專利名稱：含有單甘油化或多甘油化脂肪醇和特定多元醇,用于角蛋白纖維的氧化染色的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體的是頭發(fā)的氧化染色的組合物，在適于染色且不含甘油、不含含有至少一個(gè)脂肪鏈的陽(yáng)離子合成增稠聚合物的介質(zhì)中，該組合物含有至少一種氧化染料、至少一種單甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一種特定的多元醇。
用含有氧化染料前體，通常稱為“氧化堿”，具體的是鄰苯二胺或?qū)Ρ蕉?、鄰氨基苯酚或?qū)Π被椒雍碗s環(huán)堿的染料組合物對(duì)角蛋白纖維，尤其是人的頭發(fā)染色是公知的。
氧化染料前體是初始未著色或僅微弱著色的，且在導(dǎo)致形成著色化合物的氧化劑的存在下在頭發(fā)上顯出其染色效力的化合物。這些著色化合物的形成或從“氧化堿”與自身的氧化縮合反應(yīng)得到，或從“氧化堿”與著包改性劑或“耦合劑”的氧化縮合反應(yīng)得到，所述“氧化堿”通常存在于氧化染色中所用的染色組合物中，且更具體地用間苯二胺類、間氨基苯酚類和間二酚類，以及某些雜環(huán)化合物表示。
所使用的一方面由“氧化堿”構(gòu)成，另一方面由“偶合劑”(成色劑)構(gòu)成的分子能得到很大范圍的顏色變化。
這些氧化堿和這些偶合劑在載體中配制，使其在與氧化劑混和后能施用在角蛋白纖維上。
這些載體通常是水性的，一般含有一種或多種表面活性劑，尤其是非離子表面活性劑，且非必需地與一種或多種溶劑混和。
然而，本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)上述體系不能得到在強(qiáng)度、色度或保持力方面完全滿意的色調(diào)。本申請(qǐng)人特別發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)的染料組合物不能在過敏性頭發(fā)上得到足夠的強(qiáng)度。
經(jīng)過在這方面的大量研究，本申請(qǐng)人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過將至少一種單甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一種特定的多元醇引入染料組合物，有可能得到就化學(xué)試劑(香波、持久卷發(fā)劑等)或天然試劑(光線、分泌物等)而言，具有良好保持力的強(qiáng)烈的和彩色的(明亮的)色調(diào)的氧化染料組合物，從而在過敏性頭發(fā)上得到滿意的強(qiáng)度。
這些發(fā)現(xiàn)形成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
本發(fā)明的一個(gè)方面是這樣一種用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體的是頭發(fā)的氧化染色的組合物，該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，其特征在于-(a)它含有至少一種單甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一種下式(Ia)的多元醇 其中R1、R2、R3和R4互相獨(dú)立地表示氫原子、C1-C6烷基或C1-C6單羥烷基或多羥烷基；A表示含有碳原子數(shù)“n”為1～18的直鏈的或支化的亞烷基，且非必需的用氧原子數(shù)“z”為0～9的氧原子斷開；m表示0或1；可理解為在基團(tuán)A和R1到R4的所有取代基中包含的碳原子的總數(shù)大于或等于2，且多元醇的分子量的范圍為如果m等于0，或m和n均等于1；以及如果m等于1且A為直鏈基，和n等于2且z等于0時(shí)，分子量為95～500；如果n大于或等于2；和如果m等于1且n等于2，而z不等于0時(shí)，分子量為140～500；如果m等于1且n不等于1或2和z等于0；或如果m等于1且A為支化基，和n等于2和z等于0時(shí)，分子量為90～500；和-(b)它不含有甘油，也不含有包含至少一個(gè)脂肪鏈的陽(yáng)離子合成增稠聚合物。
本發(fā)明另一個(gè)方面涉及用于角蛋白纖維的氧化染色的，包含在適于染色的介質(zhì)中的至少一種上述組合物和至少一種氧化劑的即用型組合物。
對(duì)于本發(fā)明的目的，表述“即用型組合物”表示該組合物可立即施用在角蛋白纖維上，即它可在使用前以未改性的形式儲(chǔ)存，或可通過臨時(shí)混和兩種或多種組合物得到。
本發(fā)明還在于角蛋白纖維，尤其是諸如頭發(fā)的人體角蛋白纖維的氧化染色方法，該方法包括將組合物(A)施用在角蛋白上，所述組合物(A)在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，以及至少一種單甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一種式(I)的多元醇，且不含有甘油，也不含有包含至少一個(gè)脂肪鏈的陽(yáng)離子合成增稠聚合物，其顏色在含有至少一種氧化劑的組合物(B)輔助下，在堿性、中性或酸性pH環(huán)境下顯色，所述組合物(B)在使用時(shí)與組合物(A)混和，或依次施用而不需中間清洗。
本發(fā)明的目的還有用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體的是頭發(fā)的氧化染色的多包裝染色裝置或“套件”，它包括至少一種第一包裝和含有氧化劑的第二包裝，所述第一包裝不含甘油，也不含包含至少一個(gè)脂肪鏈的陽(yáng)離子合成增稠聚合物，且含有至少一種氧化染料，至少一種單甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一種式(Ia)的多元醇。
然而，本發(fā)明的其他特征、方面、目的和優(yōu)點(diǎn)將通過閱讀以下描述和實(shí)施例更清楚地顯示。
表述“單甘油化或多甘油化脂肪醇”表示下式(IIa)的任何化合物 其中R代表含有8～40個(gè)，優(yōu)選的10～30個(gè)碳原子的飽和或不飽和的、直鏈或支化的基；n代表1～30，優(yōu)選的1～10的數(shù)。
可提及的這種化合物包括含有4mol甘油的月桂醇(INCI名聚甘油基-4月桂醚)、含有4mo1甘油的油醇(INCI名聚甘油基-4油醚)、含有2mol甘油的油醇(INCI名聚甘油基-2油醚)、含有2mol甘油的cetearyl醇、含有6mol甘油的cetearyl醇、含有6mol甘油的油鯨蠟醇和含有6mol甘油的十八醇。
脂肪醇可代表n值表示任意值的相同方面的脂肪醇的混合物，即在商品中聚甘油化脂肪醇的幾種組分可以混合物的形式共存。
單甘油化或多甘油化脂肪醇的含量為組合物總重的約0.01～30％，優(yōu)選的約0.05～20％，更優(yōu)選的約0.1～15％。
在式(Ia)的多元醇中，且其中m＝0，可特別提及頻哪醇(2，3-二甲基-2，3-丁二醇)和1，2，3-丁三醇。
優(yōu)選的式(Ia)的多元醇是式(Ia)中的m＝1，且R1到R4互相獨(dú)立地表示氫原子或C1-C6烷基。
在所述優(yōu)選的式(Ia)的多元醇中，可提及聚乙醇，如CTFA出版物(International Cosmetic Ingredient Dictionary，第7版)中的產(chǎn)品PEG-6。
同樣優(yōu)選的是使用一種或多種式(Ia)的多元醇，其中m＝1，R1到R4互相獨(dú)立地表示氫原子或C1-C6烷基，且其分子量低于200。
這種多元醇特別選自3-甲基-1，3，5-戊三醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇(2，2-二甲基-1，3-丙二醇)、異戊二醇(3-甲基-1，3-丁二醇)和己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)。本發(fā)明最優(yōu)選的是己二醇、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇。
式(Ia)的多元醇的含量為組合物總重的約0.1～40％，優(yōu)選的約0.5～30％，更優(yōu)選的約1～20％。
根據(jù)本發(fā)明可使用的氧化染料選自氧化堿和/或偶合劑。
優(yōu)選的是本發(fā)明組合物含有至少一種氧化堿。
可用于本發(fā)明的氧化堿選自氧化染料中常用的那些，其中具體的是鄰苯二胺或?qū)Ρ交?、雙堿、鄰氨基苯酚或?qū)Π被椒雍拖旅娴碾s環(huán)堿，以及它們與酸的加成鹽。
具體的是-(I)下式(II)的對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽 其中R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥烷基、C2-C4多羥烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮的基、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基；R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮的基取代的C1-C4烷基；R1和R2也可與連接它們的氮原子形成非必需地用一個(gè)或多個(gè)烷基、羥基或脲基取代的5-或6-原子的含氮雜環(huán)；R3代表氫原子、諸如氯原子的鹵素原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4單羥烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰氨基(C1-C4)烷氧基，R4代表氫或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上式(II)的含氮基團(tuán)中，具體是氨基、單(C1-C4)烷氨基、二(C1-C4)烷氨基、三(C1-C4)烷氨基、單羥基(C1-C4)烷氨基、咪唑啉和銨基。
在上式(II)的對(duì)苯二胺中，更具體的是對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯對(duì)苯二胺、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二乙基對(duì)苯二胺、2，5-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-二乙基對(duì)苯二胺、N，N-二丙基對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基對(duì)苯二胺、2-氟對(duì)苯二胺、2-異丙基對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)對(duì)苯二胺、2-羥甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對(duì)苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)對(duì)苯二胺、N-(4’-氨基苯基)對(duì)苯二胺、N-苯基對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基對(duì)苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)對(duì)苯二胺和2-甲基-1-N-β-乙基對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
在上式(II)的對(duì)苯二胺中，尤其最優(yōu)選對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-異丙基對(duì)苯二胺、2-β-羥乙基對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基對(duì)苯二胺、2，6-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二乙基對(duì)苯二胺、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺和2-氯對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。-(II)根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“雙堿”可理解為指含有至少兩個(gè)帶有氨基和/或羥基的芳族核的化合物。
在可用作本發(fā)明染色組合物中的氧化堿的雙堿中，具體的是下式(III)對(duì)應(yīng)的化合物，以及它們與酸的加成鹽 其中-Z1和Z2，它們可以相同或不同，代表羥基或可被C1-C4烷基或連接臂Y取代的-NH2；-連接臂Y代表含有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支化的亞烷基鏈，它可被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)諸如氧、硫或氮原子的雜原子中斷或封端，且非必需的可被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4一羥烷基、C2-C4多羥烷基、C1-C4氨烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12，它們可以相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；當(dāng)然式(III)的化合物的每個(gè)分子僅含有一個(gè)連接臂Y。
在上式(III)的含氮基團(tuán)中，具體是氨基、單(C1-C4)烷氨基、二(C1-C4)烷氨基、三(C1-C4)烷氨基、單羥基(C1-C4)烷氨基、咪唑啉和銨基。
在上式(III)的雙堿中，更具體的是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4’-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙乙基-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷，以及它們與酸的加成鹽。
在上式(III)的雙堿中，尤其優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷，或其中之一與酸的加成鹽。-(III)下式(IV)對(duì)應(yīng)的對(duì)氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽 其中R13代表氫原子、諸如氟的鹵素原子，或C1-C4烷基、C1-C4單羥烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨烷基或羥基 (C1-C4)烷氨基(C1-C4)烷基；R14代表氫原子、諸如氟的鹵素原子，或C1-C4烷基、C1-C4單羥烷基、C2-C4多羥烷基、C1-C4氨烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
在上式(IV)的對(duì)氨基苯酚中，更具體的是對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚和4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚，以及它們與酸的加成鹽。-(IV)在本發(fā)明說(shuō)明書中可用作氧化堿的鄰氨基苯酚具體可選自2-氨基苯酚、2-氨基-1-羥基-5-甲基苯、2-氨基-1-羥基-6-甲基苯和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽。-(V)在本發(fā)明染料組合物中可用作氧化堿的雜環(huán)堿中，更具體的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
在吡啶衍生物中，更具體的是例如專利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，更具體的是例如德國(guó)專利DE 2359399或日本專利JP 88-169571和JP 91-10659或?qū)＠暾?qǐng)WO 96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶；以及吡唑并嘧啶衍生物，如專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2750048中提到的那些，可提及吡唑[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡啶[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑[1，5-a]嘧啶，以及它們的加成鹽，和它們的互變形式，當(dāng)互變平衡存在時(shí)，以及它們與酸的加成鹽。
在吡唑衍生物中，更具體的是專利DE 3843892、DE 4133957和專利申請(qǐng)WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2733749和DE 19543988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1(β-羥乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明，氧化堿的含量?jī)?yōu)選的為組合物總重的約0.0005％～12％(重量)，更優(yōu)選的0.005％～8％(重量)。
可用于本發(fā)明染料組合物的偶合劑是氧化染料組合物中常用的那些，即間氨基苯酚、間苯二胺、間聯(lián)苯酚、萘酚和雜環(huán)偶合劑，如吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑三唑衍生物、吡唑啉酮、吲唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯(benzodioxo1es)和喹啉，以及它們與酸的加成鹽。
這些偶合劑更優(yōu)選的選自2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(3-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亞甲基二氧基苯、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羥基吡啶、3，6-二甲基吡唑[3，2-c]-1，2，4-三唑和2，6-二甲基吡唑[1，5-b]-1，2，4-三唑，以及它們與酸的加成鹽。
當(dāng)存在偶合劑時(shí)，其含量?jī)?yōu)選的為組合物總重的約0.0001％～10％(重量)，更優(yōu)選的約0.005％～5％(重量)。
通常氧化堿和偶合劑與酸的加成鹽具體選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
除上述定義的氧化染料外，本發(fā)明組合物還可含有直接染料，以增強(qiáng)閃爍光色度。此時(shí)，這些直接染料可具體選自中性、陽(yáng)離子或陰離子硝基、偶氮或蒽醌染料，其用量相對(duì)于組合物總重的重量為約0.001％～20％，優(yōu)選的0.01％～10％。
在本發(fā)明的即用型組合物中，組合物(A)和或組合物(B)還可以更具體的含有至少一種陽(yáng)離子或兩性離子聚合物。陽(yáng)離子聚合物為達(dá)到本發(fā)明的目的，表述“陽(yáng)離子聚合物”表示含有陽(yáng)離子基團(tuán)和/或可被離子化為陽(yáng)離子基團(tuán)的任何聚合物。
可用于本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物可選自其本身已公知可提高頭發(fā)的化妝性能的任何聚合物，具體的是專利申請(qǐng)EP-A-337354和法國(guó)專利FR-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中描述的那些。
優(yōu)選的陽(yáng)離子聚合物選自含有包含伯、仲、叔和/或季氨基的單元的聚合物，所述氨基可形成主聚合物鏈的一部分，或可被直接連接在其上的側(cè)鏈取代基帶有。
所用陽(yáng)離子聚合物通常具有約500～5×106，優(yōu)選的約103～3×106的數(shù)均分子量。
更具體的陽(yáng)離子聚合物是多胺、聚氨基酰胺和聚季銨型聚合物。
這些都是公知的產(chǎn)品。具體描述在法國(guó)專利2505348和2542997中。在所述聚合物中，可提及(1)衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或丙稀酰胺或甲基丙稀酰胺，且含有至少一個(gè)下式(V)、(VI)、(VII)或(VIII)的單元的均聚物或共聚物 其中R3，可以相同或不同，表示氫原子或CH3基；A，可以相同或不同，代表直鏈或支化的C1-C6烷基，優(yōu)選的C2烷基或C3烷基，或C1-C4羥烷基；R4、R5和R6，可以相同或不同，代表C1-C18烷基或芐基，優(yōu)選的C1-C6烷基；R1和R2，可以相同或不同，代表氫或C1-C6烷基，優(yōu)選的甲基或乙基；X表示衍生自無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的陰離子，如甲硫酸鹽陰離子，或諸如氯化物或溴化物的鹵化物。
族(1)的聚合物還可以含有一個(gè)或多個(gè)衍生自共單體的單元，所述共單體可選自丙稀酰胺、甲基丙稀酰胺、二丙酮丙稀酰胺、用低級(jí)(C1-C4)烷基取代氮的丙稀酰胺和甲基丙稀酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯、諸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺的乙烯基內(nèi)酰胺，以及乙烯基酯。
這樣，在族(1)的聚合物中，可提及-丙稀酰胺的共聚物，以及用硫酸二甲酯或用二甲基鹵化物季銨化了的二甲基氨乙基甲基丙稀酸酯的共聚物，如Hercules公司以名稱Hercofloc銷售的產(chǎn)品，-例如專利申請(qǐng)EP-A-080976中描述的，和Ciba Geigy公司以Bina Quat P 100的名稱銷售的丙稀酰胺的共聚物，和甲基丙稀酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，-Hercules公司以Reten的名稱銷售的丙稀酰胺的共聚物，和甲基丙稀酰氧基乙基三甲基甲硫酸銨的共聚物，-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如ISP公司以“Gafquat”名銷售的產(chǎn)品，如“Gafquat 734”或“Gafquat755”，或作為選擇的公知產(chǎn)品“共聚物845、958和937”。這些聚合物在法國(guó)專利2077143和2393573中詳述，-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三聚物，如ISP公司以Gaffix VC 713名稱銷售的產(chǎn)品，-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙稀酰胺丙基二甲基胺共聚物，具體是ISP公司銷售的Styleze CC 10，和-季銨化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙稀酰胺共聚物，如ISP公司以名稱“Gafquat HS 100”銷售的產(chǎn)品。(2)含有季銨基的纖維素醚衍生物，描述在法國(guó)專利1492597中，具體的是Union Carbide Corporation公司以名稱“JR”(JR 400、JR125和JR 30M)或“LR”(LR 400或LR 30M)銷售的聚合物。這些聚合物還在CTFA詞典中定義為已與用三甲基銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的季銨。(3)陽(yáng)離子纖維素衍生物，如纖維素共聚物或用季銨的水溶性單體接枝的纖維素衍生物，具體描述在美國(guó)專利4131576中，如羥烷基纖維素，例如具體用甲基丙稀酰氧基乙基三甲基銨、甲基丙稀酰胺丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基纖維素、羥乙基纖維素或羥丙基纖維素。
與該定義對(duì)應(yīng)的商品更具體的是National Starch公司銷售的產(chǎn)品“Celquat L200”和“Celquat H 100”。(4)更具體的在美國(guó)專利3589578和4031307中描述的陽(yáng)離子多糖，如含有陽(yáng)離子三烷基銨基的瓜耳樹膠。采用例如用2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨的鹽(如氯化物)改性的瓜耳樹膠。
該產(chǎn)品具體的是Meyhall公司以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C17或Jaguar C162銷售的產(chǎn)品。(5)由哌嗪基單元和含有直鏈或支鏈的、非必需的被氧、硫或氮原子中斷，或被芳環(huán)或雜環(huán)中斷的二價(jià)亞烷基或羥基亞烷基構(gòu)成的聚合物，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。這種聚合物具體描述在法國(guó)專利2162025和2280361中。(6)具體的通過酸性化合物與多胺的聚縮合反應(yīng)制備的水溶性聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺可被表鹵代醇、雙環(huán)氧化物、雙酐、不飽和雙酐、雙不飽和衍生物、雙鹵代醇、雙azetidinium、雙鹵代?；?、雙烷基鹵化物交聯(lián)，或作為選擇的被由雙官能化合物的反應(yīng)得到的低聚物交聯(lián)，所述雙官能化合物是與雙鹵代醇、雙azetidinium、雙鹵代?；?、雙烷基鹵化物、表鹵代醇、雙環(huán)氧化物或雙不飽和衍生物反應(yīng)得到的化合物；聚氨基酰胺所用交聯(lián)劑的比例為每個(gè)氨基0.025～0.35mol；這些聚氨基酰胺可被烷基化，或如果它們含有一個(gè)或多個(gè)叔氨基官能團(tuán)，它們可被季銨化。這種聚合物具體描述在法國(guó)專利2252840和2368508中。(7)由聚亞烷基聚胺與聚羧酸縮合，然后與雙官能試劑烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。例如己二酸/二烷氨基羥烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基含有1～4個(gè)碳原子，優(yōu)選指甲基、乙基或丙基。這些聚合物具體描述在法國(guó)專利1583363中。
在這些衍生物中，更具體的是Sandoz公司以商品名“Cartaretine F、F4或F8”銷售的己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物。(8)由含有兩個(gè)伯氨基和至少一個(gè)仲氨基的聚亞烷基聚胺與選自二甘醇酸和帶有3～8個(gè)碳原子的飽和脂族二羧酸的二羧酸反應(yīng)得到的聚合物。聚亞烷基聚胺與二羧酸間的摩爾比為0.8∶1～1.4∶1；這樣得到的聚氨基酰胺以表氯醇相對(duì)聚氨基酰胺的仲氨基的摩爾比為0.5∶1～1.8∶1的比例與表氯醇反應(yīng)。這種聚合物具體描述在US 3227615和2961347中。
這種聚合物具體的由Hercules Inc.以商品名“Hercosett 57”銷售，或作為選擇的在己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物的情況下，由Hercules公司以商品名“PD 170”或“Delsette 101”銷售。(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)聚合物，如含有作為鏈的主要結(jié)構(gòu)的式(IX)或(X)對(duì)應(yīng)的單元的均聚物或共聚物 其中k和t等于0或1，k+t等于1；R9表示氫原子或甲基；R7和R8互相獨(dú)立地表示帶有1～6個(gè)碳原子的烷基、其中的烷基優(yōu)選的帶有1～5個(gè)碳原子的羥烷基、低級(jí)C1-C4酰氨基烷基，或R7和R8與它們連接的氮原子一起可表示諸如氮雜環(huán)己基或嗎啉基的雜環(huán)基；R7和R8互相獨(dú)立的優(yōu)選的表示C1-C4烷基；Y-為諸如溴化物、氯化物、乙酸鹽、硼酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸氫鹽、硫酸鹽或磷酸鹽的陰離子。這些聚合物具體描述在法國(guó)專利2080759和它的Certificate ofAddition 2190406中。
在上述聚合物中，更具體的是Calgon公司以商品名“Merquat 100”銷售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物(和它的低分子量同系物)，以及以商品名“Merquat 550”銷售的二烯丙基二甲基氯化銨與丙稀酰胺的共聚物。(10)含有下式對(duì)應(yīng)的重復(fù)單元的季銨化二銨聚合物 在式(XI)中R10、R11、R12和R13，它們可以相同或不同，代表含有1～20個(gè)碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳基脂族基，或低級(jí)羥烷基脂族基，或作為選擇的R10、R11、R12和R13與它們連接的氮原子一起或單獨(dú)構(gòu)成非必需地含有除氮外的第二雜原子的雜環(huán)，或作為選擇的是R10、R11、R12和R13代表用腈基、酯基、?；蝓０坊〈闹辨溁蛑Щ腃1-C6烷基，或基-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D，其中R14為亞烷基，D為季銨基；A1和B1代表含有2～20個(gè)碳原子的聚亞甲基，它可以是直鏈或支化的、飽和或不飽和的，且可以與主鏈連接或嵌入主鏈的形式含有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)，或一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羥基、季銨基、脲基、酰胺基或酯基，和X-表示衍生自無(wú)機(jī)或有機(jī)酸的陰離子；A1、R10和R12可與其連接的兩個(gè)氮原子一起形成哌嗪環(huán)；此外，如果A1表示直鏈或支化的、飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基，B1也可以表示基-(CH2)n-CO-ID-OC-(CH2)n-，其中D表示a)式-O-Z-O-的二元醇?xì)埢?，其中Z表示直鏈或支化的烴基，或?qū)?yīng)下式之一的基-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示代表確定的和唯一的聚合度的1～4的整數(shù)，或代表平均聚合度的1～4的任何數(shù)；b)諸如哌嗪衍生物的雙仲二胺殘基；c)式-NH-Y-NH-的雙伯二胺殘基，其中Y表示直鏈或支化的烴基，或作為選擇的二價(jià)基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的1，3-亞脲基。
優(yōu)選的是X-為諸如氯化物或溴化物的陰離子。
這些聚合物通常具有1000～100000的數(shù)均分子量。
這些聚合物具體描述在法國(guó)專利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907，和US專利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020中。
更具體的可采用由下式(XII)對(duì)應(yīng)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物 其中R10、R11、R12和R13，它們可以相同或不同，代表含有約1～4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，n和p為約2～20的整數(shù)，X-為衍生自無(wú)機(jī)或有機(jī)酸的陰離子。(11)由式(XIII)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚季銨聚合物 其中p表示約1～6的整數(shù)，D可以沒有或代表基(CH2)r-CO-，其中r表示4或7，X-為陰離子。
這種聚合物可根據(jù)US 4157388、4702906和4719282中描述的方法制備。它們具體描述在專利申請(qǐng)EP-A-122324中。
在這些產(chǎn)品中，例如可提及Miranol公司銷售的“MiapolA15”、“MirapolAD1”、“MirapolAZ1”和“Mirapol175”。(12)乙烯基吡咯烷酮的季銨化聚合物和乙烯基咪唑的季銨化聚合物，如BASF公司以商品名Luviquat FC 905、FC 550和FC 370銷售的產(chǎn)品。(13)諸如Henkel公司銷售的Polyquart H的聚胺，它在CTFA詞典中以參考名“聚乙二醇(15)牛脂聚胺”給出。(14)交聯(lián)的甲基丙稀酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽聚合物，如通過用甲基氯化物季銨化的二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的均聚反應(yīng)得到的聚合物，或通過丙稀酰胺與用甲基氯化物季銨化的二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚反應(yīng)得到的聚合物，而且在均聚反應(yīng)或共聚反應(yīng)后與含有烯屬不飽和物的化合物，具體的是亞甲基雙丙稀酰胺交聯(lián)。更具體的可采用在礦物油中含有50％(重量)所述共聚物的分散體形式的交聯(lián)的丙稀酰胺/甲基丙稀酰氧基乙基三甲基氯化銨共聚物(20/80(重量))。該分散體由Allied Colloids公司以商品名“SalcareSC92”銷售。也可以使用在礦物油或液態(tài)酯中含有約50％(重量)均聚物的交聯(lián)的甲基丙稀酰氧基乙基三甲基氯化銨均聚物。這些分散體由Allied Colloids公司以商品名“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”銷售。
可用于本發(fā)明的其他陽(yáng)離子聚合物是聚亞烷基亞胺，具體是聚亞乙基亞胺；含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物；聚胺與表氯醇的縮合物；季聚-1，3-亞脲基和殼多糖衍生物。
在可用于本發(fā)明的所有陽(yáng)離子聚合物中，優(yōu)選使用族(1)、(9)、(10)、(11)和(14)的聚合物，更優(yōu)選的是由下式(W)和(U)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物。 具體的是其由凝膠滲透色譜法確定的重均摩爾質(zhì)量為9500～9900的那些； 具體的是其由凝膠滲透色譜法確定的重均摩爾質(zhì)量為約1200的那些；本發(fā)明組合物中陽(yáng)離子聚合物的濃度以組合物總重計(jì)可為0.01％～10％(重量)，優(yōu)選的0.05～5％(重量)，更優(yōu)選0.1～3％(重量)。兩性聚合物可用于本發(fā)明的兩性聚合物可選自含有無(wú)規(guī)分布在聚合物鏈中的單元K和M的聚合物，其中K表示由含有至少一個(gè)堿性氮原子的單體衍生的單元，M表示由含有一個(gè)或多個(gè)羧酸或磺酸基的酸性單體衍生的單元，或作為選擇的K和M可表示由兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體衍生的基；K和M還可表示含有伯、仲、叔或季氨基的陽(yáng)離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)氨基帶有通過烴基連接的羧酸或磺酸基，或作為選擇的K和M形成含有α，β-二羧酸亞乙基單元的聚合物的部分鏈，其中某個(gè)羧酸基己與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲氨基的聚胺反應(yīng)。
更具體優(yōu)選的上述兩性聚合物選自以下聚合物(1)由衍生自帶有羧酸基，更具體如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、α-氯代丙烯酸的乙烯基化合物的單體，和衍生自含有至少一個(gè)堿性原子的取代的乙烯基化合物，更具體如二烷基氨烷基甲基丙烯酸酯和二烷基氨烷基丙烯酸酯、二烷基氨烷基甲基丙稀酰按和二烷基氨烷基丙稀酰胺的堿性單體共聚反應(yīng)得到的聚合物。這種化合物描述在US 3836537。
還有Henkel公司以商品名Polyquart KE 3033銷售的丙烯酸鈉/丙稀酰氨基丙基三甲基氯化銨共聚物。
乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基銨鹽，如二甲基二烯丙基氯化銨。丙烯酸與后一種單體的共聚物由Calgon公司以商品名Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330銷售。(2)含有由以下衍生的單元的聚合物a)選自用烷基在氮上取代的丙稀酰胺和甲基丙稀酰胺的至少一種單體，b)含有一個(gè)或多個(gè)活性羧酸基的至少一種酸性共單體，和c)至少一種堿性共單體，如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季胺取代基的酯，和二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯與二甲基硫酸酯或二乙基硫酸酯的季銨化產(chǎn)物。
本發(fā)明更具體優(yōu)選的N-取代的丙稀酰胺或甲基丙稀酰胺是其中的烷基含有2～12個(gè)碳原子的那些，更具體優(yōu)選的是N-乙基丙稀酰胺、N-叔丁基丙稀酰胺、N-叔辛基丙稀酰胺、N-辛基丙稀酰胺、N-癸基丙稀酰胺、N-十二烷基丙稀酰胺以及對(duì)應(yīng)的甲基丙稀酰胺。
酸性共單體更具體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸和富馬酸，以及馬來(lái)酸或富馬酸的C1-C4烷基單酯，或酐。
優(yōu)選的堿性共單體為氨乙基、丁基氨乙基、N，N’-二甲基氨乙基和N-叔丁基氨乙基甲基丙烯酸酯。
具體可采用CTFA(第4版，1991)名為辛基丙稀酰胺/丙烯酸酯/丁基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，如National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl47銷售的產(chǎn)品。(3)部分或全部衍生自下式的聚氨基酰胺的交聯(lián)的或烷基化的聚氨基酰胺 其中R19代表衍生自飽和二羧酸、含有乙烯基雙鍵的單羧酸或二羧酸脂肪酸、這些酸的C1-C6低級(jí)烷醇的酯的二價(jià)基團(tuán)，或衍生自所述酸的任何一種與雙(伯)或雙(仲)胺的加成物的基團(tuán)，Z表示雙(伯)、單或雙(仲)聚亞烷基聚胺基團(tuán)，且優(yōu)選的代表a)60～100mol％的基團(tuán) 其中x＝2，p＝2或3，或作為選擇的x＝3和p＝2該基團(tuán)衍生自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)0～～40mol％上式(XV)的基，其中x＝2和p＝1，衍生自亞乙基二胺，或衍生自哌嗪的基 c)0～20mol％的基-NH-(CH2)6-NH-，衍生自六亞甲基二胺，這些聚氨基胺通過選自表鹵代醇、雙環(huán)氧化物、雙酐和雙不飽和衍生物的雙官能交聯(lián)劑的加成反應(yīng)交聯(lián)，其中聚氨基酰胺的每個(gè)胺基用0.025～0.35mol交聯(lián)劑，和通過丙烯酸、氯乙酸或烷烴磺內(nèi)酯或它們的鹽的作用烷基化。
飽和羧酸優(yōu)選的選自帶有6～10個(gè)碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，44-三甲基己二酸、對(duì)苯二酸和含有烯屬雙鍵的酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
用于烷基化的烷烴磺內(nèi)酯優(yōu)選的是丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，烷基化劑的鹽優(yōu)選的是鈉鹽或鉀鹽。(4)含有下式的兩性離子單元的聚合物 其中R20表示可聚合不飽和基，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙稀酰胺或甲基丙稀酰胺基，y和z代表1～3的整數(shù)，R21和R22代表氫原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24代表氫原子或烷基，使R23和R24中碳原子的和不超過10。
含有這種單元的聚合物還可含有衍生自非兩性離子單體，如二甲基或二乙基氨乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙稀酰胺或甲基丙稀酰胺或乙烯基乙酸酯的單元。
通過實(shí)施例，可提及甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基ammonio乙基甲基丙烯酸酯共聚物，如Sandoz公司以商品名Diaformer Z301銷售的產(chǎn)品。(5)衍生自含有下式(XVII)、(XVIII)和(XIX)對(duì)應(yīng)的單體單元的脫乙酰殼多糖的聚合物 單元(XVII)的比例為0～30％，單元(XVIII)的比例為5～50％，單元(XIX)的比例為30～90％，當(dāng)然，在單元(XIX)中，R25代表下式的基團(tuán) 其中q表示0或1；如果q＝0，R26、R27和R28，它們可以相同或不同，各代表氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基；非必需的被一個(gè)或多個(gè)氮原子中斷的和/或非必需的用一個(gè)或多個(gè)氨基、羥基、羧基、烷基硫代基或磺基取代的單烷基胺殘基或二烷基胺殘基；其中的烷基帶有氨基殘基的烷基硫代殘基；此時(shí)至少一個(gè)R26、R27和R28基為氫原子；或者，如果q＝1，R26、R27和R28各代表氫原子，以及這些化合物與堿或酸形成的鹽。(6)衍生自脫乙酰殼多糖的N-羧基烷基化產(chǎn)生的聚合物，如Jan Dekker公司以商品名“Evalsan”銷售的N-羧基甲基脫乙酰殼多糖或N-羧基丁基脫乙酰殼多糖。(7)例如法國(guó)專利1400366中描述的通式(XX)對(duì)應(yīng)的聚合物 其中R29代表氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R30代表氫或低級(jí)烷基，如甲基或乙基，R31代表氫或低級(jí)烷基如甲基或乙基，R32代表低級(jí)烷基如甲基或乙基或式-R33-N(R31)2對(duì)應(yīng)的基團(tuán)，其中R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R31與上述意義相同，還有這些基的高級(jí)同系物并含有至多6個(gè)碳原子，r是使分子量為500～6000000，優(yōu)選的1000～1000000的值。(8)-D-X-D-X-型的兩性聚合物，選自a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉作用在含有通式-D-X-D-X-D-(XXI)的至少一個(gè)單元的化合物得到的聚合物，其中D表示基團(tuán) X表示符號(hào)E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二價(jià)基，該二價(jià)基為在主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，且是未被取代或被羥基取代，且除含有氧、氮和硫原子之外，還可含有1～3個(gè)芳環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或鏈烯基胺、羥基、芐基胺、氧化胺、季銨基、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或脲基形式存在；b)式-D-X-D-X-(XXII)的聚合物，其中D表示基團(tuán) X表示符號(hào)E或E’，且至少為E’；E與上述含義相同，E’表示二價(jià)基團(tuán)，該二價(jià)基為在主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，且未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基取代，且含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，該氮原子被烷基鏈取代，所述烷基鏈非必需的被氧原子中斷，且需含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)，且通過與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)而被甜菜堿化。(9)通過與N，N-二烷基氨烷基胺，如N-二甲基氨丙基胺的半酰胺化，或通過與N，N-二烷醇胺的半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來(lái)酐共聚物。這些共聚物還可含有諸如乙烯基己內(nèi)酰胺的其他乙烯基共單體。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的兩性聚合物是族(1)的那些。
根據(jù)本發(fā)明，兩性聚合物的含量相對(duì)組合物總重為0.01～10％(重量)，優(yōu)選0.05～5％(重量)，更優(yōu)選0.1～3％(重量)。
本發(fā)明的即用型組合物優(yōu)選的在染料組合物(A)和/或氧化組合物(B)中含有一種或多種其他表面活性劑。
其他表面活性劑可不用區(qū)分地單獨(dú)或作為混合物選自陰離子、兩性、非離子、兩性離子和陽(yáng)離子表面活性劑。
適合實(shí)施本發(fā)明的其他表面活性劑特別是以下的表面活性劑(i)陰離子表面活性劑可用于本發(fā)明的單獨(dú)的或作為混合物的陰離子表面活性劑的實(shí)例具體是(非限定性列舉)以下化合物的鹽(具體的是堿金屬鹽，特別是鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰氨基醚硫酸鹽、烷芳基聚醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷酰胺磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽；(C6-C24)烷基硫代琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基醚硫代琥珀酸鹽、(C6-C24)烷酰胺硫代琥珀酸鹽；(C6-C24)烷基硫代乙酸鹽；(C6-C24)?；“彼猁}；和(C6-C24)酰基谷氨酸鹽。還可采用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯，如烷基聚苷檸檬酸酯、烷基聚苷酒石酸酯和烷基聚苷硫代琥珀酸酯、烷基硫代琥珀酰胺酸酯；?；u乙磺酸酯和N-?；；撬狨?；所有這些不同化合物的烷基或?；鶅?yōu)選的含有12～20個(gè)碳原子，且芳基優(yōu)選的指苯基或芐基。可采用的陰離子表面活性劑還有脂肪酸鹽，如油酸鹽、蓖麻油酸、棕櫚酸鹽和硬脂酸鹽、可可油酸或氫化可可油酸；其中的酰基含有8～20個(gè)碳原子的?；樗猁}。也可以采用烷基D-半乳糖苷糖醛酸和它們的鹽、聚亞氧烷基化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚亞氧烷基化(C6-C24)烷芳基醚羧酸、聚亞氧烷基化(C6-C24))烷氨基醚羧酸和它們的鹽，尤其是含有2～50個(gè)烯化氧基團(tuán)，尤其是環(huán)氧乙烷基團(tuán)，及它們的混合物。(ii)非離子表面活件劑非離子表面活性劑其本身是公知的化合物(具體見“表面活性劑手冊(cè)”，M.R.Porter，Blackie&Son出版(格拉斯哥和倫敦)，1991，pp.116-178)，它們的特性在本發(fā)明中不是關(guān)鍵因素。因此它們可具體選自(非限定性列舉)帶有含有例如8～18個(gè)碳原子的脂肪鏈的聚乙氧基化和聚丙氧基化的烷基酚、α-二醇或醇，對(duì)于環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷基團(tuán)的個(gè)數(shù)可具體為2～50。還可提及環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂肪醇的縮合物；優(yōu)選的含有2～30mol環(huán)氧乙烷的聚氧乙基化脂肪酰胺；平均含有1～5個(gè)，尤其是1.5～4個(gè)甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；優(yōu)選的含有2～30mol環(huán)氧乙烷的聚氧乙基化脂肪胺；含有2～30mol環(huán)氧乙烷的脫水山梨醇的氧乙稀化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚苷、N-烷基葡糖胺衍生物，以及諸如(C10-C14)烷基氧化胺或N-?；被鶈徇趸锏难趸?。應(yīng)該注意烷基聚苷是特別適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑，與乙氧基化脂肪醇一樣。(iii)兩性或兩性離子表面活性劑兩性或兩性離子表面活性劑，其特性不是本發(fā)明的關(guān)鍵因素，具體的(非限度性列舉)是脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基為含有8～18個(gè)碳原子，并含有至少一個(gè)水溶性陰離子基(如羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽)的直鏈或支鏈；還可提及(C8-C20)烷基甜菜堿、硫代甜菜堿、(C8-C20)烷氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷氨基(C1-C6)烷基硫代甜菜堿。
在胺衍生物中，可提及以商品名Miranol銷售的產(chǎn)品，描述在US 2528378和2781354中，并在CTFA詞典(第3版，1982)中以名稱“兩性羧基甘氨酸酯”和“兩性羧基丙酸酯”分類，其結(jié)構(gòu)分別為R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)其中R34表示水解可可油中存在的酸R34-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R35表示β-羥乙基，R36表示羰甲基；和R34-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B代表-CH2CH2OX’，C代表-(CH2)z-Y’，z＝1或2，X’表示-CH2CH2-COOH基或氫原子，Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基，R34’表示可可油或水解亞麻子油中存在的酸R37-COOH的烷基；烷基，具體的是C7、C9、C11或C13烷基；C17烷基及其異構(gòu)形式，或不飽和C17基。
這些化合物在CTFA詞典(第5版，1993)中歸為可可兩性二乙酸二鈉、月桂兩性二乙酸二鈉、辛基兩性二乙酸二鈉、辛?；鶅尚远宜岫c、可可兩性二丙酸二鈉、月桂兩性二丙酸二鈉、辛基兩性二丙酸二鈉、辛?；鶅尚远岫c、月桂兩性二丙酸和可可兩性二丙酸。
作為實(shí)施例可提及Rhodia Chimie公司以商品名MiranolC2M concentrate銷售的可可兩性二乙酸鹽。(iv)陽(yáng)離子表面活性劑可具體提及(非限度性列舉)的陽(yáng)離子表面活性劑是非必需地聚亞氧烷基化的伯、仲或叔脂肪胺的鹽；季銨鹽如四烷基銨、烷基酰氨基烷基三烷基銨、三烷基芐基銨、三烷基羥烷基銨或烷基吡啶氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或陽(yáng)離子特性的氧化胺。
本發(fā)明組合物中其他表面活性劑的含量可為組合物總重的0.01～40％，優(yōu)選的0.1～30％。
本發(fā)明的即用型組合物在染料組合物(A)和/或氧化組合物(B)中還可含有試劑以調(diào)節(jié)其流變性，如纖維素增稠劑(羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羰甲基纖維素等)、瓜爾樹膠及其衍生物(羥丙基瓜爾等)、微生物來(lái)源的樹膠(合成生物聚合膠、硬葡聚糖等)；不含有脂肪鏈的合成增稠劑，如丙烯酸或丙稀酰胺丙磺酸的交聯(lián)均聚物和含有至少一個(gè)脂肪鏈的合成增稠劑。
含有至少一個(gè)脂肪鏈的增稠聚合物是非離子、陰離子或兩性類型。
在含有至少一個(gè)脂肪鏈的陰離子型增稠聚合物是-(I)含有至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)脂肪鏈烯丙基醚單元的那些，更具體的是其中的親水單元由烯屬不飽和陰離子單體構(gòu)成的那些，更具體的是乙烯基羧酸，最具體的是丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，其中的脂肪鏈烯丙基醚單元對(duì)應(yīng)于下式(XXIII)的單體
CH2＝CR’CH2OBnR (XXIII)其中R’表示H或CH3，B表示乙烯氧基，n為0或表示1～100的整數(shù)，R表示選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基的，含有8～30個(gè)碳原子，優(yōu)選的10～24個(gè)碳原子，更優(yōu)選的12～18個(gè)碳原子的烴基。更具體優(yōu)選的式(XXIII)的單元是其中的R’表示H、n為10且R表示硬脂(C18)基的單元。
此類陰離子兩親聚合物在專利EP-0216479中描述，并根據(jù)乳液聚合法制備。
在這些脂肪鏈陰離子增稠聚合物中，對(duì)本發(fā)明特別優(yōu)選的是由20～60％(重量)丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5～60％(重量)低級(jí)烷基(甲基)丙烯酸酯、2～50％(重量)式(XXIII)的脂肪鏈烯丙基醚，和0～1％(重量)交聯(lián)劑形成的聚合物，所述交聯(lián)劑是公知的可共聚不飽和聚烯烴單體，如二烯丙基鄰苯二甲酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亞甲基雙丙稀酰胺。
在后者的聚合物中，最優(yōu)選的是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂基醚(Steareth-10)的交聯(lián)三聚物，具體的是Allied Colloids公司以商品名Salcare SC 80和Salcare SC 90銷售的產(chǎn)品，它是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和Steareth-10烯丙基醚(40/50/10)的交聯(lián)三聚物的30％水性乳液。-(II)含有至少一個(gè)不飽和烯屬羧酸型親水單元和至少一個(gè)不飽和羧酸型(C10-C30)烷基酯的疏水單元的那些。
優(yōu)選的是這些聚合物選自其中的不飽和烯屬羧酸型親水單元對(duì)應(yīng)于下式(XXIV)的單體的那些 其中R1表示H或CH3或C2H5，就是說(shuō)丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元，并且不飽和羧酸型(C10-C30)烷基酯的疏水單元對(duì)應(yīng)于下式(XXV)的單體 其中R2表示H或CH3或C2H5(就是說(shuō)丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)，優(yōu)選H(丙烯酸酯單元)或CH3(甲基丙烯酸酯單元)，R3表示C10-C30烷基，優(yōu)選的C12-C22烷基。
根據(jù)本發(fā)明的不飽和羧酸的(C10-C30)烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
此類陰離子聚合物根據(jù)例如US 391 5921和4509949描述和制備。
在此類脂肪鏈陰離子增稠聚合物中，更具體的是由包含以下成分的單體混合物形成的聚合物(i)主要的丙烯酸，(ii) 上述式(XXV)的酯，其中R2表示H或CH3，R3表示含有12～22個(gè)碳原子的烷基，(iii) 和交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑是公知的可共聚聚烯屬不飽和單體，如二烯丙基鄰苯二甲酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亞甲基雙丙稀酰胺。
更具體采用的此類脂肪鏈陰離子增稠聚合物是包括95～60％(重量)丙烯酸(親水單元)、4～40％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)和0～6％(重量)可交聯(lián)聚合的單體的那些，或作為選擇的是例如上述的包括98～96％(重量)丙烯酸(親水單元)、1～4％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)和0.1～0.6％(重量)可交聯(lián)聚合的單體的那些。
在上述聚合物中，根據(jù)本發(fā)明最具體優(yōu)選的是Goodrich公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382銷售的產(chǎn)品，更優(yōu)選Pemulen TR1，和S.E.P.P.I.C公司以商品名Coatex SX銷售的產(chǎn)品。-(III)馬來(lái)酐/C30-C38α-烯烴/馬來(lái)酸烷基酯三聚物，如Newphase Technologies公司以商品名Performa V 1608銷售的產(chǎn)品(馬來(lái)酐/C30-C38α-烯烴/馬來(lái)酸異丙酯共聚物)。-(IV)丙烯酸三聚物，包括(a)約20～70％(重量)含有α，β-單烯屬不飽和物的羧酸，(b)約20～80％(重量)含有除(a)以外的α，β-單烯屬不飽和物的非表面活性單體，(c)約0.5～60％(重量)非離子單脲烷，它是單羥基表面活性劑與含有單烯屬不飽和物的單異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，如專利申請(qǐng)EP-A-0173109中描述的那些，更具體是實(shí)施例3描述的三聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基間異丙稀基芐基異氰酸山萮酯乙氧基化的(40EO)三聚物，是25％的水分散溶液。-(V)在它們的單體中包含含有α，β-單烯屬不飽和物的羧酸和含有α，β-單烯屬不飽和物的羧酸與亞氧烷基化脂肪醇的酯的共聚物。
優(yōu)選的，這些化合物還包含作為單體的含有α，β-單烯屬不飽和物的羧酸與C1-C4醇的酯。
可提及的此類化合物的實(shí)例是Rohm&Haas公司銷售的Aculyn 22，它是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯的亞氧烷基化三聚物。
根據(jù)本發(fā)明采用的非離子型脂肪鏈增稠聚合物優(yōu)選的選自-(1)用含有至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素；其實(shí)例包括-用含有至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)，如烷基、芳烷基或烷芳基，或它們的混合物改性的羥乙基纖維素，其中的烷基優(yōu)選的為C8-C22烷基，如Aqualon公司銷售的產(chǎn)品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或BerolNobel公司銷售的產(chǎn)品Bermocoll EHM 100，-用烷基苯基聚亞烷基二醇醚基團(tuán)改性的那些，如Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。-(2)用含有至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜耳膠，如Lamberti公司銷售的產(chǎn)品Esaflor HM 22(C22烷基鏈)，和Rhne-Poulenc公司銷售的產(chǎn)品RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。-(3)乙烯基吡咯烷酮與脂肪鏈?zhǔn)杷畣误w的共聚物；其實(shí)例包括-I.S.P.公司銷售的產(chǎn)品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十四碳烯共聚物)-I.S.P.公司銷售的產(chǎn)品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)-(4)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯與含有至少一個(gè)脂肪鏈的兩親單體的共聚物，如Goldschmidt公司以商品名Antil 208銷售的氧乙烯化的丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物。-(5)親水的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯與含有至少一個(gè)脂肪鏈的疏水單體的共聚物，如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。-(6)在它們的鏈中含有通常為聚氧乙烯化特性的親水嵌段和可以是僅為脂族序列和/或環(huán)脂族和/或芳族序列的疏水嵌段的聚醚聚氨酯。-(7)具有含有至少一個(gè)脂肪鏈的氨基塑料醚骨架的聚合物，如Sud-Chemie公司銷售的Pure Thix化合物。
優(yōu)選的是聚醚聚氨酯包含至少兩個(gè)含有6～30個(gè)碳原子的烴基親油鏈(被親水嵌段分開)、可能是懸鏈的烴基鏈，或在親水嵌段端部的鏈。具體的是可能包括一個(gè)或多個(gè)懸鏈。此外，該聚合物可含有其親水嵌段為在親水嵌段一端或兩端的聚環(huán)氧乙烷化的烴基鏈的三嵌段共聚物。
聚醚聚氨酯可以是多嵌段，尤其是三嵌段形式。疏水嵌段可以處于鏈的每一端(如帶有親水中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在兩端和鏈中(如多嵌段共聚物)。這些聚合物也可以是接枝聚合物或starburst聚合物。
非離子脂肪鏈聚醚聚氨酯可以是含有50～1000個(gè)環(huán)氧乙烷基的[lacuna]。非離子聚醚聚氨酯在親水嵌段中含有聚氨酯鍵，因而得名。
通過延伸，非離子脂肪鏈聚醚聚氨酯還包括其中的親水嵌段通過其他化學(xué)鍵連接到親油嵌段上的那些。
可用于本發(fā)明的非離子脂肪鏈聚醚聚氨酯的實(shí)例還有Rheox公司銷售的含有脲官能團(tuán)的Rheolate 205，或Rheolate 208、204或212，以及Rohm&Haas公司的Acrysol RM 184、Aculyn 44和Aculyn 46[Aculyn 46是含有150或180mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、硬脂基醇與亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物，在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)的基質(zhì)中為15％(重量)；Aculyn 44是含有150或180mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、癸醇與亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物，在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中為35％(重量)]。
還可提及Akzo公司的含有C12-C14烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T210，和含有C18烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T212。
還可采用Rohm&Haas公司以水中的固體含量為20％的形式銷售的，含有C20烷基鏈和氨基甲酸酯鍵的產(chǎn)品DW 1206B。
也可以采用這些聚合物的溶液或分散體，尤其是在水或水醇介質(zhì)中?？商峒暗倪@種聚合物的實(shí)例是Rheox公司銷售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。也可以采用Rohm&Haas公司銷售的產(chǎn)品DW 1206F和DW 1206J。
根據(jù)本發(fā)明可采用的聚醚聚氨酯具體是GFonnum、J.Bakke和FK.Hansen的文章-Colloid Polym.Sci 271，380～389(1993)中描述的那些。
用于本發(fā)明的兩性型脂肪鏈增稠聚合物包括含有8～30個(gè)碳原子的至少一個(gè)脂肪鏈，可選自例如衍生自包含含有8～30個(gè)碳原子的至少一個(gè)脂肪鏈的聚天冬氨酸的聚合物，如-專利申請(qǐng)EP-0767191中描述和制備的，其內(nèi)容形成本發(fā)明的一個(gè)完整部分。這種聚合物以公知的方式，在或不在例如脂族叔胺的堿性催化劑存在下，通過聚琥珀酰亞胺(PSI)與脂肪鏈(C8-C24)胺在溶劑介質(zhì)中反應(yīng)，隨后與鹵代有機(jī)酸反應(yīng)使得到的產(chǎn)物兩性化來(lái)制備。
在與PSI反應(yīng)的C8-C24脂肪鏈胺中，特別可提及辛胺、壬胺、癸胺、十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、十八烯胺、二十烷基癸胺、辛炔基胺、癸烯基胺、十二碳烯基胺、十四碳烯基胺、十六碳烯基胺、十八碳烯基胺和二十碳烯基胺。
這種聚合物的實(shí)例通過在作為堿性催化劑的N，N-二甲基-1，3-丙烷二胺存在下，將PSI與正月桂胺或正硬脂基胺反應(yīng)，隨后通過與一氯乙酸鉀反應(yīng)使得到的產(chǎn)物兩性化來(lái)制備。這些聚合物用所述專利申請(qǐng)EP-0767191中第13～20(1～4行)頁(yè)和28～34頁(yè)實(shí)施例1到5(1～4行)中詳細(xì)描述的方法制備。-專利申請(qǐng)EP-0884344中描述和制備的，其內(nèi)容形成本發(fā)明的一個(gè)完整部分。這種聚合物通過在減壓下和120-140℃溫度下，將氨氣與馬來(lái)酸單C8-C24烷基酯或鏈烷基酯在溶劑中反應(yīng)4-6小時(shí)來(lái)制備。
C8-C24烷基或鏈烷基特別可選自以下直鏈或支化基團(tuán)癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、油基。
這種聚合物的實(shí)例包括含有天冬氨酸單元和天冬氨酸癸酯單元的聚合物、含有天冬氨酸單元和天冬氨酸十二烷基酯單元的聚合物、含有天冬氨酸單元和天冬氨酸十六烷基酯單元的聚合物、含有天冬氨酸單元和天冬氨酸硬脂基酯單元的聚合物，以及含有天冬氨酸單元和正癸基天冬酰胺單元的聚合物，描述在所述專利申請(qǐng)的實(shí)施例1到6中。-專利申請(qǐng)EP-0959094中描述和制備的，其內(nèi)容形成本發(fā)明的一個(gè)完整部分。這種聚合物通過將氨氣與用直鏈或支化的C8-C30烷基鏈或鏈烷基鏈聚亞氧烷基化和改性的疏水的馬來(lái)酸單酰胺，非必需的作為與馬來(lái)酸單酯的混合物，在溶劑中反應(yīng)來(lái)制備。
這樣制備的聚合物的實(shí)例描述在所述專利申請(qǐng)第11頁(yè)的實(shí)施例2中。-專利申請(qǐng)EP-0959090中描述和制備的，其內(nèi)容形成本發(fā)明的一個(gè)完整部分。這種疏水改性的高分子量聚合物由馬來(lái)酸衍生物和氨氣，以及二官能或多官能醇或胺來(lái)得到。
在所述專利申請(qǐng)的實(shí)施例3和5中分別給出了含有天冬氨酸和天冬氨酸十六烷基酯單元，或含有天冬氨酸和天冬氨酸十六烷基酯單元的共聚物的實(shí)例。-或?qū)＠暾?qǐng)EP-0959091中描述和制備的那些，其內(nèi)容形成本發(fā)明的一個(gè)完整部分。這種疏水改性的聚合物由馬來(lái)酸單酯或單酰胺與氨氣制備。
這種聚合物的實(shí)例在所述專利申請(qǐng)的實(shí)施例1、2、3和5中給出。
優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明，含有至少一個(gè)包含8～30個(gè)碳原子的脂肪鏈的兩性聚合物選自含有至少一個(gè)非環(huán)狀陽(yáng)離子單元的那些。更優(yōu)選的是從其制備或包含相對(duì)于單體總摩爾數(shù)為1～20mol％，優(yōu)選的1.5～15mol％，更優(yōu)選1.5～6mol％含有一個(gè)脂肪鏈的單體的那些。
根據(jù)本發(fā)明的所述優(yōu)選脂肪鏈兩性聚合物包含，或通過其共聚反應(yīng)制備1)至少一個(gè)式(Ib)或(Ic)的單體 其中R1和R2，它們可以相同或不同，代表氫原子或甲基；R3、R4和R5，它們可以相同和不同，代表含有1～30個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基，z代表NH基或氧原子，n為2到5的整數(shù)，A-是衍生自有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的陰離子，如硫酸甲酯鹽陰離子或諸如氯化物或溴化物的鹵化物；2)至少一個(gè)式(IIb)的單體R6-CH＝CR7-COOH(IIb)其中R6和R7，它們可以相同或不同，代表氫原子或甲基；和3)至少一個(gè)式(IIIa)的單體R6-CH＝CR7-COXR8(IIIa)其中R6和R7，它們可以相同或不同，代表氫原子或甲基；X表示氧或氮原子，R8表示含有1～30個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基；至少一個(gè)含有至少一個(gè)脂肪鏈的式(Ib)、(Ic)或(IIIa)的單體。
本發(fā)明的式(Ib)和(Ic)的單體優(yōu)選的選自-甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、丙烯酸二甲基氨乙酯，-甲基丙烯酸二乙基氨乙酯、丙烯酸二乙基氨乙酯，-甲基丙烯酸二甲基氨丙酯、丙烯酸二甲基氨丙酯，-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨丙基丙烯酰胺，這些單體非必需的用例如C1-C4烷基鹵化物或C1-C4二烷基硫酸鹽季銨化。
更具體的，式(Ib)的單體選自丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨和甲基丙稀酰氨基丙基三甲基氯化銨。
本發(fā)明式(IIb)的單體優(yōu)選的選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更具體的，式(IIb)的單體為丙烯酸。
本發(fā)明式(IIIa)的單體優(yōu)選的選自C12-C22，更具體的C16-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
構(gòu)成本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物的單體優(yōu)選的已被中和和/或季銨化。
陽(yáng)離子電荷與陰離子電荷的比值優(yōu)選的約等于1。
根據(jù)本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物優(yōu)選的含有1～10mol％，優(yōu)選的1.5～6mol％包含脂肪鏈(式(Ib)、(Ic)或(IIIa)的單體)的單體。
本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物的重均分子量可為500～50000000，優(yōu)選的10000～5000000。
本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物還可含有其他單體，如非離子單體，具體例如丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物在例如專利申請(qǐng)WO 98/44012中描述和制備。
在本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物中，優(yōu)選的是丙烯酸/(甲基)丙稀酰氨基丙基三甲基氯化銨/甲基丙烯酸硬脂基酯三聚物。
優(yōu)選的是在本發(fā)明的氧化染色組合物中采用非離子型脂肪鏈增稠聚合物。
增稠聚合物的用量?jī)?yōu)選的為染料組合物總重的約0.01～10％(重量)。更優(yōu)選的，該用量為約0.1～5％(重量)。
使用于染色的組合物的介質(zhì)優(yōu)選的為包含水的水性介質(zhì)，該介質(zhì)可有益地含有除本發(fā)明的多元醇外的其他化妝品可接受的有機(jī)溶劑，所述多元醇更具體的包括諸如丙二醇的其他多元醇；諸如乙醇、異丙醇、芐醇和苯乙醇的醇；或諸如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚或乙二醇一丁醚、丙二醇一甲醚的二醇醚；還有諸如二乙二醇一乙醚或二乙二醇一丁醚的二乙二醇烷基醚，其濃度為組合物總重的約0.5～20％，優(yōu)選的約2～10％(重量)。
本發(fā)明的組合物還可含有有效用量的在氧化染料中公知的其他試劑，如各種普通輔助劑，如螯合劑如EDTA和etidronic酸、紫外線掩蔽劑、石蠟；揮發(fā)或不揮發(fā)的、環(huán)狀的或直鏈的或支化的硅氧烷，它們非必需的被有機(jī)改性(具體用胺基)；防腐劑、神經(jīng)酰胺、假神經(jīng)酰胺；植物、礦物或合成油；維生素或前維生素，如panthenol、渾濁劑等。
所述組合物還可含有還原劑或抗氧化劑。這些試劑可具體選自亞硫酸鈉、巰基乙酸、硫羥乳酸、亞硫酸氫鈉、脫氫抗壞血酸、氫醌、2-甲基氫醌、叔丁基氫醌和尿黑酸，此時(shí)，它們的用量通常為組合物總重的約0.05～3％(重量)。
本發(fā)明的組合物還可含有一種或多種脂肪醇，這些脂肪醇以純物質(zhì)形式或作為混合物加入。其中更具體可提及月桂醇、十六烷醇、硬脂基醇和油醇及其混合物。這些額外的脂肪醇的含量可為組合物總重的0.001～20％(重量)。
勿容置疑，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將小心選擇上述非必需的額外化合物，使得與本發(fā)明的即用型組合物內(nèi)在相關(guān)的有益性能不會(huì)或基本不會(huì)由于設(shè)想的添加而受到負(fù)面影響。
在氧化組合物(B)中，氧化劑優(yōu)選的選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽或氰鐵酸鹽，以及諸如過硼酸鹽和過硫酸鹽的過酸鹽。尤其優(yōu)選采用過氧化氫。該氧化劑有益的包括過氧化氫溶液，其滴定度更具體的可為約1～40體積，更優(yōu)選的約5～40體積。
還可采用的氧化劑是一種或多種氧化還原酶，如漆酶、過氧化物酶和2-電子氧化還原酶(如尿酸酶)，最好是在它們各自的供體或輔助因素存在。
染料組合物(A)或施用到角蛋白纖維的即用型組合物[將染料組合物(A)與氧化組合物(B)一起混和得到的組合物]的pH值通常為4～12。優(yōu)選的為6～11，且可用角蛋白纖維染色領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)中公知的酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)到要求的值。
可提及的堿化劑是例如氨水、堿金屬碳酸鹽；鏈烷醇胺如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物；環(huán)氧乙烷化和/或環(huán)氧丙烷化羥烷基胺和亞乙基二胺；氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(XXVI)的化合物 其中R是非必需的被羥基或C1-C4烷基取代的丙稀殘基；R38、R39、R40和R41，它們可以相同或不同，代表氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
酸化劑是例如普通的無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸，如鹽酸、正磷酸；羧酸如酒石酸、檸檬酸或乳酸，或磺酸。
本發(fā)明的染色方法優(yōu)選的包括將使用時(shí)用上述組合物(A)和(B)臨時(shí)制備的即用型組合物施用在潤(rùn)濕或干燥角蛋白纖維上，保留該組合物作用優(yōu)選的約1～60分鐘，更優(yōu)選的約10～45分鐘后，洗滌纖維，然后非必需的用香波清洗，再洗滌然后干燥。
以下給出描述本發(fā)明的具體實(shí)例，但并不限制本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1制備以下組合物染料組合物(單位為克)
使用時(shí)將染料組合物在塑料盆中與滴定度為20體積的過氧化氫溶液的氧化組合物混和2分鐘，以每1份氧化組合物1份染料組合物的速度混和。
將所得混合物施用在含有90％灰頭發(fā)的頭發(fā)束上，并保持30分鐘。
然后用水洗滌頭發(fā)束，用香波清洗，再用水洗滌，然后干燥和梳理。
在用永久波形敏化的頭發(fā)上得到特別強(qiáng)烈的暗紅棕色色調(diào)。實(shí)施例2制備以下組合物染料組合物(單位為克)
使用時(shí)將染料組合物在塑料盆中與滴定度為20體積的過氧化氫溶液的氧化組合物混和2分鐘，以每1份氧化組合物加入1份染料組合物的速度混和。
將所得混合物施用在含有90％灰頭發(fā)的頭發(fā)束上，并保持30分鐘。
然后用水洗滌頭發(fā)束，用香波清洗，再用水洗滌，然后干燥和梳理。得到淺栗子色調(diào)。實(shí)施例3制備以下組合物染料組合物(單位為克)
使用時(shí)將染料組合物在塑料盆中與滴定度為20體積的過氧化氫溶液的氧化組合物混和2分鐘，以每1份氧化組合物加入1份染料組合物的速度混和。
將所得混合物施用在含有90％灰頭發(fā)的頭發(fā)束上，并保持300分鐘。
然后用水洗滌頭發(fā)束，用香波清洗，再用水洗滌，然后干燥和梳理。得到黑色調(diào)。
權(quán)利要求
1.用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體的是頭發(fā)的氧化染色的組合物，該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，其特征在于-(a)它含有至少一種單甘油化或多甘油化脂肪醇和至少一種下式(Ia)的多元醇 其中R1、R2、R3和R4互相獨(dú)立地表示氫原子、C1-C6烷基或C1-C6單羥烷基或多羥烷基；A表示含有碳原子數(shù)“n”為1～18的直鏈的或支化的亞烷基，且非必需的用氧原子數(shù)“z”為0～9的氧原子斷開；m表示0或1；當(dāng)然在基團(tuán)A和R1到R4的所有取代基中包含的碳原子的總數(shù)大于或等于2，且多元醇的分子量的范圍為如果m等于0，或如果m和n等于1；以及如果m等于1且A為直鏈基，和n等于2且z等于0時(shí)，分子量為95～500；如果n大于或等于2；和如果m等于1且n等于2，而z不等于0時(shí)，分子量為140～500；如果m等于1且n不等于1或2和z等于0；或如果m等于1且A為支化基，和n等于2和z等于0時(shí)，分子量為90～500；和-(b)它不含有甘油，也不含有包含至少一個(gè)脂肪鏈的陽(yáng)離子合成增稠聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征為單甘油化或多甘油化脂肪醇由下式(IIa)表示 其中R代表含有8～40個(gè)碳原子的飽和或不飽和的、直鏈或支化的基團(tuán)；n為1～30的數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征是式(IIa)中的R含有10～30個(gè)碳原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征是式(IIa)中的n為1～10的數(shù)。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的組合物，其特征是單甘油化或多甘油化脂肪醇的含量為組合物總重的0.01～30％，優(yōu)選的0.05～20％，更優(yōu)選0.1～1 5％(重量)。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的組合物，其特征是多元醇是式(Ia)的化合物，其中m＝1且R1到R4各自獨(dú)立地表示氫原子或C1-C6烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其特征是式(Ia)的多元醇是聚乙二醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其特征是式(Ia)的多元醇的分子量小于200。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其特征是式(Ia)的多元醇選自3-甲基-1，3，5-戊三醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇(2，2-二甲基-1，3-丙二醇)、異戊二醇(3-甲基-1，3-丁二醇)和己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征是式(Ia)的多元醇選自己二醇、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的組合物，其特征是式(Ia)的多元醇的含量為組合物總重的0.1～40％，優(yōu)選的0.5～30％，更優(yōu)選1～20％(重量)。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的組合物，其特征是氧化染料選自氧化堿和偶合劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其特征是它含有至少一種氧化堿。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的組合物，其特征是氧化堿選自鄰苯二胺或?qū)Ρ蕉?、雙堿、鄰氨基苯酚或?qū)Π被椒雍碗s環(huán)堿，以及這些化合物與酸的加成鹽。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其特征是對(duì)苯二胺選自下式(II)的化合物 其中R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥烷基、C2-C4多羥烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或用含氮基、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基；R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥烷基、C2-C4多羥烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或用含氮基取代的C1-C4烷基；R1和R2也可與連接它們的氮原子形成非必需地用一個(gè)或多個(gè)烷基、羥基或脲基取代的5-或6-原子的含氮雜環(huán)；R3代表氫原子、諸如氯原子的鹵素原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4單羥烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰氨基(C1-C4)烷氧基，R4代表氫或鹵素原子或C1-C4烷基。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其特征是雙堿選自下式(III)結(jié)構(gòu)的化合物 其中-Z1和Z2，它們可以相同或不同，代表羥基或可被C1-C4烷基或連接臂Y取代的-NH2；-連接臂Y代表含有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支化的亞烷基，它可被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)諸如氧、硫或氮原子的雜原子中斷或封端，且非必需的可被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥烷基、C2-C4多羥烷基、C1-C4氨烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12，它們可以相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；當(dāng)然式(III)的化合物的每個(gè)分子僅含有一個(gè)連接臂Y。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的組合物，其特征是含氮基團(tuán)選自氨基、單(C1-C4)烷氨基、二(C1-C4)烷氨基、三(C1-C4)烷氨基、單羥基(C1-C4)烷氨基、咪唑啉鎓和銨基。
18.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其特征是對(duì)氨基苯酚選自以下結(jié)構(gòu)(IV)的化合物 其中R13代表氫原子、諸如氟的鹵素原子，或C1-C4烷基、C1-C4單羥烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨烷基或羥基(C1-C4)烷氨基(C1-C4)烷基；R14代表氫原子、諸如氟的鹵素原子，或C1-C4烷基、C1-C4單羥烷基、C2-C4多羥烷基、C1-C4氨烷基、C1-C4氰烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
19.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其特征是雜環(huán)堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物，包括吡唑并嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
20.根據(jù)權(quán)利要求12到19的組合物，其特征是氧化堿的濃度含量為組合物總重的0.0005～12％，優(yōu)選的0.005～8％(重量)。
21.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其特征是偶合劑選自間苯二胺、間氨基苯酚、間聯(lián)苯酚和雜環(huán)偶合劑，以及這些化合物與酸的加成鹽。
22.根據(jù)權(quán)利要求12或21的組合物，其特征是偶合劑的濃度含量為組合物總重的0.0001～10％，優(yōu)選的0.005～5％(重量)。
23.根據(jù)權(quán)利要求14或21的組合物，其特征是氧化堿和偶合劑與酸的加成鹽選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
24.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的組合物，其特征是它還含有直接染料。
25.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的組合物，其特征是它還含有至少一種還原劑，其含量為組合物總重的0.05～3％(重量)。
26.根據(jù)上述權(quán)利要求任可一個(gè)的組合物，其特征是它含有一種或多種其他脂肪醇。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的組合物，其特征是脂肪醇的含量為組合物總重的0.001～20％(重量)。
28.用于角蛋白纖維，尤其是諸如頭發(fā)的人體角蛋白纖維的氧化染色的即用型組合物，其特征是它通過將權(quán)利要求1到27的任何一個(gè)定義的組合物(A)和含有至少一種氧化劑的組合物(B)混和得到。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的組合物，其特征是氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽或氰鐵酸鹽、過酸鹽；諸如漆酶、過氧化物酶和2-電子氧化還原酶的氧化還原酶，最好是在它們各自的供體或輔助因素存在下。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的組合物，其特征是氧化劑是過氧化氫。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的組合物，其特征是氧化劑是滴定度為1～40體積的過氧化氫水溶液。
32.上述權(quán)利要求任何一個(gè)的組合物，其特征是pH值為4～12。
33.根據(jù)權(quán)利要求1到28的任何一個(gè)和根據(jù)權(quán)利要求32的組合物，其特征是組合物(A)和/或組合物(B)含有至少一種陽(yáng)離子或兩性聚合物。
34.根據(jù)權(quán)利要求33的組合物，其特征是陽(yáng)離子聚合物是由下式(W)對(duì)應(yīng)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚季銨
35.根據(jù)權(quán)利要求33的組合物，其特征是陽(yáng)離子聚合物是由下式(U)對(duì)應(yīng)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚季銨
36.根據(jù)權(quán)利要求33的組合物，其特征是兩性聚合物是至少包含丙烯酸和作為單體的二甲基二烯丙基銨鹽的共聚物。
37.根據(jù)權(quán)利要求33到36的任何一個(gè)的組合物，其特征是陽(yáng)離子或兩性聚合物的含量為組合物總重的0.01％～10％，優(yōu)選的0.05～5％，更優(yōu)選0.1～3％(重量)。
38.根據(jù)權(quán)利要求1到28的任何一個(gè)和根據(jù)權(quán)利要求32的組合物，其特征是組合物(A)和/或組合物(B)含有至少一種選自陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩性表面活性劑的其他表面活性劑。
39.根據(jù)權(quán)利要求38的組合物，其特征是其他表面活性劑的含量為組合物總重的0.01～40％，優(yōu)選的0.1～30％。
40.根據(jù)權(quán)利要求1到28的任何一個(gè)和根據(jù)權(quán)利要求32的組合物，其特征是組合物(A)和/或組合物(B)含有選自纖維素衍生物、瓜爾樹膠衍生物、微生物來(lái)源的樹膠；不含有脂肪鏈的合成增稠劑和含有脂肪鏈的非離子、陰離子或兩性特性的合成增稠劑的增稠劑。
41.根據(jù)權(quán)利要求40的組合物，其特征是增稠聚合物的含量為組合物總重的0.01～10％，優(yōu)選的0.1～5％(重量)。
42.角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體的是頭發(fā)的染色方法，其特征是它包括將權(quán)利要求1到27和32到41的任何一個(gè)中定義的染色組合物(A)施用在纖維上，和借助于含有至少一種氧化劑的組合物(B)、在堿性、中性或酸性介質(zhì)中顯色，所述組合物(B)在權(quán)利要求28到41的任何一個(gè)中定義，并在臨使用時(shí)加入到組合物(A)中，或順序施用而不中途清洗。
43.用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體的是頭發(fā)的氧化染色的多包裝染色裝置或“套件”，其特征是它包括至少兩個(gè)部分，其一包含權(quán)利要求1到27和32到41的任何一個(gè)中定義的組合物(A)，另一個(gè)包含權(quán)利要求28到41的任何一個(gè)中定義的含有氧化劑的組合物(B)。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體的是頭發(fā)的氧化染色的組合物，在適于染色且不含甘油、不含包括至少一個(gè)脂肪鏈的陽(yáng)離子合成增稠聚合物的介質(zhì)中，該組合物含有至少一種氧化染料、至少一種單甘油化或多甘油化脂防醇和至少一種特定的多元醇。本發(fā)明還涉及采用所述組合物的染色方法和裝置。
文檔編號(hào)A45DGK1399950SQ02131519
公開日2003年3月5日 申請(qǐng)日期2002年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月27日
發(fā)明者P·維亞里爾, J·M·米勒夸特 申請(qǐng)人:萊雅公司