專利名稱：基于氧化鈰和兩親化合物的有機溶膠和固體化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于氧化鈰和兩親化合物的有機溶膠和固體化合物，及其制備方法。
氧化鈰在有機介質(zhì)中的溶膠或膠態(tài)分散體屬于公知內(nèi)容。但是這些溶膠的制備方法無法獲得種類多樣的溶膠。采用這些方法制備的溶膠基本是處在非極性有機介質(zhì)中的溶膠。先有技術(shù)的方法一般是首先制備水溶膠，其次將水溶膠與有機相接觸以便將氧化鈰轉(zhuǎn)移到有機相中。這種操作方式不適合于在與水相容的極性相中制備溶膠。然而，氧化鈰的溶膠可以被用于諸如催化、防腐涂層、涂料等許多應(yīng)用。因此，這種應(yīng)用的多樣性就導(dǎo)致對具有不同特征且與已知溶膠種類不同的溶膠及其制備方法的需求。
本發(fā)明的目的是提供這樣的有機溶膠。
本發(fā)明的另一個目的是能夠得到很寬范圍的有機溶膠，特別是處在極性溶劑中的有機溶膠的方法。
在此目的中，本發(fā)明有機溶膠的特征在于它含有氧化鈰顆粒、有機液相和至少一種選自羧酸聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季銨化合物的兩親化合物。
本發(fā)明還涉及這種溶膠的制備方法，按照第一種變化形式，其特征在于將上述兩親化合物和有機液相混合，然后將氧化鈰顆粒分散在得到的混合物中。按照第二種變化形式，本方法的特征在于形成氧化鈰和至少一種上述兩親化合物的混合物，然后將所述混合物分散在有機液相中。
本發(fā)明溶膠的優(yōu)點是能夠存在于許多種包括極性溶劑和非極性溶劑在內(nèi)的溶劑之中。
閱讀下述內(nèi)容以及各個具體的用于說明而非限制性的實施例之后，本發(fā)明的其它特征、細節(jié)和優(yōu)點將更加充分地得到展示。
對于后面的敘述，術(shù)語氧化鈰溶膠或膠態(tài)分散體指的是所有由懸浮于液相中的基于鈰的氧化物和/或水合氧化物(氫氧化物)的具有膠體尺寸的固體細顆粒組成的體系，所述體系還可以任選地含有剩余量結(jié)合離子或吸附離子如硝酸根、乙酸根、檸檬酸根或銨離子。我們將要注意到，在這樣的分散體中，鈰可以完全呈膠體形式，或者同時呈離子形式和膠體形式。
氧化鈰顆粒的平均直徑一般為最多100nm，特別是最多50nm，更特別是最多20nm。比如，此直徑可以為5～10nm。在此明確指出，顆?；蚰z體的平均直徑應(yīng)該被理解為是指它們的平均流體動力學(xué)直徑，采用Michael L.Mc CONNELL在雜志《分析化學(xué)》(AnalyticalChemistry)53，n°8，1007A，(1981)中所述的方法通過光線的準彈性散射方法測定。
最后，鈰一般呈IV價鈰的形式存在。鈰也可以呈任何比例的III價鈰和IV價鈰混合物的形式。
本發(fā)明溶膠的有機液相可以基于一種液體或許多不同種類有機液體的混合物。
溶劑或有機液體可以是惰性脂族、脂環(huán)族烴類，或者它們的混合物，比如可能還含有芳香組分的汽油。作為代表可以舉出己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、環(huán)庚烷和液體環(huán)烷烴。如苯、甲苯、乙苯和二甲苯之類的芳烴溶劑以及Isopar或Solvesso(Exxon公司的商標)、特別是Solvesso 100(主要含有甲基乙苯和三甲苯的混合物)和Solvesso 150(含有烷基苯特別是二甲基乙苯和四甲基苯的混合物)類石油餾分也適用。
還可以使用氯代烴類，如氯苯或二氯苯、氯甲苯以及脂族和脂環(huán)族醚如二異丙醚、二丁醚和脂族和脂環(huán)族酮類如甲基異丁基酮、二異丁基酮、基化氧。
也可以使用如丙酮之類的酮、醛類、含氮溶劑如乙腈、醇類、酸類和酚類。
還能設(shè)想使用酯類。作為能夠使用的酯類，特別可以舉出由酸與C1～C8醇類反應(yīng)得到的酯，特別是棕櫚酸仲醇酯，如異丙醇酯。其中來自這些酯的酸可以是脂肪族羧酸、脂肪族磺酸、脂肪族膦酸、烷基芳基磺酸和具有大約10～40個碳原子的烷基芳基膦酸，它們可以是天然的或者合成的。作為例子，可以舉出妥爾油、椰子油、大豆油、動物油脂、亞麻子油的脂肪酸、油酸、亞油酸、硬脂酸和它們的異構(gòu)體、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十二烷基苯磺酸、2-乙基己酸、環(huán)烷酸、己酸、甲苯磺酸、甲苯膦酸、月桂基磺酸、月桂基膦酸、棕櫚基磺酸和棕櫚基膦酸。
按照本發(fā)明溶膠的特別有意義的特征，有機液相基于極性溶劑或極性溶劑的混合物。所謂極性溶劑指的是具有大于5的介電常數(shù)εr的溶劑，如在C.Reichardt的著作《有機化學(xué)中的溶劑和溶劑效應(yīng)》(Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry)，VCH，1988所特別定義的那些溶劑。這種極性溶劑可以選自含鹵素溶劑如二氯甲烷；諸如乙酸乙酯、棕櫚酸異丙酯、乙酸甲氧基丙酯類的酯；諸如乙醇、丁醇或異丙醇類的醇；諸如丙二醇、丁二醇或二乙二醇之類二醇；諸如環(huán)己酮或1-甲基吡咯烷-2-酮之類的酮。
按照本發(fā)明的一個重要特征，該溶膠還含有一種兩親化合物。盡管不希望受到其一理論解釋束縛，但是可以設(shè)想，這種兩親化合物被吸附在氧化鈰顆粒上或者與其發(fā)生靜電相互作用或者與其形成絡(luò)合物。
此化合物可以首先選自羧酸的聚氧乙烯化烷基醚。
該化合物可被理解為通式R1-(OC2H4)n-O-R2的化合物，其中R1是特別含有4～20個碳原子的線形或分支的烷基，n是比如高達12的整數(shù)，而R2是羧酸的殘基如-CH2COOH。還能夠使用以混合物形式存在的這些化合物。作為例子，可以提到的兩親化合物是Kao Chemical公司的商品AKIPO。
此兩親化合物可以選自聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚。這里指的是如下通式的聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚 或者如下通式的聚氧乙烯化磷酸二烷基酯 其中R3、R4、R5是相同或不同的，表示具有尤其是2～20個碳原子的線形或分支烷基；苯基、烷芳基、更具體地具有特別是8～12個碳原子烷基鏈的烷基苯基；芳烷基，更特別地苯基芳基；n是環(huán)氧乙烷的數(shù)目如可以是2～12；M1表示氫原子、鈉或鉀。基團R3特別可以是己基、辛基、癸基、十二烷基、油基、壬基苯基。
作為這類兩親化合物的例子可以舉出Rhodia公司以商品名Lubrophos和Rhodafac銷售的商品，特別是如下產(chǎn)品—聚氧乙烯磷酸酯(C8～C10)烷基醚RhodafacRA600—聚氧乙烯磷酸酯三癸基醚RhodafacRS710或RS410—聚氧乙烯磷酸酯油基鯨蠟基醚RhodafacPA35—聚氧乙烯磷酸酯壬基苯基醚RhodafacPA17—聚氧乙烯磷酸酯(支鏈)壬基醚RhodafacRE610本發(fā)明溶膠的兩親化合物還可以選自磺基琥珀酸二烷基酯，特別是堿性磺基琥珀酸二烷基酯如琥珀酸二烷基酯磺酸鈉。這是通式為R6-O-C(O)-CH2-CH(SO3M2)-C(O)-O-R7的化合物，其中R6和R7相同或不同，表示比如C4～C14烷基，M2是堿金屬或氫。
作為這類化合物，可以提到Cyanamid公司的商品Aerosol。
作為適用于本發(fā)明的其它兩親化合物，還可以舉出季銨化合物。更具體地可以提到單烷基銨、二烷基銨或三烷基銨化合物，在氮原子上固定的基團之一可以是含有1～3個碳原子的烷基，包括帶有惰性取代基如鹵素、乙酸根、甲基硫酸根等的含有1～3個碳原子的烷基，另一個基團可以是C4～C20烷基。
要根據(jù)有機液相的種類來選擇兩親化合物。更準確地說，通過使兩親化合物的親水/親油平衡與有機相的親水/親油特性相適應(yīng)進行此選擇。另外，進入有機相組成中的溶劑的極性越大，兩親化合物的親水性就越強。
調(diào)節(jié)兩親化合物相對于氧化鈰的比例以得到穩(wěn)定的分散體，此比例一般為每nm2氧化鈰表面2～10個分子，假設(shè)每個鈰陽離子的配位表面是10～802。
本發(fā)明溶膠的鈰化合物濃度至少為10％，以CeO2的重量相對于分散體的總重量表示。
如此制造的有機溶膠具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。幾個月以后未觀察到沉降現(xiàn)象。
本發(fā)明溶膠的水含量最多等于1％，有利地等于1000ppm，優(yōu)選100ppm。
本發(fā)明還涉及一種固體化合物，其特征在于包括氧化鈰顆粒和至少一種選自上述兩親化合物的混合物。
此固體化合物呈現(xiàn)糊狀物或者粉末狀。在此固體化合物中氧化鈰呈平均尺寸大約為5nm的非凝聚初級結(jié)晶的形式，或者凝聚為平均尺寸為大約200nm～10nm的凝聚體，這些凝聚體可形成能夠解附聚的附聚體。此固體化合物具有能夠再次分散的性能，即提供本發(fā)明溶膠的能力，如上所述，當其懸浮在有機液相中時。
另外，上述有關(guān)溶膠顆粒性質(zhì)的內(nèi)容在這里也適用于所述固體化合物。
下面敘述此固體化合物和本發(fā)明溶膠的制備方法。
使用各種當其分散在液相中能夠得到溶膠的氧化鈰，特別是能夠呈現(xiàn)在上面談到固體化合物時敘述的形式的氧化鈰作為原料。作為例子，可以舉出通過熱水解制備的氧化鈰。
熱水解過程實質(zhì)上是這樣一種方法，在此方法中，制備含有可溶性鈰化合物的水溶液、讓此水溶液與堿反應(yīng)、然后加熱得到的介質(zhì)、回收反應(yīng)產(chǎn)物，以及最后任選地對回收的產(chǎn)物進行干燥。在專利申請EP-A-208580中敘述了此方法，其內(nèi)容在此引作參考。
作為可溶于水的鈰化合物，更具體地可以提到特別適用的IV價鈰鹽如硝酸高鈰或者硝酸高鈰銨，或有機鈰(IV)鹽。優(yōu)選使用硝酸高鈰。
在溶液中加入的堿可以是氨溶液或者堿金屬(鈉、鉀)的氫氧化物。與堿進行的反應(yīng)可以得到含有鈰化合物離子或膠體的分散體。
堿或堿溶液與鈰鹽溶液之間的比例關(guān)系應(yīng)該使中和率高于或等于0.01，低于或等于3.0。中和率(r)指的是如下比值r＝(n3-n2)/n1其中，n1表示在中和后溶液中存在的IV價鈰的總摩爾數(shù)，n2表示為用于中和由IV價鈰鹽水溶液所帶入的初始游離酸度所必需的OH-離子的摩爾數(shù)，而n3表示通過加入堿所帶入的OH-離子的總摩爾數(shù)。
通過對與堿反應(yīng)后得到的分散液進行熱處理使氧化鈰沉淀。進行此熱處理的溫度在80℃和反應(yīng)介質(zhì)的臨界溫度之間，特別是在80～350℃之間，優(yōu)選為90～160℃。
根據(jù)所保持的溫度條件的不同，可以在正常的大氣壓下或在基本上與熱處理溫度相對應(yīng)的飽和蒸汽壓下進行此處理。
當選擇的處理溫度高于反應(yīng)混合物的回流(在通常的壓力下)溫度(即一般高于100℃)時，比如選擇在120～350℃，更常見地150～350℃時，此時在封閉的容器中進行操作，更具體地在一個封閉的通常叫做高壓釜的反應(yīng)器內(nèi)操作。在這樣的容器中加入含有上述成分的含水混合物，僅靠單獨加熱反應(yīng)介質(zhì)就能夠得到所需的壓力(自生壓力)。在上述溫度條件下，以及在水介質(zhì)中，為了進行說明，可以確定，閉合反應(yīng)器中的壓力在高于1bar(105Pa)～200bar(2.0×107Pa)之間變化，優(yōu)選在5bar(5×105Pa)～150bar(1.5×107Pa)之間變化。當然還可以施加由于加熱而增加的外壓。
可以在空氣的氣氛下或惰性氣體、優(yōu)選氮氣氛下進行加熱。
處理時間并不關(guān)鍵，因此可以在寬限度內(nèi)如1～48hr，優(yōu)選2～24hr之間變化。
同樣，升溫速度也不關(guān)鍵，通過在30min～4hr之間加熱介質(zhì)就能夠達到預(yù)定的反應(yīng)溫度，此值完全是作為說明性內(nèi)容給出的。
在熱水解完成時，回收固體沉淀，可以采用各種傳統(tǒng)的固-液分離技術(shù)如淘析、過濾、傾析、脫水或離心將其與其介質(zhì)分離。
我們將注意到，當然可以通過進行例如熱處理循環(huán)以相同或不同的方式重復(fù)一次或幾次上述加熱步驟(熱水解)。
然后任選地將沉淀干燥。
此沉淀構(gòu)成原料，隨后將其用在本發(fā)明溶膠的制備方法中，這將在后面敘述。
可以提到另一種能夠用來得到可被用作原料的氧化鈰的制備方法，此方法包括如下步驟—制備含有至少一種III價鈰的乙酸鹽或氯化物的溶液或懸浮液；—將此溶液與堿性介質(zhì)接觸，并將如此形成的此反應(yīng)混合物保持在堿性pH值下；—回收形成的沉淀。
所謂堿性介質(zhì)指的是pH值高于7的各種介質(zhì)。此堿性介質(zhì)通常是含有堿的水溶液。尤其可以使用氫氧化物類型化合物作為堿?？梢耘e出堿金屬或堿土金屬的氫氧化物。也可以使用仲胺、叔胺或季銨。但是，為了減少堿金屬或堿土金屬陽離子造成污染的可能性，優(yōu)選胺或氨。也可以提到尿素。
在如此形成的反應(yīng)混合物的pH值仍然是堿性的條件下進行上述混合物與堿性介質(zhì)的接觸。
此pH值優(yōu)選至少為9。更特別地至多為11。更具體地，此值在9.5～11之間。
可以通過在堿性介質(zhì)中加入上述混合物的辦法進行上述混合物與堿性介質(zhì)的接觸。也可以連續(xù)地進行接觸，通過調(diào)節(jié)混合物和堿性介質(zhì)各自的流量來實現(xiàn)pH值的條件。
按照本發(fā)明的一個特定實施方案，可以在如下的條件下操作，使得在該混合物與堿性介質(zhì)接觸時，保持如此形成的反應(yīng)介質(zhì)的pH值不變。通過在堿性介質(zhì)中加入混合物時，在形成的混合物中添加補充量的堿，就能夠得到這樣的條件。
此接觸一般在環(huán)境溫度下進行。
在反應(yīng)結(jié)束時，得到沉淀物或者懸浮液，如果需要可以用各種已知的手段將其與反應(yīng)混合物分離。然后將分離的產(chǎn)物洗滌。
以后此沉淀物被任選地干燥。
此沉淀物也構(gòu)成原料，隨后將其用在下面將敘述的方法中。
可以按照第一個實施方案實施本發(fā)明溶膠的制備方法。在此實施方案中，將上述兩親化合物與有機液相混合，然后將氧化鈰顆粒分散在得到的混合物中。要注意到，可以將固體顆粒加入到兩親化合物/有機相組成的混合物中，或者將此混合物倒入氧化鈰的顆粒上。一旦此顆粒、兩親化合物和有機相相互接觸，便進行攪拌，直至得到穩(wěn)定的膠態(tài)分散體為止。
此方法還存在著第二個實施方案。在此情況下，先形成氧化鈰和至少一種上述兩親化合物的混合物。通過使用各種已知的機械方法如捏合進行此混合過程以形成均勻的糊狀物。如此得到上述固體化合物。其次，將所述混合物分散在有機液相中。
現(xiàn)在敘述第三個實施方案，該方案更具體地適合于制備在極性有機相中的溶膠。
為了制備在有機液相(a)中的本發(fā)明溶膠，此實施方案包括一個第一步，在此步驟中形成含有氧化鈰顆粒和至少一種上述類型的兩親化合物在有機液相(b)中的分散液，此有機液相(b)基于一種溶劑，其極性小于有機液相(a)的溶劑。當形成此分散液時，可以觀察到由于任選地存在于原料水合氧化鈰中的水而產(chǎn)生分層。在此情況下，要將分層的水與分散液的其余部分分離。
在第二步，將分散液的固相與其液相(b)分離。可以采用適當?shù)募夹g(shù)進行此分離。也可以借助第三種溶劑經(jīng)過絮凝作用或者通過蒸餾進行此分離過程。在此分離之后回收固相，此固相可以被干燥，根據(jù)要達到的干燥水平和兩親化合物的種類不同，此固體相可以呈粉末或糊狀并且構(gòu)成本發(fā)明的固體化合物。在最后一步，將如此得到的固相或固體化合物重新分散在有機相(a)中，如此得到所需的溶膠。
最后要注意到，得到的溶膠能夠通過比如固體干燥劑而進行脫水的后處理。
本發(fā)明的溶膠可以用于許多應(yīng)用場合。可以舉出的有潤滑、陶瓷等。它也可以在涂料和油漆工業(yè)中用作催干劑，以加速在基底上作為防腐劑的不飽和油的干燥，或者用來制備化妝組合物，特別是用來制備抗紫外線的乳脂。
其它有意義的應(yīng)用是在能量發(fā)生器如內(nèi)燃機、重油燃燒爐或反作用力推進器的燃料或液體燃料中作為燃燒助劑。
本發(fā)明的溶膠更具體地適合于作為柴油機的粗柴油添加劑。
現(xiàn)在給出非限定性實施例。
實施例1此實施例說明在二甲苯介質(zhì)中CeO2膠態(tài)分散體的制備。
在一個燒杯中，在環(huán)境溫度下加入22.4g聚氧乙烯化磷酸酯型兩親化合物Rhodafac RS 410(Rhodia公司的商品)和100g在環(huán)境溫度下的溶劑Isopar。
逐步加入40g水合氧化鈰，其中含有65.7％按照上述熱水解法、如EP-A-208580的實施例1a所述方法在100℃下由硝酸高鈰制備的CeO2。由Isopar將總量補足至200g(水合物+兩親化合物+Isopar的質(zhì)量)。
在攪拌下放置，直至得到穩(wěn)定的膠態(tài)分散體為止。
分離通過分層得到的少量水相，通過加入丙酮使如此得到的分散液絮凝。通過離心作用回收得到的沉淀，讓其在環(huán)境溫度下干燥。
在環(huán)境溫度下將4g得到的產(chǎn)物重新分散在16g二甲苯中。如此得到對傾析穩(wěn)定的膠態(tài)分散體。
實施例2此實施例說明在二氯甲烷介質(zhì)中CeO2膠態(tài)分散體的制備。
在環(huán)境溫度下，在一個燒瓶中加入30.5g羧酸聚氧乙烯化烷基醚型兩親化合物Akipo LF4(Kao Chemical公司的商品)和100g二氯甲烷。逐漸加入40g水合氧化鈰，它含有65.7％如實施例1所述的CeO2，用二氯甲烷將總量補足至200g。在環(huán)境溫度下攪拌反應(yīng)物整體直至得到穩(wěn)定的膠態(tài)分散體為止。
觀察到少量無色透明相分層(析出的水)，將其分離。
在環(huán)境溫度下使如此得到的分散液汽化。得到含有納米級氧化鈰顆粒和兩親化合物的糊狀物。
將4g如此得到的產(chǎn)物分散到16g二氯甲烷中，得到膠態(tài)分散體。通過光線的準彈性散射測定出此膠體的流體動力學(xué)直徑是5～10nm。
實施例3此實施例說明在乙酸乙酯介質(zhì)中CeO2膠態(tài)分散體的制備。
在環(huán)境溫度下，在一個燒杯中加入38.6g兩親化合物Rhodafac RS710(Rhodia公司的商品)和200g二氯甲烷。然后逐漸加入40g水合氧化鈰，它含有65.7％如實施例1所述的CeO2，用二氯甲烷將總量補足至300g。在攪拌下放置，直至得到穩(wěn)定的膠態(tài)分散體為止。
觀察到少量無色透明相分層(析出的水)，將其分離。
在環(huán)境溫度下使如此得到的分散液汽化。得到含有納米級氧化鈰顆粒和兩親化合物的糊狀物。
將4g如此得到的產(chǎn)物分散到16g乙酸乙酯中，得到膠態(tài)分散體。用光線的準彈性散射測定出此膠體的流體動力學(xué)直徑是5～10nm。
實施例4此實施例說明在乙酸乙酯介質(zhì)中CeO2膠態(tài)分散體的制備。
在一個燒杯中加入30.5g兩親化合物Akipo LF4，并用100g二氯甲烷補充。在環(huán)境溫度下逐漸加入40g實施例1的氧化鈰，并用二氯甲烷將總量補足至200g。在環(huán)境溫度下攪拌整個反應(yīng)物，直至得到穩(wěn)定的膠態(tài)分散體為止。
觀察到少量無色透明相分層(析出的水)，將其分離。
在環(huán)境溫度下使如此得到的分散液汽化。得到含有納米級氧化鈰顆粒和兩親化合物的糊狀物。
將4g如此得到的產(chǎn)物分散到16g乙酸乙酯中，得到膠態(tài)分散體。通過光線的準彈性散射測定出此膠體的流體動力學(xué)直徑是5～10nm。
實施例5
此實施例說明在乙酸甲氧基丙酯介質(zhì)中CeO2膠態(tài)分散體的制備。
在環(huán)境溫度下，在一個燒杯中加入38.6g兩親化合物Rhodafac RS710和200g二氯甲烷。然后逐漸加入40g實施例1的氧化鈰，用二氯甲烷將總量補足至300g。在攪拌下放置，直至得到穩(wěn)定的膠態(tài)分散體為止。
觀察到少量無色透明相分層(析出的水)，將其分離。
在環(huán)境溫度下使如此得到的分散液汽化。得到含有納米級氧化鈰顆粒和兩親化合物的糊狀物。
將4g如此得到的產(chǎn)物分散到16g乙酸甲氧基丙酯中，得到膠態(tài)分散體。通過光線的準彈性散射測定出此膠體的流體動力學(xué)直徑是10～20nm。
所述分散液中水的百分比等于0.9％。
實施例6此實施例說明在乙醇介質(zhì)中CeO2膠態(tài)分散體的制備。
在環(huán)境溫度下，在一個燒杯中加入38.6g兩親化合物Rhodafac RS710(Rhodia公司的商品)和200g二氯甲烷。然后加入40g實施例1的氧化鈰，用二氯甲烷將總量補足至300g。在攪拌下放置，直至得到穩(wěn)定的膠態(tài)分散體為止。
觀察到少量無色透明相分層(析出的水)，將其分離。
在環(huán)境溫度下使如此得到的分散液汽化。得到含有納米級氧化鈰顆粒和兩親化合物的糊狀物。
將4g如此得到的產(chǎn)物分散到16g無水乙醇中，得到膠態(tài)分散體。通過光線的準彈性散射測定出此膠體的流體動力學(xué)直徑是5～10nm。
實施例7此實施例說明在乙醇介質(zhì)中CeO2膠態(tài)分散體的制備。
在環(huán)境溫度下，在一個燒杯中加入30.5g兩親化合物Akipo LF4和100g二氯甲烷。然后逐漸加入40g實施例1的氧化鈰，用二氯甲烷將總量補足至200g。在環(huán)境溫度下攪拌反應(yīng)物整體，直至得到穩(wěn)定的膠態(tài)分散體為止。
觀察到少量無色透明相分層(析出的水)，將其分離。
在環(huán)境溫度下使如此得到的分散液汽化。得到含有納米級氧化鈰顆粒和兩親化合物的糊狀物。
將4g如此得到的產(chǎn)物分散到16g無水乙醇中，得到膠態(tài)分散體。通過光線的準彈性散射測定出此膠體的流體動力學(xué)直徑是5～10nm。
權(quán)利要求
1.有機溶膠，其特征在于該溶膠包括—氧化鈰顆粒；—有機液相；—至少一種選自羧酸聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季銨化合物的兩親化合物。
2.權(quán)利要求1的溶膠，其特征在于該有機液相基于極性溶劑。
3.權(quán)利要求1或2的溶膠，其特征在于該兩親化合物選自琥珀酸二烷基酯磺酸鈉。
4.權(quán)利要求1～3中任一項的溶膠，其特征在于該兩親化合物選自聚氧乙烯化磷酸酯烷基或烷基芳基酯醚。
5.權(quán)利要求1～4中任一項的溶膠，其特征在于該極性溶劑選自含鹵素溶劑、酯類和醇類。
6.固體化合物，其特征在于含有氧化鈰顆粒和至少一種選自羧酸聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季銨化合物的兩親化合物的混合物。
7.權(quán)利要求1～5中任一項的溶膠的制備方法，其特征在于將上述兩親化合物和有機液相混合，然后將氧化鈰顆粒分散在得到的混合物中。
8.權(quán)利要求1～5中任一項的溶膠的制備方法，其特征在于形成氧化鈰和至少一種上述兩親化合物的混合物，然后將所述混合物分散在有機液相中。
9.權(quán)利要求1～5中任一項的含有有機液相(a)的溶膠，特別是含有在基于極性溶劑的有機相(a)中的溶膠的制備方法，其特征在于在基于其極性比有機液相(a)的溶劑更弱的溶劑的有機液相(b)中形成包括氧化鈰顆粒和至少一種上述兩親化合物的分散液；將固體相與液相(b)分離；將如此得到的固相分散在有機相(a)中。
10.權(quán)利要求7～9中任一項的方法，其特征在于使用由下面的方法得到的原料氧化鈰制備含有可溶性鈰化合物的水溶液；使此水溶液與堿反應(yīng)；然后加熱得到的介質(zhì)；回收反應(yīng)產(chǎn)物；最后任選地干燥回收的產(chǎn)物。
11.權(quán)利要求10的方法，其特征在于該可溶性鈰化合物選自IV價鈰的有機鹽或無機鹽，特別是硝酸鹽。
12.權(quán)利要求7～9中任一項的方法，其特征在于使用由下面的方法得到的原料氧化鈰制備含有至少一種乙酸鈰或氯化鈰的溶液或懸浮液；使此溶液與堿性介質(zhì)接觸并將如此形成的反應(yīng)混合物保持在堿性pH值下；回收形成的沉淀。
13.權(quán)利要求1～5中任一項的溶膠作為柴油機粗柴油添加劑的應(yīng)用。
14.權(quán)利要求1～5中任一項的溶膠在制備化妝組合物、特別是在制備抗紫外線乳脂方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有機溶膠,其特征在于它含有氧化鈰顆粒、有機液相和至少一種選自羧酸的聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季銨化合物的兩親型化合物。按照第一個實施方案,該溶膠的制備方法的特征在于將上述兩親型化合物和有機液相混合,然后將氧化鈰顆粒分散在得到的混合物中。按照第二個實施方案,形成氧化鈰和至少一種上述兩親型化合物的混合物,然后將所述混合物分散在有機液相中。本發(fā)明還涉及含有氧化鈰和至少一種選自上述兩親型化合物的混合物的固體化合物。
文檔編號A61K8/19GK1346391SQ00805980
公開日2002年4月24日 申請日期2000年2月10日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月17日
發(fā)明者J－Y·查尼青 申請人:羅狄亞化學(xué)公司