專利名稱：含有發(fā)用組合物的走珠涂敷器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的一個(gè)主題是含有發(fā)用組合物的走珠涂敷器。本發(fā)明的目的還在于包括應(yīng)用這種涂敷器的美發(fā)方法。
已知發(fā)用組合物以多種形式提供，例如用襯墊涂敷的霜?jiǎng)⑾磩?、瓶裝劑、管形劑、棒劑、溶液，或氣溶膠。
各種制劑形式均存在自身的缺陷。例如，當(dāng)組合物是以霜?jiǎng)?、洗劑、瓶裝劑或管形劑提供時(shí)，用戶不得不將組合物置于手指間和堆積在頭發(fā)上。在這種情況中，通常需要在涂敷完發(fā)用產(chǎn)品后沖洗或擦拭手，以防止手變粘膩，因此此類產(chǎn)品的應(yīng)用并不方便。
當(dāng)組合物為棒狀形式或用襯墊涂敷時(shí)，主要缺點(diǎn)在于頭發(fā)有時(shí)粘住棒或襯墊，由此存在衛(wèi)生和美感的問(wèn)題。在多數(shù)情況中，有些人不喜歡使用此類棒劑或襯墊。
當(dāng)組合物以氣溶膠形式應(yīng)用時(shí)，它是在拋射劑的作用下經(jīng)閥門(mén)由氣溶膠容器中分配出來(lái)。在這樣的情況中，擴(kuò)散性產(chǎn)品無(wú)法通過(guò)閉鎖精確定位。
走珠涂敷器也已被公開(kāi)，例如在專利US3036328、US4221494、US4221495、US4475837或US5051017中公開(kāi)的那些。這為走珠涂敷器在化妝品中，特別是在皮膚衛(wèi)生用品涂敷中的應(yīng)用作了準(zhǔn)備。
本發(fā)明提出的問(wèn)題是提供一種用于保持發(fā)型和/或護(hù)發(fā)的、其中含有發(fā)用組合物的裝置，由此改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)的裝置，特別是令應(yīng)用更加方便和衛(wèi)生。
本申請(qǐng)的公司驚奇和意外地發(fā)現(xiàn)，一方面通過(guò)適當(dāng)選擇發(fā)用組合物的組分，同時(shí)另一方面通過(guò)謹(jǐn)慎選擇這些組合物所用走珠涂敷器的某些應(yīng)用參數(shù)，可以解決上述問(wèn)題。
本發(fā)明的一個(gè)主題是一種走珠涂敷器，該涂敷器包括一端由可旋轉(zhuǎn)移動(dòng)密封裝置封閉的容器和固定該密封裝置的部件，該容器裝有不含有羧酸類表面活性劑的發(fā)用組合物，該組合物在其化妝上可接受的介質(zhì)中含有至少一種屬于下列種類的化合物(i)陰離子、兩性或非離子固定聚合物；
(ii)有益劑；(iii)發(fā)用染料；所述裝置適合直接使美發(fā)或護(hù)發(fā)產(chǎn)品沉積在頭發(fā)上，這些產(chǎn)品提供美發(fā)、固定和/或?qū)︻^發(fā)的美學(xué)狀況和/或光澤具有有益作用。
本發(fā)明的另一個(gè)主題涉及一種化妝方法，其中包括應(yīng)用上述走珠涂敷器。
本發(fā)明特別指定的走珠裝置是由Weener Plastic以商品名“裝配走珠的球和球載體(ball and ball carier assembly for roll-on)”(Narta型)銷售的裝置。
密封裝置可以具有任意形狀，例如具有光滑或不光滑表面的球形、橢圓形或規(guī)則或不規(guī)則形狀。
在本發(fā)明的含義中，術(shù)語(yǔ)“對(duì)頭發(fā)的化妝狀況具有有益作用”應(yīng)理解為是指在頭發(fā)質(zhì)量或其表觀中的任何化妝改進(jìn)，特別是在解纏結(jié)的難易、觸摸柔軟度或頭發(fā)光滑性中的改進(jìn)，或改善其目測(cè)外觀，例如其著色。
術(shù)語(yǔ)“發(fā)用組合物”應(yīng)理解為是指用于保持發(fā)型和/或固定發(fā)型、用于頭發(fā)護(hù)理、美發(fā)或染發(fā)的組合物。
術(shù)語(yǔ)“定型”應(yīng)理解為是指固定和/或保持發(fā)型形狀的事實(shí)。術(shù)語(yǔ)“護(hù)理”應(yīng)理解為是指改善或保持頭發(fā)自然美學(xué)或機(jī)械性質(zhì)的事實(shí)。
在本發(fā)明的含義中，術(shù)語(yǔ)“固定聚合物”應(yīng)理解為是指能夠固定和/或保持發(fā)型的聚合物。
固定聚合物可以溶解形式或以固體聚合物顆粒的分散體形式應(yīng)用。
可用于本發(fā)明的陰離子、兩性和非離子固定聚合物如下所述。
常用的陰離子固定聚合物是含有衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基團(tuán)并且分子量為約500至5000000的聚合物。
1)由不飽和一-或二羧酸單體提供的羧基，例如下式相應(yīng)的那些 其中n是0-10的整數(shù)，A1代表亞甲基，任意選擇性地與不飽和基團(tuán)的碳原子相連或當(dāng)n大于1時(shí)經(jīng)雜原子如氧或硫與相鄰亞甲基相連，R7代表氫原子或苯基或芐基，R8代表氫原子或低級(jí)烷基或羧基，和R9代表氫原子、低級(jí)烷基或-CH2-COOH、苯基或芐基。
在上式中，優(yōu)選低級(jí)烷基代表具有1-4個(gè)碳原子的基團(tuán)并且特別是甲基和乙基。
本發(fā)明優(yōu)選的含羧基陰離子固定聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其鹽的均聚物或共聚物，特別是Allied Colloid以商品名VersicolE或K和BASF以Ultrahold銷售的產(chǎn)品。Hercules在商品名Reten421、423或425下以其鈉鹽出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物或多羥基羧酸的鈉鹽。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與一乙烯屬單體如乙烯、苯乙烯、乙烯酯或丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，任意選擇性地接枝在聚亞烷基二醇如聚乙二醇上，和任意選擇性地交聯(lián)。此類聚合物特別公開(kāi)在法國(guó)專利1222944和德國(guó)專利申請(qǐng)2330956中，此類共聚物在其鏈中含有任意選擇性N-烷基化和/或-羥烷基化丙烯酰胺單元，例如特別公開(kāi)在盧森堡專利申請(qǐng)75370和75371中的那些，或American Cyanamid以商品名Quadramer提供的那些。另外可提及的是丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物和乙烯吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物，例如甲基丙烯酸十二烷基酯，如ISP以商品名AcrylidoneLM銷售的產(chǎn)品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，如BASF以商品名Luvimer 100P銷售的產(chǎn)品。
C)由巴豆酸衍生的共聚物，例如在其鏈中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯單元和其他任意選擇性的單體的那些，如烯丙基酯或甲代烯丙基酯，乙烯基醚或具有長(zhǎng)烴鏈(如含有至少5個(gè)碳原子)的直鏈或支鏈飽和羧酸的乙烯酯，這些聚合物任意選擇性地接枝和交聯(lián)，或其他α-或β-環(huán)狀羧酸的乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基酯。此類聚合物特別公開(kāi)在法國(guó)專利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中。此類的市售產(chǎn)品是National Starch以商品名Resins28-29-30、26-13-14和28-13-10出售。
D)由C4-C8一不飽和羧酸或酸酐衍生的共聚物選自—共聚物含有(i)一個(gè)或多個(gè)馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸或酸酐，和(ii)至少一種選自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的單體，這些共聚物的酐官能團(tuán)任意選擇性地被一酯化或一酰胺化；此類聚合物特別公開(kāi)在專利US2047398、2723248和2102113和GB839805中，并且特別是由ISP以商品名Gantrez AN或ES出售的那些。
—共聚物含有(i)一種或多種馬來(lái)酸、檸康酸或衣康酸酐，和(ii)一種或多種選自烯丙基或甲代烯丙基酯的單體，在它們的鏈中任意選擇性地含有一種或多種丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烴、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸，或乙烯吡咯烷酮基團(tuán)；這些聚合物的酸酐官能團(tuán)任意選擇性地一酯化或一酰胺化。
這些聚合物公開(kāi)在例如本申請(qǐng)公司的法國(guó)專利2350384和2357241中。
E)含有羧基的聚丙烯酰胺。
含磺基的聚合物是含有乙烯基磺基、苯乙烯磺基、萘磺基或丙烯酰氨基烷基磺基單元的聚合物。
這些聚合物特別可以選自—分子量約1000至100000的聚乙烯磺酸的鹽，和與不飽和共聚單體的共聚物，例如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯，和丙烯酰胺或其衍生物，乙烯基醚和乙烯吡咯烷酮。
—聚苯乙烯磺酸的鹽[空白]，由National Starch出售的分子量分別為約500000和約100000的名為Flexan 500和Flexan 130的鈉鹽。這些化合物公開(kāi)在專利FR2198719中。
—聚丙烯酰氨基磺酸的鹽，例如在專利US4128631中提及的那些，更具體是Henkel以商品名Cosmedia Polymer HSP 1180出售的聚丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸。
根據(jù)本發(fā)明，陰離子固定聚合物優(yōu)選自丙烯酸共聚物，如BASF以商品名Ultrahold Strong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；由巴豆酸衍生的共聚物，例如由National Starch以商品名Resin28-29-30出售的醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二碳酸乙烯酯三元共聚物；由馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸或酸酐與乙烯酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯乙烯衍生物或丙烯酸及其酯衍生的聚合物，例如由ISP以商品名Gantrez ES425出售的一酯化甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物；由Rohm Pharma以商品名Eudragit L出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物；由BASF以商品名Luvimer MAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物；BASF以商品名Luviset CA66出售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，和BASF以商品名AristoflexA出售的接枝有聚乙二醇的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
特別優(yōu)選的陰離子固定聚合物選自由ISP以商品名Gantrez ES 425出售的一酯化甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物；BASF以商品名Ultrahold Strong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；由Rohm Pharma以商品名EudragitL出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物；由National Starch以商品名Resin28-29-30出售的醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物；由BASF以商品名Luvimer MAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，或ISP以商品名Acrylidone LM出售的乙烯吡咯烷酮/丙酸/甲基丙烯酸十二烷基酯三元共聚物。
可用于本發(fā)明的兩性固定聚合物可以選自含有隨機(jī)分布在聚合物鏈中的B和C單元的聚合物，其中B代表由含有至少一個(gè)堿性氮原子的單體衍生的單元，和C代表由含有一個(gè)或多個(gè)羧基或磺基的酸性單體衍生的單元，或B和C可以代表由兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體衍生的基團(tuán)。
B和C也可以代表含有伯、仲、叔或季胺基的陽(yáng)離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)氨基帶有經(jīng)烴基相連的羧基或磺基，或另外B和C構(gòu)成含有α，β-二羧乙烯單元的部分聚合物鏈，其中一個(gè)羧基已經(jīng)與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲氨基的聚胺反應(yīng)。
特別優(yōu)選的相應(yīng)于上述定義的兩性固定聚合物選自下列聚合物1)由帶有羧基的乙烯基化合物衍生的單體和由含有至少一個(gè)堿性原子的取代乙烯基化合物衍生的堿性單體通過(guò)共聚得到的聚合物，其中帶有羧基的乙烯基化合物特別例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸或α-氯丙烯酸，其中帶有至少一個(gè)堿性原子的取代乙烯化合物特別例如二烷基氨基烷基的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯或二烷基氨基烷基的甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。此類化合物公開(kāi)在美國(guó)專利號(hào)3836537中。
2)含有衍生自下列的單元的聚合物a)至少一種單體，選自氮上被烷基取代的丙烯酰胺類化合物或甲基丙烯酰胺類化合物；b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與二甲基或二乙基硫酸酯的季化產(chǎn)物。
本發(fā)明特別優(yōu)選的N-取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類化合物是其中烷基具有2-12個(gè)碳原子的系列化合物，特別是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺或N-十二烷基丙烯酰胺，和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺類化合物。
酸性共聚單體特別選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸或富馬酸以及馬來(lái)酸或富馬酸或酸酐的具有1-4個(gè)碳原子的烷基一酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N，N’-二甲基氨基乙酯或N-叔丁基氨基乙酯。
特別適用的共聚物是CTFA名稱(第4版，1991)為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，例如National Starch以商品名Amphomer或Lovocryl47出售的產(chǎn)品。
(3)部分或完全烷基化和交聯(lián)的由式(III)聚氨基酰胺衍生的聚氨基酰胺類化合物 其中R10代表由飽和二元羧酸、由脂族含烯屬雙鍵的一-或二元羧酸、由這些羧酸的具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)鏈烷醇的酯或由上述任一酸與雙伯或雙仲胺加成衍生的基團(tuán)衍生的二價(jià)基團(tuán)，Z代表雙伯、一-或二仲聚亞烷基聚胺的基團(tuán)，并且優(yōu)選代表a)占比例60-100mol％的基團(tuán)(IV) 其中x＝2和p＝2或3，或x＝3和p＝2，該基團(tuán)衍生自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)占比例0-40％的上述基團(tuán)(IV)，其中x＝2和p＝1并且其衍生自乙二胺，或衍生自哌嗪的基團(tuán) c)占比例0-20％的由六亞甲基二胺衍生的基團(tuán)-NH-(CH2)6-NH-，通過(guò)以0.025至0.35mol交聯(lián)劑/該聚氨基酰胺的氨基的方式加入雙官能交聯(lián)劑交聯(lián)這些聚氨基胺類化合物，所述雙官能交聯(lián)劑選自表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物、雙酐或雙不飽和衍生物，并且通過(guò)與丙烯酸、氯乙酸或鏈烷磺內(nèi)酯或其鹽反應(yīng)烷基化。
飽和羧酸優(yōu)選自具有6-10個(gè)碳原子的羧酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸或2，4，4-羧甲基己二酸或?qū)Ρ蕉姿?，和含有烯屬雙鍵的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸。
用于烷基化的鏈烷磺內(nèi)酯優(yōu)選丙烷或丁烷磺內(nèi)酯，并且烷基化試劑的鹽優(yōu)選鈉或鉀鹽。
(4)聚合物含有式(V)的兩性離子單元 其中R11代表可聚合不飽和基團(tuán)，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)，y和z代表1-3的整數(shù)，R12和R13代表氫原子或甲基、乙基或丙基，和R14和R15代表氫原子或烷基，條件是R14和R15中的碳原子之和不超過(guò)10。
含有此類單元的聚合物還可以含有由非兩性離子單體衍生的單元，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基或二乙基氨基乙酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或乙酸乙烯酯。
例如可提及甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲基二甲基羧甲基氨基乙酯共聚物，例如由Sandoz以商品名Diaformer Z301出售的產(chǎn)品。
(5)由含有相應(yīng)下式的單體單元的殼聚糖衍生的聚合物 單元D的存在比例是0-30％，單元E的存在比例是5-50％，和單元F的存在比例是30-90％，應(yīng)理解，在這種單元F中，R16代表下式基團(tuán) 其中，如果q＝0，R17、R18和R19相同或不同，分別代表氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基、一烷基氨基或二烷基氨基，任意選擇性地被一個(gè)或多個(gè)氮原子間隔開(kāi)和/或任意選擇性地被一個(gè)或多個(gè)氨基、羥基、羧基、烷基硫代或磺基取代，或其中烷基帶有氨基的烷基硫代基團(tuán)，在這種情況中，R17、R18和R19中至少一個(gè)是氫原子。
或如果q＝1，R17、R18和R19分別代表氫原子，和這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)由殼聚糖N-羧烷基化衍生的聚合物，例如Jan Dekker以商品名“Evalsan”出售的N-(羧甲基)殼聚糖或N-(羧丁基)殼聚糖。
(7)通式(VI)相應(yīng)的聚合物，例如公開(kāi)在法國(guó)專利1400366中 其中R20代表氫原子或CH3O、CH3CH2O或苯基，R21代表氫或低級(jí)烷基如甲基或乙基，R22代表氫或低級(jí)烷基如甲基或乙基，和R23代表低級(jí)烷基如甲基或乙基，或式-R24-N(R22)2相應(yīng)的基團(tuán)，R24代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-和R22具有上述含義，和這些基團(tuán)至多含有6個(gè)碳原子的較高級(jí)同系物。
(8)-D-X-D-X-類的兩性聚合物選自a)氯乙酸或氯乙酸鈉與含有至少一個(gè)下式單元的化合物反應(yīng)制得的聚合物-D-X-D-X-D-(VII)其中D代表基團(tuán) 和X代表E或E’，E或E’相同或不同，代表主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基的二價(jià)基團(tuán)，它可以未取代或被羥基取代并且可以另外地含有氧、氮或硫原子或1-3個(gè)芳環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或鏈烯基氨基或羥基、芐胺、氧化胺、季銨、酰胺、亞胺、醇、酯和/或尿烷基團(tuán)的形式存在。
b)下式的聚合物-D-X-D-X-(VII’)其中D代表 和X代表E或E’并且E’、E至少一個(gè)具有上述含義而E’是主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基的二價(jià)基團(tuán)，其是未取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基取代并且含義一個(gè)或多個(gè)氮原子，氮原子被烷基鏈取代，該烷基鏈任意選擇性地被氧原子間隔開(kāi)并且必須含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)并且通過(guò)與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)甜菜堿化。
(9)部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物，部分改性是通過(guò)與N，N-二烷基氨基烷基胺(如N，N-二甲基氨基丙基胺)半酰胺化，或與N，N-二烷醇胺半酯化。這些共聚物也可以含有其它乙烯基高級(jí)單體，如乙烯基己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明特別優(yōu)選的兩性固定聚合物是(3)類化合物，例如CTFA名稱為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，如由National Starch以商品名Amphomer、Amhomer LV71或Lovocryl 47出售的產(chǎn)品；和(4)類的化合物，例如甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨基甲基丙烯酸甲酯共聚物，例如Sandoz以Diaformer Z301出售的產(chǎn)品。
可用于本發(fā)明的非離子固定聚合物選自，例如—乙烯吡咯烷酮均聚物；—乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；
—聚烷基噁唑啉，例如由Dow Chemical以商品名Peox50000、Peox200000和Peox500000提供的聚乙基噁唑啉；—乙酸乙烯酯均聚物，例如由Hoechst以商品名Appretan EM提供的產(chǎn)品或由Rhne-Poulenc以RhodopasA012提供的產(chǎn)品；—乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，例如由Rhne-Poulenc以商品名Rhodopas AD310提供的產(chǎn)品；—乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，例如由Hoechst以商品名Appretan TV提供的產(chǎn)品；—乙酸乙烯酯和馬來(lái)酸酯的共聚物，例如馬來(lái)酸二丁酯，如由Hoechst以商品名Appretan MB Extra提供的產(chǎn)品；—聚乙烯和馬來(lái)酸酐的共聚物；—丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，例如Matsumoto以商品名Micropearl RQ 750提供的產(chǎn)品或BASF以商品名Luhydran A848S提供的產(chǎn)品；—丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，如由Rohm&Hass以商品名Primal AC-261和Eudragi NE 30D提供的產(chǎn)品和由BASF以商品名Acronal 601或Luhydran LR8833或8845提供的產(chǎn)品，或由Hoechst以商品名Appretan N9213或N9212提供的產(chǎn)品；—丙烯腈和非離子單體的共聚物，例如非離子單體選自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯；可提及Nippon Zeon以商品名Nipol LX 531B提供的產(chǎn)品或由Rohm&Haas以商品名CJ 0601 B提供的那些；—聚氨酯，例如Rohm&Hass以商品名Acrysol RM 1020或Acrysol RM2020提供的產(chǎn)品或由DSM Resines提供的產(chǎn)品Uraflex XP401UZ或Uraflex XP402UZ；—丙烯酸烷基酯和尿烷的共聚物，例如由National Starch提供產(chǎn)品8538-33；—聚酰胺，例如由Rhne-Poulenc提供的產(chǎn)品Estapor LO11；—化學(xué)改性或未改性非離子瓜耳膠。
未改性瓜耳膠例如是Unipectine以商品名Vidogum GH175出售的產(chǎn)品或Meyhall以商品名Jaguar C出售的產(chǎn)品。
可用于本發(fā)明的改性非離子瓜耳膠優(yōu)選用C1-C6羥烷基改性。可提及例如羥甲基、羥乙基、羥丙基或羥丁基。
這些瓜耳膠是所屬領(lǐng)域熟知的，并且可以通過(guò)相應(yīng)氧化烯烴(如環(huán)氧丙烷)與瓜耳膠反應(yīng)制得，得到羥丙基改性的瓜耳膠。
此類任意選擇性地被羥丙基改性的非離子瓜耳膠例如是Meyhall以商標(biāo)JaguarHP8、Jaguar HP60、Jaguar HL120、Jaguar DC 293和Jaguar HP105出售的產(chǎn)品或Aqualon以商品名Galactasol 4H4FD2出售的產(chǎn)品。
所述非離子聚合物的烷基具有1-6個(gè)碳原子，除非另外說(shuō)明特別適合制備本發(fā)明組合物的非離子聚合物是選自下列的那些*乙烯基內(nèi)酰胺共聚物，例如乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物以及乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物*聚乙烯己內(nèi)酰胺Luviskol Plus(BASF)*乙酸乙烯酯均聚物，例如Appretan EM(Hoechst)或Rhodopas A 012(Rhne-Poulenc)*聚烷基噁唑啉，例如Peox 50000和Peox 500000(Dow Chemical)*乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，例如Rhodopas AD310(Rhone-Poulenc)*乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，例如Appretan TV(Hoechst)*乙酸乙烯酯和馬來(lái)酸酯的共聚物，例如Appretan MB Extra(Hoechst)*丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，例如Luhydran A 848 S(BASF)*丙烯酸酯共聚物，例如Primal AC-261 K(Rohm&Haas)，Acronal 601(BASF)或Appretan N9213(Hoechst)*丙烯腈和非離子單體的共聚物，例如CJ0601B(Rohm&Haas)*聚氨酯，例如Acrysol RM 1020或Acrysol RM 2020(Rohm&Haas)*丙烯酸烷基酯和尿烷的共聚物，例如8538-33(National Starch)*聚酰胺，例如Estapor LO11(Rhne-Poulenc)根據(jù)本發(fā)明，也可以采用接枝聚硅氧烷類的固定聚合物，其中含有聚硅氧烷部分和一個(gè)由非聚硅氧烷有機(jī)鏈組成的部分，這兩個(gè)部分之一構(gòu)成該聚合物的主鏈并且另一部分接枝該主鏈上。這些聚合物公開(kāi)在例如專利申請(qǐng)EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105、WO95/00578、EP-A-0582152和WO93/23009和專利US4693935、US4728571和US4972037。優(yōu)選這些聚合物是陰離子或非離子聚合物。
此類聚合物例如是能夠由組成如下的單體混合物通過(guò)游離基聚合獲得的共聚物a)50-90％(重量)的丙烯酸叔丁酯；b)0-40％(重量)丙烯酸；c)5-40％(重量)下式的聚硅氧烷大分子單體 v是5-700的數(shù)字，重量百分比是以單體的總重量計(jì)。
接枝聚硅氧烷聚合物的其他實(shí)例特別是其上經(jīng)硫代亞丙基類連接鍵接枝有聚(甲基)丙烯酸類和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)類的混合聚合單元的聚二甲基硅氧烷(PDMS類)；和其上經(jīng)硫代亞丙基類連接鍵接枝有聚((甲基)丙烯酸異丁酯)類聚合單元的聚二甲基硅氧烷(PDMS類)。
作為固定聚合物也可以應(yīng)用官能化或非官能化聚氨酯，其中可含有聚硅氧烷或不含聚硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明，一種或多種固定聚合物可以占最終組合物總重量的0.1％至10％(重量)，優(yōu)選0.5％至5％(重量)。
本發(fā)明的有益劑適宜選自陽(yáng)離子聚合物，陽(yáng)離子表面活性劑，神經(jīng)酰胺及其衍生物，植物、礦物或合成油，脂肪醇或酯，礦物、動(dòng)物、植物或合成蠟，和聚硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明，有益劑可以選自合成油如聚烯烴，礦物油，植物油、氟化或全氟化油，天然或合成蠟，硅氧烷，陽(yáng)離子聚合物，神經(jīng)酰胺類化合物，陽(yáng)離子表面活性劑，脂防胺、脂肪酸及其衍生物，脂肪醇及其衍生物，和這些不同化合物的混合物。
本發(fā)明的優(yōu)選有益劑是陽(yáng)離子聚合物和聚硅氧烷。
合成油特別是聚烯烴，尤其是聚-α-烯烴，并且更特別是-氫化或非氫化聚丁烯類，優(yōu)選氫化或非氫化聚異丁烯。
優(yōu)選采用分子量小于1000的異丁烯低聚物和它們與分子量大于1000并且優(yōu)選在1000和15000內(nèi)的聚異丁烯的混合物。
作為可用于本發(fā)明中的聚-α-烯烴實(shí)例，特別值得提及Presperse Inc.以商品名Permethyl 99A、10lA、102A、104A(n＝16)和106A(n＝38)的聚異丁烯或由ICI以商品名Arlamol HD(n＝3)出售的產(chǎn)品(n代表聚合度)。
—?dú)浠蚍菤浠酃锵╊悺?br> 此類產(chǎn)品是由例如Ethyl Corp.以商品名Ethylflo出售和ICI以商品名ArhamolPAO出售的產(chǎn)品。
可用本發(fā)明組合物中的礦物油優(yōu)選自—烴，例如十六烷烴和液體石蠟動(dòng)物或植物油優(yōu)選自向日葵油、玉米油、大豆油、鱷梨油、霍霍巴(jojoba)油、黃瓜油、葡萄子油、芝麻油、榛子油、魚(yú)油、甘油三癸酸酯/辛酸酯；或式R9COOR10的植物或礦物油，其中R9代表含有7-29個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸的基團(tuán)，和R10代表含有3-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈經(jīng)鏈，特別是烷基或烯基鏈，例如purcellin油或液態(tài)霍霍巴蠟。
也可以采用天然或合成精油，例如桉樹(shù)屬、雜熏衣草(lavendin)、熏衣草、巖蘭草、山蒼子、檸檬、檀香、迷迭香、春黃菊、香薄荷、肉豆蔻、桂皮、海索草、 蒿、甜橙、香葉醇、杜松和香檸檬的油。
蠟是室溫(20-25℃)下為固體的天然物質(zhì)(由動(dòng)植物獲得)或合成物質(zhì)。它們不溶性水，可溶于油并且能夠形成疏水膜。
基于蠟的定義，參見(jiàn)例如P.D.Dorgan，《藥物和化妝品工業(yè)》1983.12.第30-33頁(yè)。
蠟特別選自巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟、西班牙草蠟、石蠟、地蠟；植物蠟，例如橄欖樹(shù)蠟、稻米蠟、氫化霍霍巴蠟；或凈花(absolute flower)蠟，例如由Bertin(法國(guó))出售的黑醋栗花精蠟；或動(dòng)物蠟，例如蜂蠟或改性蜂蠟(cerabelline)；其他可用于本發(fā)明的蠟或蠟質(zhì)原料特別是海產(chǎn)蠟，例如由Sophim以參照名M82出售的產(chǎn)品，通常是聚乙烯蠟或聚烯烴蠟。
可用于本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物類有益劑選自所有可改進(jìn)用洗滌劑組合物處理的頭發(fā)的美學(xué)性質(zhì)的已知物質(zhì)，特別是公開(kāi)在專利申請(qǐng)EP-A-0337354和法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中的那些。
在本發(fā)明的含義中，較常見(jiàn)的術(shù)語(yǔ)“陽(yáng)離子聚合物”代表所有含有陽(yáng)離子基團(tuán)和/或可以電離生成陽(yáng)離子基團(tuán)的聚合物。
優(yōu)選的陽(yáng)離子聚合物選自含有具有伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的單元的那些，這些單元可以構(gòu)成主聚合物鏈的一部分或攜帶在直接與主鏈相連的側(cè)取代基上。
常用的陽(yáng)離子聚合物具有的數(shù)均分子量在大致500至5×106內(nèi)，并且優(yōu)選約103至3×106。
在陽(yáng)離子聚合物中，特別值得提及的是聚胺、聚氨基酰胺和聚(季銨)類的聚合物。這些是已知產(chǎn)品。
可用于本發(fā)明的聚胺、聚氨基酰胺或聚(季銨)類的聚合物特別提及那些公開(kāi)在法國(guó)專利號(hào)2505348或2542997中。在這些聚合物中可提及(1)含有至少一個(gè)下式單元的由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的均聚物或共聚物 其中
R3相同或不同，表示氫原子或CH3；A相同或不同，表示含有1-6個(gè)碳原子，優(yōu)選2或3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或含有1-4個(gè)碳原子的羥烷基；R4、R5和R6相同或不同，表示具有1-18個(gè)碳原子的烷基或芐基，并且優(yōu)選含有1-6個(gè)碳原子的烷基；R1和R2相同或不同，表示氫或具有1-6個(gè)碳原子的烷基，并且優(yōu)選甲基或乙基；X代表由無(wú)機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子，例如甲基硫酸根陰離子或鹵化物，例如氯離子或溴離子。
(1)類的共聚物可以另外含有一個(gè)或多個(gè)由選自下列的共聚單體衍生的單元丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、氮原子上被低級(jí)(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯，乙烯內(nèi)酰胺，例如乙烯吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺，或乙烯基酯。
所以在(1)類共聚物中，可提及—丙烯酰胺和用二甲基硫酸酯或二甲基鹵化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，例如Hercules以商品名Hercofloc出售的產(chǎn)品；—丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，公開(kāi)在例如專利申請(qǐng)EP-A-080976中并且由Ciba-Geigy以商品名Bina Quat P100出售。
—丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨甲基硫酸鹽的共聚物，由Hercules以商品名Reten出售；—乙烯吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，其可被季銨化或不被季銨化，例如ISP以商品名“Gafquat”出售的產(chǎn)品，如“Gafquat 734”或“Gafquat 755”，或稱作“共聚物845，958和937”的產(chǎn)品。這些聚合物詳細(xì)公開(kāi)在法國(guó)專利2077143和2393573中；—甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元聚合物，例如ISP以商品名Gaffix VC 713出售的產(chǎn)品；—乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，特別是由ISP以商品名Styleze CC10出售的產(chǎn)品；—和乙烯吡咯烷酮/季銨化二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如由ISP以商品名“Gafquat HS 100”出售的產(chǎn)品。
(2)公開(kāi)在法國(guó)專利1492 597中的含有季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物，特別是由Union Carbide Corporation以商品名“JR”(JR 400，JR 125，JR 30M)或“LR”(LR400，LR 30M)出售的聚合物。這些聚合物在CTFA辭典中也被定義為已經(jīng)與環(huán)氧化物反應(yīng)帶有三甲基銨基的羥乙基纖維素的季銨類化合物。
(3)陽(yáng)離子纖維素衍生物，例如纖維素或用水溶性季銨單體接枝的纖維素衍生物的共聚物，特別公開(kāi)在專利US 4131576中，例如羥烷基纖維素，如羥甲基、羥乙基或羥丙基纖維素，特別接枝有甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽。
與此定義相應(yīng)的市售產(chǎn)品特別是National Starch以商品名“Celquat L200”和“Celquat H100”出售的產(chǎn)品。
(4)陽(yáng)離子多糖，特別公開(kāi)在專利US3589578和4031307中，例如含有三烷基銨陽(yáng)離子基團(tuán)的瓜耳膠。例如可采用被2，3-環(huán)氧丙基-三甲基銨鹽(例如氯化物)改性的瓜耳膠。
特別是由Meyhall以商品名Jaguar C13S、Jaguar C15、Jaguar C17或JaguarC162出售的產(chǎn)品。
(5)由哌嗪基單元和二價(jià)的直鏈或支鏈亞烷基或羥基亞烷基組成的聚合物，任意選擇性被氧、硫或氮原子或芳族環(huán)或雜環(huán)間隔開(kāi)，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。此類聚合物特別公開(kāi)在法國(guó)專利2162025和2280361中。
(6)特別由酸性化合物與聚胺通過(guò)縮聚反應(yīng)制備的水溶性聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺可以與環(huán)氧鹵丙烷、雙環(huán)氧化合物、二酐、不飽和二酐、雙不飽和衍生物、雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷鹽(bisazetidinium)、雙鹵代?；坊蛲榛u化物交聯(lián)，或另外由雙官能化合物與雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷鹽、雙鹵代?；?、烷基二鹵化物、環(huán)氧鹵丙烷、雙環(huán)氧化合物或雙不飽和衍生物反應(yīng)得到的低聚物交聯(lián)；交聯(lián)劑的使用比例是0.025-0.35mol/該聚氨基酰胺的氨基；這些聚氨基酰胺可以烷基化，或如果它們含有一個(gè)或多個(gè)叔胺官能團(tuán)，可以被季銨化。此類聚合物特別公開(kāi)在法國(guó)專利2252840和2368508中。
(7)由聚亞烷基聚胺與聚羧酸縮合，隨后用雙官能試劑烷基化獲得的聚氨基酰胺類衍生物?？商峒袄缂憾?二烷基氨基羥烷基/二亞烷基三胺聚合物，其中所述烷基含有1-4個(gè)碳原子并且優(yōu)選表示甲基、乙基或丙基。此類聚合物特別公開(kāi)在法國(guó)專利1583363中。在這些衍生物中，特別可提及由Sandoz以商品名“Cartaretine F、F4或F8”出售的己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物。
(8)含有兩個(gè)伯氨基和至少一個(gè)仲氨基的聚亞烷基聚胺與二元羧酸反應(yīng)獲得的聚合物，所述二元羧酸選自二甘醇酸和含有3-8個(gè)碳原子的飽和脂族二元羧酸，聚亞烷基聚胺與二元羧酸的摩爾比例是0.8∶1-1.4∶1；由此所得的聚氨基酰胺與環(huán)氧氯丙烷以環(huán)氧氯丙烷與聚氨基酰胺的仲氨基0.5∶1-1.8∶1的摩爾比例反應(yīng)。此類聚合物特別公開(kāi)在美國(guó)專利3227615和2961347中。
此類聚合物特別由Hercules Inc.以商品名“Hercosett 57”出售，或另外由Hercules以商品名“PD 170”或“Delsette 101”出售的己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)聚物，例如含有式(VI)或(VI’)的相應(yīng)單元作為鏈的主要組成部分的均聚物或共聚物 其中式k和t等于0或1，k＋t之和等于1；R12代表氫原子或甲基；R10和R11彼此獨(dú)立，代表具有1-22個(gè)碳原子的烷基，其中烷基優(yōu)選具有1-5個(gè)碳原子的羥烷基或低級(jí)酰氨基烷基(C1-C4)，或R10和R11可以與它們所連接的氮原子一起表示雜環(huán)，例如哌啶基或嗎啉基；Y-是陰離子，例如溴離子、氯離子、醋酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根。這些聚合物特別公開(kāi)在法國(guó)專利2080759中及其附加證書(shū)2190406中。
R10和R11彼此獨(dú)立，優(yōu)選代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基。
在定義如上的聚合物中，特別可提及由Calgon以商品名“Merquat 100”出售的二甲基二烯丙基氯化銨的均聚物(及其低重均分子量的同系物)和以商品名“Merquat 550”出售的二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物。
(10)含有與式(VII)相應(yīng)的重復(fù)單元的季二銨聚合物 其中式(VII)R13、R14、R15和R16相同或不同，表示含有1-20個(gè)碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳基脂族基團(tuán)或低級(jí)脂族羥烷基，或R13、R14、R15和R16共同或分別同與其相連的氮原子構(gòu)成雜環(huán)，該雜環(huán)任意選擇性地含有除氮以外的第二雜原子，或另外R13、R14、R15和R16代表被腈、酯、?；Ⅴ０坊?CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基團(tuán)取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基，其中R17是亞烷基和D是季銨基團(tuán)；A1和B1代表含有2-20個(gè)碳原子的、可以是直鏈或支鏈、飽和或不飽和的聚亞甲基，其中可以含有鍵合在主鏈上或插入主鏈中的一個(gè)或多個(gè)芳族環(huán)或一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基，和X-代表由無(wú)機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子。
A1、R13和R15可以同與兩個(gè)它們相連的氮原子構(gòu)成哌嗪環(huán)；另外，如果A1代表直鏈或支鏈、飽和或不飽和亞烷基或羥基亞烷基，B1也可以代表(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基團(tuán)；其中D代表a)式-O-Z-O-的二醇基團(tuán)，其中Z代表直鏈或支鏈烴基或與下式之一相應(yīng)的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y代表1-4的整數(shù)，這表示規(guī)定和唯一的聚合度，或代表1-4的任何數(shù)字，這時(shí)表示平均聚合度；b)雙仲二氨基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的雙伯二氨基，其中Y代表直鏈或支鏈烴基或另外的二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的亞脲基。
優(yōu)選X-是陰離子，例如氯離子或溴離子。
這些聚合物具有的數(shù)均分子量通常是1000至100000。
此類聚合物特別公開(kāi)在法國(guó)專利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907和US專利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653。4026945和4027020。
特別可采用由式(a)相應(yīng)的重復(fù)單元組成的聚合物 其中R1、R2、R3和R4相同或不同，代表具有約1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，n和p是約在2-20內(nèi)變化的整數(shù)和X-是由無(wú)機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子。
特別優(yōu)選的式(a)化合物是其R1、R2、R3和R4表示甲基，n＝3，p＝6和X＝Cl，按照INCI命名法(CTFA)稱作Hexadimethrine chloride。
11)由式(VIII)的單元組成的聚(季銨)的聚合物 式中R18、R19、R20和R21相同或不同，表示氫原子或甲基、丙基、·-羥乙基、·-羥丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基團(tuán)，其中p等于0或等于1-6的整數(shù)，條件是R18、R19、R20和R21不同時(shí)代表氫原子，r和s相同或不同，是1至6的整數(shù)，q等于0或1-34的整數(shù)，X-代表陰離子，例如鹵離子，A代表二鹵化物的基團(tuán)或優(yōu)選表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
此類化合物特別公開(kāi)在專利申請(qǐng)EP-A-122324中。
其中可提及例如由Miranol公司出售的產(chǎn)品“MirapolA15”、“MirapolAD1”、“MirapolAZ1”和“Mirapol175”。
(12)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨聚合物，例如BASF以商品名LuviquatFC905、FC550和FC370出售的產(chǎn)品。
(13)聚胺，例如Henkel出售的PolyquartH，參見(jiàn)在CTFA辭典中的名稱“聚乙二醇(15)牛油聚胺”。
(14)甲基丙酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽的交聯(lián)聚合物，例如氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通過(guò)均聚制得的聚合物或丙烯酰胺與被氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通過(guò)共聚得到的聚合物，均聚或共聚后與具有烯屬不飽和的化合物，特別是亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)。特別可采用交聯(lián)丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基三甲基氯化銨(重量比20/80)的共聚物，其采取在礦物油中含有50％重量該共聚物的分散體形式。這種分散體由Allied Colloids以商品名“SalcareSC 92”出售。也可以采用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的交聯(lián)均聚物，其中在礦物油或液態(tài)酯中含有約50％重量該均聚物。這些分散體由AlliedColloids以商品名“SalcareSC95”和“SalcareSC96”出售。
可用于本發(fā)明的其他陽(yáng)離子聚合物是陽(yáng)離子蛋白或陽(yáng)離子蛋白水解產(chǎn)物；聚亞烷基亞胺，特別是聚亞乙基亞胺；含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物，聚胺和環(huán)氧氯丙烷的縮合物；季銨聚亞脲和殼多糖衍生物。
在所有可用于本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物中，優(yōu)選采用季化纖維素醚衍生物，例如Union Carbide公司以商品名“JR 400”出售的產(chǎn)品，陽(yáng)離子環(huán)聚物，特別是Calgon以商品名“Merquat 100”、“Merquat 550”和“Merquat S”出售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物或共聚物，乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化聚合物，和它們的混合物。
可用于本發(fā)明的聚硅氧烷特別是在所述組合物中不可溶的聚有機(jī)硅氧烷，其可以以油、蠟、樹(shù)脂或樹(shù)膠的形式提供。
Walter Noll在”聚硅氧烷的化學(xué)和技術(shù)“(1968)(Academic Press)中對(duì)有機(jī)聚硅氧烷作了更詳細(xì)的定義。
可提及具有2-9個(gè)硅原子并且粘度在25℃下小于或等于5×10-6m2/s的直鏈揮發(fā)性聚硅氧烷。例如，十甲基四硅氧烷，特別是由Toray Silicone以商品名“SH200”出售的產(chǎn)品。屬于此類的聚硅氧烷也特別公開(kāi)在“化妝品和盥洗用品”第91卷，1976.1.第27-32頁(yè)，Todd&Byers，“化妝品用揮發(fā)性聚硅氧烷流體”。
優(yōu)選采用非揮發(fā)性聚硅氧烷，特別是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚硅氧烷膠和樹(shù)脂、用有機(jī)官能團(tuán)改性的聚有機(jī)硅氧烷，和它們的混合物。
這些聚硅氧烷特別選自聚烷基硅氧烷，其中可以主要是含有三甲硅烷端基的25℃時(shí)粘度為5×10-6－2.5m2/s并且優(yōu)選1×10-5－1m2/s的聚二甲基硅氧烷。
聚硅氧烷的粘度例如是在25℃下按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)445，附錄C測(cè)定的。
在這些聚烷基硅氧烷中，可提及但不限于下列市售產(chǎn)品—由Rhne-Poulenc出售的47和70047系列的Silbione油或Mirasil油，例如油70047 V500000；—由Rhne-Poulenc出售的Mirasil系列的油；—由Dow Coming提供的200系列的油，例如特別是粘度為60000cST的DC200；—通用電氣的Viscasil油和通用電氣的某些SF系列的油(SF96、SF18)。
也可提及含有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(按照CTFA命名為聚二甲基硅氧烷醇，例如Rhne-Poulenc提供的48系列的油。
在此類聚烷基硅氧烷中，還可提及由Goldschmidt以商品名“Abil Wax9800和9801”出售的產(chǎn)品，其是(C1-C4)烷基硅氧烷。
聚烷芳基硅氧烷特別選自25℃時(shí)的粘度為1×10-5－5×10-2m2/s的直鏈和/或支鏈聚二甲基甲基苯基硅氧烷或聚二甲基二苯基庚烷。
在這些聚烷芳基硅氧烷中，可提及例如以下列商品名銷售的產(chǎn)品·由Rhne-Poulenc出售的70641系列的Silbione油；·由Rhne-Poulenc出售的Rhodorsil70633和763系列的油；·由Dow Coming提供的油Dow Coming556化妝品級(jí)流體；·Bayer的PK系列的聚硅氧烷，例如產(chǎn)品PK20；·Bayer的PN或PH系列的聚硅氧烷，例如產(chǎn)品PN1000和PH1000；·通用電氣的SF系列的某些油，例如SF1023、SF1154或SF1265。
可用于本發(fā)明的聚硅氧烷膠特別是具有200000至1000000的高數(shù)均分子量的聚二有機(jī)硅氧烷，其可單用或作為存在于溶劑中的混合物使用。這種溶劑可選自揮發(fā)性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、異鏈烷烴、聚異丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷或其混合物。
特別可提及下列產(chǎn)物—聚二甲基硅氧烷，—聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷膠，—聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，—聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，—聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。
可用于本發(fā)明的有機(jī)硅氧烷是含有下列單元的交聯(lián)硅氧烷體系R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2，其中R表示具有1-16個(gè)碳原子的烴基或苯基。在這些產(chǎn)物中，特別優(yōu)選的是其中R代表低級(jí)C1-C4烷基，具體為甲基，或苯基的那些。
在這些樹(shù)脂中，可提及以商品名“Dow Coming 593”出售的產(chǎn)品或由通用電氣以商品名“聚硅氧烷液SS4230和SS4267”出售的產(chǎn)品，和具有二甲基/三甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。
也可提及三甲硅烷氧基硅酸鹽類的樹(shù)脂，特別是由Shin-Etsu以商品名X22-4914、X21-5034和X21-5037出售的樹(shù)脂。
可用于本發(fā)明的有機(jī)改性聚硅氧烷是如上定義的聚硅氧烷，在其結(jié)構(gòu)內(nèi)含有一種或多種經(jīng)烴基相連的有機(jī)官能團(tuán)。
在有機(jī)改性聚硅氧烷中，可提及含有如下的聚有機(jī)硅氧烷—任意選擇性含有C6-C24烷基的聚亞乙氧基和/或聚亞丙氧基，例如由DowConring以商品名DC1248出售的聚二甲基硅氧烷共聚醇的產(chǎn)品，或由UnionCarbide提供的油Silwet L722、L7500、L77或L711，和由Dow Coming以商品名Q25200出售的(C12)烷基甲基硅氧烷共聚醇；—取代或未取代胺化基團(tuán)，例如由Genesee以商品名GP 4聚硅氧烷液和GP7100出售的產(chǎn)品，或由Dow Coming以商品名Q2 8220和Dow Coming929或939出售的產(chǎn)品。所述取代胺化基團(tuán)特別是C1-C4氨基烷基；—硫羥基，例如由genesee以商品名“GP72A”和“GP71”出售的產(chǎn)品；—烷氧基化基團(tuán)，例如由SWS Silicones以商品名“聚硅氧烷共聚物F-755”出售的產(chǎn)品和由Goldschmidt提供的“Abil Wax 2428，2434和2440”。
—羥基化基團(tuán)，例如含有羥烷基官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，公開(kāi)在法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-8516334，相應(yīng)于式(IX) 其中R3相同或不同，選自甲基或苯基，至少60mol％的R3代表甲基，R’3是二價(jià)烴屬C2-C18亞烷基鏈，p在1至30之間并且包括1和30，和q在1至150內(nèi)并且包括1和150。
—丙酰氧基烷基，例如公開(kāi)在專利US-A-4957732中相應(yīng)于式(X)的聚有機(jī)硅氧烷 其中R4代表甲基、苯基、-OCOR5或羥基，每個(gè)硅原子只有一個(gè)R4基團(tuán)可以是OH；R’4代表甲基或苯基，代表甲基的全部R4和R’4的摩爾比例至少為60％；R5代表C8-C20烷基或鏈烯基；R”代表二價(jià)的直鏈或支鏈烴屬C2-C18亞烷基；r在1-120內(nèi)并且包括1和120；p在1-30內(nèi)；q等于0或少于0.5p，p＋q在1-30內(nèi)；式(X)的聚有機(jī)硅氧烷可以含有 基團(tuán)的比例不超過(guò)p＋q＋r之和的15％；
—羧基類的陰離子基團(tuán)，例如公開(kāi)在Chisso公司的專利EP186507中的產(chǎn)品；烷基羧基類的陰離子基團(tuán)，例如公開(kāi)在Shin-Etsu的產(chǎn)品X-22-3701E中的那些；2-羥烷基磺酸鹽類；或2-羥烷基硫代硫酸鹽，例如Goldschmidt以商品名“AbilS210”和“Abil S255”出售的產(chǎn)品。
—羥基酰氨基，例如公開(kāi)在專利申請(qǐng)EP342834中的聚有機(jī)硅氧烷?？商峒暗睦鏒ow Coming的產(chǎn)品Q2-8413。
按照本發(fā)明，所有聚硅氧烷也可以以乳化體、毫微乳化體或微乳化體的形式使用。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的聚有機(jī)硅氧烷是—非揮發(fā)性聚硅氧烷，選自含有三甲硅烷端基的聚烷基硅氧烷，例如25℃時(shí)的粘度為0.2至2.5m2/s的油，如由Dow Coming提供的DC200系列的油，特別是粘度為60000cSt的油，或由Rhne-Poulenc出售的Silbione70047系列和47系列，更特別是70047V 500000油，含有二甲基甲硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷醇，或聚烷芳基硅氧烷，例如Rhne-Poulenc出售的油Silbione70641 V200。
—以商品名Dow Coming593出售的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂；—含有胺化基團(tuán)的聚硅氧烷，例如氨基二甲基聚硅氧烷或三甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷。
陽(yáng)離子蛋白或蛋白水解產(chǎn)物特別是在鏈末端帶有或在鏈上接枝有季銨基團(tuán)的化學(xué)改性多肽。其分子量可以在1500至10000之間并且特別是在約2000至5000之間改變。在這些化合物中，特別可提及—帶有三乙基銨基團(tuán)的膠原水解產(chǎn)物，例如由Maybrook以商品名“Quat-ProE”出售的產(chǎn)品，其在CTFA辭典中稱作“三乙基銨水解膠原乙硫酸鹽”；—帶有三甲基銨和三甲基硬脂基氯化銨的膠原水解產(chǎn)物，Maybrook以商品名“Quat-Pro S”出售并且在CTFA辭典中稱作“硬脂基三甲基銨(monium)水解膠原”；—帶有三甲基芐基銨基團(tuán)的動(dòng)物蛋白水解產(chǎn)物，例如Croda以商品名“CroteinBTA”出售的產(chǎn)品，在CTFA辭典中稱作“芐基三甲基銨水解動(dòng)物蛋白”；—在多肽鏈上帶有季銨基團(tuán)、含有至少一個(gè)具有1-18個(gè)碳原子的烷基的蛋白水解產(chǎn)物。在這些蛋白水解產(chǎn)物中，特別可提及—“Croquat L”，含有C12烷基的季銨基團(tuán)；—“Croquat M”，含有C10-C18烷基的季銨基團(tuán)；—“Croquat S”，含有C18烷基的季銨基團(tuán)；—“Crotein Q”，含有至少一個(gè)具有1-18個(gè)碳原子的烷基的季銨基團(tuán)。這些不同的產(chǎn)品是由Croda出售。其他季銨化蛋白或水解產(chǎn)品例如是式(XI)相應(yīng)的那些 其中X-是有機(jī)或無(wú)機(jī)酸的陰離子，A表示由膠原蛋白水解產(chǎn)物衍生的蛋白殘基，R5表示含有至多30個(gè)碳原子的親脂性基團(tuán)，和R6表示具有1-6個(gè)碳原子的亞烷基。可提及例如Inolex以商品名“Lexein QX 3000”出售的產(chǎn)品，在CTFA中稱作“椰油三甲基銨膠原水解產(chǎn)物”。
還可提及季銨化植物蛋白，例如小麥、玉米或大豆蛋白如季銨化小麥蛋白，由Croda以商品名“Hydrotriticum WQ或QM”出售的那些，在CTFA辭典中稱作“椰油二甲基銨水解小麥蛋白”，或“Hydrotriticum QL”，在CTFA辭典中稱作“月桂基二甲基銨水解小麥蛋白”，或“Hydrotriticum QS”，在CTFA辭典中稱作“硬脂基二甲基銨水解小麥蛋白”。
根據(jù)本發(fā)明，神經(jīng)酰胺類的化合物特別是神經(jīng)酰胺和/或N-脂?；?神經(jīng))鞘氨醇葡糖苷和/或假神經(jīng)酰胺和/或新神經(jīng)酰胺，它們可以是天然或合成的。
神經(jīng)酰胺類的化合物例如公開(kāi)在專利申請(qǐng)DE4424530、DE4424533、DE4402929、DE4420736、WO95/23807、WO94/07844、EP-A-0646572、WO95/16665、FR-2673179、EP-A-0227994和WO94/07844，WO94/24097和WO94/10131，其中的教導(dǎo)在此作為參考。
本發(fā)明特別優(yōu)選的神經(jīng)酰胺類化合物例如是-2-(N-亞油?；被?十八烷-1，3-二醇，-2-(N-油酰基氨基)十八烷-1，3-二醇，-2-(N-棕櫚?；被?十八烷-1，3-二醇，
-2-(N-硬脂酰基氨基)十八烷-1，3-二醇，-2-(N-山崳?；被?十八烷-1，3-二醇，-2-[N-(2-羥基棕櫚?；?氨基]十八烷-1，3-二醇，-2-(N-硬脂?；被?十八烷-1，3，4-三醇和特別是N-硬脂酰基植物鞘氨醇，-2-(N-棕櫚酰基氨基)十六烷-1，3-二醇-雙(N-羥乙基-N-鯨蠟基)丙二酰胺，-軟脂酸的N-(2-羥乙基)-N-(3-鯨蠟基氧基-2-羥丙基)酰胺，-N-山崳?；?N-甲基-D-葡糖胺，或這些化合物的混合物。
也可以采用陽(yáng)離子表面活性劑，其中特別可提及任意選擇性聚氧烯化伯、仲或叔脂肪胺的鹽，季銨鹽，咪唑啉衍生物或具有陽(yáng)離子性質(zhì)的氧化胺。
季銨鹽例如是—具有下列通式(IV)的那些 其中R1-R4可以相同或不同，表示含有1-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán)，例如芳基或烷芳基。脂族基團(tuán)可以含有雜原子，例如特別是氧、氮或硫，或鹵素。脂族基團(tuán)選自例如烷基，烷氧基，聚氧(C2-C6)亞烷基，烷基酰胺，(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基，(C12-C22)烷基乙酸酯或含有約1-30個(gè)碳原子的羥烷基；X是選自鹵化物、磷酸鹽、醋酸鹽、乳酸鹽、(C2-C6)烷基硫酸鹽或烷基-或烷芳基磺酸鹽的陰離子；—咪唑啉鎓季銨鹽，例如下式(V)的那些 其中R5表示含有8至30個(gè)碳原子的鏈烯基或烷基，例如由牛油脂肪酸衍生的，R6表示氫原子，C1-C4烷基或含有8-30個(gè)碳原子的鏈烯基或烷基，R7表示C1-C4烷基，R8表示氫原子或C1-C4烷基和X是選自鹵化物、磷酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽、烷基硫酸鹽，或烷基-或烷芳基磺酸鹽的陰離子。優(yōu)選R5和R6表示含有12-21個(gè)碳原子的鏈烯基或烷基的混合基團(tuán)，例如由牛油脂肪酸衍生的，R7表示甲基和R8表示氫。例如Rewo以商品名“Rewoquat W75”出售的產(chǎn)品。
—式(VI)的二(季銨)鹽 其中R9表示含有約16-30個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，R10、R11、R12、R13和R14相同或不同，選自氫或含有1-4個(gè)碳原子的烷基，和X是選自鹵化物、乙酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽和甲基硫酸鹽的陰離子。此類二(季銨)鹽特別包括丙烷牛油二氯化二銨。
—含有至少一個(gè)酯官能團(tuán)的季銨鹽。
可用于本發(fā)明的含有至少一個(gè)酯官能團(tuán)的季銨鹽例如是下式(VII)的那些 其中—R15選自C1-C6烷基和C1-C6羥烷基或二羥基烷基；—R16選自 —飽和或不飽和、直鏈或支鏈烴屬C1-C22基團(tuán)R20，—?dú)湓?，—R18選自 —飽和或不飽和、直鏈或支鏈烴屬C1-C6基團(tuán)R22，—?dú)湓?，—R17、R19和R21相同或不同，選自飽和或不飽和、直鏈或支鏈烴屬C7-C21基團(tuán)；—n，p和r相同或不同，是2-6的整數(shù)；—y是1-10的整數(shù)；—x和z相同或不同，是0-10的整數(shù)；—X-是簡(jiǎn)單或復(fù)合有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子；條件是x＋y＋z之和具有1-15的值，當(dāng)x是0時(shí)，則R16代表C20，和當(dāng)z是0時(shí)，則R18代表R22。
R15烷基可以是直鏈或支鏈，并且特別是直鏈。
R15優(yōu)選代表甲基、乙基、羥乙基或二羥基丙基，并且更特別是甲基或乙基。
x＋y＋z之和適宜為1-10的值。
當(dāng)R16是烴屬R20基團(tuán)，它可以很長(zhǎng)并且可以具有12-22個(gè)碳原子，或可以較短并且可以具有1-3個(gè)碳原子。
當(dāng)R18是烴屬R22基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選具有1-3個(gè)碳原子。
R17、R19和R21相同或不同，適宜選自飽和或不飽和、直鏈或支鏈C11-C21烴屬基團(tuán)，更特別是飽和或不飽和、直鏈或支鏈C11-C21烷基和鏈烯基。
優(yōu)選的x和z相同或不同，是0或1。
y適宜等于1。
優(yōu)選n、p和r相同或不同，具有2或3的值，更具體等于2。
陰離子優(yōu)選是鹵化物(氯化物、溴化物或碘化物)或烷基硫酸鹽，更具體是甲基硫酸鹽。然而，可采用甲磺酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、甲苯磺酸鹽，由有機(jī)酸衍生的陰離子，例如乙酸鹽或乳酸鹽，或任何其他與銨相容的含有酯官能團(tuán)的陰離子。
X-更特別是氯離子或甲基硫酸鹽。
特別可采用式(VII)的銨鹽，其中—R15代表甲基或乙基，
—x和y等于1；—z等于0或1；—n，p和r等于2；—R16選自 —甲基、乙基或C14-C22烴基，—?dú)湓?；—R18選自 —?dú)湓樱琑17、R19和R21相同或不同，選自飽和或不飽和、直鏈或支鏈C13-C17烴基，優(yōu)選飽和或不飽和、直鏈或支鏈C13-C17烷基或鏈烯基。
烴基適宜是直鏈。
可提及例如式(VII)的化合物，例如二酰氧基乙基二甲基銨、二酰氧基乙基(羥乙基)甲基銨、一酰氧基乙基二(羥乙基)甲基銨、三酰氧基乙基甲基銨或一酰氧基乙基(羥乙基)二甲基銨鹽(特別是氯化物或甲基硫酸鹽)和它們的混合物。?；鶅?yōu)選具有14-18個(gè)碳原子并且特別是來(lái)源于植物油，例如棕櫚油或向日葵油。當(dāng)化合物含有若干酰基時(shí)，后者可以相同或不同。
這些產(chǎn)物例如通過(guò)任意選擇性氧烯化三乙醇胺、三異丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二異丙醇胺與脂肪酸或與植物或動(dòng)物來(lái)源的脂肪酸的混合物酯化獲得，或通過(guò)其甲酯的酯交換獲得。這種酯化之后用烷基化試劑季銨化，例如烷基鹵化物(優(yōu)選鹵化甲烷或鹵化乙烷)，二烷基硫酸酯(優(yōu)選二甲基或二乙基硫酸酯)，甲磺酸甲酯，對(duì)甲苯磺酸甲酯，氯乙二醇或氯丙三醇。
此類化合物例如是，由Henkel以商品名Dehyquart出售，由Stepan出售的Stepanquat，CECA的Noxamium或Rewo-Witco的Rewoquat WE18。
也可以采用含有至少一個(gè)酯官能團(tuán)的銨鹽，公開(kāi)在專利US-A-4874554和US-A-4137180中。
在式(IV)的季銨鹽中，一方面優(yōu)選四烷基氯化銨，例如二烷基二甲基氯化銨或烷基三甲基氯化銨，其中烷基含有約12-22個(gè)碳原子，特別是山崳三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨或芐基二甲基硬脂基氯化銨；或另一方面，由Van Dyk以商品名“Ceraphyl 70”出售的硬脂基酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化銨。
脂肪醇可以選自直鏈或支鏈C8-C22脂肪醇；它們選擇性地被1-15mol的氧化烯氧烯化或被1-6mol的甘油聚甘油化。氧化烯適宜是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷。
特別是，脂肪醇選自月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、異硬脂醇、異鯨蠟醇和油醇，或被2-8mol環(huán)氧乙烷氧乙烯化的月桂醇和它們的混合物。
脂肪酸特別選自肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、亞油酸、亞麻酸和異硬脂酸。
脂肪醇或脂防酸的衍生物特別是羧酸酯，尤其是一-、二-、三-或四羧酸酯。
一羧酸的酯特別是飽和或不飽和、直鏈或支鏈的C1-C26脂族酸和飽和或不飽和、直鏈或支鏈的C1-C26脂族醇的一酯，該酯的總碳數(shù)大于或等于10。
在這些一酯中，可提及山崳酸二氫松香酯，山崳酸辛基十二烷酯，山崳酸異鯨蠟酯，乳酸鯨蠟酯，乳酸C12-C15烷基酯，乳酸異硬脂基酯，乳酸月桂酯，乳酸亞油酯，乳酸油酯，辛酸(異)硬脂基酯；辛酸異鯨蠟酯，辛酸辛酯，辛酸鯨蠟酯，油酸癸酯，異硬脂酸異鯨蠟酯，月桂酸異鯨蠟酯，硬脂酸異鯨蠟酯，辛酸異癸酯，油酸異癸酯，異壬酸異壬酯，棕櫚酸異硬脂基酯，乙酰基蓖麻油酸甲酯，硬脂酸肉豆蔻酯，異壬酸辛酯，異壬酸2-乙基己酯，棕櫚酸辛酯，壬酸辛酯，硬脂酸辛酯，芥酸辛基十二酯，芥酸油酯，棕櫚酸乙酯和異丙酯，棕櫚酸2-乙基己酯，棕櫚酸2-辛基癸酯；肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸異丙酯、丁酯、鯨蠟酯或2-辛基十二酯；硬脂酸己酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸異丁酯，蘋(píng)果酸二辛酯，月桂酸己酯或月桂酸2-己基癸酯。
也可以采用C4-C22二-或三羧酸和C1-C22醇的酯，一-、二-或三羧酸和C2-C26二-、三-、四-或五羥基醇的酯。
特別可提及癸二酸二乙酯，癸二酸二異丙酯，己二酸二異丙酯，己二酸二(正丙酯)，己二酸二辛酯，己二酸二異硬脂基酯，馬來(lái)酸二辛酯，十一碳烯酸甘油基酯，硬脂酸硬脂?；粱轷ィ疚焖拇家槐吐橛退狨?，季戊四醇四異壬酸酯，季戊四醇四壬酸酯，季戊四醇四異硬脂酸指，季戊四醇四辛酸酯，丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯，芥酸十三烷基酯，檸檬酸三異丙酯，檸檬酸三異硬脂基酯，甘油基三乳酸酯，甘油基三辛酸酯，檸檬酸三辛基十二烷基酯或檸檬酸三油酯。
在上述酯中，優(yōu)選采用棕櫚酸的乙酯和異丙酯，棕櫚酸2-乙基己酯，棕櫚酸2-辛基癸酯；肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸的異丙酯、丁酯、鯨蠟酯或2-辛基十二烷酯；硬脂酸己酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸異丁酯，蘋(píng)果酸二辛酯，月桂酸己酯，月桂酸2-己基癸酯，異壬酸異壬酯或辛酸鯨蠟酯。
氟化油例如是特別公開(kāi)在專利申請(qǐng)EP-A-486135中的全氟聚醚類化合物和特別公開(kāi)在專利申請(qǐng)WO93/11103中的氟化烴類化合物。這兩個(gè)專利申請(qǐng)的教導(dǎo)在此全文引入作為本申請(qǐng)的參考。
術(shù)語(yǔ)“氟化烴類化合物”表示具有含碳主鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物，該主鏈的某些氫原子被氟原子取代。
氟化油也可以是碳氟化合物，例如氟胺類化合物，例如全氟三丁基銨；氟化烴，例如全氟十氫萘；氟酯和氟醚類化合物。
全氟醚例如是，Montefluos以商品名Fomblin出售的產(chǎn)品和Du Pont的Krytox。
在碳氟化合物中，也可提及氟化脂肪酸酯，例如Nippon Oil以商品名NofableFO出售的產(chǎn)品。
顯然，可以采用有益劑的混合物。
根據(jù)本發(fā)明，一種或多種有益劑可以占最終組合物總重量的0.01％-15％(重量)，優(yōu)選0.05％-10％(重量)。
化妝上可接受的介質(zhì)優(yōu)選由水或一種或多種化妝可接受溶劑或水-溶劑的混合物組成，所述化妝可接受溶劑例如是醇或揮發(fā)性環(huán)狀聚硅氧烷，這些溶劑優(yōu)選是C1-C4醇。
非水溶劑的濃度可以在該組合物重量的0-99.9％(重量)內(nèi)變化，優(yōu)選0-60％(重量)。
本發(fā)明的組合物也可以含有增稠劑，優(yōu)選高分子增稠劑。
在本發(fā)明的含義中，術(shù)語(yǔ)“增稠劑”應(yīng)理解為是指任何能夠提高化妝品組合物粘度的試劑。
可用于本發(fā)明的增稠劑可以是天然或合成來(lái)源。作為適用于本發(fā)明的天然增稠劑可提及黃原膠、紫膠葡聚糖(scleroglucan)、凝膠糖(gellan)或鼠李膠(rhamsangum)，藻酸鹽，麥芽糖糊精，淀粉及其衍生物，刺梧桐樹(shù)膠，槐樹(shù)豆粉，瓜爾膠，纖維素及其衍生物。
本發(fā)明的合成增稠劑適宜是丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物或共聚物，例如丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧乙烯基聚合物。此類聚合物或共聚物的實(shí)例具體是由Goodrich以商品名Carbopol出售的“Cabomers”(CTFA)或由Guardian以商品名Lubragel出售的聚甘油基甲基丙烯酸酯，或由Hispano Chimica以商品名Hispagel出售的聚甘油基丙烯酸酯。
作為其他丙烯酸類化合物，可提及含有至少一個(gè)丙烯酸C1-C30烷基酯單元和/或一個(gè)被脂肪鏈任意選擇性取代的尿烷單元的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物。特別可提及Pemulen TR1(Goodrich)，Viscophobe DB1000(Union Carbide)和Acrysol 44或46(Rohm&Haas)。
作為增稠劑，還可采用聚乙二醇(PEG)及其衍生物。
作為增稠劑，適宜采用增稠聚丙烯酰胺類化合物。后者特別可選自-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的交聯(lián)均聚物，-丙烯酰胺和丙烯酸銨的任意選擇性交聯(lián)共聚物，-丙烯酰胺(或甲基丙烯酰胺)和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的任意選擇性交聯(lián)共聚物，丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的部分或全部中和的和任意選擇性交聯(lián)的共聚物。
作為本發(fā)明所用的丙烯酰胺/丙烯酸銨的交聯(lián)共聚物，特別可提及通過(guò)具有一個(gè)以上烯屬不飽和的交聯(lián)劑交聯(lián)的丙烯酰胺/丙烯酸銨(5/95重量)共聚物，例如二乙烯基苯，四烯丙基氧乙烷，亞甲基雙丙烯酰胺，二烯丙基醚，聚烯丙基聚甘油基醚或糖系列的醇的烯丙基醚，所述糖例如是赤蘚醇、季戊四醇、阿糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇或葡萄糖。
類似的共聚物在法國(guó)專利FR-2416723和專利US-2798053和US-2923692中公開(kāi)并且制備。
此類交聯(lián)共聚物特別以異油包水乳化體的形式使用，該乳化體由約30％(重量)的所述共聚物、25％(重量)的液體石蠟、4％(重量)的硬脂酸脫水山梨(糖)醇酯和親水性乙氧基化衍生物的混合物以及41％(重量)水組成。該乳化體由Hoechst以商品名“Bozepol C”出售。
可用于本發(fā)明的丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物是由具有一個(gè)以上烯屬不飽和的化合物交聯(lián)的共聚物，如上所述，并且是部分或全部被中和劑中和，所述中和劑例如是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或胺，如三乙醇胺或一乙醇胺。
它們可以由丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉以自由基途徑在偶氮基雙異丁腈類引發(fā)劑的作用下通過(guò)共聚并且由醇如叔丁醇沉淀來(lái)制得。
特別可采用由70-55mol％的丙烯酰胺和30-45mol％的丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉共聚獲得的共聚物，交聯(lián)劑的使用濃度是10-4至4×10-4交聯(lián)劑/每摩爾單體混合物。
這些特定共聚物優(yōu)選以油包水乳化體的形式混合在本發(fā)明的組合物中，所述乳化體含有35-40％(重量)此類共聚物、15-25％(重量)C12-C13異鏈烷烴的混合物、3-8％(重量)的含有7mol氧化乙烯的聚乙二醇月桂基醚和水。
發(fā)用染料(iii)適宜是屬于以下種類的無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料，可溶性直接染料硝基、偶氮、醌(蒽醌、萘醌、苯醌)、黃原膠、三芳基甲烷或靛胺(indoamine)；或氧化染料(氧化顯色堿，例如對(duì)亞苯基二胺，對(duì)亞氨基酚，鄰氨基酚；或雜環(huán)顯色堿，任意選擇性地與成色劑合用，例如間—亞苯基二胺，間—氨基酚，間—二酚，萘酚；和雜環(huán)成色劑)。
本發(fā)明的組合物還可以含有至少一種選自如下的添加劑陰離子、非離子或兩性表面活性劑；多元醇，例如二醇或甘油；顏料，染料，香料，掩蔽劑，防腐劑，蛋白質(zhì)，維生素，維生素原，除了本發(fā)明所述那些以外的聚合物，和化妝品組合物中常用的任何其他添加劑。
本發(fā)明的走珠涂敷器可用來(lái)沉積護(hù)理組合物、固定和/或發(fā)型保持組合物、調(diào)理劑或發(fā)用香脂，特別是沉積在頭發(fā)上。
顯然，所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)謹(jǐn)慎選擇可以加入本發(fā)明組合物中的一種或多種化合物，以使本發(fā)明組合物的本質(zhì)優(yōu)越性不會(huì)或基本上不會(huì)因上述加料而受到破壞。
本發(fā)明將借助于下列非限定實(shí)施例更全面地舉例說(shuō)明。
所有百分比是以組合物的總重量計(jì)并且a.m是指活性材料。
所有組分在下表中對(duì)照。
實(shí)施例本發(fā)明的走珠涂敷器制造為含有不同的化妝品組合物A-H，這些組合物構(gòu)成下列實(shí)施例1-6的對(duì)象。實(shí)施例1
實(shí)施例2
實(shí)施例3
實(shí)施例4
實(shí)施例5
實(shí)施例6
本發(fā)明的組合物A-H構(gòu)成了實(shí)施例1-6的對(duì)象，這些組合物引入WeenerPlastic以名稱“裝配走珠的球和球載體”的球珠裝置中。將組合物涂敷在頭發(fā)上。涂敷完畢后，直接涂敷能夠在整個(gè)頭發(fā)上起作用并且適宜進(jìn)行局部修飾。
根據(jù)所有產(chǎn)物的類型，獲得的發(fā)型，其發(fā)綹·保持其正常發(fā)型并且固定力更強(qiáng)，·更好控制同時(shí)更加飽滿和美觀，·產(chǎn)生輕微濕潤(rùn)的印象(濕潤(rùn)效應(yīng))，·更加柔軟并且易于解纏結(jié)，·具有明顯的光澤。
權(quán)利要求
1.走珠涂敷器，該涂敷器包括一端由可旋轉(zhuǎn)移動(dòng)的密封裝置封閉的容器和保持該密封裝置的部件，該容器裝有不含有羧酸類表面活性劑的發(fā)用組合物，該組合物在其化妝上可接受介質(zhì)中含有至少一種屬于下列種類的化合物(i)陰離子、兩性或非離子固定聚合物；(ii)有益劑；(iii)發(fā)用染料；所述涂敷器適合將美發(fā)或護(hù)理產(chǎn)品直接沉積在頭發(fā)上，由此對(duì)頭發(fā)的美學(xué)狀況和/或光澤產(chǎn)生定型、固定和/或有益作用。
2.權(quán)利要求1的涂敷器，其特征在于所述固定聚合物是陰離子聚合物選自—含有由式(II)的不飽和一-或二元羧酸單體衍生的羧基單元的聚合物 其中n是0-10的整數(shù)，A代表亞甲基，任意選擇性地與不飽和基團(tuán)的碳原子相連或當(dāng)n大于1時(shí)經(jīng)雜原子如氧或硫與相鄰亞甲基相連，R7代表氫原子或苯基或芐基，R8代表氫原子或低級(jí)烷基或羧基，和R9代表氫原子、低級(jí)烷基或一CH2-COOH、苯基或芐基；—含有由磺酸衍生的單元的聚合物，所述由磺酸衍生的單元例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸單元。
3.權(quán)利要求1的涂敷器，其特征在于所述固定聚合物是兩性聚合物，選自含有由下列衍生的單元的聚合物a)至少一種選自氮上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和二甲基或二乙基硫酸酯的季銨化產(chǎn)物。
4.權(quán)利要求1的涂敷器，其特征在于固定聚合物是非離子聚合物選自—聚烷基噁唑啉類化合物；—乙酸乙烯酯均聚物；—乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物；—乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物；—乙酸乙烯酯和馬來(lái)酸酯的共聚物；—聚乙烯和馬來(lái)酸酐的共聚物；—丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物；—丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物；—丙烯腈和選自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非離子單體的共聚物；—丙烯酸烷基酯和尿烷的共聚物；—聚酰胺類化合物，和—化學(xué)上改性或未改性非離子瓜耳膠。
5.權(quán)利要求1的涂敷器，其特征在于所述固定聚合物是官能化或非官能化聚氨酯，其可以含有或不含有聚硅氧烷。
6.權(quán)利要求1的涂敷器，其特征在于固定聚合物是接枝聚硅氧烷類的聚合物，含有聚硅氧烷部分和由非聚硅氧烷有機(jī)鏈組成的部分，這兩個(gè)部分中的一個(gè)構(gòu)成該聚合物的主鏈并且另一部分接枝在該主鏈上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的涂敷器，其特征在于所述有益劑選自合成油，礦物油，植物油，氟化或全氟化油，天然或合成蠟，聚硅氧烷，陽(yáng)離子聚合物，神經(jīng)酰胺類化合物，陽(yáng)離子表面活性劑，脂肪胺，脂肪酸及其衍生物，脂肪醇及其衍生物，和這些不同化合物的混合物。
8.權(quán)利要求7的涂敷器，其特征在于所述合成油是氫化或非氫化聚丁烯類或氫化或非氫化聚癸烯類的聚烯烴類化合物。
9.權(quán)利要求7的涂敷器，其特征在于陽(yáng)離子聚合物選自含有具有伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的單元的那些，這些基團(tuán)構(gòu)成聚合物主鏈的一部分或位于直接與主鏈相連的側(cè)取代基上。
10.權(quán)利要求7的涂敷器，其特征在于所述陽(yáng)離子聚合物選自季化纖維素醚衍生物，陽(yáng)離子環(huán)聚物，陽(yáng)離子多糖，乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物，和它們的混合物。
11.權(quán)利要求10的涂敷器，其特征在于所述環(huán)聚物選自二烯丙基二甲基氯化銨均聚物和二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物。
12.權(quán)利要求10的涂敷器，其特征在于所述季化纖維素醚衍生物選自與環(huán)氧化物反應(yīng)帶有三甲基銨基團(tuán)的羥乙基纖維素。
13.權(quán)利要求10的涂敷器，其特征在于所述陽(yáng)離子多糖選自用2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽改性的瓜耳膠。
14.權(quán)利要求7的涂敷器，其特征在于神經(jīng)酰胺類的化合物選自-2-(N-亞油?；被?十八烷-1，3-二醇，-2-(N-油酰基氨基)十八烷-1，3-二醇，-2-(N-棕櫚?；被?十八烷-1，3-二醇，-2-(N-硬脂?；被?十八烷-1，3-二醇，-2-(N-山崳?；被?十八烷-1，3-二醇，-2-[N-(2-羥基棕櫚?；?氨基]十八烷-1，3-二醇，-2-(N-硬脂?；被?十八烷-1，3，4-三醇和特別是N-硬脂?；参锴拾贝?，-2-(N-棕櫚?；被?十六烷-1，3-二醇-雙(N-羥乙基-N-鯨蠟基)丙二酰胺，-軟脂酸的N-(2-羥乙基)-N-(3-鯨蠟基氧基-2-羥丙基)酰胺，-N-山崳酰基-N-甲基-D-葡糖胺，或這些化合物的混合物。
15.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂敷器，其特征在于所述一種或多種固定聚合物是最終組合物總重量的0.1％至10％(重量)，優(yōu)選0.5％至5％(重量)。
16.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂敷器，其特征在于所述有益劑是最終組合物總重量的0.01％至15％(重量)，優(yōu)選0.05％至10％(重量)。
17.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂敷器，其特征在于該組合物另外含有至少一種選自下列的添加劑陽(yáng)離子、非離子或兩性表面活性劑；多元醇，例如二醇或甘油；顏料，染料，香料，防曬劑，防腐劑，蛋白，維生素，維生素原，除本發(fā)明以外的聚合物和任何其它化妝品組合物中常用的添加劑。
18.化妝方法，其特征在于包括使用本發(fā)明上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的涂敷器。
全文摘要
本發(fā)明的主題是一種走珠涂敷器,該涂敷器包括一端由可旋轉(zhuǎn)移動(dòng)的密封裝置封閉的容器和保持該密封裝置的部件,該容器裝有不含有羧酸類表面活性劑的發(fā)用組合物,該組合物在其可化妝用介質(zhì)中含有至少一種屬于下列種類的化合物:(i)陰離子、兩性或非離子固定聚合物;(ii)有益劑;(iii)發(fā)用染料;所述涂敷器適合直接將美發(fā)或護(hù)理產(chǎn)品沉積在頭發(fā)上,由此對(duì)頭發(fā)的美學(xué)狀況和/或光澤產(chǎn)生定型、固定和/或有益作用。
文檔編號(hào)A61K9/00GK1336151SQ0111731
公開(kāi)日2002年2月20日 申請(qǐng)日期2001年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月14日
發(fā)明者H·茹爾當(dāng), D·帕斯奎特 申請(qǐng)人:萊雅公司