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抗病毒面罩和過濾材料的制作方法

文檔序號(hào):705731閱讀:942來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::抗病毒面罩和過濾材料的制作方法抗病毒面罩和過濾材料本發(fā)明涉及新型裝置,其是能夠從污染有有害病毒的吸入空氣中和從感染有這種病毒的患者呼出的污染空氣中除去這種病毒和使其失效的口和/或鼻空氣過濾器。特別地,本發(fā)明涉及面罩形式的這種裝置。本發(fā)明還涉及適用于這種裝置中的新型過濾材料。在上一世紀(jì)中,已經(jīng)見證了三次流感的大范圍傳染病,其中1918年的"Spanishflu"是醫(yī)學(xué)科學(xué)已知的任意傳染病中最大的大范圍傳染病(Oxford,J.S.,2000)。造成這三次大范圍傳染病的三種菌林屬于A類流感病毒,與其他兩類(B和C)不同,這類使大范圍的動(dòng)物(家禽、豬、馬、人類和其他哺乳動(dòng)物)感染。流感A病毒在經(jīng)濟(jì)和醫(yī)學(xué)上都繼續(xù)造成全球性的問題(Hayden,F.G.&Palese,P.,2000)。目前全球關(guān)注的問題是禽流感AH5N1病毒,其在1997年首先在中國(guó)證明了其感染鳥類的能力,后來(lái)傳播到東南亞、歐洲和非洲的其他國(guó)家(Enserink,M,2006;Guan,Y.等,2004;Peins,J.S.等,2004)。世界衛(wèi)生組織在2003~2004年中在東南亞鳥類中的輕微突發(fā)過程中記錄了其造成鳥類嚴(yán)重疾病的能力。H5N1變異快速,且高度致病。其與其他禽流感病毒的共存提高了烏類中并發(fā)感染的可能性。這種事件將為具有的禽類基因足夠容易在禽類物種之間傳遞的新亞型的出現(xiàn)提供"混合容器",這將標(biāo)志著流感流行的開始(WHO情況說(shuō)明書)。為了用目前市場(chǎng)上的很多抗流感產(chǎn)品(疫苗和治療方法)控制和防止發(fā)生其他流行性疾病,已經(jīng)做了很多努力。目前,氨基三環(huán)癸胺是治療流感感染的主要抗病毒化合物,但其活性限制于流感A病毒??股窠?jīng)氛酸酵抑制劑,例如Zanamivir(Relenza)和Oseltamivir(Tamifu),是新的一類獲許可用于治療流感A和B感染的抗病毒試劑(Carr,J.等,2002)。由于在制備中涉及的時(shí)間和費(fèi)用和目前有限的供應(yīng),這些抗病毒物在大范圍傳染病中的作用可能受到限制。根據(jù)可能的H5N1大范圍傳染病的近期報(bào)道,提高了對(duì)防止禽類之間的任何病毒傳遞可能的需求。有害病毒和/或其他微生物污染的空氣的吸入是人類感染的通常途徑,特別是公共衛(wèi)生工作者和其他和感染人群或動(dòng)物一起工作的人們。6感染患者呼出的空氣是污染源。目前尤其關(guān)注所謂的"禽流感"H5N1病毒造成的感染風(fēng)險(xiǎn)。結(jié)合了適合過濾材料的面罩對(duì)于用作防止該病毒在物種之間傳遞的障礙將是理想的。被認(rèn)為去除這種病毒和/或其他微生物的空氣過濾器是已知的。一種類型的這種過濾器包括纖維或顆粒狀基體,在其上(在這種纖維或顆粒的表面上和/或其本體內(nèi))沉積有捕獲所關(guān)注的細(xì)菌和/或其他微生物和/或使其失活的物質(zhì)。下面列出了這種過濾器的公開實(shí)例。US-A-387950和US-A-4181694公開了用于超濾應(yīng)用,主要用于過濾含水介質(zhì)的丙烯腈聚合物的中空纖維。US-A-4856509公開了面罩,其中面罩的選定部分包含病毒破壞劑,例如檸檬酸。US-A-5767167公開了適用于用于捕獲微生物(例如病毒等)的過濾介質(zhì)的氣凝膠泡沫。US-A-5783502公開了具有抗病毒分子(特別是陽(yáng)離子基團(tuán),例如與該織物相連的季銨陽(yáng)離子烴基)的織物基體。US-A-5851395公開了包括在其上沉積有基于唾液酸(在環(huán)上具有羧酸取代基的9碳單糖)的病毒捕獲材料的過濾材料的病毒過濾器。uS-A-6182659公開了基于無(wú)乳鏈球菌agalactiae培養(yǎng)產(chǎn)物的病毒去除過濾器。US-A-6190437公開了用于從空氣中去除病毒的空氣過濾器,包括浸漬有"碘樹脂"的載體基體。US-A-6379794公開了浸漬有丙烯酸乳膠的基于玻璃和其他高模量纖維的過濾器。US-A-6551608公開了通過將至少一種抗病毒試劑和熱塑性樹脂一起燒結(jié)制成的多孔熱塑性材料基體和抗病毒物質(zhì)。US-A-7029516公開了用于從流體中除去顆粒的過濾器系統(tǒng),包括在其上沉積有酸性聚合物(例如聚丙烯酸)的非織造聚丙烯基底。US-A-2004/0250683公開了包括在其上沉積有酸性物質(zhì)(其可以是丙烯酸聚合物)的纖維網(wǎng)絡(luò)的過濾材料。US-A-2005/0247608公開了可以用各種抗病毒聚合物(主要是陽(yáng)離子聚合物)處理的濾塊。WO-A-2001/07090公開了用于除去微生物的過濾器,包括具有反應(yīng)表面和在該表面上的聚合物的基體,該聚合物包括用于吸引微生物的陽(yáng)離子基團(tuán)。WO-A-2002/058812公開了具有微膠嚢化的殺生物劑的空氣過濾器。WO-A-2003/039713公開了據(jù)稱具有抗病原作用的過濾材料,包括抵抗病毒的作用,基于部分覆蓋有包含可能為酸基團(tuán)的側(cè)基官能團(tuán)的聚合物網(wǎng)絡(luò)的纖維基體。WO-A-2005/070242公開了由經(jīng)處理以引入電荷用于捕獲顆粒(例如病毒)的纖維制成的吸氣過濾器。GB-A-2035133公開了在其表面上具有不溶于水的聚合物(優(yōu)選PVA)的膜過濾器。建議了這種過濾材料在氣體面罩筒中的應(yīng)用。JP-A-2001/162116公開了抗菌過濾介質(zhì),其中使用自交聯(lián)性丙烯酸樹脂以將銀-有機(jī)idine抗菌劑粘合到纖維基體上。JP-A-2005/198676公開了可水硬化樹脂乳液用于將檸檬酸粘合到抗病毒面罩上的應(yīng)用。JournalofVirology中的三篇文章1968年9月,p878-885;1970年3月,p313-320和p321-328,公開了各種聚羧酸的抗病毒活性,包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和聚縮醛羧酸。其中報(bào)道的抗病毒活性顯示為細(xì)胞介導(dǎo)的作用,結(jié)論顯示為"PMAA(聚甲基丙烯酸)不使處于細(xì)胞外狀態(tài)的細(xì)胞顆粒失活"?,F(xiàn)在存在對(duì)這種過濾器的改進(jìn)的需求,特別是考慮到來(lái)自"禽流感"的風(fēng)險(xiǎn)感覺。本發(fā)明人確定了可以便于提高從吸入的空氣中將有害病毒和/或其它微生物除去和使其失效的水平的過濾材料,從而使這種材料可以用于改進(jìn)的鼻和/或口過濾器中。依照本發(fā)明的第一方面,提供了可滲透空氣的面罩,其形狀適于放置在使用者的口和鼻之上且密封性接觸使用者的面部,具有用于將該面罩保持放置在該使用者面部上的裝置,且包括一個(gè)或多個(gè)過濾材料層,該過濾材料層經(jīng)定位以使使用者吸入和/或呼出的空氣通過該過濾材料,其中該過濾材料包含與酸性聚合物相結(jié)合的可滲透空氣的基體。該面罩的整體形狀通??梢允敲嬲诸I(lǐng)域中常規(guī)的,該用于將該面罩保持放置在該使用者面部上的裝置例如可以包括一個(gè)或多個(gè)用于通過使用者頭后面的彈性帶。該可滲透空氣的基體可以包括纖維基體,其可以是織造或非織造材料。織造材料的實(shí)例包括那些天然和合成纖維,例如棉、纖維素、羊毛聚烯烴、聚酯、聚酰胺(例如尼龍)、人造絲、聚丙烯腈、醋酸纖維素、聚苯乙烯、乙烯類聚合物和任何其他可以加工成纖維的合成聚合物。非織造材料的實(shí)例包括聚丙烯、聚乙烯、聚酯、尼龍、PET和PLA。為本發(fā)明,優(yōu)選非織造材料。這種材料可以為非織造片材或襯墊的形式。非織造聚酯是優(yōu)選的可滲透空氣的基體,因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)此處所述類型的酸性聚合物與聚酯材料的粘合性更好。酸性聚合物似乎較不容易從聚酯基體上明顯剝落或擦掉。聚酯纖維和由其制備的織物是公知的。此處所用的術(shù)語(yǔ)"聚酯"是作為具有由酯基連接的單元的聚合物的制造纖維的8通用名。用于織造和非織造纖維制造的常用聚酯是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,包括-[-O.CO-C6H4-CO.O-CH2-CH2-〗n-單元??梢酝ㄟ^實(shí)踐確定可以使用的纖維基體的等級(jí),以達(dá)到適合的空氣流通量,該密度可以是面罩領(lǐng)域中已知的那樣,以提供舒適重量的面罩。通常用于手術(shù)面罩等類型的非織造聚丙烯可以片狀形式廣泛得到。適合等級(jí)的非織造聚丙烯包括通常用于手術(shù)面罩等的公知等級(jí)。通常發(fā)現(xiàn)適用于本發(fā)明中的非織造聚丙烯材料具有10~40g/m2的重量,盡管可以根據(jù)經(jīng)驗(yàn)確定其他適合的材料重量。通常發(fā)現(xiàn)適用于本發(fā)明中的非織造聚酯材料具有10~200g/m2的重量,盡管朝向該范圍上端的材料可能對(duì)面罩中使用而言有點(diǎn)重。例如,重量為20~100g/r^的材料是優(yōu)選的,例如約60g/m2。這種材料是市場(chǎng)上可得到的。其他適合的材料也可以根據(jù)經(jīng)驗(yàn)確定??商娲?,該基體可以為其他形式,例如開口泡沫塑料,例如也用于空氣過濾器(例如用作鼻空氣塞)的聚氨酯泡沫。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)酸性聚合物在捕集通過該材料的空氣中的病毒和使其失效中是有效的。并不限制于特定的行為理論,據(jù)信一旦與該基體的表面接觸,病毒與該聚合物相互作用,被捕獲,以及酸性聚合物的局部低pH環(huán)境(例如約pH2.8~5)使該病毒失活,由此使其失效。據(jù)信本發(fā)明的過濾材料可以以這種方式有效對(duì)抗會(huì)造成感冒、流感、SARS、RSV、禽流感和其突變血清型的病毒。此處所用的術(shù)語(yǔ)"酸性聚合物"包括沿其主鏈具有酸性基團(tuán)(例如作為側(cè)基)的聚合物。適合的酸性基團(tuán)是羧酸基團(tuán)。該酸性聚合物可以是交聯(lián)的或直鏈的。通常為了本發(fā)明,優(yōu)選非交聯(lián)的,例如直鏈的聚合物。這是優(yōu)選的,因?yàn)榕c交聯(lián)聚合物相比,非交聯(lián)的線性結(jié)構(gòu)可以提供更容易得到的-COOH基團(tuán),而且非交聯(lián)的聚合物更容易溶解,因此更容易用于此處公開的制備方法中。該酸性聚合物可以包括聚羧酸聚合物。聚羧酸聚合物通常是在其結(jié)構(gòu)中包括-COOH基團(tuán)或衍生基團(tuán)(例如酸酐基團(tuán),容易裂解的羧酸酯基團(tuán)或容易裂解生成-COOH基團(tuán)的成鹽的-COOH基團(tuán))的聚合物。9聚羧酸聚合物可以具有直接連接到其主鏈上的-COOH基團(tuán)(或衍生基團(tuán)),或者該聚合物可以是所謂的接枝或樹枝狀聚合物,其中-COOH基團(tuán)(或衍生基團(tuán))連接到從主鏈上分叉的側(cè)鏈上。例如,聚羧酸聚合物可以在其結(jié)構(gòu)中包括-[-CI^.COOH-]-單元,其中R^尤選為氫,或W可以是Cw烷基、Cw烷氧基或Cw羥。一種類型的這種聚羧酸聚合物包括在其結(jié)構(gòu)中具有-[-CRf-CI^.COOH-]-單元的聚合物,其中R和W分別優(yōu)選為氫,或可以是Cw烷基或Cw烷氧基。例如,這種聚合物可以包括聚羧基乙烯基聚合物,例如式為CR"R^CRi.COOH的單體化合物的聚合物,其中取代基如上所限定。這種聚合物可以包括丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物,即聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸,例如線性聚丙烯酸和聚曱基丙烯酸的均聚物和共聚物。這種聚合物的實(shí)例是羧基聚亞曱基。商業(yè)上可得到的聚丙烯酸的實(shí)例是材料Good-RiteTMK-702,其具有約30000的分子量。商業(yè)上可得到的聚丙烯酸的實(shí)例(以基鈉鹽形式)是材料Good-RiteTMK-765,其也具有約30000的分子量。聚丙烯酸聚合物在商業(yè)上可以以商標(biāo)Carbomer得到,分類為合成聚合物,其另外用作乳化穩(wěn)定劑和水性粘度提高劑。這種類型的聚合物例如公開于US-A-2798053中,即"羧酸型單體,例如丙烯酸、馬來(lái)酸或酸酐等,與特定比例的每分子包括多于一個(gè)烯基醚基團(tuán)的多元醇的聚烯基聚醚共聚,母多元醇包含至少4個(gè)碳原子和至少3個(gè)羥基。"交聯(lián)的聚羧酸聚合物的實(shí)例包括用烯丙基醚(例如季戊四醇、蔗糖或丙烯的)交聯(lián)的丙烯酸的均聚物,例如可以商標(biāo)"Carbopol"獲自B.F.GoodrichCompany的材料,例如特定的Carbopol包括Carbopol934、940、980、1382、CarbopolETD2020、ETD2050、Ultrez20和21。另一類型的這種聚羧酸聚合物可以在其結(jié)構(gòu)中包括相鄰的-[-crVcooh-]-單元(其中W如上所述),例如基于通常包括-[-ch.cooh-ch.cooh-]-單元、和/或這種單元的鹽或酯、或其中相鄰碳原子上的COOH基團(tuán)可環(huán)化形成-CH.CO-O-CO.CH-環(huán)系的酸酐形式的這種單元(這種衍生物容易水解以形成相應(yīng)的游離酸)的馬來(lái)酸部分的聚合物。一種類型的這種聚羧酸聚合物可以包括在相鄰的聚合物鏈碳原子上具有成對(duì)羧酸基團(tuán)的單元。例如,這種聚合物可以在其結(jié)構(gòu)中包括-[-CR^RLCRSl^-CRS.COOH-CRS.COOH-]-單元,其中R1、R2、R3、R4、W和R6獨(dú)立地為氬(優(yōu)選)或Cw烷基或Cw烷氧基,優(yōu)選W和I^為氫、W為氫、W為甲氧基、115和116為氪,或在其結(jié)構(gòu)中保留COOH基團(tuán)或可容易水解為COOH基團(tuán)的基團(tuán)的其衍生物。這種聚羧酸聚合物是基于曱基乙烯基醚和馬來(lái)酸酐的共聚物的聚合物。這種聚合物在市場(chǎng)上可以商標(biāo)Gantrez獲得。這種聚合物的實(shí)例在其結(jié)構(gòu)中包括-[-CHrCH.OCH3-CH.COOH-CH.COOH+單元。這種聚合物可以是線性聚合物或交聯(lián)聚合物。這種類型的線性的、非交聯(lián)的聚合物可以商標(biāo)GantrezTMS(CAS#25153-4-69)在市場(chǎng)上獲得,例如分子量約為700000的GantrezS-96,GantrezS-97具有約1200000的分子量。這種Gantrez聚合物是優(yōu)選的。在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)包括這種Gantrez聚合物的過濾材料甚至在水中浸漬24小時(shí)之后仍保持其表面pH值低于pH3.5,適用于殺滅病毒。這種類型的交聯(lián)聚合物也可以以商標(biāo)Gantrez在市場(chǎng)上獲得。這種酸的衍生物的實(shí)例是酸酐,即其中兩個(gè)相鄰的-COOH基團(tuán)環(huán)化形成-CH.CO-O-CO.CH-環(huán)系,這種酸酐容易水解以形成相應(yīng)的游離酸。這種聚合物可以商標(biāo)GantrezAN(CAS#9011-16-9)在市場(chǎng)上獲得,例如GantrezAN-119、GantrezAN-903、GantrezAN-139、GantrezAN-169。另一種衍生物的實(shí)例是部分鹽,例如其中一些游離-COOH基團(tuán)轉(zhuǎn)化為第I族或第II族金屬的金屬鹽,分別例如鈉或4丐、或混合鈉-鈣鹽。這種聚合物可以商標(biāo)GantrezMS在市場(chǎng)上獲得,例如GantrezMS-955(CAS#62386-95-2)。這種酸的衍生物的另一實(shí)例是部分酯,其中用d—6烷基(例如乙基或正丁基)將一些游離-COOH基團(tuán)酯化。這種聚合物可以商標(biāo)GantrezES在市場(chǎng)上獲得,例如GantrezES-225(CAS#25087-06-03)或GantrezES-425(CAS#25119-68-0)。通常這第二種類型的聚合物具ii有在200000~2000000范圍內(nèi)的分子量。這種類型的其他聚羧酸聚合物包括丙烯酸Cw-30烷基酯和一種或多種式為r^RSC二CR、COOI^的單體化合物的共聚物,其中R4、R5、116和R各自獨(dú)立選自氫或C—5烷基,特別是曱基、乙基或丙基。這種單體化合物的實(shí)例包括丙烯酸和曱基丙烯酸的酯。其他適合的聚羧酸聚合物包括基于式為R!R2CK:RrCOOR4的化合物的陰離子聚合物,其中R!、R2、R3和R4各自獨(dú)立選自氫或Q-5烷基,特別是曱基、乙基或丙基。這種聚合物的實(shí)例是基于具有羧酸官能團(tuán)的曱基丙烯酸和乙基丙烯酸酯的那些,可以商標(biāo)"Eudragit"獲自RohmGmbH&Co。特別的等級(jí)包括EudragitL100-55、L30-D-55、L100、S100和FS30D。其他適合的酸性聚合物可以是包括其他酸基團(tuán)(例如磺酸基團(tuán))的聚合物。包括磺酸基團(tuán)的酸性聚合物的實(shí)例是丙烯酸或曱基丙烯酸與磺酸的共聚物,例如線性共聚物。這種包括磺酸基團(tuán)的聚合物可以以其鹽的形式使用,例如其鈉鹽。丙烯酸和磺酸的共聚物的實(shí)例可以商標(biāo)Good-RiteTMK-776在市場(chǎng)上獲得。其他酸性聚合物可以包括丙烯酸和磺酸的共聚物。例如,該酸性聚合物可以包括馬來(lái)酸的共聚物和三元共聚物、聚(2-丙烯酰氨基-2-曱基丙磺酸)("polyAMPS"),和丙烯酸和2-丙烯酰氨基-2-曱基丙磺酸的共聚物。聚苯乙烯磺酸可以是適合的,例如分子量約為120000的可以名稱FlexanII獲得的以其鈉鹽形式的市售聚苯乙烯磺酸可以是適合的。據(jù)信其他適合的酸性聚合物包括聚乙烯基膦酸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)適用于此處的目的的酸性聚合物具有在30000~2000000范圍內(nèi)的分子量,但分子量看來(lái)并不是關(guān)鍵的,這可以僅是示例性的范圍??梢栽谠撨^濾材料中加入其他物質(zhì),例如用于使該過濾材料的性質(zhì)和抗病毒效果最優(yōu)化的其他物質(zhì)。例如該酸性聚合物可以與增塑劑材料結(jié)合使用,以促進(jìn)在該基體材料的纖維上形成酸性聚合物的膜。特別地,增塑劑材料可以和上述基于式R!R2C-CR3-COOR4的化合物的陰離子聚合物(例如上述的"Eudragit"聚合物)結(jié)合使用。適合的增塑劑包括檸檬酸三乙酯、和鄰苯二曱酸二乙酯或二丁酯。如果使用,占該酸性聚合物重量約1-20wt。/。的增塑劑比例似乎是適合的。例如該過濾材料可以包括一種或多種有機(jī)羧酸,優(yōu)選為固體的這種酸。這種固體羧酸的實(shí)例包括水楊酸、富馬酸、苯甲酸、戊二酸、乳酸、檸檬酸(優(yōu)選的)、丙二酸、乙酸、乙醇酸、蘋果酸、己二酸、琥珀酸、天門冬氨酸、鄰苯二曱酸、酒石酸、谷氨酸、焦谷氨酸、葡糖酸及其兩種或更多種的混合物。例如從上面回顧的現(xiàn)有技術(shù)中,已知使用酸(例如檸檬酸)作為抗病毒試劑,和這種酸的存在可以提高過濾材料的抗病毒活性。然而,迄今為止已經(jīng)發(fā)現(xiàn)將檸檬酸沉積在過濾基體材料(例如上述的例如聚丙烯或聚酯)上是困難的,因?yàn)闄幟仕岷突w之間的粘合性較差。有利地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明中所用類型的酸性聚合物可以用于提高這種酸與這種基體的粘合性。通常在該過濾材料中的酸性聚合物有機(jī)酸的重量比可以在10:1~1:1范圍內(nèi),優(yōu)選3:11:1,例如2+/-0.25:1。例如,該過濾材料可以結(jié)合一種或多種表面活性劑。表面活性劑可以便于該過濾材料的潤(rùn)濕。已知空氣傳播的病原體(例如病毒)加載在小的水滴中,因此該過濾材料的潤(rùn)濕性提高可以提高該病原體和該過濾材料上的活性材料之間的有效接觸。此外,已知表面活性劑有效瓦解病毒和細(xì)菌的膜。非離子表面活性劑是優(yōu)選的,因?yàn)殡x子型表面活性劑可以容易造成該酸性聚合物膠凝。優(yōu)選的非離子表面活性劑選自Tween或PolysorbateTM族的表面活性劑。通常在該過濾材料中的酸性聚合物表面活性劑的重量比可以在10:]1:1范圍內(nèi),優(yōu)選3:11:1,例如2+/-0.25:1。盡管通常為了實(shí)現(xiàn)抗病原體的高效能,該酸性聚合物在該基體上的高加載量是所需的,但發(fā)現(xiàn)這應(yīng)當(dāng)和過高的加載量會(huì)導(dǎo)致空氣通過該過濾材料的通道的堵塞的缺點(diǎn)一起權(quán)衡考慮。為了在通過該面罩的空氣中實(shí)現(xiàn)適當(dāng)量的病毒滅活,并結(jié)合吸入或呼出的空氣的適當(dāng)速率的滲透性,該酸性聚合物和如果存在的任何羧酸在2050g/m、范圍內(nèi),特別是25~45g/m2。對(duì)于此處討論的典型重量/平方米的基體,這可以相當(dāng)于該酸性聚合物和如果存在的任何羧酸和如果存在的任何表面活性劑在該過濾材料的基體上的總加載量(基于起始100%重量的該基體本身)為5~60wt%,典型為10~30wt%。例如,該過濾材料可以結(jié)合一種或多種金屬鹽,例如選自銀、鋅、鐵、銅、錫及其混合物的鹽。這種鹽可以具有殺菌活性。這些可以是無(wú)機(jī)鹽,例如礦物酸的那些,例如氯化物、硝酸鹽或;危酸鹽,或有機(jī)鹽。這種金屬鹽的實(shí)例是氯化鋅。例如該過濾材料可以結(jié)合一種或多種抗微生物化合物。這種化合物的適合實(shí)例包括季銨化合物(例如氯化苯甲烴銨(benzalkoniumchloride)、溴棕三曱銨(cetrimide))、酚類化合物(例如三氯生、苯曱酸)、雙胍(例如氯己定、雙胍咬(alexidine))及其混合物??傮w優(yōu)選的過濾材料包括在其結(jié)構(gòu)中包括+ch2-ch.och3-ch.cooh-ch.cooh-]-單元的線性酸聚合物,特別是GantrezTMs-97,和檸檬酸和非離子表面活性劑,特別是Tween20或Polysorbate20,以此處所述的比例沉積在非織造聚酯纖維基體上。某些酸性聚合物可能獲益于已知類型的穩(wěn)定劑的存在。例如,GantrezTM聚合物可能獲益于作為穩(wěn)定劑的EDTA二鈉鹽的存在。據(jù)信適用于本發(fā)明的面罩中的此處公開的某些過濾材料本身是新穎的。因此,在另一方面中,本發(fā)明提供了適用于本發(fā)明的面罩中的過濾材料。如上討論了這種過濾材料的優(yōu)選類型、特征和實(shí)施方案。一種特別類型的這種過濾材料包括在其上沉積是線性酸性聚合物的酸性聚合物的纖維基體(如上所討論的)。另一種特別類型的這種過濾材料包括在其上沉積有酸性聚合物的纖維基體(如上所討論的),該酸性聚合物包括在其結(jié)構(gòu)中包括相鄰的-[-crVcooh-]-單元的聚羧酸聚合物,其中w如上所限定。特別類型的這些例如是基于通常包括-[-ch.cooh-ch.cooh-]-單元、和/或這種單元的鹽或酯、或其中相鄰碳原子上的cooh基團(tuán)可環(huán)化形成-ch.co-o-co.ch-環(huán)系的酸酐形式的這種單元(這種衍生物容易水解以形成相應(yīng)的游離酸)的馬來(lái)酸部分的聚合物。另一種特別類型的這種過濾材料包括在其上沉積有酸性聚合物和14有機(jī)羧酸的纖維基體(如上所討論的)日7其結(jié)構(gòu)中包括-[-CH2-CH.OCH3-CH.COOH-CH.COOH-]-單元的線性酸聚合物(特別是GantrezS-97)、以及檸檬酸和非離子表面活性劑(特別是Tween20或Polysorbate20)的上述非織造聚丙烯或特別是聚酯纖維基體。在該過濾材料中,為了上述解釋的原因,酸性聚合物和如果存在的載量?jī)?yōu)選在20~50g/m2范圍內(nèi),特別是25~45g/m2。這種過濾材料可以具有獨(dú)立的實(shí)用性,例如在其他類型的空氣過濾系統(tǒng)中。此處所述的過濾材料可以以各種方式制備,其中該可滲透空氣的基體與該酸性聚合物相結(jié)合。在一種方式中,該酸性聚合物可以沉積在該可滲透空氣的基體上,作為在該基體材料上的完整或部分膜,例如在其纖維上。在另一種方式中,該酸性聚合物可以結(jié)合到該可滲透空氣的基體的材料中,例如結(jié)合到其纖維中。這可以在該纖維形成過程例如紡粘或熔吹中進(jìn)行,以形成非織造材料。在另一種方式中,可以通過已知的電紡方法制備本發(fā)明的過濾材料,其中形成溶液或熔體形式的聚合物的帶電液體射流,并將其沉積在接地的集電纖維上。在用于制備本發(fā)明的過濾材料(例如用于本發(fā)明的面罩)的優(yōu)選制備方法中,該酸性聚合物可以結(jié)合到液體載體中,然后可以用所得到的液體組合物潤(rùn)濕該基體材料,將或使該液體載體蒸發(fā),由此留下該酸性聚合物沉積在該基體上。這種得到的液體組合物在此稱作"力口載溶液(loadingsolution)"。該液體載體可以是水性的,例如水或水和醇(例如甲醇、乙醇、丙醇)的混合物。該酸性聚合物可以溶解或懸浮在該液體載體中。該加載溶液可以結(jié)合任何其他物質(zhì),例如上述的固體羧酸、表面活性劑、金屬鹽、抗微生物化合物、穩(wěn)定劑等,溶解或懸浮在該液體載體中。如果需要也可以將該加載溶液調(diào)節(jié)到適合的pH值,例如pH2-3,通常約為2.5。15例如,可以將堿(例如氫氧化鈉)或緩沖劑(例如檸檬酸鹽,例如檸檬酸鈉)包括到該加載溶液中以達(dá)到這樣的pH值??梢酝ㄟ^簡(jiǎn)單地用這樣形成的分散體涂覆該基體材料(例如將該基體浸漬到該加載溶液中)實(shí)現(xiàn)該基體的潤(rùn)濕??商娲?,可以用該加載溶液噴涂該基體材料。在工業(yè)規(guī)模上,為方便起見,噴涂是優(yōu)選的。然后可以將該潤(rùn)濕的基體干燥,例如通過在環(huán)境空氣中或在干燥通道中蒸發(fā)。這種通道中的適合干燥溫度小于IO(TC。適用于該過濾材料的制備方法中的加載溶液是本發(fā)明的另一方面。例如這種加載溶液可以在液體載體中制備,包括0.510wt。/。(通常l~5wt%)的酸性聚合物(例如GantrezS-97)、04.0wt。/。有機(jī)羧酸(例如12wto/。檸檬酸)和04.0wt。/o表面活性劑(例如l~2wt%表面活性劑,例如Polysorbate或Tween20)。包含Gantrez酸(例如GantrezS-97)的加載溶液可能獲益于加載溶液中的針對(duì)該Gantrez酸的穩(wěn)定劑的存在。適合的穩(wěn)定劑是100ppm的EDTA二鈉鹽。因此,該過濾材料可以是通過以下方法得到或可得到的產(chǎn)物用該加載溶液潤(rùn)濕該可滲透空氣的基體,和將或使該液體載體從其中蒸發(fā)以將加載溶液中的物質(zhì)沉積在該基體上。WO-A-03/039713公開了通過使單體聚合在纖維表面上而在纖維基體上形成酸性聚合物涂層的方法。其中已經(jīng)形成的聚合物從溶液或懸浮液中沉積在該纖維基體上的上述方法是優(yōu)選的,因?yàn)閃O-A-03/039713方法能在該纖維的表面上留下痕量的不需要的單體。本發(fā)明的過濾材料的優(yōu)點(diǎn)是其抗病毒活性可以使得口和/或鼻過濾器可以以輕質(zhì)形式制成。此外本發(fā)明的過濾材料可以快速有效對(duì)抗病原體(例如此處所述的病毒)。通常該過濾材料可以是片狀或襯墊形式,通常與適用于上述面罩的纖維基體的起始片材或襯墊的形狀相符合。這種片材或襯墊形式的材料可以以已知方式制成適用于通常已知形狀的面罩的形狀。面罩可以由這種材料使用已知的面罩制備方法制成,例如模制/折疊。因此在本發(fā)明的另一方面,提供面罩的制備方法,包括提供此處所述的過濾材料,并將該過濾材料形成面罩。本發(fā)明的面罩可以包括一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或更多個(gè)這種片狀或襯墊200780026848.X說(shuō)明書第12/25頁(yè)狀過濾材料的層。片狀的本發(fā)明的過濾材料可以容易地適應(yīng)于適合與使用者面部相配的凸形形狀。該面罩可以另外包括一個(gè)或多個(gè)其他材料層,例如支持該過濾材料的一層、或夾住該過濾材料的兩層,非必要地具有一個(gè)或多個(gè)其他層。這種其他材料層在該面罩中的定位可使在使用該面罩時(shí),該其他材料層位于該過濾材料和使用者的皮膚之間,由此降低對(duì)使用者皮膚的任何刺激。這種其他材料可以是織造或非織造材料。紡織材料的實(shí)例包括那些天然和合成纖維,例如棉、纖維素、羊毛、聚烯烴、聚酯、尼龍、人造絲、聚丙烯腈、醋酸纖維素、聚苯乙烯、乙烯類聚合物和任何其他可以加工成纖維的合成聚合物。非織造材料的實(shí)例包括聚丙烯、聚乙烯、聚酯、尼龍、PET和PLA。為本發(fā)明,優(yōu)選非織造材料。這種材料可以為非織造片材或襯墊的形式。適合等級(jí)的非織造聚丙烯包括通常用于手術(shù)面罩等的公知等級(jí)??商娲?,該基體可以是開口泡沫的形式,例如也可以用于空氣過濾器,例如在鼻氣塞中的聚氨酯泡沫。適用于該其他材料的材料是聚酯、纖維素或傳統(tǒng)用于手術(shù)面罩等類型的非織造聚丙烯。例如,本發(fā)明的面罩可以包括包括在其上沉積有酸性聚合物的聚酯材料的過濾材料、位于該過濾材料和使用者的皮膚之間的非織造聚丙烯材料的其他層。例如可以將該過濾材料層和該其他材料層焊接在一起,例如在其各自邊緣,例如通過超聲焊接。通常本發(fā)明的面罩應(yīng)當(dāng)滿足以下標(biāo)準(zhǔn)FluidResistanceASTMF1862、FiltrationEfficiency-N95RespiratorsorParticulateFiltration(ASTMF1215-89)詳口BacterialFiltration(ASTMF2101-01)、DifferentialPressure(Delta-P)Test,可燃性滿足16CFR1610、NFPA和CPSC標(biāo)準(zhǔn)。通常本發(fā)明的面罩具有185cm2+/-20%的過濾面積。為限制流動(dòng),該面罩的初始?jí)航祽?yīng)當(dāng)滿足以下規(guī)格<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>本發(fā)明的過濾材料可以用于其他類型的呼吸空氣過濾器,例如鼻塞中。這種過濾器可以具有通常常規(guī)的形式,結(jié)合本發(fā)明的過濾材料。因此在另一方面,本發(fā)明提供將空氣傳播的病原體(特別是病毒,例如流感病毒,例如H5N1病毒)從空氣中除去的方法,包括將被認(rèn)為污染有這種病毒的空氣通過面罩,或通過本發(fā)明的過濾材料的一個(gè)或多個(gè)層,特別是構(gòu)成一部分面罩的過濾材料層?,F(xiàn)在將以實(shí)施例的方式僅參照附圖描述本發(fā)明。圖1顯示了使用中的口和鼻過濾器的透視圖。圖2顯示了未附著于使用者的圖2的過濾器。圖3顯示了使用中的口和鼻過濾器的替代性結(jié)構(gòu)的透視圖。圖4顯示了圖3的過濾器的正視圖。圖5顯示了圖3的過濾器的分解圖。圖6顯示了典型的96孔板設(shè)計(jì)。圖7圖示了病毒滴定度的百分比降低。圖8圖示了病毒滴定度的對(duì)數(shù)降低。圖9顯示了圖1~5的面罩的材料的剖面。參照?qǐng)D1和2,示出了包括本發(fā)明的這種過濾材料的用于吸入或呼出空氣的口和/或鼻過濾器。該過濾器10(整體)通常具有常規(guī)構(gòu)造,包括可以用常規(guī)的帶(13)附著在使用者(12)的鼻和口之上的襯墊(11)。該襯墊(11)包括縫合到內(nèi)層聚酯纖維襯墊(不可見的)的本發(fā)明的過濾材料外層(14),該外層(14)處于攔截吸入或呼出的呼吸空氣氣流的位置。參照?qǐng)D3、4和5,示出了包括本發(fā)明的這種過濾材料的用于吸入或呼出的空氣的可替代的口和/或鼻過濾器。該過濾器20(整體)具有常規(guī)構(gòu)造,包括具有開孔(22)且可以通過常規(guī)的帶(24)附著在使用者(23)的面部的撓性模制外結(jié)構(gòu)(21)。該過濾材料以包括本發(fā)明的過濾材料外層和聚酯纖維內(nèi)層的襯墊(25)形式提供,將該過濾材料和聚酯纖維的組合模制層壓入開孔(22)中,其位置以攔截通過該開孔(22)的吸入或呼出的呼吸空氣氣流。參照?qǐng)D9,示出了圖1~5的面罩的適合的層狀構(gòu)造。有過濾材料層91、使用中靠著使用者的皮膚的非織造聚丙烯材料內(nèi)層92、和非必要的也是非織造聚丙烯材料的外層93??梢杂卸鄠€(gè)層91、92、93。18適用作本發(fā)明的過濾材料的材料可以以如下方法制備首先制備包含該酸性聚合物和任意其他物質(zhì)的加載溶液,用該溶液潤(rùn)濕該可滲透空氣的基體材料,然后將或使該加載溶液的溶劑載體蒸發(fā),以留下最初溶解或分散在該載體中的該聚合物和物質(zhì)沉積在該基體上。以下給出了加載溶液的實(shí)施例實(shí)施例1CarbopolETD20202%w/w檸檬酸1%w/w加水到100%酸性聚合物:有機(jī)羧酸實(shí)施例2酸性聚合物:有機(jī)羧酸實(shí)施例3酸性聚合物:實(shí)施例4酸性聚合物:有機(jī)羧酸金屬鹽實(shí)施例5酸性聚合物:有機(jī)羧酸增塑劑實(shí)施例6酸性聚合物:有機(jī)羧酉x,6CarbopolETD20201%w/w檸檬酸1%w/w加水到100%CarbopolETD20202%w/w加水到100%Carbopol9801.5%w/w檸檬酸1%w/w氯化鋅0.5%加水到100%EudragitL50D5510%w/w酒石酸0.5%檸檬酸三乙酯1.0w/w加水到100%CarbopolETD20201.5%w/w檸檬酸0.5%w/w抗微生物化合物三氯生0.2%w/w加水到100%用這些溶液的每種涂覆如同用于手術(shù)口罩的常規(guī)類型的非織造聚丙烯的各個(gè)樣品,使該樣品瀝干過剩的液體,然后使其空氣干燥。使用上述溶液的該程序?qū)е略撍嵝跃酆衔镌谠摶w材料上的約10%W/W的沉積。體外試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行研究以研究5種口罩材料對(duì)抗禽NIBRG-14流感H5N1病毒的體外效果。使用包含0、1或2%的CarbopolETD2020(此處簡(jiǎn)稱為"ETD")和檸檬酸(0、0.5或1%)的加載溶液涂覆口罩材料。用由該2%ETD和0.5或1%檸檬酸加載溶液涂覆的口罩材料對(duì)該病毒處理60分鐘,觀察到與未涂覆的口罩材料相比病毒滴定度降低。在該研究中觀察到病毒滴定降低96.8%~99.9%。所描述的研究是遵循以下進(jìn)行的TheUnitedKingdomGoodLaboratoryPracticeRegulations1999StatutoryInstrumentNo.3106;TheUnitedKingdomGoodLaboratoryPractice(CodificationAmendmentsetc.)Regulations2004StatutoryInstrumentNo.994;和OECDPrinciplesofGoodLaboratoryPractice,(Revised1997)??s略語(yǔ)CDC:疾病控制中心HA:血細(xì)胞凝集素HA測(cè)定血細(xì)胞凝集素測(cè)定MDCK細(xì)胞Madin-Darby狗腎細(xì)胞PBS:磷酸鹽緩沖鹽水PPE:個(gè)人保護(hù)裝備vCPE:病毒致細(xì)胞病變效應(yīng)(v/v):體積比材*+和方法該口罩基體材料是由聚丙烯(70~100%)制成的,所述聚丙烯為由Freudenberg提供的標(biāo)號(hào)VilmedVS,3440。使用4種口罩材料和1種對(duì)照材料作為相應(yīng)的試驗(yàn)和對(duì)照制品(作為由以下加載溶液處理的口罩基體材料)試驗(yàn)制品1:用1%ETD2020加載溶液涂覆。試馬全制品2:用1%ETD2020+0.5%種檬酸加載溶液涂覆。試驗(yàn)制品3:用2%ETD2020加載溶液涂覆。試驗(yàn)制品4:用2%ETD2020+1%檸檬酸加載溶液涂覆。對(duì)照制品未用加載溶液涂覆的口罩材料。檸檬酸是由VWRLtd.提供的,目錄號(hào)100242;ID號(hào)1008100。CARBOPOLETD2020是由NoveonInc.提供的,目錄號(hào)CBPETD2020。對(duì)照參比制品在殺病毒測(cè)定中使用的對(duì)照樣為僅細(xì)胞對(duì)照樣未感染病毒的細(xì)胞。這對(duì)于vCPE(病毒致細(xì)胞病變效應(yīng))是陰性對(duì)照樣,也是細(xì)胞質(zhì)量的指示者。4義病毒對(duì)照樣在標(biāo)準(zhǔn)感染介質(zhì)中以1/10(v/v)稀釋感染有病毒的細(xì)胞。這對(duì)于vCPE是陽(yáng)性對(duì)照樣。抗病毒對(duì)照樣經(jīng)pH3.5的檸檬酸鹽緩沖溶液預(yù)處理的感染有病毒的細(xì)胞。這對(duì)于和試驗(yàn)樣品比較而言是陽(yáng)性對(duì)照。用新制備的細(xì)胞感染介質(zhì)培育該抗病毒對(duì)照樣的細(xì)胞。細(xì)月包,p病毒該研究中所用的細(xì)胞是MDCK細(xì)胞,由RetroscreenVirologyLtd的細(xì)胞庫(kù)提供。該研究中所用的病毒是禽NIBRG-14流感H5N1病毒,是由RetroscreenVirologyLtd的病毒庫(kù)提供,等分試樣數(shù)(aliquotnumber)800。稀釋的禽NIBRG-14流感H5N1病毒的滴定度為4.72-log10TCID50/ml(由殺病毒測(cè)定得到的對(duì)照病毒滴定度的平均值測(cè)定)。在用于該殺病毒測(cè)定之前,將庫(kù)存病毒(stockvirus)在蒸餾水中稀釋l/10(v/v)。程序MDCK細(xì)胞的準(zhǔn)備將MDCK纟田月包(100fil/孔)以~5x104細(xì)胞/ml的密度接種在96孔板上。在37。C和5%<:〇2下將該細(xì)胞培育~24小時(shí)。在用于殺病毒測(cè)定之前,用PBS(100|111/孔)將該板洗滌兩次,添加標(biāo)準(zhǔn)感染介質(zhì)(lOOjid/孔)。殺病毒測(cè)定下面列出了該殺病毒測(cè)定的程序概要。l)反應(yīng)將病毒添加到試z瞼制品,并保持60分鐘。2)終止用感染介質(zhì)終止反應(yīng),從過濾器中收集病毒溶液。3)滴定在96孔板上將收集的病毒在MDCK細(xì)胞上滴定10倍。4)培育將細(xì)胞培育3天。5)終點(diǎn)確定進(jìn)行vCPE觀察,進(jìn)行HA。圖6中示出了在該殺病毒測(cè)定和細(xì)胞毒性測(cè)定中所用的%孔板的典型板設(shè)計(jì)。1)如上制備細(xì)胞。2)將200jJ的以1/10(v/v)稀釋在蒸餾水中的稀釋的禽NIBRG-14流感H5N1病毒添加到在6孔板中的各試驗(yàn)或?qū)φ罩破飞?一式兩份),在室溫下在混合器(300MoT/分鐘)中培育60分鐘。通過添加1.8ml感染介質(zhì)停止反應(yīng)。將病毒溶液收集到6孔板中的新孔中。3)在進(jìn)行檸檬酸鹽緩沖溶液對(duì)照樣的程序中,將40pl的以1/10(vZv)稀釋在蒸餾水中的病毒添加到在7ml螺帽小玻瓶中的360^1pH3.5的檸檬酸鹽緩沖溶液中,在五分鐘之后通過添加3.6ml細(xì)胞感染介質(zhì)而終止反應(yīng)。4)將上清液(111)^1)或僅病毒對(duì)照樣(在感染介質(zhì)中的1/10(v/v)稀釋液)添加到第一排孔中(在96孔板中的MDCK細(xì)胞)。所有上清液和僅病毒對(duì)照樣一式四份鋪板,并沿著該板成10倍地滴定(titrated10-folddowntheplate)。5)將該板在37°C+5%002下培育1小時(shí)。然后用PBS將該板洗滌兩次。6)將100pl感染介質(zhì)添加到各孔中,在37。C+5%002下將該板培育3天。7)在感染后第三天,評(píng)價(jià)該板的vCPE,依照RetroscreenVirologyLtd.SOPVA018-02對(duì)該上清液進(jìn)行HA。觀察凝集作用,以確認(rèn)病毒存在。Karber計(jì)算使用Karber計(jì)算logTCID50滴定度,依照RetroscreenVirologyLtd.SOPVA023-02進(jìn)行。結(jié)果病毒滴定度(virustitre)的降低評(píng)估各試-瞼或?qū)φ罩破吩?0分鐘接觸時(shí)間內(nèi)對(duì)禽流感ANIBRG-1422H5N1的殺病毒活性。通過對(duì)MDCK細(xì)胞滴定測(cè)量該病毒滴定度,通過血凝反應(yīng)測(cè)定檢測(cè)病毒,結(jié)果示于下表l中。使用對(duì)照制品作為該試驗(yàn)制品的對(duì)照樣。使用未處理的病毒作為該殺病毒測(cè)定的陽(yáng)性對(duì)照樣。結(jié)果下表列出了在用試驗(yàn)制品和對(duì)照制品處理60分鐘之后的禽流感ANIBRG-14H5N1病毒回收率、計(jì)算的log和百分比降低。試驗(yàn)制試驗(yàn)制品對(duì)照樣品病毒對(duì)照病毒滴定度的降低P口(A)(B)樣(B-A)編號(hào)病毒滴定度病毒滴定病毒滴定-loglO%度度TCID50/ml14.504.504.500.000.0014.754.504.250承o承24.255.755.751.5096.84822.756.005.503.2599.94431.504.504.253.0099.90031.504.754.503.2599.94441.505.004.503.5099.96841.504.504.503.0099.90*實(shí)際值為負(fù)值,但在該測(cè)定的變異性之內(nèi)。圖7中圖示了在用試驗(yàn)制品和對(duì)照制品處理60分鐘之后的禽流感ANIBRG-14H5N1病毒回收率,以百分比降低計(jì)算。圖8中圖示了在用試驗(yàn)制品和對(duì)照制品處理60分鐘之后的禽流感ANIBRG-14H5N1病毒回收率,以log降低計(jì)算。結(jié)論在用試驗(yàn)制品2(加載溶液1%ETD2020+0.5%檸檬酸)、3(加載溶液2%ETD2020)和4(加載溶液2%ETD2020+1%檸檬酸)處理之后觀察禽流感ANIBRG-14H5N1病毒的病毒滴定度降低。在用試驗(yàn)樣品1(加載溶液1%ETD2020)處理之后沒有觀察到病毒降低。在該研究中,將以下面罩材料涂覆組合物和組合彼此比較各面罩由使用由ETD2020(0、1或2%)和檸檬酸(0、0.5或1%)制成的加23載溶液涂覆的聚丙烯(70-100%)制成。將經(jīng)涂覆的面罩材料與未涂覆的面罩材料比較。在比較該經(jīng)涂覆和未涂覆的面罩材料中,觀察到用加載溶液2%ETD和0.5或1%檸檬酸涂覆該面罩材料導(dǎo)致病毒滴定度的顯著降低(99.9%)。用加載溶液1%ETD和0.5%檸檬酸涂覆該面罩材料也導(dǎo)致病毒滴定度的降低。用加載溶液1%ETD的涂覆沒有顯示出病毒滴定度的降低。力口載溶液的其他實(shí)施例1)"8%固體"成分溶液中的%(w:w)(原樣)溶液中的固體%(w:w)GantrezS97,BF(13%溶液)*30.804.00擰檬酸,USP2.0002.00Polysorbate20,NF2扁2.00EDTA二鈉,USP**0.01000.01氫氧化鈉,USP/NF0.13280.1328純凈水65.05791.857(水總量)總計(jì)100.00100.00最終溶液pH-2.52)"6%固體"成分溶液中的%(w:w)(原樣)溶液中的固體%(w:w)GantrezS97,BF(13%溶液)*23.103.003檸檬酸,USP1.5001.50Polysorbate20,NF1.5001.500EDTA二鈉,USP**0.01000.01氫氧化鈉,USP/NF0.09960.0996純凈水73.78793.887(水總量)總計(jì)100.00訓(xùn).00最終溶液pH-2.5243)"4%固體"<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>最終溶液pH=2.5氺Gantrez是依照12~14.4wt%固體(即13.2wt。/。標(biāo)稱)的制造商規(guī)格提供的。**在包含Gantrez聚合物的加載溶液中,包括100ppm的EDTA二鈉鹽作為Gantez聚合物的穩(wěn)定劑。在試驗(yàn)中,制備了包含至多12%固體的加載溶液,即具有基于上述比例的百分比,而且發(fā)現(xiàn)其是可行的。在這些實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,固含量百分比更多或更少的加載溶液看起來(lái)也是可行的。上面列出的加載溶液是以160kg批次制備的,用于通過使用標(biāo)準(zhǔn)的商業(yè)上可得到的機(jī)器噴涂或浸漬而施加到聚丙烯或聚酯非織造織物上,然后在干燥通道內(nèi)干燥該潤(rùn)濕的織物。其他實(shí)驗(yàn)進(jìn)行下面所述的其他實(shí)驗(yàn),用于研究各種酸性聚合物的抗病毒效果。使用與上述類似的涂覆過程,用各種量的酸性聚合物涂覆上述實(shí)驗(yàn)中所用的聚丙烯材料。不同劑量水平的CarbopolETD2020和檸檬酸在不同暴露時(shí)間的效泉^^用下面的加載溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>用這些加載溶液處理上述非織造聚丙烯樣本,并使其干燥。將經(jīng)處理的樣本(2.54cmx2.54cm)暴露于0.2ml水中的流感A(HongKongStrain)不同時(shí)間(0.5分鐘、1.0分鐘、5分鐘、60分鐘),然后洗脫該溶液,并測(cè)試其病毒活性。結(jié)果顯示所有三種經(jīng)加載的樣本都?xì)⑺懒瞬《?,如下所示,其中列出?og降低滴定度/ml。Log降低3相當(dāng)于殺死99.9%病毒。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>大于3的病毒滴定度log降低。不同酸性聚合物和表面活性劑的效果使用下面的加載溶液加載溶液力口載溶液PH沉積的wt%4A病毒活4生*CarbopolETD20202%2.6817.350.8CarbopolETD20202%,檸檬酸1%,SLS1%2.191182.6CarbopolETD20202%,檸檬酸1%,Tween201%2.2035.53.6GantrezS-972%2.2821.553.5GantrezS-972%,檸檬酸1%2.0016.312.5GantrezS-972%,Tween201%2.2020.662.4GantrezS-972%,檸檬酸1%,Tween201%2.025.13.8聚苯乙烯磺酸2%2.2013.00丙烯酸和磺酸的共聚物2%3.7311.81.8檸檬酸10%1.6036.253.6聚丙烯酸2%3.189.92.1聚曱基丙烯酸2.167.61.2聚丙烯對(duì)照樣*抗病毒活性是作為與未經(jīng)處理的聚丙烯對(duì)照樣相比病毒滴定度的log降低測(cè)量的。如上所述,用這些加載溶液處理上述非織造聚丙烯樣本,并使其干燥。在培育三天之后,將經(jīng)處理的樣本暴露于流感A(HongKongStrain),暴露時(shí)間為1分鐘。測(cè)量Log(TCID50/0.lml)平均值(n=2)。因此看到列出的酸性聚合物沉積在其上的所有聚丙烯樣本都造成病毒滴定度的降低。不同酸性聚合物與檸檬酸和Tween20表面活性劑的效果使用下面的加載溶液27編號(hào)酸性聚合物wt%1%檸檬酸1%Tween201%斗寧4蒙酉臾+1%加載量%加載量%Tween20溶液pH溶液pH%加載量溶液pH4CarbopolETD24.6746.0748.0020202%2.102.862.135GantrezS-972%16.3120.6625.131.992.201.996聚丙烯酸2%12.3218.8799.232.313.252.27上表列出的結(jié)果顯示發(fā)現(xiàn)使用列出的加載溶液沉積在該聚,樣本上的該加載溶液的組分的以wt。/。表示的含量。如上所述,用這些加載溶液處理上述非織造聚丙烯樣本,并使其干燥。將經(jīng)處理的樣本暴露于流感A,暴露時(shí)間為l分鐘。測(cè)量平均Log降低("ALR")和平均%降低(A%R)(n=2),并列出在下表中。編號(hào)酸性聚合物wt1%檸檬1%Tween201%檸檬酸+1%%酸ALR0/0ALR%Tween20A%R%A%R%ALR%A%R%4CarbopolETD1.60.553.2620202%97.271.899.955GantrezS-9722.52.43.8%99.699.699.986聚丙烯酸2%2.33.824.899.499.98299.998該輸入病毒對(duì)照樣的滴定度為10625。所有試驗(yàn)材料在^).51ogK)的TCID5。都失效(neutralize)。這些結(jié)果顯示通過使該病毒與本發(fā)明的過濾材料接觸可達(dá)到的病28毒失效水平。聚酯基體'使用聚酯基體材料進(jìn)行其他實(shí)驗(yàn)。聚酯材料所用的聚酯材料是由100%聚酯奸維制成的專利非織造織物,其制造商稱作100%聚酯-180gsm(機(jī)械粘合的針刺方法)90015356-NTMSQi80G/M2BLANCLZEMM非織造織物。在實(shí)驗(yàn)中使用不同重量的材料,180、80和70g/m2。該織物的顏色是白色或無(wú)煙煤灰色(由黑色和白色纖維的混合物提供)。白色織物可以450、480、560、670和930mm的寬度得到,各+Z-10mm?;疑椢锟梢?50、560和930mm的寬度得到,各+Z-10mm。該織物可以巻的形式得到,將其保護(hù)以使其在運(yùn)輸時(shí)是清潔的。該織物不含不適合的材料,包括鉛、汞、鎘、鉻、鎳、聚硼二苯、聚硼二苯醚、天然乳膠、蛋白質(zhì)、硅酮、鄰苯二曱酸酯和曱醛,并另外符合EUDirective2002/95/EC。力口載用上述"4%固體"加載溶液噴涂該180g/n^材料,通過使其通過具有溫度不超過18(TC的入口熱空氣溫度的干燥通道進(jìn)行干燥。然后使用這樣形成的過濾材料作為用于模制面罩的外層,確定內(nèi)層材料以確保該面罩滿足globalN95和EP標(biāo)準(zhǔn)。所有面罩都通過用于顆粒過濾和透氣性的NIOSH測(cè)試。此外,該加載后的層顯示2.5~2.8的表面pH,該表面暴露于流感病毒(200微升的106PFUHongKongStrain)1分鐘證明與未經(jīng)處理的口罩相比有最大的抗病毒活性。下表列出了示例性的結(jié)果。面罩批號(hào)顆粒過濾透氣性(空氣流動(dòng))加載時(shí)的重量增加表面pH抗病毒活性(與未經(jīng)涂覆的相比病毒滴定度的Log降低)10合格*合格*22%2.5-2.8>4(=10000倍降低)11合格*合格*19%2.5-2.8>412合格*合格*23%2.5-2.8〉4*通過兩種NIOSH標(biāo)準(zhǔn)限制。使用通過噴涂或浸漬而施加到較輕的聚酯材料上的上述"6%固體"加載溶液進(jìn)行其他實(shí)驗(yàn)。結(jié)果總結(jié)于下。聚酯重量g/m2m顆粒過濾透氣性(空氣流動(dòng))加載時(shí)的重量增加表面pH抗病毒活性(與未經(jīng)涂覆的相比病毒滴定度的Log降低)70合格*合格*19.5%2.5-2.84.9+/-0.280合格*合格*19%2.5-2.8>5.580合格*合格*23%2.5-2.8>5.0H亥面罩通過NIOSHN95的要求。將加載條件設(shè)定到該加載溶液中加載25~45gm2固體,目標(biāo)是35gr^這種固體。如果需要可以通過輥筒將過剩的加載溶液榨出。發(fā)現(xiàn)在該加載溶液中包含染料(通常是藍(lán)色的)可方便地使得沉積在該織物上的染料的顏色顯示已經(jīng)施加有該加載溶液。注意到使用該聚酯材料,與聚丙烯相比,達(dá)到了更高的固體加載%。與聚丙烯相比,該加載的聚酯材料具有更好的視覺外觀,不是粘的或滑的,直觀較少的沉積材料剝落。發(fā)現(xiàn)這種加載的材料在未包裝狀態(tài)下儲(chǔ)存9周仍是穩(wěn)定的,顯示僅有少量的脫色。以本領(lǐng)域已知的常規(guī)方式將這種加載的材料模制成面罩殼。30權(quán)利要求1.可滲透空氣的面罩,其形狀適于放置在使用者的口和鼻之上且密封性接觸使用者的面部,具有用于將該面罩保持放置在該使用者面部上的裝置,且包括一個(gè)或多個(gè)過濾材料層,該過濾材料層經(jīng)定位以使使用者吸入和/或呼出的空氣通過該過濾材料,其中該過濾材料包含與酸性聚合物相結(jié)合的可滲透空氣的基體。2.權(quán)利要求l的面罩,其中該可滲透空氣的基體包括纖維基體。3.權(quán)利要求2的面罩,其中該可滲透空氣的基體包括非織造聚酯。4.權(quán)利要求3的面罩,其中該可滲透空氣的基體包括非織造聚丙烯。5.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的面罩,其中該酸性聚合物包括聚羧酸聚合物。6.權(quán)利要求5的面罩,其中該聚羧酸聚合物在其結(jié)構(gòu)中包括-[-ci^.cooh-]-單元,其中r是氪,或W可以是d.3烷基、Cw烷氧基或Cw羥基烷基。7.權(quán)利要求6的面罩,其中該酸性聚合物包括丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物。8.權(quán)利要求7的面罩,其中該酸性聚合物包括交聯(lián)有烯丙基醚的丙烯酸的均聚物。9.權(quán)利要求6的面罩,其中該聚羧酸聚合物在其結(jié)構(gòu)中包括相鄰的-[-crLcooh-]-單元。10.權(quán)利要求9的面罩,其中該酸性聚合物是基于包括-[-ch.cooh-ch.cooh-]-單元、和/或這種單元的鹽或酯、或其中相鄰碳原子上的cooh基團(tuán)環(huán)化形成-ch.co-o-co.ch-環(huán)系的酸酐形式的這種單元的馬來(lái)酸部分的。11.權(quán)利要求10的面罩,其中該酸性聚合物在其結(jié)構(gòu)中包括以下單元+ch2-ch.och3-ch.cooh-ch.cooh-]-。12.權(quán)利要求ll的面罩,其中該酸性聚合物包括GantrezTMS-97。13.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)的面罩,其中該酸性聚合物包括丙烯酸或甲基丙烯酸和磺酸的共聚物。14.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的面罩,其中該酸性聚合物是線性酸性聚合物。15.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的面罩,其中該過濾材料結(jié)合一種或多種有機(jī)羧酸。16.權(quán)利要求15的面罩,其中該有機(jī)羧酸是檸檬酸。17.權(quán)利要求15或16的面罩,其中在該過濾材料中的酸性聚合物:有機(jī)酸的重量比在10:1~1:1范圍內(nèi)。18.權(quán)利要求17的面罩,其中在該過濾材料中的酸性聚合物:有機(jī)酸的重量比在2+/-0.25:1范圍內(nèi)。19.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的面罩,其中該過濾材料結(jié)合一種或多種表面活性劑。20.權(quán)利要求19的面罩,其中該表面活性劑是非離子表面活性劑。21.權(quán)利要求19或20的面罩,其中在該過濾材料中的酸性聚合物:表面活性劑的重量比在10:1~1:1范圍內(nèi)。22.權(quán)利要求21的面罩,其中在該過濾材料中的酸性聚合物:表面活性劑的重量比在2+/-0.25:1范圍內(nèi)。23.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的面罩,其中該酸性聚合物加上如果有的任意羧酸加上如果有的任意表面活性劑在該過濾材料的基體上的總加載量在2050g/m2范圍內(nèi)。24.權(quán)利要求23的面罩,其中該酸性聚合物加上如果有的任意羧酸加上如果有的任意表面活性劑在該過濾材料的基體上的總加載量在2545g/m2范圍內(nèi)。25.權(quán)利要求1的面罩,其中該過濾材料包括沉積在非織造聚酯纖維基體上的在其結(jié)構(gòu)中包括-[-CH2-CH.OCH3-CH.COOH-CH.COOH-]-單元的線性酸聚合物、以及杼檬酸和非離子表面活性劑,在該過濾材料中酸性聚合物有機(jī)酸:表面活性劑的重量比的比例在2+/-0.25:1:1范圍內(nèi)。26.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的面罩,包含一個(gè)或多個(gè)其他材料層,其是背襯該過濾材料的層、或夾住該過濾材料的兩層,且在該面罩中的定位使得當(dāng)使用該面罩時(shí),該另外材料層位于該過濾材料和使用者的皮膚之間。27.適用于依照權(quán)利要求1~26中任一項(xiàng)的面罩中的過濾材料,包括纖維基體,在該纖維基體上沉積有酸性聚合物,其是線性酸性聚合物。28.適用于依照權(quán)利要求1~26中任一項(xiàng)的面罩中的過濾材料,包括纖維基體,在該纖維基體上沉積有酸性聚合物,所述酸性聚合物在其結(jié)構(gòu)中其包括相鄰的-[-crVcooh-]-單元,其中Ri是氫,或W可以是Cw烷基、Cw烷氧基或Cw羥基烷基。29.權(quán)利要求28的過濾材料,其中該酸性聚合物基于包括如下單元的馬來(lái)酸部分-[-ch.cooh-ch.cooh-]-單元、和/或這種單元的鹽或酯、或其中相鄰碳原子上的cooh臬團(tuán)可以環(huán)化形成-ch.co-o-co.ch-環(huán)系的酸酐形式的這種單元,這種衍生物容易水解以形成相應(yīng)的游離酸。30.適用于依照權(quán)利要求1~26中任一項(xiàng)的面罩中的過濾材料,包括纖維基體,在該纖維基體上沉積有酸性聚合物以及有機(jī)羧酸。31.權(quán)利要求27~30中任一項(xiàng)的過濾材料,其包括沉積在非織造聚酯纖維基體上的在其結(jié)構(gòu)中包括-[-ch2-ch.och3-ch.cooh-ch.cooh-]-單元的線性酸聚合物、以及檸檬酸和非離子表面活性劑,在該過濾材料中的酸性聚合物:有機(jī)酸:表面活性劑的重量比的比例在2+/-0.25:1:1范圍內(nèi)。32.權(quán)利要求27-31中任一項(xiàng)的過濾材料,其中該酸性聚合物加上如果有的任意羧酸加上如果有的任意表面活性劑在該過濾材料的基體上的總加載量在20~50g/m2范圍內(nèi)。33.面罩的制備方法,包括提供如權(quán)利要求2732中任一項(xiàng)的過濾材料,和將該過濾材料形成為面罩。34.權(quán)利要求27~32中任一項(xiàng)的過濾材料的制備方法,其中將該酸性聚合物結(jié)合到液態(tài)載體中,用所得到的液態(tài)組合物潤(rùn)濕該基體材料,上。,、'''、、、'—,土35.權(quán)利要求34的方法,其中該液態(tài)組合物包括0.5-6.0wt。/。的該酸性聚合物、03.0wtW的有機(jī)羧酸和0-3.0wt。/o的表面活性劑,例如12wt。/o表面活性劑。36.權(quán)利要求35的方法,其中在該液態(tài)組合物中酸性聚合物:有機(jī)酸:表面活性劑的重量比在2+/-0.25:1:1范圍內(nèi)。37.適用于權(quán)利要求3436中任一項(xiàng)的方法中的液態(tài)組合物,包括結(jié)合到液態(tài)載體中的酸性聚合物。38.權(quán)利要求37的液態(tài)組合物,其中該液態(tài)組合物包括0.56.0wt%的該酸性聚合物、0~3.0wt%的有機(jī)羧酸和0~3.0wt%的表面活性劑,例如12wt。/。表面活性劑。39.權(quán)利要求38的液態(tài)組合物,其中在該液態(tài)組合物中酸性聚合物:有機(jī)酸:表面活性劑的重量比在2+/-0.25:1:1范圍內(nèi)。40.從空氣中除去空氣傳播的病原體,特別是病毒的方法,包括將被認(rèn)為污染有這種病毒的空氣通過權(quán)利要求27~32中任一項(xiàng)的過濾材料的一層或多層。全文摘要面罩,包括過濾材料,其是纖維基體,特別是非織造聚丙烯或聚酯,在該纖維上沉積有酸性聚合物,尤其是Carbopol或Gantrez型。該面罩對(duì)吸入或呼出的空氣具有抗病毒活性。還描述了適用于這種面罩的過濾材料及其制備方法。文檔編號(hào)A41D13/11GK101489425SQ200780026848公開日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年7月16日優(yōu)先權(quán)日2006年7月18日發(fā)明者A·米德爾頓,F·鄧,K·比德曼,P·J·奧斯,S·金申請(qǐng)人:葛蘭素集團(tuán)有限公司;史密絲克萊恩比徹姆公司
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