專利名稱：一種黑色系淡水珍珠的加工工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種黑色系淡水珍珠的加工工藝。(二) 背景技術(shù)淡水珍珠的顏色非常豐富。主要有白色、粉紅色、紫色等，由淺至深， 變化萬(wàn)千。但沒(méi)有令人滿意的黑色。目前市售淡水黑珍珠基本上是通過(guò)以下幾種加工處理得到的 一、輻 照處理；二、染色加上輻照處理；三不同工藝染色。輻照是可以用于珍 珠改色的一種好方法，但由于用于輻照的儀器設(shè)備成本昂貴，并存在核輻 射的巨大危險(xiǎn)性，因而將其用于珍珠改色研究，尚受到很多條件的限制， 目前在這方面的技術(shù)還不夠穩(wěn)定成熟，所得到的珍珠顏色單一，只有藍(lán)灰 色或黑色面世，色澤不盡人意。雖然有人稱通過(guò)輻照得到了塔希提黑珍珠 般帶有美麗的孔雀綠伴色的黑珍珠，但工藝不穩(wěn)定，還不能將技術(shù)轉(zhuǎn)化為 真正的生產(chǎn)力。鑒于其他物質(zhì)的染色，人們又將有機(jī)染料應(yīng)用于珍珠染色 加工。珍珠的主要成分是碳酸鈣，且表面存在微孔結(jié)構(gòu)，在經(jīng)過(guò)了增光漂 白以及水煮等加工處理之后結(jié)構(gòu)變得松散。通過(guò)選用合適的有機(jī)染料也可以在珍珠表面染上均勻的顏色。但有機(jī)染料不夠穩(wěn)定，且與珍珠之間的作 用力小，染色的珍珠耐洗、耐磨擦、日曬等牢度不好，因而得到的染色珍 珠容易褪色。同有機(jī)物相比，無(wú)機(jī)物一般具有高穩(wěn)定性，又與珍珠中碳酸 鈣等無(wú)機(jī)物質(zhì)之間的作用力大，所以無(wú)機(jī)新型染料的開(kāi)發(fā)研究利用已成為 該領(lǐng)域的一大熱點(diǎn)。在這方面，有人用高錳酸鉀將珍珠染成了金黃一棕色， 用堿和鈷鹽將珍珠染成了粉紅色，也有人將珍珠浸在硝酸銀的稀氨水溶液 中，然后再將其暴露在光或硫化氫中，得到了黑珍珠。但其中存在很多問(wèn) 題，強(qiáng)氧化劑高錳酸鉀處理的珍珠表面不夠光亮，工藝要求特別苛刻，而 且處理得到的^^珠在自然環(huán)境下會(huì)發(fā)黑，鈷鹽通常有毒，通過(guò)用多功能源 原子吸收光譜儀檢測(cè)用鈷鹽處理的粉紅色珍珠，發(fā)現(xiàn)鈷元素嚴(yán)重超標(biāo)。賄 酸銀染黑珍珠的樣品已有少量出現(xiàn)在市場(chǎng)上，但據(jù)了解很容易變色，在染 后必須立即拋光打蠟，方可保持一個(gè)月左右顏色不變。同時(shí)珍珠表面還有 黑點(diǎn)，光澤亦不盡人意。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明即是為了提供一種所得珍珠光澤度好、色澤穩(wěn)定的黑色系淡水 3|^朱的加工工藝。為達(dá)到發(fā)明目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種黑色系淡水珍珠的加工工藝，包含以下順序步驟(1 )將挑選的淺色系淡水珍珠采用6QCo-Y射線輻照18-24小時(shí)，照 射劑量范圍為50-70萬(wàn)倫琴/分，將輻照后的珍珠洗凈、晾干， 放置至少20小時(shí)后待用；(2)將步驟(1)所得珍珠浸入染液中，于55 70。C下進(jìn)行染色處理 3 25天，再經(jīng)后處理得到所述的黑色系淡水珍珠；所述染液為 添加有助劑的銀氨溶液，所述助劑為下列之一或其中兩種或兩 種以上的混合物乙二醇，乙二醇曱醚，聚乙烯醇，乙醚，無(wú) 水乙醇，丙三醇，硝S吏銨(通常使用其質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的水溶液)， 氯化亞鐵，氫氧化鈉(通常使用其質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的水溶液)，納 米1102溶膠；其中乙二醇，聚乙烯醇，無(wú)水乙醇在銀氨溶液中 的加入量為5%~20%,乙二醇曱醚，乙醚，納米Ti02溶膠，氯 化亞鐵等使用量0.5%~5%,染液中硝酸銀質(zhì)量分?jǐn)?shù)1% 2%， 25% 氨水使用量為10%~20% (在銀氨溶液中的體積分?jǐn)?shù))，染液pH 控制在9~12。到黑色系列，結(jié)合了輻照賦色與無(wú)機(jī)染色的加工方法，處理得到的珍珠光 亮并具有較高的穩(wěn)定性。所述后處理方法如下將染色后的珍珠清洗后浸入后含有處理劑的溶 液中，低溫條件放置1 2小時(shí)或者25 55。C恒溫浸泡0.5 4分鐘，再經(jīng)晾 千、清洗、晾干、拋光，得到所述的黑色系淡水珍珠；所述后處理劑為下 列之一或其中兩種或兩種以上的混合物曱基硫醇，三氯乙烷，石油醚、 Ly-9205電子油，苯駢三氮唑，ATFIN AG S PLUS。所述步驟(2)染色處理時(shí)，珍珠與染液浴比為1: 2。(以下所述的 浴比均為珍珠與染液的質(zhì)量之比)。優(yōu)選的，所述步驟(2)染色處理在 110001x光照下進(jìn)4亍。所述的淡水珍珠先經(jīng)增光處理再進(jìn)行輻照處理。通常的，所述增光處 理方法如下將珍珠洗凈晾干后按照1: 2的浴比放入按下列組成配制的 溶液中，溶液由透明潔凈的玻璃瓶盛裝；按如下順序步驟進(jìn)行1 )溶液1組成100mlH2o +1 gTPG +1 ml氨水，17 °C光照條件下2天；2) 溶液2組成100ml甲醇+30ml乙二醇甲醚，40。C恒溫下5天；3) 溶液3組成100ml水+0.5ml氨水+lml吐溫，40°C恒溫下1天；4) 溶液4組成100ml曱醇+2ml乙二醇+4ml丙酮+0.3g增光粉40。C恒 溫下2天;5) 溶液5組成100ml曱醇+30ml乙二醇曱醚，40。C恒溫下3天； 6)將珍珠清洗后再由洗凈去離子水4(TC恒溫浸泡1天。所述增光粉是一種二氨基二苯乙烯衍生物，本發(fā)明中所用為福建銀響 科技化工集團(tuán)產(chǎn)品。具體的，所述工藝如下(1) 挑選的淺色系淡水珍珠經(jīng)增光處理后，采用^Co-y射線輻照，照射 劑量范圍為50-70萬(wàn)倫琴/分，照射18 24小時(shí)后洗凈、晾干，放置 至少20小時(shí)；(2) 將步驟(1)所得^f珠浸入染液中，^^朱與染液浴比為1: 2，置于 58。C恒溫帶有焚光燈照射的箱中，染色處理15 25天；所述染液中 各物質(zhì)終濃度如下乙二醇曱醚2%,無(wú)水乙醇18%, AgN032%， 25%的麗3 H20 20%, pH9.8 10.4;(3) 染色后的珍珠清洗后浸入曱基硫醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5 1%的石油醚溶液 中，10。C以下溫度下放置1 2小時(shí)，取出洗凈晾干后浸入含Ly-9205 電子油質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.5~2.5%的三氯乙烷溶液中，室溫通風(fēng)環(huán)境中;^置 0.5~1分鐘，瀝凈后干燥，40。C溫水清洗，晾干、拋光，得帶有孔 雀綠伴色的黑珍珠?；蛘撸龉に嚾缦?1 ) 將挑選的淺色系淡水珍珠經(jīng)增光處理后，采用6GCo- y射線 輻照18-24小時(shí)，照射劑量范圍為50-70萬(wàn)倫琴/分，將輻 照后的珍珠洗凈、晾干，放置至少20小時(shí)；(2 ) 將步驟(1 )所得珍珠浸入染液中，珍珠與染液浴比為1: 2 ，置于60~70 °C恒溫水浴放置三天至珍珠顏色變?yōu)殂y紫色， 再轉(zhuǎn)入58'C帶有熒光燈照射的箱中，染色處理5 8天；所 述染液按如下組成配制質(zhì)量濃度2%的AgN03水溶液 60mL,質(zhì)量濃度25%的氨水18 20mL，無(wú)水乙醇18ml, 乙二醇2ml，混合均勻后，再加入2ml納米二氧化鈦溶膠； (3) 染色后的珍珠清洗后浸入苯駢三氮唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)4 5%、 ATFIN AG S PLUS質(zhì)量分?jǐn)?shù)3 5%的水溶液中，45。C恒溫 振蕩2分鐘，溫水清洗、晾干、拋光，得紫黑色珍珠。 本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在經(jīng)處理后的珍珠顏色美麗，光亮，表 面無(wú)斑點(diǎn)，耐久性強(qiáng)，可以保證至少兩年品質(zhì)不變，光澤依舊，無(wú)珠質(zhì)剝 落、脫色等弊病出現(xiàn)。整個(gè)處理過(guò)程中未使用對(duì)人體有害的藥品，在輻照 處理中使用的是^Co-y射線，Y射線具有不帶點(diǎn)，射程遠(yuǎn)，無(wú)放射性殘 留等優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)^Co-Y射線輻照處理后的珍珠無(wú)放射性殘留已經(jīng)確實(shí)。本 發(fā)明處理后的珍珠表面有微量銀，更起到消炎殺菌的作用，是一種綠色飾口C o(四)


圖1為具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不 僅限于此實(shí)施例1:取用經(jīng)增光后由6GCo- Y射線輻照(照射劑量60萬(wàn)倫琴/分，照射20 小時(shí))的基本呈藍(lán)灰色的欲處理為帶有孔雀綠伴色的珍珠樣品。染色前洗 凈，晾干，放置24小時(shí)。
向裝有2% ( w/w)硝酸銀(純凈水配制)溶液100 mL的潔凈玻璃瓶 中緩慢加入25%( w/w)的NH3 .H2O20 mL,加硝酸銨調(diào)節(jié)PH=9.8^ 10.4, 再加入20 mL乙二醇甲醚與乙S享體積比1: 9的復(fù)配物，將溶液纟覺(jué)拌混合 均勻后放入待染珍珠，浴比l: 2，置于58。C恒溫帶有焚光燈照射的箱中。 25天后取出。將珍珠用純凈水清洗后放入含1% ( w/w )曱基硫醇的石油 醚溶液中，低溫條件下(不超過(guò)10°C)放置1小時(shí)左右，取出，洗凈， 晾干后浸入含5% (w/w) LY-9205電子油的三氯乙烷溶液中30s (室溫)。 瀝凈后自然干燥，之后用40。C溫水溫和清洗珍珠，晾干后拋光，得帶有 孔雀綠伴色的黑珍珠。實(shí)施例2:取用經(jīng)增光后由60Co- y射線輻照(照射劑量70萬(wàn)倫琴/分，照射20 小時(shí))的基本呈藍(lán)灰色的欲處理為帶有孔雀綠伴色的珍珠樣品。染色前洗 凈，晾干，放置24小時(shí)。在100ml 2%AgN03中加入25%的氨水20ml，加入20ml乙醇與乙二 醇體積比9: 1的混合物，攪拌使混合均勻，加入2mL納米二氧化鈦溶膠， 60-7(TC恒溫水浴中放置三天至顏色轉(zhuǎn)變?yōu)殂y紫色后，將染色體系轉(zhuǎn)移至 58。C恒溫帶有熒光燈照射的箱中，5 8天后取出，待染液冷卻后取出珍珠 立即洗凈后放入裝有由純凈水配制的苯駢三氮唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)5% 、 ATFIN AG SPLUS (銀保護(hù)劑)質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的水溶液的后處理劑的容器中，容器置 于溫控45。C的SHY-2A水浴恒溫振蕩器中，開(kāi)啟旋轉(zhuǎn)振蕩功能，處理2 分鐘后取出珍珠，洗凈晾干，低速拋光。得高貴光亮的紫黑色珍珠。
權(quán)利要求
1. 一種黑色系淡水珍珠的加工工藝，包含以下順序步驟(1)將挑選的淺色系淡水珍珠采用60Co-γ射線輻照18-24小時(shí)，照射劑量范圍為50-70萬(wàn)倫琴/分，將輻照后的珍珠洗凈、晾干，放置至少20小時(shí)后待用；(2)將步驟(1)所得珍珠浸入染液中，于55～70℃下進(jìn)行染色處理3～25天，再經(jīng)后處理得到所述的黑色系淡水珍珠；所述染液為添加有助劑的銀氨溶液，所述助劑為下列之一或其中兩種或兩種以上的混合物乙二醇，乙二醇甲醚，聚乙烯醇，乙醚，無(wú)水乙醇，丙三醇，硝酸銨，氯化亞鐵，氫氧化鈉，納米TiO2溶膠；其中乙二醇，聚乙烯醇，無(wú)水乙醇在銀氨溶液中的加入量為5％～20％體積含量，乙二醇甲醚，乙醚，納米TiO2溶膠，氫氧化鈉，氯化亞鐵在銀氨溶液中的加入量為0.5％～5％質(zhì)量含量，染液中硝酸銀質(zhì)量分?jǐn)?shù)1％～2％，質(zhì)量濃度25％的氨水使用量為10％～20％(在銀氨溶液中的體積分?jǐn)?shù))，染液pH控制在9～12。
2. 如權(quán)利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工藝，其特征在于所述后處 理方法如下將染色后的珍珠清洗后浸入后含有處理劑的溶液中，低溫 條件放置1~2小時(shí)或者25 55。C恒溫浸泡0.5 4分鐘，再經(jīng)晾干、清洗、 晾干、拋光，得到所述的黑色系淡水珍珠；所述后處理劑為下列之一或 其中兩種或兩種以上的混合物甲基^L醇，三氯乙烷，石油醚、Ly-9205 電子油，苯駢三氮唑，ATFINAGSPLUS。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的黑色系淡水珍珠的加工工藝，其特征在于所述 步驟(2)染色處理時(shí)，珍珠與染液浴比為1: 2。
4. 如權(quán)利要求1或2所述的黑色系淡水珍珠的加工工藝，其特征在于所述 步-驟(2 )染色處理在llOOOlx光照下進(jìn)行。
5. 如權(quán)利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工藝，其特征在于所述的淡 水珍珠先經(jīng)增光處理再進(jìn)行輻照。
6. 如權(quán)利要求5所述的黑色系淡水珍珠的加工工藝，其特征在于所述增光 處理方法如下將珍珠洗凈晾干后按照1: 2的浴比放入按下列組成配 制的溶液中，溶液由透明潔凈的玻璃瓶盛裝；按如下順序步驟進(jìn)行1) 溶液1組成100mlH2o+lgTPG+lml氨水，17°C光照條件下2天；2) 溶液2組成100ml甲醇+30ml乙二醇曱醚，40。C恒溫下5天；3) 溶液3組成100ml水+0.5ml氨水+lml吐溫，4(TC恒溫下1天；4) 溶液4組成100ml曱醇+2ml乙二醇+4ml丙酮+0.3g增光粉，40。C恒 溫下2天；5) 溶液5組成100ml甲醇+30ml乙二醇曱醚，40。C恒溫下3天；6) 將珍珠清洗后再由洗凈去離子水40。C恒溫浸泡1天。
7. 如權(quán)利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工藝，其特征在于所述工藝 如下(1 )將挑選的淺色系淡水珍珠經(jīng)增光處理后，采用6GCo- y射線輻照， 照射劑量范圍為50-70萬(wàn)倫琴/分，照射18 24小時(shí)后洗凈、晾干， 放置至少20小時(shí)；(2)將步驟(1)所得珍珠浸入染液中，珍珠與染液浴比為1: 2,置 于58。C恒溫帶有熒光燈照射的箱中，染色處理15 25天；所述染 液按如下組成配制質(zhì)量濃度2%的AgN03水溶液lOOmL,質(zhì)量 濃度25%的氨水18 20mL，無(wú)水乙醇18ml，乙二醇曱醚2ml，混 合均勻，pH9.8 10.4; (3)染色后的珍珠清洗后浸入曱基硫醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5 1%的石油醚溶 液中，10。C以下溫度下放置1 2小時(shí)，取出洗凈晾干后浸入含 Ly-9205電子油質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.5 2.5%的三氯乙烷溶液中，室溫通風(fēng) 環(huán)境中放置0.5~1分鐘，瀝凈后干燥，4(TC溫水清洗，晾干、拋光，得帶有孔雀綠伴色的黑珍珠。
8.如權(quán)利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工藝，其特征在于所述工藝 ^口下(1 )將挑選的淺色系淡水珍珠經(jīng)增光處理后，采用6GC0-Y射線輻照18-24小時(shí)，照射劑量范圍為50-70萬(wàn)倫琴/分，將輻照后的珍珠 洗凈、晾干，^L置至少20小時(shí)；(2) 將步驟(1)所得^食珠浸入染液中，^^朱與染液浴比為1: 2，置 于60 7(TC恒溫水浴放置三天至珍珠顏色變?yōu)殂y紫色，再轉(zhuǎn)入58 。C帶有熒光燈照射的箱中，染色處理5~8天；所述染液按如下組 成配制質(zhì)量濃度2%的AgN03水溶液100mL,質(zhì)量濃度25%的 氨水18 20mL,無(wú)水乙醇18ml，乙二醇2ml,混合均勻后，再加 入2ml納米二氧化鈦溶膠；(3) 染色后的珍珠清洗后浸入苯駢三氮唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)4 5。/。、 ATFINAG SPLUS質(zhì)量分?jǐn)?shù)3 5。/o的水溶液中，45。C恒溫振蕩2分鐘，溫水 清洗、晾干、拋光，得紫黑色珍珠
全文摘要
本發(fā)明提供了一種黑色系淡水珍珠的加工工藝，包含以下順序步驟將挑選的淺色系淡水珍珠采用⁶⁰Co-γ射線輻照后，洗凈、晾干，浸入染液中，于55～70℃下進(jìn)行染色處理3～25天，再經(jīng)后處理得到所述的黑色系淡水珍珠；本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在經(jīng)處理后的珍珠顏色美麗，光亮，表面無(wú)斑點(diǎn)，耐久性強(qiáng)，可以保證至少兩年品質(zhì)不變，光澤依舊，無(wú)珠質(zhì)剝落、脫色等弊病出現(xiàn)。整個(gè)處理過(guò)程中未使用對(duì)人體有害的藥品，在輻照處理中使用的是⁶⁰Co-γ射線，γ射線具有不帶點(diǎn)，射程遠(yuǎn)，無(wú)放射性殘留等優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)⁶⁰Co-γ射線輻照處理后的珍珠無(wú)放射性殘留已經(jīng)確實(shí)。本發(fā)明處理后的珍珠表面有微量銀，更起到消炎殺菌的作用，是一種綠色飾品。
文檔編號(hào)A44C27/00GK101209146SQ20061015555
公開(kāi)日2008年7月2日 申請(qǐng)日期2006年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月28日
發(fā)明者劉興元, 李小龍, 練愛(ài)芳, 翁學(xué)慶, 胡佳燕, 謝乾程, 陳海軍 申請(qǐng)人:浙江山下湖珍珠集團(tuán)股份有限公司;陳海軍