂肪酸包含約10-約30個碳原子、優(yōu)選約12-約22個碳原子、更優(yōu)選約16-約22個碳原子。這些脂肪酸可以是直鏈或支鏈酸，并且可以是飽和或不飽和的。合適的脂肪酸包括例如油酸、亞油酸、異硬脂酸、亞麻酸、乙基亞麻酸、乙基亞麻酸、花生四烯酸和蓖麻油酸。
本文所定義的脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物包括例如脂肪酸酯、烷氧基化的脂肪醇、脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇的烷基醚和它們的混合物。脂肪酸污生物和脂肪醇衍生物的非限制性實例包括例如亞油酸甲酯、亞油酸乙酯、亞油酸異丙酯、油酸異癸酯、油酸異丙酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、油酸丁酯、油酸甲酯、硬脂酸辛基十二烷基酯、異硬脂酸辛基十二烷基酯、異棕櫚酸辛基十二烷基酯、異壬酸辛酯、壬酸辛酯、異硬脂酸己酯、異硬脂酸異丙酯、異壬酸異癸酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸乙酯、異硬脂酸甲酯和oleth-2。
可用于本發(fā)明的市售液體脂肪醇及其衍生物包括以商品名UNJECOL90BHR購自Shin-nihon Rika的油醇，以商品名SCHERCEMOL系列購自Scher的各種液體酯，和購自Kokyu Alcohol的商品名為HIS的異硬脂酸己酯和商品名為ZPIS的異硬脂酸異丙酯。
烴可用于本發(fā)明的烴包括直鏈、環(huán)狀和支鏈烴，其可以是飽和或不飽和的，只要其熔點不超過約25℃即可。這些烴具有約12-約40個碳原子、優(yōu)選約12-約30個碳原子、更優(yōu)選約12-約22個碳原子。還包括鏈烯基單體的聚合烴，例如C2-6鏈烯基單體的聚合物。這些聚合物可以是直鏈或支鏈聚合物。直鏈聚合物通常鏈長較短，具有如上所述的總碳原子數(shù)目。支鏈聚合物可具有實質(zhì)更高的鏈長。這樣的物質(zhì)的數(shù)均分子量可在寬的范圍內(nèi)變化，但是通常最高達約500g/mol，優(yōu)選為約200g/mol-約400g/mol，更優(yōu)選為約300g/mol-約350g/mol。還可用于本發(fā)明的是各種級別的礦物油。礦物油是得自石油的液體烴的混合物。合適的烴類物質(zhì)的具體實例包括石蠟油、礦物油、十二烷、異十二烷、十六烷、異十六烷、二十碳烯、異二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚異丁烯和它們的混合物。優(yōu)選用于本發(fā)明的是選自下列的烴礦物油，聚α-烯烴油例如異十二烷、異十六烷、聚丁烯、聚異丁烯和它們的混合物。
可用于本發(fā)明的聚α-烯烴油是衍生自具有約6-約16個碳原子、優(yōu)選約6-約12個碳原子的1-烯烴單體的那些聚α-烯烴油?？捎糜谥苽渚郐?烯烴油的1-烯烴單體的非限制性實例包括1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、支鏈異構體例如4-甲基-1-戊烯和它們的混合物?？捎糜谥苽渚郐?烯烴油的優(yōu)選的1-烯烴單體是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的聚α-烯烴油還具有約1-約35,000cps的粘度、約200g/mol-約60,000g/mol的重均分子量和不超過約3的多分散度。
在本發(fā)明中可使用重均分子量為至少約800g/mol的聚α-烯烴油以給頭發(fā)提供維持時間較長的潤濕感。然而，在本發(fā)明中也可以使用重均分子量低于約800g/mol的聚α-烯烴油以給頭發(fā)提供平滑、光澤、清潔感。在本發(fā)明中特別有用的聚α-烯烴油包括商品名為PURESYN 6且重均分子量為約500g/mol和商品名為PURESYN 100且重均分子量超過3000g/mol的購自MobilChemical Co的聚癸烯。
可用于本發(fā)明的市售烴包括以商品名PERMETHYL 99A、PERMETHYL101A和PERMETHYL 1082購自Presperse(South Plainfield New Jersey，USA)的異十二烷、異十六烷和異二十碳烯，以商品名INDOPOL H-100購自AmocoChemicals(Chicago Illinois，USA)的異丁烯與正丁烯的共聚物，以商品名BENOL購自Witco Chemicals的礦物油，以商品名ISOPAR購自ExxonChemical Co.(Houston Texas，USA)的異鏈烷烴，和以商品名PURESYN 6購自Mobil Chemical Co.的聚癸烯。
聚硅氧烷化合物可用于本發(fā)明的聚硅氧烷化合物包括揮發(fā)性可溶性或不溶性、或者非揮發(fā)性可溶性或不溶性聚硅氧烷調(diào)理劑?？扇苄允侵妇酃柩跬榛衔锬芘c組合物的載體混溶以形成部分相同相。不溶性是指聚硅氧烷形成與載體分離、不連續(xù)的相，例如呈聚硅氧烷小滴的乳液或懸浮液形式。本發(fā)明的聚硅氧烷化合物可通過本領域已知的任何適當方法，包括乳液聚合來制得。聚硅氧烷化合物可以以乳液的形式摻入到本發(fā)明組合物中，其中所述乳液是借助于或不借助于選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和它們的混合物的表面活性劑，通過機械混合，或者在合成階段通過乳液聚合而形成的。
可用于本發(fā)明中的聚硅氧烷化合物優(yōu)選在25℃具有約1,000-約2,000,000厘沲、優(yōu)選約10,000-約1,800,000、甚至更優(yōu)選約100,000-約1,500,000的粘度。該粘度可按照在Dow Corning Corporate Test MethodCTM0004，July 20，1970中提出的方法使用玻璃毛細管粘度計來測定。高分子量聚硅氧烷化合物可通過乳液聚合制得。合適的聚硅氧烷流體包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它們的混合物。也可以使用具有頭發(fā)調(diào)理特性的其它非揮發(fā)性聚硅氧烷化合物。
本發(fā)明中的聚硅氧烷化合物還包括具有下式I的聚烷基或聚芳基硅氧烷 其中R123是烷基或芳基，且x是約7-約8,000的整數(shù)。Z8代表封閉聚硅氧烷鏈末端的基團。在硅氧烷鏈上取代的烷基或芳基(R123)或在硅氧烷鏈端部上取代的烷基或芳基Z8可具有任何結構，只要所得聚硅氧烷在室溫保持流體，是可分散的，當施用在頭發(fā)上時沒有刺激性、毒性或其它有害作用，與組合物的其它組分相容，在正常使用和貯存條件下是化學穩(wěn)定的，并且能沉積在頭發(fā)上并調(diào)理頭發(fā)即可。合適的Z8基團包括羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的兩個R123基團可代表相同或不同基團。優(yōu)選地，這兩個R123基團代表相同基團。合適的R123基團包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。優(yōu)選的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。還稱為二甲硅油(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷是尤其優(yōu)選的?？墒褂玫木弁榛柩跬榘ɡ缇鄱谆柩跬椤＿@些聚硅氧烷化合物可以例如以其Viscasil和SF96系列購自General ElectricCompany(Waterford，New York，USA)，和以其Dow Corning 200系列和BY22-067購自Dow Corning Corp.(Midland，Michigan，USA)。
還可以使用聚烷基芳基硅氧烷流體，并且其包括例如聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷可以例如作為SF1075甲基苯基液體購自General ElectricCompany，或者作為556 Cosmetic Grade Fluid購自Dow Corning。
為了提高頭發(fā)的光澤特性，尤其優(yōu)選的是高度芳基化的聚硅氧烷化合物，例如折光率為1.46或更高、尤其是約1.52或更高的高度苯基化的聚乙基硅氧烷。當使用這些高折光率聚硅氧烷化合物時，應當將其與如下所述的鋪展劑例如表面活性劑或聚硅氧烷樹脂混合，以降低物質(zhì)的表面張力并提高其成膜能力。
可使用的聚硅氧烷化合物包括例如聚環(huán)氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷，盡管也可以使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合物。環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的含量應當足夠低，以不影響聚硅氧烷的可分散性。這些物質(zhì)還稱為二甲硅油共聚醇(dimethicone copolyols)。
其它聚硅氧烷化合物包括氨基取代的物質(zhì)。合適的烷基氨基取代的聚硅氧烷化合物包括下式結構II所表示的那些化合物 其中R124是H、CH3或OH，p1、p2、q1和q2是取決于分子量的整數(shù)，重均分子量約為5,000-10,000。該聚合物還稱為″氨化二甲硅油(amodimethicone)″。這些氨化二甲硅油例如以SM8704C購自Dow Corning，
合適的氨基取代的聚硅氧烷流體包括下式III所表示的那些化合物(R125)aG3-a-Si-(OSiG2)p3-(OSiGb(R125)2-b)p4-O-SiG3-a(R125)a(III)，其中G選自氫、苯基、OH、C1-C8烷基，優(yōu)選為甲基；a是指0或1-3的整數(shù)；并優(yōu)選為0；b是指0或1，并優(yōu)選為1；p3+p4之和是1-2000、優(yōu)選50-150的數(shù)值，p3是指0-1,999、優(yōu)選49-149的數(shù)值，p4是指1-2000、優(yōu)選1-10的數(shù)值；R125是式Cq3H2q3L所示的單價基團，其中q3是2-8的整數(shù)，且L選自下述基團-N(R126)CH2-CH2-N(R126)2-N(R126)2-N(R126)3X’-N(R126)CH2-CH2-NR126H2X’其中R126選自氫、苯基、芐基、飽和烴基，優(yōu)選具有1-20個碳原子的烷基，且X’指鹵離子。
尤其優(yōu)選的相應于式(III)的氨基取代的聚硅氧烷是稱為“三甲基甲硅烷基氨化二甲硅油(trimethylsilylamodimethicone)”的聚合物，其中R124是CH3。
可用于本發(fā)明的其它氨基取代的硅氧烷聚合物包括下式V所示的陽離子氨基取代的聚硅氧烷 其中R128是指具有1-18個碳原子的單價烴基，優(yōu)選烷基或鏈烯基例如甲基；R129是指烴基，優(yōu)選C1-C18亞烷基或C1-C18，更優(yōu)選C1-C8亞烷基氧基；Q-是鹵離子，優(yōu)選氯離子；p5是指2-20、優(yōu)選2-8的平均統(tǒng)計值；p6是指20-200、優(yōu)選20-50的平均統(tǒng)計值。優(yōu)選的這類聚合物以商品名“UCAR SILICONEALE 56”購自Union Carbide。
公開了合適的非揮發(fā)性分散的聚硅氧烷化合物的參考文獻包括Geen的U.S.專利2,826,551；在1976年6月22日出版的Drakoff的U.S.專利3,964,500；在1982年12月21日出版的Pader的U.S.專利4,364,837；和Woolston的英國專利849,433。由Petrarch Systems，Inc.，1984發(fā)行的″Silicon Compounds″提供了廣泛的、但是非排他的合適的聚硅氧烷化合物的一覽表。
尤其適用的另一非揮發(fā)性分散的聚硅氧烷是聚硅氧烷膠(silicone gum)。術語“聚硅氧烷膠”是指在25℃其粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有機硅氧烷。應當認識到，本文所述的聚硅氧烷膠也可以與上文披露的聚硅氧烷化合物有一些重疊。該重疊不是對這些物質(zhì)中任一種的限制。Petrarch以及其它文獻，包括在1979年5月1日出版的Spitzer等人的U.S.專利4,152,416，和Noll，Walter，Chemistry and Technology of Silicones，New YorkAcademic Press 1968描述了聚硅氧烷膠。General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE30，SE33，SE54 and SE76也描述了聚硅氧烷膠?！熬酃柩跬槟z”的重均分子量一般超過約200,000，通常為約200,000-約1,000,000。具體實例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷二苯基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和它們的混合物。
還可以使用是高度交聯(lián)的聚硅氧烷系統(tǒng)的聚硅氧烷樹脂。所述交聯(lián)是通過在聚硅氧烷樹脂生產(chǎn)期間具有三官能團和四官能團的硅烷與單官能團或雙官能團的硅烷或二者一起摻入來引入的。正如本領域眾所周知的那樣，生成聚硅氧烷樹脂所需的交聯(lián)度將根據(jù)摻入到聚硅氧烷樹脂內(nèi)的特定硅氧烷單元而變化。一般情況下，具有足夠水平的三官能團和四官能團的硅氧烷單體單元并因此具有足夠水平的交聯(lián)，從而使得它們在變干時可形成堅硬或堅固的膜的聚硅氧烷材料可視為聚硅氧烷樹脂。在特定聚硅氧烷材料中，氧原子與硅原子的比例是交聯(lián)水平的指標。具有至少約1.1的氧原子與硅原子比例的聚硅氧烷材料通常是本文所述的聚硅氧烷樹脂。優(yōu)選的是，氧原子與硅原子的比例至少為約1.2∶1.0?？捎糜谥苽渚酃柩跬闃渲墓柰榘ㄒ患谆?、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基氯硅烷，以及四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。優(yōu)選的樹脂以GESS4230和SS4267購自General Electric。市售的聚硅氧烷樹脂通常是以低粘度揮發(fā)性或非揮發(fā)性聚硅氧烷流體的溶解形式提供?？捎糜诒景l(fā)明中的聚硅氧烷樹脂應當以這樣的溶解形式提供并摻入到本發(fā)明組合物中，這對于本領域技術人員來說是顯而易見的。不受理論約束，據(jù)信聚硅氧烷樹脂可增強其它聚硅氧烷化合物在頭發(fā)上的沉積，并增強具有高折光率體積的頭發(fā)的光澤。
可使用的其它聚硅氧烷樹脂是聚硅氧烷樹脂粉，例如CTFA名稱為polymethylsilsequioxane、作為TospearlTM購自Toshiba Silicones的物質(zhì)。
制備這些聚硅氧烷化合物的方法可參見Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering，Volume 15，Second Edition，pp.204-308，John Wiley & Sons，Inc.，1989。
依據(jù)本領域技術人員眾所周知的稱為″MDTQ″命名原則的縮寫命名體系，可特別方便地表示聚硅氧烷材料和聚硅氧烷樹脂。在該命名體系下，是依據(jù)存在的構成聚硅氧烷的各種硅氧烷單體單元來描述聚硅氧烷。簡言之，符號M是指單官能單元(CH3)3SiO0.5；D是指雙官能單元(CH3)2SiO；T是指三官能單元(CH3)SiO1.5；且Q是指四官能單元SiO2。加上“撇”的這些單元符號例如M′、D′、T′和Q′是指不是甲基的取代基，并且在每次出現(xiàn)時必須具體定義。典型的可替換的取代基包括諸如乙烯基、苯基、氨基、羥基等的基團。在MDTQ體系下，依據(jù)表示聚硅氧烷中各種單元的總數(shù)目的符號下標，或依據(jù)其平均值，或作為具體指明的比例并結合重均分子量的不同單元的摩爾比完成了聚硅氧烷材料的描述。在聚硅氧烷樹脂中，相對于D、D′、M和/或M′，較高相對摩爾量的T、Q、T′和/或Q′味著較高水平的交聯(lián)。然而，如上所述，總的交聯(lián)水平還可以通過氧與硅的比值來表示。
可用于本發(fā)明的優(yōu)選聚硅氧烷樹脂是MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ樹脂。因此，優(yōu)選的聚硅氧烷取代基是甲基。尤其優(yōu)選的是MQ樹脂，其中M∶Q比例為約0.5∶1.0-約1.5∶1.0，且該樹脂的重均分子量為約1000-約10,000。
可用于本發(fā)明的市售的聚硅氧烷化合物包括商品名為D-130的二甲硅油，商品名為DC2502的鯨蠟基二甲硅油，商品名為DC2503的硬脂基二甲硅油，商品名為DC1664和DC1784的乳化的聚二甲基硅氧烷，和商品名為DC2-2845的烷基接枝的共聚物聚硅氧烷乳液；所有這些都購自Dow CorningCorporation(Midland，Michigan，USA)，如在GB申請2,303,857中所述的購自Toshiba Silicone Co.Ltd.(Tokyo，Japan)的乳液聚合的聚二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol)，商品名為DCQ2-1403的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物，以及商品名為DRQ2-1401的環(huán)聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物，上述兩混合物均購自Dow Corning。
陽離子聚合物本發(fā)明護發(fā)組合物可包含一種或多種陽離子聚合物。本文所用的術語“聚合物”包括由一種單體或兩種(共聚物)或更多種單體通過聚合而制得的物質(zhì)。陽離子聚合物優(yōu)選為水溶性陽離子聚合物。本文所用術語“水溶性”陽離子聚合物是指這樣的陽離子聚合物當在25℃以0.1％的濃度在水(蒸餾水或相當?shù)乃?中時，其能充分溶于水以形成對于肉眼是基本上澄清的溶液。優(yōu)選的陽離子聚合物在0.5％的濃度、更優(yōu)選在1.0％的濃度充分溶解以形成基本上澄清的溶液。如果存在的話，陽離子聚合物的典型含量優(yōu)選為組合物重量的約0.5％-5％、更優(yōu)選約1％-3％。
可用于本發(fā)明的陽離子聚合物一般具有至少約5,000、優(yōu)選約10,000-約10百萬、更優(yōu)選約100,000-約2百萬的重均分子量。陽離子聚合物通常具有陽離子含氮部分例如季銨、陽離子氨基部分和它們的混合物。
陽離子含氮部分通常作為取代基存在于陽離子頭發(fā)調(diào)理聚合物的整個單體單元的一部分上。因此，陽離子聚合物可包含季銨或陽離子胺取代的單體單元和在本文中作為間隔單體單元提及的其它非陽離子單元的共聚物、三元共聚物等。這樣的共聚物是本領域已知的，并且各種這樣的聚合物可參見CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，3rd edition，由Estrin，Crosley，和Haynes編輯(The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1982)。
陽離子聚合物的陽離子電荷密度優(yōu)選為至少約0.1meq/g、更優(yōu)選為至少約0.5meq/g、甚至更優(yōu)選為至少約1.1meq/g、還更優(yōu)選為至少約1.2meq/g。陽離子聚合物的陽離子電荷密度可依據(jù)Kjeldahl方法來確定。本領域技術人員應當理解，含有氨基的聚合物的電荷密度將隨pH值和氨基的等電點而變。在預期使用的pH值下電荷密度應當在上述限度內(nèi)。
只要滿足水溶性標準，陽離子聚合物可使用任何陰離子抗衡離子。合適的抗衡離子包括例如鹵離子(例如Cl、Br、I、或F，優(yōu)選Cl、Br、或I)、硫酸根和甲基硫酸根。
合適的陽離子聚合物包括例如具有陽離子胺或季銨官能團的乙烯基單體與水溶性間隔單體例如丙烯酰胺、異丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基異丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。根據(jù)特定種類和組合物的pH值，陽離子胺可以是伯、仲、或叔胺。一般情況下，仲胺和叔胺、尤其是叔胺是優(yōu)選的。烷基和二烷基取代的單體優(yōu)選具有C1-C7烷基、更優(yōu)選C1-C3烷基。其它合適的間隔單體包括乙烯基酯、乙烯基醇(通過水解聚乙酸乙烯酯獲得的)、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。
經(jīng)胺取代的乙烯基單體可以以胺的形式聚合，然后可任選通過季銨化反應轉(zhuǎn)化成銨。還可以在形成聚合物后，將胺類似地季銨化。例如，叔胺官能團可通過與式R′X鹽反應來季銨化，其中R′是短鏈烷基、優(yōu)選C1-C7烷基、更優(yōu)選C1-C3烷基，且X-是與季銨形成水溶性鹽的陰離子。
合適的陽離子氨基和季銨單體包括例如被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸一烷基氨基烷基酯、異丁烯酸一烷基氨基烷基酯、三烷基異丁烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽取代的乙烯基化合物，和具有環(huán)狀陽離子含氮環(huán)例如吡啶鎓、咪唑鎓和季銨化吡咯烷酮的乙烯基季銨單體，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。這些單體的烷基部分優(yōu)選為低級烷基例如C1-C3烷基、優(yōu)選C1和C2烷基?？捎糜诒景l(fā)明的合適的胺取代的乙烯基單體包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基異丁烯酰胺，其中所述烷基優(yōu)選為C1-C7烴基、更優(yōu)選C1-C3烷基。
可用于本發(fā)明的陽離子聚合物可包含衍生自胺-和/或季銨取代的單體和/或可相容的間隔單體的單體單元的混合物。
合適的陽離子頭發(fā)調(diào)理聚合物包括例如1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(例如氯鹽)的共聚物(CTFA名稱Polyquaternium-16)，例如以商品名LUVIQUAT(例如LUVIQUAT FC370)購自BASF Wyandotte Corp.(Parsippany，New Jersey，USA)的聚合物；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和異丁烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(CTFA名稱Polyquaternium-11)，例如以商品名GAFQUAT(例如GAFQUAT 755N)購自Gaf Corporation(Wayne，New Jersey，USA)的聚合物；含有陽離子二烯丙基季銨的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(CTFA名稱分別是Polyquaternium 6和Polyquaternium 7)；和具有3-5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的無機酸鹽，例如在1977年2月22日出版的Nowack等人的U.S.專利4,009,256中公開的那些。
其它有用的陽離子聚合物包括陽離子多糖聚合物，例如陽離子纖維素衍生物和陽離子淀粉衍生物，例如纖維素衍生物的陽離子聚合物和共聚物。適用于本發(fā)明的陽離子多糖聚合物包括下式的那些聚合物 其中A是葡糖酐殘基例如淀粉或纖維素葡糖酐殘基，R是亞烷基氧化亞烷基、聚氧亞烷基、或羥基亞烷基、或它們的組合，R1、R2和R3獨立地為含有最高達約18個碳原子的烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基，并且每個陽離子部分的碳原子總數(shù)目(即R1、R2和R3中的碳原子之和)優(yōu)選為約20或更少，且X-是如上所述的陰離子抗衡離子。
陽離子纖維素以其Polymer JR和LR系列聚合物，作為與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應而得到的羥乙基纖維素的鹽從Amerchol Corp.(Edison，New Jersey，USA)商購獲得(CTFA名稱Polyquaternium 10)。另一類陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應而形成的聚合季銨鹽(CTFA名稱Polyquaternium 24)。這些物質(zhì)以商品名PolymerLM-200購自Amerchol Corp.(Edison，New Jersey，USA)。
可使用的其它陽離子聚合物包括陽離子瓜爾膠衍生物，例如瓜爾羥基丙基三甲基氯化銨(從Celanese Corp.以其Jaguar R系列買到)。其它材料包括含季氮的纖維素醚(如U.S.專利3962418中所述，引入本發(fā)明作為參考)和醚化纖維素與淀粉的共聚物(如U.S.專利3958581中所述，引入本發(fā)明作為參考)。
其它附加組分本發(fā)明的護發(fā)組合物還可以進一步含有其它附加組分，這些組分可由技術人員根據(jù)最終產(chǎn)品的所需特性來選擇，并適于使組合物在美容或美學方面更加可接受，或者給組合物提供另外的使用有益效果。
可配制到本發(fā)明組合物中的其它優(yōu)選附加組分的實例包括其它調(diào)理劑例如以商品名Peptein 2000購自Hormel的水解膠原、購自Roche的泛醇、購自Roche的泛醇乙基醚、水解角蛋白、蛋白、草本植物提取物如Polygonatummultiflori提取物和營養(yǎng)素；維生素和/或氨基酸，例如以商品名Emix-d購自Eisai的維生素E、絡氨酸甲醚、組氨酸和賴氨酸鹽酸鹽；表面活性劑例如陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑和它們的混合物；防腐劑例如芐基醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH調(diào)節(jié)劑例如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉、碳酸鈉；鹽例如乙酸鉀和氯化鈉；著色劑例如FD&C或D&C染料中的任一種；頭發(fā)氧化(漂白)劑例如過氧化氫、過硼酸鹽和過硫酸鹽；頭發(fā)還原劑例如巰基乙酸鹽；香料；螯合劑例如乙二胺四乙酸二鈉；紫外線和紅外線屏蔽和吸收劑，例如熒光增白劑和水楊酸辛酯；和去頭屑劑例如吡啶硫酮鋅(zinc pyrithione)、羥甲辛吡酮乙醇胺(piroctoneolamine)、3，4，4′-三氯碳酰苯胺(三氯生(trichlosan))、三氯二苯脲(triclocarban)和水楊酸。
制備方法本發(fā)明的護發(fā)組合物采用本領域已知的任何方法方便和廉價地制備，并且優(yōu)選是通過將聚亞烷基二醇(n)烷基胺與凝膠基質(zhì)組合而制備，其中凝膠基質(zhì)可以同時加入或在其達到合適的相條件后加入。為了形成極優(yōu)選的凝膠基質(zhì)，一般將水加熱至至少約70℃、優(yōu)選加熱至約80℃-約90℃。將陽離子表面活性劑和固體脂肪化合物與水合并以形成混合物。為了使組合物具有改進的穩(wěn)定性，優(yōu)選在該步中加入聚亞烷基二醇(n)烷基胺。優(yōu)選將該混合物的溫度保持在高于陽離子表面活性劑的熔化溫度和固體脂肪化合物的熔化溫度下，并將整個混合物均化?；旌现敝劣^察不到任何固體后，將該混合物逐漸冷卻(例如以約2℃/分鐘的速度)至60℃以下溫度、優(yōu)選約55℃以下溫度。在該逐步冷卻過程中，在約55℃-約75℃觀察到了粘度的顯著增加。這表明形成了高度優(yōu)選的凝膠基質(zhì)。也可以在該階段將聚亞烷基二醇(n)烷基胺和任何其它附加組分加入，并混合入凝膠基質(zhì)中，冷卻至室溫。
通過上述方法制備的含有聚亞烷基二醇(n)烷基胺的護發(fā)組合物具有良好的穩(wěn)定性和優(yōu)良的性能。
使用方法本發(fā)明的護發(fā)組合物適于作為例如頭發(fā)美容組合物、頭發(fā)定型組合物、免洗型和/或洗去型頭發(fā)調(diào)理組合物使用。這些護發(fā)組合物以常規(guī)方式使用以提供調(diào)理、清潔、定型和/或本發(fā)明的其它有益效果。這樣的使用方法取決于所用的組合物的類型，但是通常包括給頭發(fā)施加有效量的產(chǎn)品，然后可將護發(fā)組合物從頭發(fā)上洗掉(對于護發(fā)素)或讓其保留在頭發(fā)上(對于凝膠劑、洗液和霜劑)?！坝行Я俊笔侵缸阋蕴峁┧璧臏p少堆積頭發(fā)有益效果的量。一般在頭發(fā)和/或頭皮上施用約1g-約50g。可將護發(fā)組合物分布在整個頭發(fā)上，一般是通過摩擦或揉頭發(fā)和頭皮來實現(xiàn)，或者可將組合物選擇性地施加在某部分頭發(fā)上。優(yōu)選的是，將組合物施加到潤濕或潮濕的頭發(fā)上，且在將頭發(fā)干燥前用足量的水漂洗。將這樣的護發(fā)組合物施加到頭發(fā)上后，根據(jù)使用者的喜好將頭發(fā)干燥和定型?；蛘?，例如對于頭發(fā)定型組合物來說，可將其施加到干頭發(fā)上，然后根據(jù)使用者的喜好梳理頭發(fā)或?qū)㈩^發(fā)定型。
圖象分析方案圖象分析方案(Image Analysis Protocol)是設計用來數(shù)字化測定和分析形成總頭發(fā)面積的堆積頭發(fā)面積和飛散頭發(fā)面積的組分的系統(tǒng)和方法。該方案提供了在用護發(fā)組合物處理之前和之后精確地辨別、測定和比較頭發(fā)總面積、飛散頭發(fā)面積和堆積頭發(fā)面積的可計量、可重復的方法。該頭發(fā)總面積、飛散頭發(fā)面積和堆積頭發(fā)面積分別與頭發(fā)總體積、飛散頭發(fā)體積和堆積頭發(fā)體積直接相關。本發(fā)明的護發(fā)組合物提供了堆積頭發(fā)面積的顯著的、可注意到的減少，根據(jù)下文所述的方法測量，優(yōu)選減少至少約10％。本發(fā)明的護發(fā)組合物提供了如通過下述方法測定的三種類型的頭發(fā)面積的顯著、可注意到的減小，即減小至少約10％、更優(yōu)選減小至少約15％，將飛散頭發(fā)面積減小至少約20％、更優(yōu)選減小至少約30％，且將總頭發(fā)面積減小至少約12.5％、更優(yōu)選減小至少約20％。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，堆積頭發(fā)面積的減小與一種或多種顯著的消費者希望的有益效果例如整理性提高和/或梳理性改善有關。例如，據(jù)信減小的堆積頭發(fā)面積與濕潤的頭發(fā)有關，濕潤的頭發(fā)比干的頭發(fā)更柔軟、可塑性更強、更光滑和更柔順。當頭發(fā)潤濕時，堆積頭發(fā)面積下降了，因為頭發(fā)彼此間的排列更好，并且各頭發(fā)之間的空間更小。潤濕的頭發(fā)還更易于梳理和控制。
參見附圖，附圖1是本發(fā)明所用的圖象分析系統(tǒng)的優(yōu)選實施方案的頂視圖。圖象分析系統(tǒng)10由白色屏幕12、照明設備14、樣本夾持器16、高分辨率數(shù)字照相機18和個人計算機20構成。樣本夾持器16置于白色屏幕12與高分辨率數(shù)字照相機18之間。樣本夾持器16一般是能穩(wěn)定地懸掛頭發(fā)樣本22的夾子或夾鉗，在白色屏幕12前面約40cm。樣本夾持器16一般距離高分辨率數(shù)字照相機18約80cm，并位于該高分辨率數(shù)字照相機的視野上面，這樣使在被捕捉的圖象中不可見。
白色屏幕12是表面消光的(例如非眩目)白色屏幕，其在被照亮時能提供恒定且可重復的所測定的頭發(fā)樣本22的背景。因為堆積頭發(fā)面積與飛散頭發(fā)面積之間的差異是依據(jù)圖象的亮度來判斷的(見下文)，所以將頭發(fā)樣本在具有恒定亮度的背景前面照相是很重要的。如附圖1所示，優(yōu)選的照明裝備14由位于樣本的每一側(cè)并指向白色屏幕的成對的攝影燈構成。每個攝影燈優(yōu)選為容納在照明設備夾具(lighting fixture)內(nèi)的成對的熒光管燈，并且一般在樣本夾持器16側(cè)面約20cm-約60cm處。這使得其距離頭發(fā)樣本22足夠遠，從而使其不會被高分辨率數(shù)字照相機18捕捉到。這確保了捕捉的圖象僅包括頭發(fā)樣本22的圖象，并不包括例如照明設備14的后側(cè)。因此，照明設備14應當不干擾或阻斷攝取的照片。而且，在這樣的配置中，頭發(fā)樣本22不是被照明設備14直接照射。而是光首先從白色屏幕12上反射回來，然后經(jīng)過頭發(fā)樣本22，以到達高分辨率數(shù)字照相機18。高分辨率照相機18聚焦于頭發(fā)樣本22上，而不是白色屏幕12上。為了易于使用，將高分辨率數(shù)字照相機18與個人計算機20相連，并自動地將所捕捉的圖象傳送到計算機的成象軟件中。這樣的布置提供了頭發(fā)樣本22的輪廓的精確照片，并避免了可能干擾頭發(fā)樣本22的測定和分析的任何眩光和/或陰影。
優(yōu)選地，該圖象分析系統(tǒng)應當位于遠離氣流或可能干擾頭發(fā)樣本的其它因素的位置上，并且在控制的溫度和濕度環(huán)境中，以確保結果的可重現(xiàn)性。高分辨率數(shù)字照相機(例如購自Fujifilm Co.of Tokyo，Japan的Model HC-25003-CCD)具有至少1280水平象素和1000垂直象素的分辨率。將該高分辨率數(shù)字照相機校準至線性增益，這樣使得所有亮度值(8-比特，0-255亮度值標度)之間的增量差異相等。這樣的校準可通過例如使用標準灰度標校準池和/或高分辨率數(shù)字照相機的內(nèi)部查表(LUT)來實現(xiàn)。為了校準，白色屏幕(當用照明設備照亮時)應當具有大于約245、優(yōu)選為約250-約255的亮度值。
典型頭發(fā)樣本由15cm(5g)亞洲人黑色直發(fā)簇(hair switches)(購自Kawamuraya Co.of Osaka，Japan)或白種人棕色直發(fā)簇(購自International HairImporters & products Inc.of Bellerose，New York，USA)組成。亞洲人黑色直發(fā)簇是優(yōu)選的，因為其相對于白色屏幕的對比度更易于觀察。當使用黑色頭發(fā)簇時，使用該圖象分析方案的測量能顯著地更易于進行和更具可再現(xiàn)性進行。然而，本發(fā)明的頭發(fā)面積的減小的有益效果、以及相應的頭發(fā)體積減小的有益效果適用于所有類型的頭發(fā)。此外，已經(jīng)顯示用頭發(fā)簇獲得的結果與在人體上實際使用期間獲得的結果相差不大。
如下所述制備頭發(fā)樣本
1)用溫水(38℃)將頭發(fā)樣本潤濕30秒。
2)在頭發(fā)樣本上施加1ml十二烷基硫酸銨溶液并起泡30秒。
3)將頭發(fā)樣本漂洗60秒。
4)將頭發(fā)樣本在溫水中浸泡24小時。
5)在頭發(fā)樣本上施加1ml十二烷基硫酸銨溶液并起泡30秒。
6)將頭發(fā)樣本漂洗30秒。
7)在頭發(fā)樣本上施加1ml十二烷基硫酸銨溶液并起泡30秒。
8)將頭發(fā)樣本漂洗60秒。
9)對于處理的頭發(fā)樣本給頭發(fā)樣本施加1ml待測試的護發(fā)組合物。
10)對于處理的頭發(fā)樣本將頭發(fā)樣本漂洗10秒。
11)從頭發(fā)樣本的前面開始將其梳理5次。
12)從頭發(fā)樣本的后面開始將其梳理5次。
13)擠掉頭發(fā)樣本中的過量水分，并將橫截面弄成圓形。
14)將頭發(fā)樣本置于21℃/65％相對濕度的房間中并干燥24小時。
15)然后準備通過圖象分析系統(tǒng)測定頭發(fā)樣本。
只有經(jīng)處理的頭發(fā)樣本實施步驟9和10。為了比較護發(fā)組合物對堆積頭發(fā)面積、飛散頭發(fā)面積和頭發(fā)總面積的影響，首先拍攝頭發(fā)樣本的“未處理照片”，然后拍攝“經(jīng)處理的照片”。比較在照片中顯示的經(jīng)處理和未處理的堆積頭發(fā)面積、飛散頭發(fā)面積和頭發(fā)總面積。依據(jù)上述方法，相同頭發(fā)簇一般首先用于未處理的頭發(fā)樣本，然后用于經(jīng)處理的頭發(fā)樣本。使用相同頭發(fā)簇將樣本間的差異減至最小。
一旦制得頭發(fā)樣本(經(jīng)處理或未處理的)22，即將其放置在位于白色屏幕12前面的樣本夾持器16上。對于未處理和經(jīng)處理的照片，距離高分辨率數(shù)字照相機18和頭發(fā)樣本22的距離應當相同。對于未處理和經(jīng)處理的照片，應當將頭發(fā)樣本排成一行以使得高分辨率數(shù)字照相機能捕捉到最廣輪廓(依據(jù)頭發(fā)樣本的底端)。這樣的排列近似于頭發(fā)在頭皮上的排列方式，因此處理后能提供對頭發(fā)面積(以及因此頭發(fā)體積)影響的最準確視圖。這還保證了能準確測定堆積頭發(fā)面積的減小、飛散頭發(fā)面積的減小和/或頭發(fā)總面積的減小的效果。
一旦頭發(fā)基本上靜止，即用高分辨率數(shù)字照相機18攝取8-比特、灰度標(gray-scale))照片。通常，高分辨率數(shù)字照相機18賦予每個象素0(純黑)-255(純白)的亮度值。然后將照片傳輸?shù)絺€人計算機20上。或者，但是不優(yōu)選，個人計算機可賦予每個象素0-255的亮度值。這樣的照片還稱為“捕捉的圖象”，并且可通過電子方式保存，例如作為TIFF(標記圖象文件格式)文件保存以將來參考。在捕捉的圖象中，每個頭發(fā)樣本似乎在白色背景中呈現(xiàn)灰色到黑色。然后成象軟件(例如Optimas v.6.2，購自Media Cybernetics of SilverSprings，Maryland，USA)逐個象素地分析捕捉的圖象。成象軟件使用照相機所賦予每個象素的亮度值以將每個象素歸類為黑色(亮度值＝0-120)、灰色(亮度值＝121-235)、或白色(亮度值＝236-255)。然后成象軟件將捕捉圖象中的“堆積頭發(fā)”定義為由黑色線限定的最大連續(xù)區(qū)域?！帮w散頭發(fā)”定義為由一條或多條灰色線限定的不包括堆積頭發(fā)的黑色、灰色和白色區(qū)域。本文所用有關成象軟件的術語“限定的”是指所提及的區(qū)域被至少一條特定底紋完全環(huán)繞。
之后成象軟件計算每個區(qū)域的面積、通常以cm2表示，以獲得堆積頭發(fā)面積和飛散頭發(fā)面積。頭發(fā)總面積是堆積頭發(fā)面積與飛散頭發(fā)面積之和。因此，還可以計算作為頭發(fā)總面積百分比的堆積頭發(fā)面積和/或飛散頭發(fā)面積。在優(yōu)選的實施方案中，成象軟件自動地將未處理的頭發(fā)總面積設置為1.0，并相應地將其它值歸一化。成象軟件還繪制和/或著色(color code)頭發(fā)堆積區(qū)域和/或頭發(fā)分散區(qū)域以易于參照。
處理后頭發(fā)體積的減小是基于比較分析經(jīng)處理和未處理的頭發(fā)樣本而獲得的數(shù)據(jù)。計算未處理的頭發(fā)總面積(UTA)、未處理的堆積頭發(fā)面積(UBA)和未處理的飛散頭發(fā)面積(UFA)。然后將其與計算的經(jīng)處理的頭發(fā)總面積(TTA)、經(jīng)處理的堆積頭發(fā)面積(TBA)和經(jīng)處理的頭發(fā)面積(TFA)進行比較。處理后堆積頭發(fā)面積的減小相當于堆積頭發(fā)體積的減小，并依據(jù)下述公式計算堆積頭發(fā)面積的減?。?00*[1-(TBA/UBA)].
類似地，處理后飛散頭發(fā)面積的減小百分比相當于飛散頭發(fā)體積的減小，并依據(jù)下述公式計算飛散頭發(fā)面積的減?。?00*[1-(TFA/UFA)].
處理后頭發(fā)總面積的減小百分比相當于頭發(fā)總體積的減小，并依據(jù)下述公式計算頭發(fā)總面積的減?。?00*[1-(TTA/UTA)].
給定的護發(fā)組合物(或?qū)φ?一般是在至少3個單獨頭發(fā)樣本上測試。然后計算各頭發(fā)樣本的堆積頭發(fā)面積的減小、飛散頭發(fā)面積的減小和頭發(fā)總面積的減小，并計算平均堆積頭發(fā)面積的減小、平均飛散頭發(fā)面積的減小和平均頭發(fā)總面積的減小。
在圖象分析方案的優(yōu)選實施方案中，對于每個經(jīng)處理和未處理的樣本拍攝2張照片。第一張照片相當于頭發(fā)樣本的最寬輪廓，而第二張照片相當于頭發(fā)樣本的最窄輪廓，該最窄輪廓一般是從最寬輪廓的90°旋轉(zhuǎn)。然后計算未處理的堆積頭發(fā)面積、經(jīng)處理的堆積頭發(fā)面積等的平均值。然后在上述公式中使用這些平均值。這樣的方法可尤其用于輕微卷曲的頭發(fā)樣本，這是由于它們的天然輪廓或由于洗滌的緣故。
實施例下文中提供了本發(fā)明的實例，這只是舉例說明，并不是以任何方式限制本發(fā)明，因為在不背離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的基礎上可對其作各種改變。各成分是用化學名稱表示的，或如下所定義。
實施例1依據(jù)下述方法形成頭發(fā)調(diào)理組合物。
合適的載體是含水凝膠基質(zhì)，其是如下所述形成的將約81％去離子水加熱至85℃，將1％購自Th.Goldschmidt AG的PEG-5椰油胺、2％購自NikkoChemical的硬脂酰氨基丙基二甲基胺和1.4％購自Ajinomoto的L-谷氨酸與購自Shin-nihon Rika的3.6％鯨蠟醇和6.4％硬脂醇和0.64％L-谷氨酸混合。將含水載體在約85℃的溫度下保持約5分鐘，直至各組分均勻且觀察不到任何固體。然后將含水載體逐漸冷卻至約55℃，并保持在該溫度下直至形成凝膠基質(zhì)。也可以向凝膠基質(zhì)中加入酯油如購自Koukyu Alcohol Kogyo Co.的季戊四醇四異硬脂酸酯。
將2％購自Sanyo Kasei的PPG-34(MW＝2,000)與凝膠基質(zhì)在恒定攪拌和研磨下混合15分鐘，以確保均化。也可以在此階段加入聚硅氧烷或聚硅氧烷乳液如商品名為BY22-072(Dow Corning)的膠和20厘沲流體共混物的乳液。在此時間段將凝膠基質(zhì)維持在約50℃下。在其均化后，使其冷卻到室溫、包裝并儲存。將香料和防腐劑也加入護發(fā)組合物中。
組合物提供了下列范圍內(nèi)的頭發(fā)面積減少(根據(jù)圖像分析方案測量)飛散頭發(fā)面積減少31％、堆積頭發(fā)面積減少17％和頭發(fā)總面積減小22％。
實施例2-7依據(jù)本文所述的方法形成下列護發(fā)組合物


組分定義*1 PEG-5椰油胺購自Th.GoldschmidtAG的Varonic K-205*2 PEG-5油基胺購自Th.Goldschmidt AG的Varonic Q-205*3 PPG-34購自Sanyo Kasei的New Pol PP-2000*4 PPG-26購自Dow Chemical的Polyglycol P-2000*5 PPG-30購自Dow Chemical的Polyglycol P-4000*6 油醇購自New Japan Chemical的UNJECOL 90BHR*7 辛酸/癸酸甘油三酯購自Huls AG的Miglyol 812*8 季戊四醇四異硬脂酸酯購自Koukyu Alcohol Kogyo Co.的KAKP.T.I.
*9 礦物油購自Witco的BENOL*10 硬脂酰氨基丙基二甲基胺購自Inolex*11 L-谷氨酸購自Ajinomoto*12 乳酸購自Showa Kako*13 二十二烷基三甲基氯化銨購自Witco的Varisoft BT85*14 硬脂基三甲基氯化銨購自Witco的Varisoft TSC*15 十六烷基三甲基氯化銨購自Witco的Varisoft CTB40*16 二硬脂基二甲基氯化銨購自Witco的Varisoft TA100
*17 鯨蠟醇購自New Japan Chemical的KONOL系列*18 硬脂醇購自New Japan Chemical的KONOL系列*19 聚二甲基硅氧烷膠/流體共混物購自Dow Corning的BY22-067*20 氨化二甲硅油乳液購自Dow Corning的SM8704C*21 環(huán)聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷D5環(huán)聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)和聚二甲基硅氧烷膠的85％/15％的混合物(分子量為約400,000-600,000)，購自General Electric Co.
*22 聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇購自Dow Corning的DCQ2-1403*23 環(huán)聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇購自Dow Corning的DCQ2-1401*24 己二醇購自Mitsui Toatsu的己二醇*25 聚乙二醇200購自Union Carbide的Carbowax PEG200，*26 甲氧基肉桂酸辛酯購自Roche的Parasol MCX*27 維生素E購自Eisai的Emix-d*28 DL-泛基(Pantyl)購自Roche的Pantyl*29 DL-泛醇購自Roche的泛醇。
前述實施例所披露和代表的組合物具有許多好處。例如，這些組合物可以提供下列范圍內(nèi)的頭發(fā)面積減少(根據(jù)圖像分析方案測量)飛散頭發(fā)面積減少至少20％、堆積頭發(fā)面積減少至少10％和頭發(fā)總面積減小12.5％。所述組合物可通過常規(guī)的制備方法制備。
應當理解的是，本發(fā)明所述的實施例和實施方案僅用于說明的目的，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍下，本領域的普通技術人員在本發(fā)明所披露的實施例和實施方案的基礎上能夠作出多種改變或變化。
權利要求
1.護發(fā)組合物，包含(a)通式(I)、(II)的聚亞烷基二醇(n)烷基胺或其混合物 其中每個R各自獨立地為具有1至約30個碳原子的飽和、不飽和、直鏈或支鏈烷基，R′為具有1至約4個碳原子的飽和、不飽和、直鏈或支鏈烷基，每個m為2或3，每個n為2或3，每個x和每個y獨立地為1或更大的數(shù)，其中每個x和每個y的和為約3至約9；其中X-為任何安全且適合的成鹽陰離子，所述陰離子選自氯離子、溴離子、碘離子、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、甘醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根、谷氨酸根、天冬氨酸根及其混合物；其中聚亞烷基二醇(n)烷基胺的熔點小于約45℃；和(b)合適的載體；其中所述組合物將通過圖像分析方案測定的堆積頭發(fā)面積減少至少約10％。
2.權利要求1的護發(fā)組合物，其中組合物將通過圖象分析方案測定的堆積頭發(fā)面積減少至少約10％、飛散頭發(fā)面積減小至少約20％以及頭發(fā)總面積減少至少約12.5％。
3.權利要求1的護發(fā)組合物，其中聚亞烷基二醇(n)烷基胺選自通式(I)，且還包含選自L-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、L-谷氨酸鹽酸鹽、L-天冬氨酸及其混合物的酸，其中聚亞烷基二醇(n)烷基胺與酸的H+的摩爾比優(yōu)選為約1∶0.3至1∶1.2。
4.權利要求1的護發(fā)組合物，其中R是具有約8至約22個碳原子的飽和烷基，m是2且x和y的和為3至7，其中合適的載體是含水載體。
5.權利要求1的護發(fā)組合物，其中組合物基本上不合陰離子表面活性劑且基本上不含包括陰離子部分的成膜聚合物。
6.權利要求1的護發(fā)組合物，其中組合物的粘度為約5000至約40000厘泊。
7.前述權利要求中任一項的護發(fā)組合物，其中組合物將通過圖象分析方案測定的堆積頭發(fā)面積減少至少約15％、飛散頭發(fā)面積減小至少約30％以及頭發(fā)總面積減少至少約20％。
8.將通過圖象分析方案測定的堆積頭發(fā)面積減少至少約10％的方法，包括將權利要求1的護發(fā)組合物施用到頭發(fā)上的步驟。
9.權利要求8的方法，進一步包含下列步驟用足量的水漂洗頭發(fā)；且干燥頭發(fā)。
全文摘要
護發(fā)組合物，包含通式(I)、(II)的聚亞烷基二醇(n)烷基胺或其混合物，其中每個R各自獨立地為具有1－約30個碳原子的飽和、不飽和、直鏈或支鏈烷基，R′為具有約1－4個碳原子的飽和、不飽和、直鏈或支鏈烷基，每個m為2或3，每個n為2或3，每個x和每個y獨立地為1或更大的數(shù)，其中每個x和每個y的和為約3－9；其中X
文檔編號A61K8/41GK1418088SQ01806525
公開日2003年5月14日 申請日期2001年3月9日 優(yōu)先權日2000年3月14日
發(fā)明者楊建中 申請人:寶潔公司