專利名稱：：制備可降解薄壁模塑物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備可降解薄壁模塑物的方法，例如杯、盤、快餐包裝、托盤、平板等，通過將以淀粉為主的烘烤物料(Backmasse)涂覆到一個多部件、優(yōu)選兩部件的模型的下面的部件上，烘透并調(diào)節(jié)到濕含量為6％(重量)至22％(重量)，其中烘烤物料除了水和淀粉或淀粉混合物和/或面粉或面粉混合物和/或淀粉衍生物之外，還含有一種離型劑(Trennmittel)，即-種或多種中鏈或長鏈的、任選取代的脂肪酸和/或其鹽和/或其衍生物，例如酰胺和/或一種聚甲基氫硅氧烷(Polymethylhydrogensiloxan)，及任選的的增稠劑，例如膨化淀粉、預(yù)凝集的(vorverkleisterte)淀粉或烘烤廢料，和/或瓜耳膠粉、果膠、角豆核粉、羧甲基纖維素和/或阿拉伯膠；纖維物質(zhì)，例如富含纖維素的原料、植物原料、塑料纖維、玻璃纖維、金屬纖維和碳纖維；非纖維狀填料，例如碳酸鈣、碳、滑石、二氧化鈦、硅膠、氧化鋁、蟲膠、大豆蛋白、粉狀小麥面筋、粉狀雞蛋白、粉狀酪蛋白；粉狀染料；作為結(jié)構(gòu)加強劑的鹽，優(yōu)選碳酸銨鋯和/或乙酸鋯；防腐劑和抗氧化劑。用這些公知的烘烤物質(zhì)制備的模塑物具有許多缺點。這些模塑物在較低的空氣相對濕度例如50％以下發(fā)生緩慢的潮濕解吸作用，使得模塑物變得越來越脆。這在以下兩個方面是明顯不利的1.冬天在保暖的房間長期存放時，空氣的相對濕度常常低于20％或者甚至10％。2.對于彎曲負荷提高的模塑物或其部件例如飲料杯(使用時有壓力負荷)或用合頁連接的兩部件模塑物(“合瓣”)，這里的合頁至少要進行多次的打開和閉合過程(要求有高的柔性)。淀粉模塑物的另一個缺點是，與基于纖維素的材料(紙、紙板)相比，在完全濕透時幾乎完全喪失抗裂強度。聚乙烯醇是一種可生物降解的合成聚合物，它長期以來作為水溶性薄膜用于紙加工和紡織品浸漬。它與淀粉類共同使用己由制備流延薄膜的過程和擠出技術(shù)所公開。楊氏(Young)在US-PS3312641中公開了由直鏈淀粉或富含直鏈淀粉的淀粉和聚乙烯醇組成的水溶液鑄塑成的膜，純淀粉膜在23和50％的相對濕度下是抗拉和可拉伸的。奧氏(Otey)在US-PS3949145中描述了通過使用甲醛交聯(lián)來類似地改進由正常玉米淀粉(27％直鏈淀粉)組成的薄膜。US-PS5095054(Lay等)以及EP0400531A1(Bastioli等)描述了將淀粉、水和聚乙烯醇熔體擠壓成為一種均勻的熔體。這里確定在高濕度下改進了尺寸穩(wěn)定性。按照US-PS4863655(Lacourse)，擠壓由富含直鏈淀粉的淀粉、水和最多10％的聚乙烯醇組成的均勻熔體，得到一種膨化的泡沫(松裝片)。通過凝集(Verkleisterung)而不產(chǎn)生均勻的熔體來制備由烘烤物料組成的發(fā)泡淀粉模塑物已由EP513106B1所公開。降低這種發(fā)泡淀粉模塑物在低相對濕度下的脆性并提高其柔性和耐水性是所期望的，這樣可以大大拓寬其應(yīng)用范圍。但本領(lǐng)域技術(shù)人員對聚乙烯醇已知的粘合作用有疑慮。另外，在200℃溫度進行烘烤的過程中，已注意到熱穩(wěn)定性和在熱的模型表面上形成殘留物的問題。而且，基于淀粉已知的流變學性質(zhì)-“膨脹”粘性，具有強摩擦危險，例如泵送高粘度流體時一使用高粘度的添加物如聚乙烯醇是不可取的。另一方面，在用水強烈稀釋時，已知會降低干物質(zhì)含量和提高烘烤物質(zhì)中的“推進劑”水的含量，只能得到更容易破碎的構(gòu)件，根據(jù)具體情況，也不再能夠整體成型或大力脫?！，F(xiàn)已出乎預(yù)料地發(fā)現(xiàn)，如果注意到下面詳細描述的特定因素，則這些偏見大部分是沒有依據(jù)的。如果在烘烤混合物中摻入基于淀粉產(chǎn)物0.5-40％(重量)的聚乙烯醇，則可以得到柔性得到改進、耐水性得到提高以及親和性及因此對疏水覆蓋層的粘結(jié)性也得到改進的產(chǎn)物，其中聚乙烯醇的聚合度大于1000，優(yōu)選大于1600，特別是大于2000，水含量為淀粉產(chǎn)物的100-360％(重量)。按照本發(fā)明方法得到的產(chǎn)物出乎預(yù)料之處和工藝技術(shù)的益處在于1.盡管聚乙烯醇是公知的粘合劑且在高于約80℃的玻璃化溫度時會軟化，但該產(chǎn)物烘烤后并不粘結(jié)在烘烤模型上。這也許可以歸因于，聚乙烯醇在加熱和在高溫(低于根據(jù)類型不同在185-230℃之間的熔點)下干燥時快速結(jié)晶。X射線衍射分析表明，純的淀粉模塑物具有一種非晶形衍射圖，而在聚乙烯醇存在時發(fā)現(xiàn)為晶體結(jié)構(gòu)。該結(jié)晶度也是一種物理交聯(lián)，由此降低了吸水性和與此有關(guān)的結(jié)構(gòu)軟化性。與此相反，擠出的淀粉-聚乙烯醇-泡沫具有極低的結(jié)晶度，因為在制備過程中沒有機會形成附聚物。2.“烘烤過的”淀粉-聚乙烯醇-泡沫部分保持了相分離。這些模塑物表面的電子顯微鏡圖表明膨化的淀粉微粒嵌入聚乙烯醇基質(zhì)中，而其內(nèi)部看起來很均勻。混合物保持相分離，因為在烘烤時與擠出相反，不發(fā)生或僅發(fā)生極少量的混合作用，而且聚乙烯醇和淀粉基本上是不相容的。作為較淀粉更硬和柔性更強的聚合物，聚乙烯醇也許對膨化的淀粉微粒起粘結(jié)作用，從而提高了模塑物的機械強度和穩(wěn)定性。而擠出的淀粉-聚乙烯醇-泡沫形成一種強烈的徹底混合，由此分解了淀粉微粒的結(jié)構(gòu)。3.由于在烘烤過程中直接形成最終形狀，可以混入交聯(lián)劑，提高穩(wěn)定性和耐水性。這在擠出過程中是不可能的，因為強交聯(lián)的物質(zhì)是不能充分流動的。在本發(fā)明的方法中，在添加水之前，以淀粉產(chǎn)物為基準，向烘烤物料中摻入0.5-40％(重量)，優(yōu)選0.5-24％(重量)聚乙烯醇，并以干燥的細粉末形式摻入其它粉狀添加物，與其密切混合，其中聚乙烯醇的聚合度大于1000，優(yōu)選大于1600，特別是大于2000，為了形成均勻的懸浮液，向干燥的混合物中摻入基于淀粉產(chǎn)物重量100至300％(重量)的水，優(yōu)選100至240％(重量)。本發(fā)明方法的另一個方案是，以水溶液形式，優(yōu)選最高濃度為10％的溶液形式，向烘烤物料中摻入0.5-40％(重量)聚乙烯醇，其中聚乙烯醇的聚合度大于1600，優(yōu)選大于2000，水含量為100至360％(重量)，優(yōu)選100至240％(重量)，以淀粉產(chǎn)物為基準。聚乙烯醇通過聚合乙酸乙烯酯并然后部分或完全皂化乙酸酯基團得到。通式n＝約200-5500，通常300-2500R＝H＞97.5％完全皂化≤97.5％至70％基本上皂化或部分皂化殘余乙酰基含量極低(最高約2％)的聚合物作為完全皂化分類，此外市場上常見的還有基本上皂化(90-95％)以及部分皂化(87-89％)質(zhì)量級。有的生產(chǎn)廠家還提供皂化度接近100％的“超級”水解的質(zhì)量級。毒理學上沒有不利的影響。聚乙烯醇是可降解的，因此可以保存該水溶液。聚乙烯醇的質(zhì)量標準可以按照其粘度(在4％的水溶液中的mPas)劃分，粘度與聚合度(DP)以及平均分子量(數(shù)均)同步(出處TAPPIJ.，1988年12月)粘度類別nPas，4％DP數(shù)均分子量高45-702400-260095000中I25-351700-180065000中II12-16900-100043000低2-7300-70028000本發(fā)明的方法特別優(yōu)選使用一種完全水解的聚乙烯醇。業(yè)已證明有利的是，使形成的懸浮液在涂覆到模塑物之前靜置，其中烘烤物料的靜置時間優(yōu)選至少30分鐘，更優(yōu)選45-60分鐘。本發(fā)明方法中使用的離型劑優(yōu)選鎂、鉀或鋁的硬脂酸鹽，其用量為淀粉產(chǎn)物的0.05-20％(重量)，但相對于聚乙烯醇的濃度至少為10％(重量)；淀粉產(chǎn)物0.025-11％(重量)的聚甲基氫化硅氧烷，但相對于聚乙烯醇的濃度至少為5％(重量)；以及淀粉產(chǎn)物0.025-12％(重量)的單硬脂酰檸檬酸酯，但相對于聚乙烯醇的濃度至少為5％(重量)，其限制條件是，在濃度超過0.5％(重量)時，至少用溶液形式或粉末狀的堿性物質(zhì)如氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、氨溶液、水玻璃和氫氧化鈣進行部分中和，使得烘烤物料的pH值不低于5.0，優(yōu)選不低于6.0。所述離型劑也可以以任意組合的形式使用，其中總的濃度不低于最低的單個組分的濃度，而且不過超過最高的單個組分的濃度。非常優(yōu)選的組合是使用聚甲基氫化硅氧烷和單硬脂酰檸檬酸酯。根據(jù)制造廠家的說明，單硬脂酰檸檬酸酯(MSC)在化學上是具有油溶性螯合劑作用的單和二硬脂酰檸檬酸酯的混合物。長的脂肪酸取代基決定了其油溶性，游離的羧基決定了其絡(luò)合作用。CAS號碼是1337-33-3，熔點為47℃，在油中的溶解度為大約1％(重量)。使用的產(chǎn)物由比利時布魯塞爾雷利(Reilly)化學公司購進，并研磨。生產(chǎn)廠家是摩爾弗勒斯(MorflexInc.，Greensboro，NC，USA)。在美國，糧藥委(FDA)在聯(lián)邦規(guī)定(CFR)第21卷對硬脂酰檸檬酸酯頒發(fā)的生產(chǎn)許可是GRAS作為螯合劑最高0.15％(CFR182.685)用作食品包裝材料中的增塑劑(CFR181.27)作為樹脂類和聚合物涂層的增塑劑(CFR175.300)與含水食品或油脂食品接觸的紙、硬紙板的組分(CFR176.170)除了開頭所述的鋯化合物以外，為了改進交聯(lián)，也可以使用在烘烤過程中通過離子的作用使淀粉產(chǎn)物改性的化合物，例如氫氧化鈣和硫酸鈣。通過所有這些措施，強化了烘烤的模塑物的結(jié)構(gòu)。下面借助于實施例進一步說明本發(fā)明。配方的數(shù)據(jù)基于100重量份具有天然水含量的淀粉原料。在攪拌和加熱條件下，在去離子水中制備聚乙烯醇溶液。以預(yù)混合的形式使粉末狀原料與液體組分攪拌混合。烘烤溫度約為190℃。吸水試驗用100ml去離子水灌注在45％相對濕度下平衡了7天的模塑物。25分鐘后倒掉水，測定重量增加的克數(shù)。借助于一臺英氏(Instron)通用試驗機進行機械強度試驗。首先將一個直徑35mm的圓柱形壓力體從上面放在一個位于內(nèi)徑80mm的金屬環(huán)上的模塑物上，然后以30mm/分鐘的推進速度記錄力-位移圖。由此可以計算出直到斷裂的力、直到斷裂的伸長、形變功以及彈性模數(shù)。下面討論具體配方</tables>(1)土豆淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)PovalB-05，日本，丁卡(Denka，JP)，低分子-DP約550，部分水解(5)PovalB-24，日本，丁卡(Denka，JP)，高分子-DP約1700，部分水解(6)PovalK17L，日本，丁卡(Denka，JP)，高分子-DP約2400，完全水解(1)土豆淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)PovalK17L，日本，丁卡(Denka，JP)，高分子-DP約2400，完全水解(5)脆性稍有下降</tables>(1)土豆淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)Airvol325，Air產(chǎn)品，USA，＞98％水解，DP約1600(5)Mowiol10-98，Hoechst，D，＞98％水解，DP約1000(6)SE-Standart，Naintsch，A</tables>(1)玉米淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)Airvol325，Air產(chǎn)品，USA，98％水解，DP約1600(5)Airvol350，Air產(chǎn)品，USA，98％水解，DP約2400</tables>(1)玉米淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)Airvol350，Air產(chǎn)品，USA，98％水解，DP約2400(5)Airvol523，Air產(chǎn)品，USA，88％水解，DP約1600(1)土豆淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)Airvol523，Air產(chǎn)品，USA，88％水解3</tables></tables>(1)土豆淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)纖維素纖維(5)Mowiol66-100，Hoechst，“超級”水解，高分子(1)土豆淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)Airvol523-S，Air產(chǎn)品，USA，88％水解，DP約1600(5)PovalK17，Denka，JP，高分子，完全水解(6)Fluka，分子量72000，完全水解</tables>(1)土豆淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)Airvol523-S，Air產(chǎn)品，USA；88％水解，DP約1600(5)Fluka，PVAL，分子量100000，86-89％水解(6)Fluka，PVAL，分子量72000，97.5-99.5％水解(7)UlmerWeissHMH(1)土豆淀粉(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)纖維素纖維(5)Fluka，PVAL，分子量72000，完全水解(6)Mowiol66-100，Hoechst，“超級”水解，高分子，研磨(7)Airvol523-S，Air產(chǎn)品，USA；88％水解，DP約1600</tables>(1)土豆淀粉/Biolys3/1Biolys＝改性淀粉，LyckebyStaerkelsen，S(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)VitacelWF600，Rettenmaier，D(5)PokalK17，Denka，JP，DP約1700，完全水解(6)Airvol165，Air產(chǎn)品，“超級”水解，高分子，研磨(7)Airvol523-S，Air產(chǎn)品，USA；88％水解，DP約1600</tables>(1)Airvol350，＞98％水解，DP約2400(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠</tables></tables>(1)Airvol325，＞98％水解，DP約1600(2)Airvol540，88％水解，DP約2000(3)Airvol523，88％水解，DP約1600(4)硬脂酸鎂</tables>(1)Airvol350，＞98％水解，DP約2400(2)嫩玉米淀粉(3)硬脂酸鎂(4)瓜耳膠1)Airvol350，＞98％水解，DP約2400(2)Airvol325，＞98％水解，DP約1600(3)硬脂酸鎂(4)瓜耳膠</tables>(1)Airvol350，＞98％水解，DP約2400(2)硬脂酸鎂(3)瓜耳膠(4)碳酸銨鋯(Bacote20)*在添加之前用1NKOH調(diào)節(jié)到pH值為9.5</tables>(1)Airvol350，＞98％水解，DP約2400(2)Airvol325，＞98％水解，DP約1600(3)硬脂酸鎂(4)碳酸銨鋯溶液(Bacote20)*在添加之前用1NKOH調(diào)節(jié)到pH值為9.5**在添加之前用1M氨調(diào)節(jié)到pH值為9.4(5)乙酸鋯溶液(22％ZrO2)#在添加之前用1N醋酸調(diào)節(jié)到pH值為4.7(1)Airvol350，＞98％水解，DP約2400(2)Airvol325，＞98％水解，DP約1600(3)硬脂酸鎂(4)單硬脂酰檸檬酸酯(5)黃原膠(Xanthan)</tables>(1)Airvol523，88％水解，DP約2400(2)硬脂酸鎂(3)聚甲基氫化硅氧烷NM203(4)瓜耳膠(5)黃原膠(Xanthan)特別出乎意料的是，在使用粉末狀聚乙烯醇的情況下，烘烤工藝發(fā)生了明顯的改變。盡管由于添加聚乙烯醇粉末出現(xiàn)粘度升高而必須在配方中提高含水量，但是不但烘烤時間得到縮短，模塑物的重量和穩(wěn)定性也得到了提高。特別有利的是，結(jié)合添加粉末狀聚乙烯醇和無機填料或有機纖維材料。這可能是聚乙烯醇的一種特殊的出乎意料的性質(zhì)，因為其它的親水性聚合物例如各種水解膠體在粘度升高的類似作用下并不出現(xiàn)這種性質(zhì)。只能猜測，這與聚乙烯醇和淀粉之間低的相容性有關(guān)(參見MowiolPolyvinylalkohol，HoechstAG的公司刊物，1984)，或者也與聚乙烯醇僅有的部分助溶性有關(guān)。這可以在烘烤過程中產(chǎn)生顯微鏡級的減少微孔生長的作用，從而導(dǎo)致模塑物的高密度，其中也同時使得蒸汽的排出更加容易，由此減少了相對于水含量的烘烤時間。電子顯微鏡圖片顯示了在烘烤模型中更加粘滯的流動及在模塑物表面上更好的粘附，這也表明了可見微孔的減少。另外，還出乎意料地注意到(配方38，41)，添加聚乙烯醇公知的增塑劑甘油不能再進一步提高通過彎曲試驗測定的模塑物的柔性。甚至可以看到柔性的降低，這可能歸因于烘烤行為(蒸發(fā))的惡化。例如在實施例41中即出現(xiàn)了成型困難并延長了烘烤時間。使用聚乙烯醇改進了模塑物的機械性能，特別是在變換空氣濕度時可以得到以下對比在室溫、不同的相對濕度下使每4至5個樣品平衡一天。然后借助于結(jié)構(gòu)測定確定斷裂力(Fm)、變形位移(Lm)和為此需作的功(Wm，焦耳)。配方號碼％rF重量，gFm(N)Lm(mm)Wm(J)132215.5743.00.115015.2954.20.218015.7986.30.35312212.51264.20.315012.11495.80.488012.91116.70.43實施例13(沒有聚乙烯醇的對比例)表明1.雖然重量提高，但斷裂力Fm和直到斷裂Lm的變形功降低。2.斷裂變形所需的功Wm恰恰對于低的空氣濕度顯示了明顯的提高。這些數(shù)據(jù)表明模塑物的柔性較高。構(gòu)成柔性合頁作為兩個部件的連接是淀粉基模塑物制備中迄今為止沒有得到解決的難題。雖然在有空調(diào)例如在75％相對濕度下，可以像對比配方(號碼32和37)那樣，通過高的吸濕性使得成型的合頁具有一定的柔性，可以多次開關(guān)而不斷裂。但在中等空氣濕度例如40-60％時則容易斷裂，從而不再具有作為正常合頁應(yīng)有的作用。然而，配方33-36和38-42卻顯示了可靠的功能在50％的空氣相對濕度下至少可以開關(guān)10次。實施例58、59沒有聚乙烯醇的對比例，吸濕性高，斷裂力和可延性低。實施例60-63使用聚乙烯醇提高了斷裂力和可延伸性。更強烈稀釋的配方61產(chǎn)生了非常輕的模塑物，并且具有粘合性能，容易在烘烤模型中形成烘烤殘渣。一種有效的離型劑(參見配方92)在此起到了矯正作用。如配方62和63所示，也可以使用更高劑量的聚乙烯醇(在63中聚乙烯醇約為淀粉的38％)，但是不再能夠明顯地改進機械性能。實施例64-69表明，用不同的高和中等分子量的聚乙烯醇都可以對斷裂力和延伸性質(zhì)施加積極的作用。由實施例65又可以看到，強烈稀釋或者低粘度對含有聚乙烯醇的烘烤物料粘合性能的作用。實施例70-7470及73是用玉米淀粉及嫩玉米淀粉的對比例。其機械參數(shù)低于土豆淀粉的模塑物，但是同樣通過聚乙烯醇得到了改善。在實施例71中同樣可以看到低粘度配方具有一定的粘合性能。實施例75-84在配方75-82中使用Ca(OH)2產(chǎn)生了比較密、重從而更加結(jié)實的模塑物，但其可延伸性容易降低。結(jié)合使用聚乙烯醇和Ca(OH)2明顯降低了吸濕性(配方77、78、81、82)。Ca(SO4)也顯示了這種作用(參見80、83、84)。由氫氧化鈣形成的烘烤殘渣不影響烘烤工藝，不粘合，不構(gòu)成致密層。實施例85-90基于鋯鹽的交聯(lián)劑提高了產(chǎn)物重量和斷裂力；與聚乙烯醇合用也可以特別有效地降低吸濕性。實施例91-95作為對比例的例91表明，以前提到的在低粘度、強烈稀釋的烘烤物料中的粘合問題可以通過單硬脂酰檸檬酸酯來避免。實施例96-101使用聚乙烯醇粉末，有/沒有Ca(OH)2的對比例。權(quán)利要求1.制備可降解薄壁模塑物的方法，例如杯、盤、快餐包裝、托盤、平板等，包括將以淀粉為主的烘烤物料涂覆到一個多部件、優(yōu)選兩部件的模型的下面的部件上，烘透并調(diào)節(jié)到濕含量為6％(重量)至22％(重量)，其中烘烤物料除了水和淀粉或淀粉混合物和/或面粉或面粉混合物和/或淀粉衍生物之外，還含有一種離型劑，即一種或多種中等或長鏈的、任選取代的脂肪酸和/或其鹽和/或其衍生物，例如酰胺和/或一種聚甲基氫化硅氧烷，和任選的增稠劑，例如膨化淀粉、預(yù)凝集的淀粉或烘烤廢料，和/或瓜耳膠粉、果膠、角豆核粉、羧甲基纖維素和/或阿拉伯膠；纖維物質(zhì)，例如富含纖維素的原料、植物原料、塑料纖維、玻璃纖維、金屬纖維和碳纖維；非纖維狀填料，例如碳酸鈣、碳、滑石、二氧化鈦、硅膠、氧化鋁、蟲膠、大豆蛋白、粉狀小麥面筋、粉狀雞蛋白、粉狀酪蛋白；粉狀染料；作為結(jié)構(gòu)加強劑的鋯鹽，優(yōu)選碳酸銨鋯和/或乙酸鋯；防腐劑和抗氧化劑，其特征是，在烘烤混合物中摻入基于淀粉產(chǎn)物0.5-40％(重量)的聚乙烯醇，其中聚乙烯醇的聚合度大于1000，優(yōu)選大于1600，特別是大于2000，水含量為淀粉產(chǎn)物的100-360％(重量)。2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征是，在添加水之前，以淀粉產(chǎn)物為基準，向烘烤物料摻入0.5-40％(重量)，優(yōu)選0.5-24％(重量)聚乙烯醇并以干燥的細粉末形式摻入其它粉狀添加物，與其密切混合，其中聚乙烯醇的聚合度大于1000，優(yōu)選大于1600，特別是大于2000，為了形成均勻的懸浮液，向干燥的混合物摻入基于淀粉產(chǎn)物重量100至300％(重量)的水，優(yōu)選100至240％(重量)。3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征是，以含水溶液形式，優(yōu)選最高濃度為10％的溶液形式，向烘烤物料摻入0.5-40％(重量)聚乙烯醇，其中聚乙烯醇的聚合度大于1600，優(yōu)選大于2000，水含量為100至360％(重量)，優(yōu)選100至240％(重量)，以淀粉產(chǎn)物為基準。4.按照權(quán)利要求1、2或3的方法，其特征是，使用完全水解的聚乙烯醇。5.按照權(quán)利要求1-4中一項或多項的方法，其特征是，形成的懸浮液在涂覆至模型中之前靜置，其中烘烤物料的靜置時間優(yōu)選至少30分鐘，優(yōu)選為45-60分鐘。6.按照權(quán)利要求1-5中一項或多項的方法，其特征是，作為離型劑使用鎂、鉀或鋁的硬脂酸鹽，其數(shù)量為淀粉產(chǎn)物重量的0.05-20％，但基于聚乙烯醇的濃度至少為10％(重量)。7.按照權(quán)利要求1-5中一項或多項的方法，其特征是，作為離型劑使用聚甲基氫化硅氧烷，其數(shù)量為淀粉產(chǎn)物重量的0.025-11％，但基于聚乙烯醇的濃度至少為5％(重量)。8.按照權(quán)利要求1-5中一項或多項的方法，其特征是，作為離型劑使用淀粉產(chǎn)物0.025-12％(重量)的單硬脂酰檸檬酸酯，但基于聚乙烯醇的濃度至少為5％(重量)，其限制條件是，在濃度超過0.5％(重量)時，至少用溶液形式或粉末狀的堿性物質(zhì)如氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、氨溶液、水玻璃和氫氧化鈣進行部分中和，使得烘烤物料的pH值不低于5.0，優(yōu)選不低于6.0。9.按照權(quán)利要求6-8的方法，其特征是，使用任意組合的硬脂酸酯、聚甲基氫化硅氧烷和單硬脂酰檸檬酸酯，其中總的濃度不低于單個組分的最低濃度，不超過單個組分的最高濃度。10.按照權(quán)利要求9的方法，其特征是，使用聚甲基氫化硅氧烷和單硬脂酰檸檬酸酯的混合物作為離型劑。11.按照權(quán)利要求1-10中一項或多項的方法，其特征是，由含有在烘烤過程中能形成離子的化合物、特別是氫氧化鉀和/或硫酸鉀的烘烤物料開始，以使淀粉產(chǎn)物改性。全文摘要制備可降解薄壁模塑物的方法,例如杯、盤、快餐包裝、托盤、平板等,包括將以淀粉為主的烘燒物料涂覆到一個多部件、優(yōu)選兩部件的模型的下面的部件上,烘透并調(diào)節(jié)到濕含量為6%(重量)至22%(重量),其中烘烤物料除了水和淀粉或淀粉混合物和/或面粉或面粉混合物和/或淀粉衍生物之外,還含有一種無油、脂的離型劑和任選的其它添加物,提出在烘烤混合物中摻入基于淀粉產(chǎn)物0.5—40%(重量)的聚乙烯醇,其中聚乙烯醇的聚合度大于1000,優(yōu)選大于1600,特別是大于2000,水含量為淀粉產(chǎn)物的100—360%(重量)。聚乙烯醇既可以是干燥形式,也可以以含水溶液形式添加。文檔編號A21D2/14GK1196658SQ96196286公開日1998年10月21日申請日期1996年6月14日優(yōu)先權(quán)日1995年6月14日發(fā)明者R·L·索格倫,小J·W·勞頓,K·蒂芬巴赫申請人:弗朗茲哈斯華夫餅干機械工業(yè)股份公司