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鹵化銀照相感光材料的制作方法

文檔序號(hào):548042閱讀:464來(lái)源:國(guó)知局

專(zhuān)利名稱(chēng)::鹵化銀照相感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明是關(guān)于鹵化銀照相感光材料,特別是關(guān)于用自動(dòng)顯影機(jī)處理黑白用鹵化銀照相感光材料時(shí),在低廢液處理中,處理液的污染和伴隨處理時(shí)的故障少,適應(yīng)暗室燈光的性能極優(yōu),并賦予對(duì)各種自動(dòng)輸送機(jī)使用的紅外傳感器高檢測(cè)效率的技術(shù)。本發(fā)明還關(guān)于鹵化銀照相感光材料和對(duì)其處理的方法,特別是關(guān)于適于在極低廢液處理系統(tǒng)中處理醫(yī)用X射線照相的鹵化銀照相感光材料和對(duì)其處理的方法。近年來(lái),隨著快速處理的要求而對(duì)減少處理液補(bǔ)充的要求也越來(lái)越高。為此,使涂銀量減少成為主要傾向。這時(shí),由于設(shè)置在含有自動(dòng)顯影機(jī)的輸送系統(tǒng)中的紅處傳感器遮光性減小,而不能檢測(cè)出感光材料的位置,成為輸送不良的原因。雖然特開(kāi)昭62-299959號(hào)中公開(kāi)了一種通過(guò)使用某種紅外線吸收色素改進(jìn)檢測(cè)的方法,但是該法必須使鹵化銀粒子吸附色素,這既增加了處理工序(特別是定影)中的負(fù)擔(dān),使涂覆操作變得復(fù)雜,同時(shí)在存在色素本身可見(jiàn)區(qū)域吸收、觀察銀圖象的黑白材料上出現(xiàn)了問(wèn)題。雖然特開(kāi)昭63-131135號(hào)公開(kāi)了一種改進(jìn)檢測(cè)不良的方法,是象上述那樣利用像鹵化銀粒子那樣的光散射粒子,但是由于通過(guò)只利用折射率,減少了對(duì)檢測(cè)的遮蔽效果,在鹵化銀粒子的情況下,由于增加了定影液的負(fù)擔(dān),所以在減少補(bǔ)充液并快速處理的情況下變得非常嚴(yán)峻。近年來(lái)為了適應(yīng)快速處理,開(kāi)發(fā)了在處理中脫色性?xún)?yōu)良的固體分散染料。傳感器檢測(cè)用染料,必需滿(mǎn)足以下條件(1)必需具有對(duì)應(yīng)紅外傳感器適當(dāng)分光吸收。(2)應(yīng)具有照相化學(xué)的不活性。即對(duì)鹵化照相乳劑的性能不能產(chǎn)生靈敏度、影像退化或影像模糊等不良影響。(3)在處理后的照相感光材料上不應(yīng)殘留有有害的著色。(4)在溶液中或照相感光材料中,時(shí)效穩(wěn)定性要好。特別是雖然為滿(mǎn)足(3)的條件,而可以使用脫色性染料,但是當(dāng)使用脫色性染料時(shí),卻不能滿(mǎn)足所謂的迅速處理和降低補(bǔ)充處理液的要求,并且由于脫色性染料屢屢擴(kuò)散到其它層內(nèi),所以不能滿(mǎn)足(2)的條件,這就是脫色性染料的現(xiàn)狀。擴(kuò)散到其它層的染料和予先在表面保護(hù)層中添加的染料,進(jìn)一步會(huì)對(duì)與照相材料接觸的自動(dòng)輸送機(jī)的壓紙卷筒和在熒光增感紙上復(fù)印時(shí)引起污染。關(guān)于氯化銀含量高的平板狀粒子,先有技術(shù)有很多。作為在主平面上具有(111)面的平板狀粒子實(shí)例,可以舉出下列專(zhuān)利文件特公昭64-8326號(hào)、特公昭64-8325號(hào)、特公昭64-8324號(hào)、特開(kāi)平1-250943號(hào)、特公平3-14328號(hào)、特公平4-81782號(hào)、特公平5-40298號(hào)、特公平5-39459號(hào)、特公平5-12696號(hào)和特開(kāi)昭63-213836號(hào)、特開(kāi)昭63-218938號(hào)、特開(kāi)昭63-281149號(hào)、特開(kāi)昭62-218959號(hào)。作為在主平面上具有(100)面的平板狀粒子先有技術(shù)可以舉出在特開(kāi)平5-204073號(hào)、特開(kāi)昭51-88017號(hào)、特開(kāi)昭63-24238號(hào)等專(zhuān)利文件。在特開(kāi)平6-059360號(hào)中有關(guān)于含有氯化銀的{100}平板的記載。在這些記載中,唯獨(dú)沒(méi)有對(duì)于和紅外染料組合中顯示極優(yōu)照相性能的記載。近年來(lái)有這種情況,在醫(yī)療領(lǐng)域中,從環(huán)境保護(hù)、節(jié)省空間的觀點(diǎn)出發(fā),強(qiáng)烈要求減少?gòu)U液處理量。為此,作為處理液必需提高其活性,試圖增加顯影液中的顯影主藥和輔助顯影主藥的量,提高顯影液的PH值。然而,我們認(rèn)為由于提高顯影液的活性而很容易發(fā)生氧化變質(zhì),使處理穩(wěn)定性變差,在僅對(duì)顯影液的改進(jìn)中,顯影液的極低補(bǔ)充化和低廢液化存在臨界值。作為黑白顯影的顯影主藥,已經(jīng)知道有使用新的顯影主藥抗壞血酸代替過(guò)去用的對(duì)苯二酚的技術(shù)。在特開(kāi)平4-270343號(hào)、特開(kāi)平6-019069號(hào)中有具體的公開(kāi)。希望出現(xiàn)顯影液極低補(bǔ)充化和適于新顯影液處理穩(wěn)定性高這樣的感光材料。所以,在自動(dòng)顯影機(jī)處理系統(tǒng)中,比過(guò)去更加迫切的希望是使快速處理自動(dòng)顯影機(jī)的小型化、低電力消耗化。在干燥水洗處理過(guò)的感光材料中,雖然一般是利用熱風(fēng)使水份蒸發(fā)的方法,但是提高感光材料的膜硬度,把水洗時(shí)含水量抑制到低水平,對(duì)快速干燥感光材料是有利的??墒?,當(dāng)提高感光材料的膜硬度時(shí),在上述的處理方法中,由于感光材料的照相性能顯著惡化,低靈敏度化和高濃度區(qū)域顯像不充分,而引起反差變?nèi)?。因此,本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種鹵化銀照相感光材料,使用涂敷銀量少的鹵化銀照相感光材料,在進(jìn)行補(bǔ)充液量很少(因此廢液量很少)的自動(dòng)顯影機(jī)處理的方法中,具有對(duì)應(yīng)各種自動(dòng)輸送機(jī)的感光材料傳感器的檢測(cè)效率。本發(fā)明的第二個(gè)目的是附加于第一個(gè)目的上,提供在以低補(bǔ)充進(jìn)行自動(dòng)顯影機(jī)處理時(shí),對(duì)處理槽和處理液沒(méi)有污染的鹵化銀照相感光材料。本發(fā)明的第3個(gè)目的是附加于第1或第2目的上,提供在處理感光材料時(shí),暗室燈光產(chǎn)生的灰霧很少且改進(jìn)了染料復(fù)印污染的鹵化銀照相感光材料。本發(fā)明的第4個(gè)目的是提供一種在快速和/或極少補(bǔ)充顯影液處理中能得到良好照相性能,且干燥性良好的照相感光材料和它的處理方法。本發(fā)明課題通過(guò)以下手段完成。(1)在支撐體上至少具有一層感光性鹵化銀乳劑層和最上層的表面保護(hù)層,及與這兩層的親水性不同的膠質(zhì)層的鹵化銀照相感光材料中,其特征是在涂敷在該支撐體上的感光性鹵化銀乳劑層的乳劑,至少一種是在該乳劑中所含鹵化銀粒子的全投影面積至少為50%,長(zhǎng)寬比在2以上的平板粒子,該乳劑的氯化銀含量為20(mol)%以上,除感光性鹵化銀乳劑層和表面保護(hù)層外的親水性膠質(zhì)層中含有下述式(I)表示的非析出性的、分散狀的固體微粒染料,而且,支撐體上的親水性膠質(zhì)層至少一層含有下式(II)表示的巰基化合物。(化5)一般式(I)式中,R10和R11分別表示烷基、芳烷基或烯烴基、R12和R14表示氫原子或相互連結(jié)形成5或6元環(huán)時(shí)必需的原子群,R13表示芳基、-N(R19)(R20)、-SR21或-OR22,R19表示氫原子、烷基或芳基、R20表示芳基、磺?;蝓;?。另外,R19和R20可以相互連結(jié)形成環(huán)。R21和R22分別表示芳基。R15、R16、R17和R18分別表示烷基、R15和R16、R17和R18可以連結(jié)形成環(huán)。(化6)一般式(II)一般式(II)中,Z表示直接或間接具有-SO3M、-COOR1、-OH及-NHR2中至少一個(gè)的雜環(huán)、M表示氫原子、堿金屬原子,或四級(jí)銨基或四級(jí)磷基、R1表示氫原子、堿金屬原子、或碳原子數(shù)1~6的烷基、R2表示氫原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、-COR3、-COCR3或-SO2R3、R3表示氫原子、脂肪族基或芳香族基。在感光材料中使用通常的不光劑,不光劑如特開(kāi)昭51-6017號(hào)、特開(kāi)昭61-20028號(hào)、特開(kāi)昭53-7231號(hào)中所記載的那樣,是具有防止在照相感光材料的表面保護(hù)層與其它物體接觸時(shí)引起的,接著,產(chǎn)生靜電記號(hào)、擦傷并為使照相感光材料的表面易于滑過(guò)等目的而使用具有重要功能的粒子。對(duì)于感光材料來(lái)說(shuō),不光劑必需付與不可缺少的功能,另一方面,在自動(dòng)顯影機(jī)處理中,存在因不光劑從感光材料表面剝落下來(lái),特別是在低廢液處理系統(tǒng)中,而污染處理槽的問(wèn)題。在本發(fā)明中,(2)針對(duì)這樣的問(wèn)題試圖加以解決,還試圖通過(guò)使表面保護(hù)層中含有由下式(III)表示的粒徑為0.2~10μm堿不溶性合成聚合物粒子的上述(1)的感光材料解決上述問(wèn)題。(化7)式中,R1表示甲基或鹵原子,R2表示甲基或乙基。R3表示氫原子、甲基、L表示2價(jià)的連結(jié)基。A表示乙烯性不飽和單體,在一個(gè)單體中不具有2以上的二重健。P表示0~2,q表示0或1。W表示3-60(mol)%、X表示30~96.5(mol)%,Y表示0.5~25(mol)%、Z表示0~30(mol)%。其中W+X+Y+Z=100(mol)%。(3)按照(1)或(2)所述的鹵化銀照相感光材料,其特征在于在支撐體的至少一側(cè),涂銀量在0.5~1.5g/m2,該乳劑層的感光性鹵化銀粒子利用硒化合物進(jìn)行增感,照相感光材乳劑層的另一側(cè),全親水性膠質(zhì)層的膨潤(rùn)率為130~200%。(4)按照(1)、(2)或(3)所述的鹵化銀照相感光材料,其特征在于該乳劑層中所含鹵化銀粒子中,投影面積在50-100%,長(zhǎng)寬比在3-30的平板狀鹵化銀粒子。(5)按照(1)、(2)、(3)或(4)所述的鹵化銀照相感光材料,其特征在于具有含非離析性導(dǎo)電物質(zhì)的層。(6)一種鹵化銀照相感光材料處理方法其特征在于在用自動(dòng)顯影機(jī)處理鹵化銀照相感光材料的方法中,顯影液中含有下式(IV)表示的顯影主藥,用不含對(duì)苯二酚的顯影液處理(1)~(5)中記載的照相感光材料,顯影時(shí)間為5~30秒。一般式(IV)(化8)式中,R1、R2分別表示羥基、氨基、巰基或烷硫基。P、Q分別表示羥基、羧基、烷氧基、磺基、氨基、烷基或芳基,或者,表示P和Q相互結(jié)合R1、R2置換了二個(gè)乙烯碳原子和Y置換了碳原子,同時(shí)形成5-8元環(huán)的原子群。Y表示=O、或=N-R3。R3表示氫原子、羥基、烷基或?;?。(7)按照(6)所述的鹵化銀照相感光材料的處理方法,其特征在于該顯影液的補(bǔ)充量,為每1m2感光材料25~200ml。以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。關(guān)于一般式(I)的說(shuō)明。用R10、R11、R15、R16、R17、R18和R19表示的烷基是碳原子數(shù)從1到10,最好是從1到6的無(wú)置換的烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、己基等)。R15和R16、R17和R18也可以互相連結(jié)形成環(huán)(例如環(huán)烷、環(huán)己烷等)。用R10和R11表示的芳烷基取有7-12個(gè)碳原子數(shù),芳烷基最好是(例如苯甲基、苯乙基等),也可以具有置換基(例如,甲基、羧基、烷氧基、氯原子等)。用R10和R11表示的烯烴基具有2-10個(gè)碳粉、烯烴基最好是,例如可舉出2-戊烯基、乙烯基、丙烯基、2-丁烯基、1-丙烯基。用R13、R19、R20、R21和R22表示的芳基是碳數(shù)6-12的,最好的可舉出苯基或萘基。芳基也可以進(jìn)行置換,作為置換基可以是任何一種顯影處理中不溶解染料的基。例如可舉出甲基、乙基、氯原子、甲氧基、甲氧基羰基等。用R20表示的磺?;詈檬蔷哂?-10個(gè)碳數(shù)的烷基或芳基、磺?;?、例如可舉出甲磺酰基、對(duì)甲苯磺?;?、苯磺?;?、乙烷磺酰基等。用R20表示的?;詈檬蔷哂?-10個(gè)碳數(shù)的烷基或芳基、?;?,例如可舉出乙?;⒈;?、苯酰基等。R10和R11優(yōu)選的是烷基。優(yōu)選的是使R12和R14連結(jié)形成5元環(huán)或6元環(huán)。R13優(yōu)選的是-N(R19)(R20)、-SR21或-OR22,更優(yōu)選的是-N(R19)(R20)。R19優(yōu)選的是烷基或芳基。優(yōu)選的是使R13中的-N(R19)(R20)的R19、R20中任何一個(gè)為芳基,更優(yōu)選的是使R19和R20中任何一個(gè)為芳基。就R19、R20來(lái)說(shuō)最優(yōu)選的是苯基。就組合來(lái)說(shuō),R10和R11優(yōu)選的是烷基、R13是-N(R19)(R20)、-SR21或-CR22。其中,更優(yōu)選的是使R12和R14連結(jié)形成5或6元環(huán)、R13為-N(R19)(R20)。其中尤以R19、R20中任何一個(gè)優(yōu)選為芳基時(shí),使R19和R20中任何一個(gè)是芳基為最優(yōu)選。以下示出了本發(fā)明染料的具體實(shí)例,但本發(fā)明不僅限于這些。化9化10化11化12化13化14</tables>化15化合物34化合物35R11=-CH2-CH=CH2化合物36化16化合物37R42=-SO2CH3化合物38化17用一般式(I)表示的本發(fā)明的染料(以下稱(chēng)本發(fā)明的染料),可參考US3,671,648號(hào)、US2,095,854號(hào)、特開(kāi)平6-43583號(hào)等并參考以下合成實(shí)例進(jìn)行合成。(化合物1的合成)將9.8g1,2,3,3-四甲基-5-羧基印度錸P-甲苯磺酸鹽、6g1-[2,5-二(苯胺基甲叉)環(huán)戊叉]-ニ苯ァニリニュゥム四氟ボレ-ト、100ml乙醇、5ml無(wú)水醋酸、10ml二乙胺,在外界溫度100℃下攪拌1小時(shí),對(duì)析出的結(jié)晶進(jìn)行過(guò)濾。在用100ml甲醇進(jìn)行再結(jié)晶,得到7.3g化合物。熔點(diǎn)270℃以上,λmax809.1nm,ε1.57×105(二甲基增放砜)。其它化合物也以同樣方法合成。本發(fā)明的染料最好是非析出性的,即,在顯影處理前后,光譜基本上沒(méi)有變化的染料。所謂本發(fā)明所述的非溶出性,是指把該染料在25℃水中浸漬30秒鐘時(shí),仍有97%以上保留在感光材料中。本發(fā)明的染料在感光材料中的λmax約為700-1100nm,優(yōu)選的為800-1000nm,更優(yōu)選的為850-950nm??梢?jiàn)光部分的吸收或很小,或即使有對(duì)照相性能也無(wú)害。本發(fā)明的染料以固體微粒分散狀使用。在將固體微粒進(jìn)行分散時(shí),雖然可使用特開(kāi)昭52-92716號(hào)、國(guó)際公開(kāi)88/074794中記載的球磨機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)、行星式球磨機(jī)、砂磨機(jī)、膠體研磨機(jī)、噴射式磨機(jī)、滾磨機(jī)等分散機(jī),但最好是縱向型或橫向型的介質(zhì)分散機(jī)。無(wú)論哪一種情況,都可以與溶劑(如水、醇等)共存,最好使用分散用的表面活性劑。作為分散用的表面活性劑,主要使用特開(kāi)昭52-92716號(hào)、國(guó)際公開(kāi)88/04794號(hào)中記載的陰離子性表面活性劑。除此之外,可以根據(jù)需要使用陰離子性聚合物、非離子性或陽(yáng)離子性表面活性劑。最好是使用陰離子性表面活性劑。本發(fā)明的染料在適當(dāng)溶劑中溶解后,添加本發(fā)明染料的少量溶劑也可以得到粉末狀微粒。這時(shí),可以使用上述分散用的表面活性劑?;蛘撸紫韧ㄟ^(guò)控制PH值的辦法進(jìn)行溶解,隨后,再改變PH使其微結(jié)晶化。分散體中的本發(fā)明染料的分散微粒子,平均粒徑為0.005-10μm,優(yōu)選的為0.01-1μm,更優(yōu)選的0.01-0.5μm,根據(jù)情況,最優(yōu)選的為0.01-0.1μm。依照本發(fā)明的染料固體微粒分散體可用于以0.001g/m2-1g/m2的范圍進(jìn)行涂敷,優(yōu)選的是以0.005g/m2-0.5g/m2,最優(yōu)選的是以0.005g/m2-0.1g/m2。添加了本發(fā)明染料分散微粒的親水性膠質(zhì)層,不能作為表面保護(hù)層(最上層)和乳劑層。在表面保護(hù)層(最上層)中添加染料時(shí),其危害是在自動(dòng)輸送機(jī)的輥筒和自動(dòng)顯影機(jī)的輥筒、或鄰近照相感光材料相互間引起染料的轉(zhuǎn)印。再有,當(dāng)添加到鹵化銀乳劑層中時(shí),一部分溶解的染料吸附在鹵化銀上,由于產(chǎn)生色增感,會(huì)使暗室燈光性能變壞,在曝光波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生減感。作為本發(fā)明的染料添加層,可考慮在表面保護(hù)層和乳劑層間的中間層、或設(shè)置在數(shù)個(gè)乳劑層之間的中間層、設(shè)置在乳劑層和支撐體下涂層之間的親底層、或支撐體下涂層本身等的親水性膠質(zhì)層。作為含染料層的凝膠涂敷量在0.02-1g/m2,0.1-0.6g/m2最好。光學(xué)式傳感器,通過(guò)使波長(zhǎng)在700nm以上的發(fā)光的發(fā)光二極管或半導(dǎo)體激光器,光源與保持受光靈敏度峰值在900nm附近、具有靈敏度范圍在700-1200nm的光敏元件組合使用。作為發(fā)光二極管可舉出有GL-514(シャ-プ株式會(huì)社制)、TLN108(東芝株式會(huì)社制)等,作為光敏元件可舉出PT501(シャ-プ株式會(huì)社制)、TPS601A(東芝株式會(huì)社制)等。關(guān)于使用這種光學(xué)式傳感器系統(tǒng)的自動(dòng)機(jī)器,從上述各社可買(mǎi)到。以下就一般式(II)表示的化合物進(jìn)行說(shuō)明。一般式(II)中,Z是直接或間接結(jié)合有從-SO3M、-COOR1、-OH和-NHR2中至少選出一種的幾個(gè)雜環(huán)殘基,例如惡唑環(huán)、噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、硒唑環(huán)、三唑環(huán)、四唑環(huán)、噻二唑環(huán)、惡二唑環(huán)、地巴唑環(huán)、嘧啶環(huán)、噻嗪環(huán)、三嗪環(huán)、硫二嗪環(huán),或其它的碳環(huán)和與雜環(huán)結(jié)合的環(huán)、例如苯并噻唑環(huán)、苯并三唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并硒唑環(huán)、萘并噁唑環(huán)、三吖吲哚嗪環(huán)、二吖吲哚嗪環(huán)、四吖吲哚嗪環(huán)。作為最好的雜環(huán)殘基,可舉出有咪唑環(huán)、四唑、苯并咪唑環(huán)、苯并噻唑、苯并噁唑環(huán)、三唑環(huán)等。一般式(II)中的M表示氫原子、堿金屬原子、四級(jí)銨基或四級(jí)磷基。R1表示氫原子、堿金屬原子或碳數(shù)1-6的烷基,R2表示氫原子、碳數(shù)1-6的烷基、-COR3、-COOR3或-SO2R3、R3表示氫原子、脂肪族基(例如,羧乙基、磺乙基)或芳香族基(例如,苯基、4-磺苯基)這些基也可以有置換基。以下示出本發(fā)明中所用的,一般式(II)表示的最好化合物實(shí)例?;?8化19化20化21化22化23一般式(II)所示的化合物是公知的,也可以利用以下文獻(xiàn)記載的方法合成。美國(guó)專(zhuān)利2585388號(hào)、美國(guó)2541924號(hào)、特公昭42-21842號(hào)、特開(kāi)昭53-50169號(hào)、英國(guó)專(zhuān)利1275701號(hào)、D、A、バ-ジュスち、“ジャナル·ォブ·ヘテロサィクリック·ケミストリ”(D、A、Bergesetal.“JournalofHeterocyclicchemistry”)第15卷981號(hào)(1978號(hào))、“ザメケミストリ·ォブ·ヘラロサィクリック·ケミストリ”、ィミダゾ-ル·ァンド,デリバティブス、パ-トェ(“ThechemistryofHeterocylicchemistry”ImidazoleandDeri-vativespartI)、336~9頁(yè)、クミカル·ァブストラクト(ChemicalAbstract)、58、7921號(hào)(1963)、394頁(yè)、Eホガ-ス、“ジャ-fル·ォブ·クミカル·ソサィェティ(E.Hoggarth”JournalofChemicalSociety”)1160~7頁(yè)(1949)、和S.R.サドラ-·W.カロ、“ォルガニツク·ファンクショャル·グル-プレハ-ション”、ァォデミッカプレス社(S.R.Sandier,W.Karo、“OrganicFanctloralGroupPreparation”AcademicPress社312-5頁(yè)、(1968)M.シャムドム與(M.Chamdon,et.al,)、ブルタン·ド·ラ·ソシェラシミ-ク·ド·フランス(BulletindelaSocietechimiquedeFrance)、723(1954)、D.A.シャ-1)-、D.W.ァレィ、ジャ-fル·ォブ·ゼ·ァソリカン·カミカル·ソサェィ(D.A.Shirley、D.WAlley,J,Amer.Chem.Soc)、79、4922(1954)A.ボ-ル、W.マ-チバルト、ベリツヒテ(A.Wohl,W.Marchwald,Ber.)(ドリツ化學(xué)志)、22卷、568頁(yè)(1889)ジャ-fル·ォブ·ァナリカン·カミカル·ソサェティ(J.Amer.chem.Soc)、44、150~10頁(yè)、美國(guó)專(zhuān)利3017270號(hào)、英國(guó)專(zhuān)利940,169號(hào)、特公昭49-8334號(hào)、特開(kāi)昭55-59463號(hào)、ァドバンスド·ィン·ヘテロサィカック·クミストリ-(AdvancedinHeterocyclicchemistry)、西獨(dú)特許2716707號(hào)、ザ·クミストリ-·ォブ·ヘテロサィクリツク·ュンベヮンズ·ィミダゾ-ル·ァンド·デリバティプズ(ThechemistryofHeterocyclicCompoundsImidazoleandDerivalives)Vol1、385頁(yè)ォルガニツク·シンセシス(Org.Synth)IV.569(1963)、ベリッヒテ(Ber.)9、465(1976)、ジャ-fル·ォブ·ァナリカン·クミカリ·ソサィェティ(J.Amer.chem.Soc)45、2390(1923)、特開(kāi)昭50-89034號(hào)、特開(kāi)昭53-28426號(hào)、特開(kāi)昭55-21007號(hào)、特公開(kāi)40-28496號(hào)、一般式(II)表示的化合物最好含在支撐體上的任何一層中。例如,可舉出鹵化銀乳劑層、其它的親水性膠質(zhì)層(中間層、表面保護(hù)層、黃色濾光層、抗光暈層等),雖然可以使上述化合物含在鹵化銀乳劑層、本發(fā)明的染料分散微粒添加層、或其它的鄰接層中,但是最好是乳劑層以外照相的減感要小。它的添加量?jī)?yōu)選為1×10-5~1×10-1g/m2,更優(yōu)選為5×10-5~5×10-2g/m2,1×10-3~1×10-2g/m2。這些化合物向乳劑中的添加方法,可按照通常的添加照相乳劑添加物的方法。例如,溶解在甲基醇、乙基醇、甲基溶纖劑、丙酮、水或這些溶劑的混合溶劑中,也可以作為溶液添加。一般式(II)表示的化合物可以用來(lái)添加到照相用乳劑的制造過(guò)程中任何一道工序。也可以在乳劑制造后,直到涂敷前的任何階段中進(jìn)行添加。本發(fā)明一般式(II)化合物的添加,能防止因紅外染料使暗室燈光性能降低。以下示出一般式(III)所表示的聚合物最好實(shí)例(組成全部以摩爾比表示),但本發(fā)明并不限于這些。以下,st表示苯乙烯、MMA表示甲基異丁酸鹽、EMA表示乙基異丁酸鹽、MA表示甲基丙烯酸、AA表示丙烯酸。(P-1)st(20)MMA(70)MA(10)(P-2)st(15)MMA(75)MA(10)(P-3)st(55)MMA(25)MA(20)(P-4)st(30)MMA(65)MA(5)(P-5)st(7)MMA(90)MA(3)(P-6)st(25)MMA(70)AA(15)(P-7)st(40)MMA(55)AA(15)(P-8)st(20)EMA(70)AA(10)(P-9)st(10)EMA(75)AA(15)(P-10)st(15)EMA(70)MA(15)(P-11)st(10)MMA(80)丙烯?;u乙基鄰苯二甲酸(10)(P-12)st(15)MMA(75)丙烯酰基羥乙基琥珀酸酯(サクシネ-ト)(10)(P-13)st(18)MMA(75)丙烯?;u乙基琥珀酸酯(7)(P-14)cl-st(15)EMA(70)丙烯?;u乙基鄰苯二甲酸(15)(P-15)P-CH3-st(40)EMA(55)甲基丙烯?;u乙基琥珀酸酯(5)(P-16)P-CH3-st(10)MMA(80)MA(10)(P-17)P-CH3-st(15)MMA(80)MA(5)(P-18)Cl-st(15)MMA(70)、MA(15)(P-19)Cl-st(3)EMA(92)、MA(5)(P-20)Cl-st(10)MMA(80)、AA(10)(P-21)st(20)MMA(60)MA(10)EMA(10)(P-22)st(20)MMA(70)MA(5)丙烯酸丁酯(5)(P-23)Cl-st(10)EMA(65)MA(15)st(10)作為在表面保護(hù)層中所含堿不溶性合成聚合物粒子(以下稱(chēng)不光劑)的涂敷量為0.001~0.3g/m2,優(yōu)選的為0.01~0.15g/m2。作為不光劑的平均粒子尺寸為0.2~10μm,優(yōu)選的為2-8μm。這時(shí),本發(fā)明的不光劑占總涂敷量的50(重量)%以上可發(fā)揮本發(fā)明效果,最好在70%以上。此時(shí)合用的不光劑沒(méi)有特別限制。例如也可以是聚異丁烯酸甲酯、聚苯乙烯一類(lèi)的有機(jī)化合物,也可以是二氧化硅一類(lèi)的無(wú)機(jī)化合物。另外把本發(fā)明的不光劑二種以上相互混合使用,其效果發(fā)揮的更充分。本發(fā)明中,在感光材料中所用不光劑總量的70(重量)%以上存在于表面保護(hù)層中,優(yōu)選的為80(重量)%以上,最優(yōu)選的為90(重量)%以上。如上述,本發(fā)明的不光劑的平均粒經(jīng)最好為2μm以上,但作為粒子直徑分布,最好使3μm以上和3μm以下粒徑具有極大分布。這是由于3μm以上的不光劑能控制感光材料的剝離性能,3μm以下的不光劑主要是控制感光材料的滑動(dòng)性能和光澤。通常引起涂敷液中的沉降和處理時(shí)的剝落是3μm以上的粒子。這樣的3μm以上的成分在本發(fā)明中特別有效。本發(fā)明的不光劑在伴隨著高溫快速處理化的感光材料設(shè)計(jì)上的最外層的凝膠量降低方面特別有效,最外層的凝膠量?jī)?yōu)選的是在0.7g/m2以下,0.2g/m2以上,更優(yōu)選的是在0.5g/m2以下,0.3g/m2以上,即使這種情況,也能顯示出有效地防止涂敷液中的不光劑沉降和處理時(shí)不光劑的剝落。以下講述付與本發(fā)明不光劑的照相感光材料的遮攝度。在本說(shuō)明書(shū)中,所說(shuō)的遮攝度是表示“表面粗糙度”的程度。此處說(shuō)的表面粗糙度是在很小間隔內(nèi)引起表面凹凸不平的光潔度,通常是認(rèn)為「光滑」或「不光滑」的感覺(jué)結(jié)果。這種遮攝度的測(cè)定方法有很多種,可以通過(guò)表面光潔計(jì),光學(xué)顯微鏡、電子掃描顯微鏡來(lái)觀察表面形態(tài),作為表面平均光潔度可以舉出JISP8119中記載的貝克(バック)平滑度、貝克平滑度,定義如下是對(duì)有效面積10cm2的平面板,以1kg/cm2的壓力壓在被測(cè)定面時(shí),在約370mmHg的壓差下,測(cè)定流過(guò)10ml的空氣所需的秒數(shù),以秒數(shù)表示平滑度。即,秒數(shù)越大,表示遮攝度越小,秒數(shù)越小,表示遮攝度越大。為了高精度測(cè)量貝克平滑度,最好使用空氣測(cè)微計(jì)型試驗(yàn)儀器,特別是使用J.TAPPI紙漿試驗(yàn)法No.5中記載的王研式平滑度測(cè)定??梢院芎?jiǎn)便地獲得再現(xiàn)性良好的貝克平滑度(山本ゥ、紙パ技協(xié)難、20〔2〕、17~24(1966))。乳劑面或其背面的不光度即使產(chǎn)生零量問(wèn)題,也是可以的,貝克平滑度優(yōu)選的是在1000秒以下,在300秒以下特別優(yōu)選。以下對(duì)乳劑作詳細(xì)說(shuō)明。在至少含有分散劑和鹵化銀粒子的鹵化銀乳劑中,該鹵化銀粒子的總投影面積50%以上(優(yōu)選的為60~100%,更優(yōu)選的為70~100%)是作為主平面(100)或(111)面的形狀比在2以上的平板狀粒子。此處所說(shuō)的平板狀粒子是形狀比(直徑/厚度)比1大的粒子。主平面是指平板狀粒子的最大外表面。該平板狀粒子的厚度在0.35μm以下,優(yōu)選的為0.05~0.3μm,更優(yōu)選的為0.05~0.25μm。優(yōu)選的形狀比在2以上,更優(yōu)選的為3-30,最優(yōu)選的為5-20特別好。此處說(shuō)的直徑是指與該平板狀粒子的投影面積具有相等面積圓的直徑,厚度是指二個(gè)主平面間的距離,該鹵化銀粒子含Cl-在20(mol)%以上,優(yōu)選的為30~100(mol)%,更優(yōu)選的為40~100(mol)%,最優(yōu)選的50~100(mol)%。關(guān)于把本發(fā)明乳劑中(111)面作為主平面的乳劑核的形成方法,在以下文獻(xiàn)中有詳細(xì)論述,特公昭64-8326號(hào)、特公昭64-8325號(hào)、特公昭64-8324號(hào)、特公平1-250943號(hào)、特公平3-14328號(hào)、特公平4-81782號(hào)、特公平5-40298號(hào)、特公平5-39459號(hào)、特公平5-12696號(hào)和特公昭63-213836號(hào)、特開(kāi)昭63-218938號(hào)、特開(kāi)昭63-281149號(hào)、特開(kāi)昭62-218959號(hào)。作為把(100)面作為主平面的平板狀粒子的先有技術(shù),在特開(kāi)平5-204073號(hào)、特開(kāi)昭51-88017號(hào)、特開(kāi)昭63-24238號(hào)、特愿平5-264059號(hào)中有所論述。本發(fā)明中,可以任意使用這些先有技術(shù)中記載的核形成方法。以下講述通過(guò)本發(fā)明的鹵化銀微粒存在下的物理熟化使微粒溶解,形成基板粒子結(jié)晶成長(zhǎng)的方法。使用微粒乳劑添加法,添加直徑為0.15μm以下,優(yōu)選的為0.1μm以下,更優(yōu)選的為0.06~0.006μm的AgX微粒乳劑,利用奧斯特瓦爾德玻法使該平板狀粒子成長(zhǎng)。該微粒乳劑也可以連續(xù)添加,也可以繼續(xù)添加。該微粒乳劑由設(shè)在反應(yīng)容器近傍的混合器供給,AgNO3溶液和X-鹽溶液供給,進(jìn)行連續(xù)調(diào)制,也可直接連續(xù)地添加到反應(yīng)容器中,也可在其它容器中預(yù)先批量調(diào)制后連續(xù)或繼續(xù)添加。該微粒乳劑可以以液狀添加,也可以以干燥的粉末添加。該干燥粉末在添加前和水混和,以液狀添加。優(yōu)選的是使添加的微粒在20分鐘內(nèi)消失的方式進(jìn)行添加,更優(yōu)選的是添加的微粒在10秒~10分鐘消失的方式進(jìn)行添加。當(dāng)消失時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí),在微粒之間產(chǎn)生熟化,由于粒子尺寸變大,不太理想。因此,最好不將總量一次添加完。該微粒最好基本上不含有多量的雙晶粒子。此處說(shuō)的多重雙晶粒子是指每一個(gè)粒子具有2個(gè)以上雙晶面的粒子。所說(shuō)基本上不含是指多重雙晶粒子數(shù)比率在5%以下,優(yōu)選的是在1%以下,更優(yōu)選的是在0.1%以下。最優(yōu)選的是不含1重雙晶粒子。最好也基本上不含螺旋錯(cuò)位的。此處的基本上不含也按前述規(guī)定。該微粒的鹵化物組成是AgCl、AgBr、AgBrI(I-含量?jī)?yōu)選的是在10(mol)%以下,更優(yōu)選的是在5(mol)%以下)和它們中2種以上的混晶。其它的詳細(xì)情況可參考特原平4-214109號(hào)中的描述。微粒的總添加量必要占鹵化銀總量的20%以上,優(yōu)選的是在40%以上,更優(yōu)選的是50~98%。微粒的Cl-含量?jī)?yōu)選的是10%以上,更優(yōu)選的是50~100%。作為核形成時(shí)、熟化時(shí)和成長(zhǎng)時(shí)的分散劑,可以使用過(guò)去公知的AgX乳劑用分散劑,但優(yōu)選的是使用蛋氨酸含率為0-50(μmol/g)的凝膠,更優(yōu)選的是含0-30μmol/g的凝膠。該凝膠最好在熟化、成長(zhǎng)時(shí)使用,能形成直徑大小分布更齊備的薄平板狀粒子。最好使用如下文獻(xiàn)中記載的合成高分子作分散劑,特公昭52-16365號(hào)、日本照相學(xué)會(huì)志、29卷(1)、17、22(1966年)、同刊30卷(1)、10、19(1967年)、同刊30卷(2)、17)(1967年)、同刊33卷(3)、24(1967年)。微粒添加成長(zhǎng)時(shí)的PH值必需在2.0以上,優(yōu)選為3-10,更優(yōu)選為4-9。PCl必需在1.0以上,優(yōu)選在1.6以上,更優(yōu)選為2.0-3.0。這些成長(zhǎng)條件,對(duì)于把(100)面作為主平面的平板狀粒子特別優(yōu)選。此處的PCl,對(duì)溶液中Cl離子的活度量[Cl-]被定義PCl=-log[Cl-]。T.H.James著THETHEORYOFTHERHOTOGRAPHICPROCSS,第4版,第1章中作了詳細(xì)論述。PH值低于2.0時(shí),例如把(100)面作主平面的平板狀粒子,其橫方向的成長(zhǎng)受到抑制,形狀比降低,往往乳劑的被覆能力也降低,而且呈低感化。PH值在2.0以上時(shí),橫向成長(zhǎng)速度變高,形狀比也高,得到被覆能力也高的乳劑,但灰霧很高,很容易低感化。PCl低于1.0時(shí),促進(jìn)了縱向的成長(zhǎng),形狀比降低,乳劑的被覆能力也低,而且呈低感化。當(dāng)PCl高于1.6時(shí),形狀比變高,雖然被覆能力增加了,但灰霧容易變高,呈低感化。這時(shí),當(dāng)鹵化銀微粒引起基板粒子成長(zhǎng)時(shí),PH在6以上和/或PCl在1.6以上,雖然灰霧低,可是與在高感化靈敏度情況下相比,形狀比越高,被覆能力也越高。關(guān)于本發(fā)明乳劑單分散性,對(duì)于單分散度,當(dāng)考慮到用特開(kāi)昭59-745481中記載的方法定義的變動(dòng)系數(shù)時(shí),在30%以下為好,最好在5%以上,25%以下。特別是用于反差強(qiáng)的感光材料時(shí),最好在5%以上,25%以下。作為本發(fā)明中所用的硒增感劑,可以使用過(guò)去專(zhuān)利中公開(kāi)的硒化合物。即,通常添加不穩(wěn)定型的硒化合物和/或穩(wěn)定型的硒化物,在高溫下,最好40℃以上,將乳劑攪拌一定時(shí)間后再使用。作為不穩(wěn)定型的硒化合物,最好使用特公昭44-15748號(hào)、特公昭43-13489號(hào)、特開(kāi)平2-130976號(hào)、特開(kāi)平4-109240號(hào)等中記載的化合物。作為具體的不穩(wěn)定硒增感劑,可以舉出有異硒氰酸鹽類(lèi)(如烯丙基異硒氰酸鹽的脂肪族異硒氰酸鹽類(lèi))、硒尿素類(lèi)、硒酮類(lèi)、硒酰胺類(lèi)、硒羧酸類(lèi)、(如2-硒二乙基甲酮酸、2-硒酪酸)、硒酯類(lèi)、二酰基硒化物類(lèi)(如二(3-氯-2,6-二甲氧基苯酰)硒化物)、硒磷酸鹽類(lèi)、磷化氫硒化物類(lèi)、二(氧碳酰)硒化物類(lèi)、膠體狀金屬硒等。雖然以下示出了本發(fā)明所用最好硒化合物的具體實(shí)例,但本發(fā)明并不僅限這些。化24化25化26化27化28化29化30將這些硒增感劑單獨(dú)溶解在水或甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑中或它們的混合溶劑中,或以特開(kāi)平4-140738號(hào)、特開(kāi)平4-140739號(hào)中記載的形態(tài)在化學(xué)增感時(shí),進(jìn)行添加。最好在化學(xué)增感開(kāi)始前添加。所使用的硒增感劑不限于1種,可以并用2種以上的上述硒增感劑。也可以將不穩(wěn)定的硒化合物和穩(wěn)定硒化合物并用。本發(fā)明中所用增感劑的添加量,根據(jù)所用硒增感劑的活度,鹵化銀的種類(lèi)和尺寸,熟化的溫度和時(shí)間,而不同,最好是每1mol鹵化銀添加1×10-8mol以上。1×10-7mol以上,1×10-5mol以下,更好。使用硒增感劑時(shí)的化學(xué)熟化溫度優(yōu)選為45℃以上。更優(yōu)選為50℃以上80℃以下。pAg和PH任意。例如PH值從4到9很寬的范圍內(nèi)都能獲得本發(fā)明效果。在有鹵化銀溶劑的存在下進(jìn)行硒增感,效果更好。作為在本發(fā)明中可以使用的鹵化銀溶劑,可舉出具有被在美國(guó)專(zhuān)利3,271,157號(hào)、3531289號(hào)、3574628號(hào)、特開(kāi)昭54-1019號(hào)和54-158917號(hào)中記載的(a)有機(jī)硫醚類(lèi),特開(kāi)昭53-82408號(hào)、55-77737號(hào)、55-2982號(hào)中記載的(b)、硫尿誘導(dǎo)體、特開(kāi)昭53-144319號(hào)中記載的(c)氧或硫原子和氮原子隔開(kāi)的硫羰基的鹵化銀溶劑、特開(kāi)昭54-100717號(hào)中記載的咪唑類(lèi)(d)、亞硫酸鹽(e)、硫氰酸鹽等。作為特別好的溶劑有硫氰酸鹽和四甲基硫尿。所用溶劑的量隨種類(lèi)而異,例如,使用硫氰酸鹽時(shí),最好用量為每1mol鹵化用1×10-4~1×10-2mol。本發(fā)明的鹵化銀乳劑,在化學(xué)增感中通過(guò)并用硫增感和/或金增感,可以獲得高感度、低灰霧。硫增感通常是添加硫增感劑,在高溫,最好40℃以上將乳劑攪拌一定的時(shí)間。而,金增感通常是添加金增感劑,在高溫1最好40℃以上將乳劑攪拌一定的時(shí)間。在上述硫增感中,可以使用公知的硫增感劑。例如,可舉出有硫代硫酸鹽、硫尿素、烯丙基異硫氰酸鹽、胱氨酸、P-甲苯硫磺酸鹽、繞丹寧等。也可以使用以下文獻(xiàn)中記載的其它硫增感劑,美國(guó)專(zhuān)利1,574,944號(hào),2,410,689號(hào),2,278,947號(hào)、2,728,668號(hào),3,501,313號(hào)、3,656,955號(hào)各說(shuō)明書(shū),德國(guó)專(zhuān)利1,422,869號(hào)、特公昭56-24937號(hào)、特開(kāi)昭55-45016號(hào)公報(bào)。為了有效地增大乳劑的感度,硫增感劑的添加量一定要充足。在PH、溫度、鹵化銀粒子的大小等種種條件下,該量可化相當(dāng)大的范圍內(nèi)變動(dòng),但每1mol的鹵化銀,應(yīng)為1×10-7mol以上,5×10-4mol以下。作為上述金增感的金增感劑,金的氧化數(shù)可以是+1價(jià),也可是+3價(jià),作為金增感劑可使用通常用的金化合物。作為代表性實(shí)例,可舉出有氧化金酸鹽、鉀氯金酸鹽、三氯化金、鉀金硫氰酸鹽、鉀碘金酸鹽、四氰金酰胺、銨金硫氰酸鹽、吡啶三氯化金等。金增感劑的添加量依各種條件而異,作為標(biāo)準(zhǔn),對(duì)每1mol鹵化銀,最好在1×10-7mol以上,5×10-4mol以下。在化學(xué)熟化時(shí),關(guān)于鹵化銀溶劑和硒增感劑或和硒增感劑并用的硫增感劑和/或金增感劑等的添加時(shí)間和順序,沒(méi)有必要做特殊限制。例如,可在化學(xué)熟化初期(最好)或化學(xué)熟化進(jìn)行中同時(shí)添加上述化合物,或者按不同的添加時(shí)間進(jìn)行添加。添加時(shí),上述化合物可以溶解在水中進(jìn)行添加,也可以溶解在和水混合得到的有機(jī)溶劑中,如甲醇、乙醇、丙酮等單一液或混合液中,進(jìn)行添加。硒增感劑和硫增感劑并用時(shí)的添加量,以硒和硫的當(dāng)量mol比為1∶9~9∶1,5∶5~7∶3更好。本發(fā)明中,如英國(guó)專(zhuān)利635841號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利3,622,318號(hào)中記載的,所謂鹵變換型(轉(zhuǎn)換型)的粒子特別有效。鹵變換量,對(duì)于銀量?jī)?yōu)選的為0.2~2mol%,更優(yōu)選的為0.2~0.6mol%。在碘溴化銀乳劑中,在其內(nèi)部和/或表面具有高碘度層結(jié)構(gòu)的粒子特別好。本發(fā)明中,通過(guò)將優(yōu)選的平板狀鹵化銀粒子表面轉(zhuǎn)換成高碘度型,可得到靈敏度更高的鹵化銀乳劑。作為鹵變換前粒子表面的鹵化銀組成,碘含量?jī)?yōu)選為在1mol%以下,更優(yōu)選為在0.4mol%以下。用上述方法進(jìn)行鹵素變換時(shí),存在鹵化銀溶劑的方法特別有效,作為最好的溶劑,有硫醚化合物、硫氰酸鹽、四置換硫尿。其中,硫醚化合物和硫氰酸鹽特別有效,對(duì)于每1mol鹵化銀,最好使用0.5g~5g硫氰酸鹽,0.2~3g硫醚。本發(fā)明中,像特開(kāi)昭61-230135和特開(kāi)昭63-25653號(hào)記載的那樣,在顯影時(shí)可以并用釋放出抑制劑的化合物。鹵化銀制造時(shí),鹵化銀粒子形成或物理熟化過(guò)程中,也可以共存鎘鹽、鋅鹽、鉛鹽、鉈鹽、銥鹽或它們的絡(luò)鹽、銠鹽或它的絡(luò)鹽、鐵鹽或鐵絡(luò)鹽等。在粒子形成時(shí),如硫氰酸鹽、硫醚化合物、噻唑烷乙硫磷,四置換硫尿所謂鹵化銀溶劑也可以存在。其中,硫氰酸鹽、四置換硫尿和硫醚是本發(fā)明中優(yōu)選的溶劑。在本發(fā)明的保護(hù)層和/或乳劑層中,若含有聚乙烯氧化物和水溶性聚合物中的至少一種,會(huì)更有益于提高本發(fā)明的效果。作為本發(fā)明中所用的最好的乙烯氧化物化合物,可以舉出用特開(kāi)昭60-76742號(hào)公報(bào)中記載的一般式〔I-1〕、〔I-2〕和〔I-3〕表示的化合物,同樣用一般式(II)和(III)表示的化合物。作為具體的化合物實(shí)例可以舉出同一公報(bào)中記載的化合物實(shí)例I-1~I(xiàn)68、II-1~I(xiàn)I-18和III-1~I(xiàn)II-21。作為本發(fā)明中所用的最好的水溶性聚合物,可以舉出有特開(kāi)平1-234843號(hào)公報(bào)第7頁(yè)左下欄17行~第10頁(yè)左下欄9行記載的,特別是同一公報(bào)中一般式(P)表示的化合物和化合物P-1~P-18,以及特開(kāi)平1-241537號(hào)公報(bào)中記載的一般式(II)表示的化合物和化合物實(shí)例P-1~P-14。最好使用特開(kāi)平3-77940號(hào)公報(bào)和3-246535號(hào)公報(bào)中記載的水溶性聚合物。作為水溶性聚合物優(yōu)選的是使用葡萄糖聚合物和它的誘導(dǎo)體,在葡萄糖聚合物和它的誘導(dǎo)體中,優(yōu)選的是淀粉、葡萄糖基因、纖維素、地衣淀粉、葡聚糖、黑曲霉多糖等、特別優(yōu)選的是葡聚糖,和它的誘導(dǎo)體。這些水溶性聚合物的分子量?jī)?yōu)選的為1000~10萬(wàn),更優(yōu)選的為2000~5萬(wàn)。本發(fā)明中所用的合成或水溶性聚合物,在照相感光材料中占總凝膠涂敷量?jī)?yōu)選的為10%以上,最好在10~30%。當(dāng)增加親水性凝膠的總涂敷量時(shí),在顯影處理工序中所含的水分也增加,從減小干燥工序中的負(fù)荷快速處理的觀點(diǎn)看,這不太好。然而,在本發(fā)明中,作為親水性凝膠的總涂敷量,對(duì)每個(gè)片面,優(yōu)選的為3.0~1.0g/m2,更優(yōu)選的為1.5~2.5g/m2。在本發(fā)明中,每個(gè)支撐體的片測(cè)涂敷銀量為0.5~1.5g/m2,優(yōu)選的為1.0~1.45g/m2,更優(yōu)選的為1.2~1.4g/m2。本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料(以下稱(chēng)感材),通過(guò)在涂敷液中添加硬膜劑,與親水性凝膠層中的凝膠進(jìn)行交聯(lián),予先形成硬膜。本發(fā)明感材的膨潤(rùn)率為130~200%,優(yōu)選為140~190%,更優(yōu)選的為150~180%。所謂本發(fā)明中的膨潤(rùn)率,其定義和特開(kāi)昭58-111933號(hào)中記載的相同。下面,對(duì)本發(fā)明中最好的顯影主藥一般式(IV)的化合物作詳細(xì)說(shuō)明。一般式(IV)中,R1、R2分別是羥基、氨基、巰量或烷硫基(如甲硫基、乙硫基)、氨基可以有置換基、作為置換氨基,可以舉出有1~10個(gè)碳的烷基置換氨基(如甲氨基、乙氨基、n-丁氨基、羥乙氨基)、酰氨基(如乙酰氨基、苯酰氨基)、烷磺酰氨基(如甲磺酰氨基)、芳磺酰氨基(如苯磺酰氨基、P-甲苯磺酰氨基)、烷氧羧氨基(如甲氧羧氨基)。作為R1、R2的優(yōu)選實(shí)例可舉出有羥基、氨基、烷磺酰氨基、芳磺酰氨基。P、Q分別表示羥基、羧基、烷氧基、烷基、磺基、氨基、芳基,或P和Q相互結(jié)合R1、R2置換的二個(gè)乙烯碳原子和Y置換的碳原子同時(shí)形成5-8元環(huán)的原子群。烷氧基、烷基、氨基、芳基也可以置換。作為環(huán)結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例,可以將-O-、-C(R9)(R10)-、-C(R11)二、-C(二O)-、-N(R12)-、-N二等組合構(gòu)成。其中,R9、R10、R11和R12分別表示氫原子、烷基(最好1-10個(gè)碳的、可置換。作為置換基可以是羥基、羧基、磺基等)、羥基或羧基。這個(gè)5-8元環(huán)可形成飽和或不飽和的縮合環(huán)。作為5-8元環(huán)可舉出有二羥基呋喃酮環(huán)、二羥基吡咯啉環(huán)、吡喃酮環(huán)、環(huán)戊烯酮環(huán)、環(huán)己烯酮環(huán)、吡咯酮環(huán)、吡唑啉酮環(huán)、吡啶酮環(huán)、氮雜環(huán)己酮環(huán)、尿嘧啶環(huán)等、作為最好的5-8元環(huán)可舉出有二羥基呋喃酮環(huán)、環(huán)戊烯酮環(huán)、環(huán)己烯酮環(huán)、吡唑啉酮環(huán)、氮雜環(huán)己酮環(huán)、尿嘧啶環(huán)。Y表示=O或=N-R3,R3表示氫原子、羥基、烷基(如甲基、乙基)或?;?如乙酰基)。烷基、?;梢灾脫Q。作為置換烷基可舉出有羥烷基(如羥甲基、羥乙基)、磺烷基(如磺甲基、磺乙基)、羧烷基(如羧甲基、羧乙基)。以下示出本發(fā)明的一般式(IV)具體實(shí)例,但本發(fā)明并不僅限于這些?;?2化33化34化35化36化37這其中,最好是I-1表示的抗壞血酸或異抗壞血酸(抗壞血酸的對(duì)映異構(gòu)體)和它們的鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽。顯影主藥的通常用量為0.01-0.8mol/l,最好為0.05-0.4mol/l。上述一般式(IV)表示的顯影主藥最好和顯示有超加成性的輔助顯影主藥并用。作為顯示超加成性的輔助顯影主藥有1-苯-3-吡唑烷酮類(lèi)輔助顯影主藥或P-氨基酚類(lèi)輔助顯影主藥。作為1-苯-3-吡唑烷酮類(lèi)輔助顯影主藥有1-苯-3-吡唑烷酮、1-苯-4,4-二甲基-3-吡唑烷酮、1-苯-4-甲基-4-羥甲基-3-吡唑烷酮、1-苯-4,4-二羥甲基-3-吡唑烷酮、1-苯-5-甲基-3-吡唑烷酮、1-P-氨基苯-4,4-二甲基-3-吡唑烷酮、1-P-甲苯基-4,4-二甲基-3-吡唑烷酮、1-P-甲苯基-4-甲基-4-羥甲基-3-吡唑烷酮等。其中1-苯-4-甲基-4-吡羥甲基-3-吡唑烷酮為優(yōu)選。作為P-氫基酚類(lèi)輔助顯影主藥有N-甲基-P-氨基酚、N-(3-羥乙基)-P-氨基酚、N-(4-羥基苯)一氨基醋酸、2-甲基-P-氨基酚、P-苯甲基氨基酚等,其中N甲基-P氨基酚為優(yōu)選。本發(fā)明中,將用一般式(IV)表示的最好顯影主藥與1-苯-3-吡唑烷酮類(lèi)或P-氨基酚一同和輔助顯影主藥組合使用時(shí),前者用量?jī)?yōu)選的為0.01~0.5mol/l,后者用量?jī)?yōu)選的為0.001~0.1mol/l,后者用量更優(yōu)選的為0.005~0.05mol/l。在處理本發(fā)明感材時(shí)所用顯影液,為促進(jìn)顯影,可含有氨基化合物。也可以使用特開(kāi)昭56-106244號(hào)、特開(kāi)昭61-267759號(hào)、特開(kāi)平2-208652號(hào)中記載的氨基化合物。在處理本發(fā)明感材時(shí)所用顯影液的PH值為8.0~13.0、最好為8.3~12,8.5~10.5更好。本發(fā)明中所用最好顯影液中可含有為設(shè)定PH值的PH緩沖劑碳酸鹽(如,碳酸鈉、碳酸鉀等)。碳酸鹽的添加量?jī)?yōu)選為在0.3mol/l以上更優(yōu)選為在0.4~2mol/l,最優(yōu)選為0.4-1mol/l。處理本發(fā)明感材時(shí)所用顯影液,為設(shè)定PH值所用堿劑中,除上述碳酸鹽外,通??刹⒂盟苄詿o(wú)機(jī)堿金屬鹽(如氫氧化鈉、氫氧化鉀等)。具體講可用其它的,如磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫鈉、磷酸氫鉀等PH緩沖劑,除此之外,也可用特開(kāi)昭60-93438號(hào)中記載的PH緩沖劑。處理本發(fā)明感材時(shí)所用顯影液中,為防止銀污染可用銀污染防止劑,如特公昭62-4702號(hào)、特公昭62-4703號(hào)、特開(kāi)平1-200249號(hào)、4-362942號(hào)、5-303179號(hào)、5-53257號(hào)中記載的化合物。處理本發(fā)明感材所用顯影液中,除了使用如上述氨基化合物和堿劑或銀污染防止劑等添加劑外,也可以添加如溴化鉀、碘化鉀一類(lèi)顯影影抑制劑、如二甲基甲酰胺、甲基纖維ソルブ、乙二醇、乙醇、甲醇等有機(jī)溶劑、如5-甲基苯并三唑、5-氯苯并三唑、5-溴苯并三唑、5-丁苯并三唑、苯并三唑等灰霧防止劑。作為處理本發(fā)明感材時(shí)顯影液中所用亞硫酸鹽的防氧化劑有亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鋰、亞硫酸銨、重亞硫酸鈉、偏重亞硫酸鉀等。亞硫酸鹽的用量在0.01mol/l以上,在0.02-2.5mol/l特別優(yōu)選。其它也可以使用L.F.A.メィスン著Tフォトグラフィック.プロセッシング.ケミストリ-」フォ-カル.プレス刊(1966)的226-229項(xiàng)、美國(guó)專(zhuān)利2,193,015號(hào)、2,592,364號(hào)、特開(kāi)昭48-64933號(hào)等中記載的防氧化劑。進(jìn)而根據(jù)需要也可含有調(diào)色劑,表面活性劑、硬水軟化劑、硬膜劑等。作為顯影液中的螯合劑有乙烯二氨二鄰羥基苯醋酸、二氨基丙烷四醋酸、氮三醋酸、羥乙基乙烯二氨三醋酸、二羥乙基氨基醋酸、乙烯二氨二醋酸、乙烯二氨二丙酸、亞氨二醋酸、二乙烯三氨五醋酸、羥基乙基亞氨二醋酸、1,3一二氨丙醇四醋酸、三乙烯四胺六醋酸、反環(huán)己烷二胺四醋酸、乙烯二氨四醋酸、乙醇醚二氨四醋酸、乙烯二氨四倍甲基膦酸、二乙烯三氨五甲基膦酸、氮三甲膦酸、1-羥基乙叉-1,1-二膦酸、1,1-二亞膦羧基乙烷-2-羧醋、2-亞膦羧基丁烷-1,2-4-三羧酸、1-羥基-1-亞膦酸基丙烷-1,3,3-三羧酸、鄰苯二酚-3,4-二磺酸、焦磷酸鈉、四聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉等。其中特別好的有二乙烯三氨五醋酸、三乙烯四氨六醋酸、1,3-二氨丙醇四醋酸、乙醇醚二氨四醋酸、羥乙基乙烯二氨三醋酸、二-亞膦羧基丁烷-1,2,4-三羧酸、1,1-二亞膦羧基乙烷-2-羧酸、氮三甲膦酸、乙烯二氨四倍甲膦酸、二乙烯三氨五烷膦酸、1-羥基亞丙基-1,1-二膦酸、1-氨基亞乙基-1,1-二膦酸、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸,和它們的鹽。在本發(fā)明的處理方法中,顯影液的補(bǔ)充量為每1m2感光材料為25-200ml,優(yōu)選的為30-180ml,更優(yōu)選的為60-150ml。在本發(fā)明的處理感材方法中,顯影時(shí)間最好為5-30秒,5-25秒特別好。本發(fā)明中所用最好的非析出性導(dǎo)電性物質(zhì)做一記述。所謂本發(fā)明中的非溶出性是指用自動(dòng)顯影機(jī)處理感光材料時(shí),基本上沒(méi)有析出,具體講,析出量只占添加量的0-1(重量)%。作為本發(fā)明中所用最好的導(dǎo)電性物質(zhì),可以使用結(jié)晶性的金屬氧化物粒子對(duì)于含有氧缺陷的和所用的金屬氧化物,含有極少量形成施主的異種原子的,一般講導(dǎo)電性高的特別優(yōu)選,后者,由于不使鹵化銀乳劑引起灰霧,所以特別優(yōu)選。作為金屬氧化物實(shí)例有ZnO、摻入雜質(zhì)的TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3、V2O5等,或它們的復(fù)合氧化物,ZnO、摻入雜質(zhì)的TiO2和SnO2、最好。作為含異種原子的實(shí)例,例如,對(duì)ZnO,可添加Al、In等,對(duì)于SnO2、可添加Sb、Nb、P、鹵素等,而對(duì)于TiO2,可添加Nb、Ta等,都是有效的。這些異種原子的添加量?jī)?yōu)選的為0.01-30mol%,更優(yōu)選的為0.1-10mol%。進(jìn)而,為改進(jìn)微粒分散性和透明性,在制作微粒時(shí),可添加硅化合物。本發(fā)明中最好的導(dǎo)電性物質(zhì)金屬氧化物微粒具有導(dǎo)電性的,它的體積阻抗率為107Ω/cm以下,105Ω/cm以下特別好。關(guān)于這些氧化物,在特開(kāi)昭56-143431號(hào)、56-120519號(hào)、58-62647號(hào)等中均有記載。進(jìn)而,如特公昭59-6235號(hào)中記載的,可以使用將上述金屬氧化物附著在其它結(jié)晶性金屬氧化物粒子或纖維狀物(如氧化鈦)上的導(dǎo)電性材料??衫玫牧W哟笮。詈迷?μm以下,當(dāng)在0.5μm以下時(shí),分散后的穩(wěn)定性很好,最易于使用。為了能盡量減小光散射,當(dāng)使用0.3μm以下的導(dǎo)電性粒子時(shí),特別優(yōu)選的是能形成透明感光材料。雖然對(duì)粒子大小的下限沒(méi)有特殊規(guī)定,但是因?yàn)?.01μm以上,導(dǎo)電性良好,所以是優(yōu)選的。金屬氧化物微粒為針狀或纖維狀時(shí),它的長(zhǎng)度最好在30μm以下,直徑最好在1μm以下,長(zhǎng)度在10μm以下,直徑在0.3μm以下,長(zhǎng)/徑比在3以上的特別好。本發(fā)明中這些最好的具有導(dǎo)電性的金屬氧化物,可以用粘合劑制成涂敷液進(jìn)行涂敷,這時(shí),最好再將粘合劑涂敷于其上。本發(fā)明中所用的最好金屬氧化物和粘合劑同時(shí)涂敷會(huì)更好。作為粘合劑沒(méi)有特殊限制,但,例如,可以使用像凝膠和葡萄糖、聚丙烯酰胺、淀粉、聚乙烯醇一類(lèi)的水溶性粘合劑,也可以在有機(jī)溶劑下使用聚(甲)丙烯酸酯、聚醋酸乙烯、聚尿烷、聚氯乙烯、聚氯乙烯叉苯乙烯/丁二烯共聚物、聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯、聚氧乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等的合成聚合粘合劑,這些聚合粘合劑可以水分散體的形式使用。這些金屬氧化物,可以將其球形狀和纖維狀的混合后使用。本發(fā)明中所用的最好金屬氧化物的含量為0.0005-1.0g/m2,0.0010-0.5g/m2最好,0.0050-0.3g/m2特別好。在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),在由本發(fā)明中最好金屬氧化物的形成層中為了改進(jìn)不光化和膜質(zhì),也可以添加耐熱劑、耐氣候劑、無(wú)機(jī)粒子、水溶性樹(shù)脂、乳膠等。例如,在由本發(fā)明中最好金屬氧化物形成層中添加無(wú)機(jī)微粒子。作為添加的無(wú)機(jī)微粒子實(shí)例,可舉出有二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅、氧化鋁、氧化鋁溶膠、高嶺土、滑石、云母、碳酸鈣等。微粒的平均粒徑最好為0.01-10μm,0.01-5μm更好,對(duì)涂敷液中固體成分的重量比為0.05-10%,0.1-5%特別好。本發(fā)明的涂敷劑中也可以添加各種有機(jī)或無(wú)機(jī)的硬化劑。這些硬化劑既可以是低分子化合物,又可以是高分子化合物,這些硬化劑既可單獨(dú)使用,又可組合使用。作為低分子硬化劑,可以使用如ティ-·ェィチ·ジェ-ムス(T.H.James)寫(xiě)的「ザ·セォリ-·ォブ·ザ·フォトグラフィック·プロセス(TheTheoryofthePhotographicProcess)」第4版,77-88頁(yè)中記載的低分子硬化劑,其中,具有乙烯磺酸、氮丙啶基、環(huán)氧基、三嗪環(huán)的最好,在特開(kāi)昭53-41221號(hào),60-225143號(hào)中記載的低分子化合物更好。所謂高分子硬化劑是指在同一分子內(nèi)具有至少2個(gè)以上和凝膠等親水性膠體相反的基、分子量為2000以上的化合物,作為和凝膠等親水性膠體反應(yīng)的基,例如有醛基、環(huán)氧基、活性鹵化物(二氯三連氮基、氯甲苯乙烯基、氯乙磺?;?、活性乙烯基、活性酯基等。作為本發(fā)明中所用的高分子硬化劑,優(yōu)選的例如有二醛淀粉、聚丙烯醛、美國(guó)專(zhuān)利3,396,029號(hào)中記載的具有像丙烯醛共聚物那樣醛基的聚合物、具有美國(guó)專(zhuān)利3,623,878號(hào)中記載的環(huán)氧基的聚合物、リサ-チ·ディスクロ-ジャ-志17333(1978)等中記載的具有二氯三嗪基的聚合物、特開(kāi)昭56-66841號(hào)中記載的具有活性酯基的聚合物、特開(kāi)昭56-142524號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利4,161,407號(hào)、特開(kāi)昭54-65033號(hào)、リサ-チディスクロ-ジャ-志16725(1978)等中記載的具有活性乙烯基,或具有形成其前軀體的基的聚合物。在特開(kāi)昭56-142524號(hào)中記載的,按照長(zhǎng)的間隔,在聚合物主鏈上結(jié)合的活性乙烯基、或形成其前軀體基的聚合物也是優(yōu)選的。下面講述本發(fā)明中所用最好的導(dǎo)電性聚合物、或膠乳。所用的導(dǎo)電性聚合物沒(méi)有特殊限定、陰性、陽(yáng)性、甜菜堿性和非離子性的任何一種都可以,其中最好的是陰性和陽(yáng)性的。更好的是陰性的磺酸系、羧酸系、磷酸系聚合物或膠乳、三級(jí)胺系、四級(jí)銨系、磷系。這些導(dǎo)電性聚合物,例如可舉出特公昭52-25251號(hào)、特開(kāi)昭51-29923號(hào)、特公昭60-48024號(hào)中記載的陰性系聚合物或膠乳,特公昭57-18176號(hào)、57-56059號(hào)、58-56856號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利4118231號(hào)等中記載的陽(yáng)性系聚合物或膠乳。以下描述這些導(dǎo)電性聚合物或膠乳的具體實(shí)例,但并不僅限這些?;?8P-1(平均分子量15萬(wàn))P-2P-3x∶y=70∶30(平均分子量4.5萬(wàn))x∶y=50∶50(平均分子量1.2萬(wàn))化39x∶y=30∶70(膠乳)P-6(平均分子量1萬(wàn))(平均分子量3萬(wàn))本發(fā)明中就對(duì)處理液具有良好的非析出性這一點(diǎn),作為導(dǎo)電性物質(zhì),優(yōu)選使用金屬氧化物。本發(fā)明中所用的優(yōu)選的導(dǎo)電性金屬氧化物、聚合物和膠乳的添加層,并不僅僅限定在支撐體上具有乳劑的側(cè)面,例如可以舉出在保護(hù)層、中間層、乳劑層、UV層、抗光暈層、下涂層。這些中,作為優(yōu)選的是保護(hù)層、中間層、抗光暈層、下涂層,特別優(yōu)選的是下涂層、中間層、抗光暈層。本發(fā)明適用于印刷感光材料、微膜用感光材料、醫(yī)用X射線感光材料、工業(yè)用X射線感光材料、一般負(fù)片感光材料、一般電視排演記錄感光材料等的黑白鹵化銀照相感光材料,和一般彩色負(fù)片感光材料、一般彩色電視排演記錄感光材料。最好是用于醫(yī)療用X射線感光材料。在本發(fā)明的照相感光材料中所用的各種添加劑,沒(méi)有特定限制,例如可以使用以下項(xiàng)目相應(yīng)的位置1)鹵化銀乳劑特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第8頁(yè)右下欄6和它的制法行~第10頁(yè)右上欄12行、3-24537號(hào)公報(bào)第2頁(yè)右下欄10行至第6頁(yè)右上欄1行、第10頁(yè)左上欄16行至第11頁(yè)左下欄19行、特開(kāi)平4-107442號(hào)。2)化學(xué)增感方法特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第10頁(yè)右上欄13行到左上欄16行、特開(kāi)平5-313282號(hào)。3)防灰霧劑、特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第10頁(yè)左下欄穩(wěn)定劑17行到第11頁(yè)左上欄7行及第3頁(yè)左下欄2行到第4頁(yè)左下欄。4)色調(diào)改進(jìn)劑特開(kāi)昭62-276539號(hào)公報(bào)第2頁(yè)左下欄7行到第10頁(yè)左下欄20行、特開(kāi)平3-94249號(hào)公報(bào)第6頁(yè)左下欄15行到第11頁(yè)右上欄19行。5)分光增感色素特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第4頁(yè)右下欄4行到第8頁(yè)右下欄。6)表面活性劑、特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第11頁(yè)左上欄防帶電劑14和行至第12頁(yè)左上欄9行。7)不光劑、光滑特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第12頁(yè)左上欄劑、可塑劑10行至右上欄10行,第14頁(yè)左下欄10行至右下欄1行。8)親水性膠體特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第12頁(yè)右上欄11行至左下欄16行。9)硬膜劑特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第12頁(yè)左下欄17行至第13頁(yè)右上欄6行。10)支撐體特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第13頁(yè)右上欄7行至20行。11)橫向切割法特開(kāi)平2-264944號(hào)公報(bào)第4頁(yè)右上欄20行至第14頁(yè)右上欄。12)染料、媒染劑特開(kāi)平2-68539號(hào)公報(bào)第13頁(yè)左下欄1行到第14頁(yè)左下欄9行。3-24537號(hào)公報(bào)第14頁(yè)左下欄到第16頁(yè)右下欄。13)聚羥基苯類(lèi)特開(kāi)平3-39948號(hào)公報(bào)第11頁(yè)左上欄到第12頁(yè)左下欄,EP專(zhuān)利452772A號(hào)公報(bào)。14)層結(jié)構(gòu)特開(kāi)平3-198041號(hào)公報(bào)。15)顯影處理方法特開(kāi)平2-103037號(hào)公報(bào)第16頁(yè)右上欄7行到第19頁(yè)左下欄15行、和特開(kāi)平2-115837號(hào)公報(bào)第3頁(yè)右下欄5行到第6頁(yè)右上欄10行。以下就本發(fā)明作具體說(shuō)明,本發(fā)明并不僅限于此。實(shí)施例1(100)面平板乳劑A的制備向反應(yīng)容器中裝入1582ml凝膠水溶液[凝膠-1(甲硫氨酸含率約為40μmol/g,脫離子化堿處理的凝膠)19.5g、含7.8ml的1當(dāng)量HNO3溶液、PH4.3]、13mlNaCl-1液(在100ml中含10gNaCl),溫度保持40℃,同時(shí)以62.4ml/分,每次添加15.6mlAg-1液(100ml中含20gAgNO3)和X-1液(100ml中含17.05gNaCl),混合。攪拌3分鐘后,同時(shí)以80.6ml/分,每次添加28.2mlAg-2液(100ml中含2gAgNO3)和X-2液(100ml中含1.4gKBr),混合,攪拌3分鐘后,同時(shí)以62.4ml/分,每次添加46.8mlAg-1液和X-1液,混合,攪拌2分鐘后,再加入203ml凝膠水溶液(含凝膠-113g、NaCl1.3g為調(diào)成表1的PH值加1當(dāng)量NaOH液)。將PCl設(shè)定為1.8后,升溫到75℃,將PCl設(shè)定為1.8后熟化42分鐘。再以每分鐘2.68×10-2mol的添加速度,添加20分鐘AgCl微粒乳劑(平均粒徑0.1μm)。添加后,熟化10分鐘后,加入沉降劑,將溫度降至35℃,進(jìn)行沉降水洗。加入凝膠水溶液,在60℃下調(diào)PH為6.0。觀察該粒子復(fù)制樣品的透射式電子顯微鏡的照片(以下記作TEM)。得到的乳劑以銀為基準(zhǔn)計(jì)算含0.44mol%AgBr的高氯化銀(100)面平板粒子。該粒子的形狀特性值記載如下。(比形狀比2大的平板狀粒子全投影面積/總AgX粒子子投影面積和)×100=a1=90%[平板狀粒子的平均形狀比(平均直徑/平均厚度)]=a2=9.3(平板狀粒子的平均直徑)=a3=1.67μm(平均厚度)=a4=0.18μm(111)面平板乳劑B的制備按如下方式制備氯化銀平板粒子。溶液(1)不溶性凝膠30g晶壁控制劑A0.5g晶壁控制劑B0.5g化40晶壁控制劑A晶壁控制劑BNaCl4gH2O1750ml溶液(2)AgNO37.6g加水30ml溶液(3)NaCl2.8g加水30ml溶液(4)AgNO324.5g加水96ml溶液(5)NaCl0.3g加水65ml溶液(6)AgNO3101.9g加水400ml溶液(7)NaCl37.6g加水400ml將溶液(2)和溶液(3)攪拌下在1分鐘內(nèi)同時(shí)加入到保持35℃的溶液(1)中,在15分鐘內(nèi)將溶液溫度升到50℃。此時(shí)形成相當(dāng)于總銀量約5.7%的粒子。接著,在24分鐘內(nèi)同時(shí)將溶液(4)和溶液(5)加進(jìn),再在40分鐘內(nèi)將溶液(6)和溶液(7)同時(shí)加入,得到氯化銀平板乳劑。利用沉降法將乳劑水洗·脫鹽后,加入30g凝膠和水,再加入2.0g苯氧乙醇和0.8g作為增粘劑的聚苯乙烯磺酸鈉,再用NaoH調(diào)PH為6.0,進(jìn)行再分散。這樣得到的乳劑是把a(bǔ)1=90%、a3=1.55um、a4=0.18um、a2=8.6、相當(dāng)于圓投影面積直徑的變動(dòng)系數(shù)為19%的(111)面作為主平面的氯化銀平板乳劑。平板狀粒子C的制備。在1升水中添加6.0g溴化鉀、7.0g平均分子量1萬(wàn)5千低分子量凝膠,保持在55℃,利用雙梭口法,在37秒鐘內(nèi),邊攪拌邊添加37ml硝酸銀水溶液(硝酸銀4.00g)和38ml含5.9g溴化銀的水溶液。接著添加18.6g凝膠后,升溫到70℃。再在22分鐘內(nèi)添加89ml硝酸銀水溶液(硝酸銀9.80g),此時(shí)添加7ml25%的氨水溶液。保持此時(shí)溫度下進(jìn)行10分鐘物理熟化后,再添加6.5ml100%醋酸溶液。邊保持PAg8.5邊以控制雙梭口法,35分鐘內(nèi)添加153g硝酸銀水溶液和溴化鉀水溶液。接著,添加15ml2N的硫氰酸鉀溶液。在此時(shí)溫度下,物理熟化5分鐘后,將溫度降至35℃。得到a1=95%、平均投影面積直徑a3=1.50μm、厚度a4=0.185μm、平均形狀比a2=8.1、直徑變動(dòng)系數(shù)為18.5%的單分散{111}純溴化銀平板狀粒子。此后,用沉降法除去可溶性鹽類(lèi)。再升溫到40℃,添加30g凝膠和2.35g苯氧乙醇及0.8g作為增粘劑的聚苯乙烯磺酸鈉,用NaOH和硝酸銀溶液調(diào)PH為5.90,PAg為8.00。{100}AgBrCl平板乳劑D的制備向反應(yīng)容器加入1582ml凝膠水溶液(凝膠-1(甲硫氨酸含率約為40μmol/g的脫離子化堿處理的凝膠)19.5g、含7.8ml1NHNO3液、PH4.3)、13mlNaCl-1液(在100ml中含10gNaCl),保持溫度40℃,同時(shí)以62.4ml/分,每次添加15.6mlAg-1液(100ml中含20gAgNO3)和X-1(100ml中含7.05gNaCl)?;旌蠑嚢?分鐘后,同時(shí)以80.6ml/分,每次添加28.2mlAg-2液(100ml中含2gAgNO3)和X-2液(100ml中含1.4gKBr)。混合攪拌3分鐘后,再以62.4ml/分,每次46.8ml同時(shí)添加Ag-1液和X-1液,混合攪拌2分鐘后,加入203ml凝膠水溶液(含13g凝膠-1、1.3gNaCl、為調(diào)PH到5.5的1NNaOH液)、將PCl調(diào)節(jié)到1.8后,升溫到75℃,PCl調(diào)節(jié)為1.8后熟化分10分鐘。此后,種用控制雙梭口法,以2.68×10-2mol/分添加速度添加Ag-3液(100ml中100%AgNO350ml)、X-3液(100ml中58.8gNaCl),在PCl為1.8下,成長(zhǎng)20分鐘。添加后,熟化10分鐘后,加入沉降劑、降溫至35℃,進(jìn)行沉降水洗,加入凝膠水溶液,在60℃下調(diào)PH為6.0。觀察該粒子的復(fù)制樣品的透射式電子顯微鏡的照片(以下記作TEM)。得到的乳劑以銀為基準(zhǔn)計(jì)算約含50mol%的AgBr的高氯化銀{100}平板粒子。該粒子的形狀性能值如下。(形狀比比2大的平板狀粒子總投影面積/總AgX粒子投影面積和)×100=a1=90%(平板狀粒子的平均形狀比(平均直徑/平均厚度))=a2=9.3(平板狀粒子的平均直徑)=a3=1.67μm(平均厚度)=a4=0.18μm在調(diào)整平板狀粒子B中,通過(guò)添加(6)液和(7)液進(jìn)行成長(zhǎng)時(shí),將(7)液制成溴化鉀和氯化鉀的混合液,制作把形狀比、粒子大小等粒子形狀大致和平板狀粒子B相同的氯化銀含率為17%的(100)面作為主平面的氯溴化銀平板乳劑E。其它條件與制作平板狀粒子B的條件相同。單分散立方體鹵化銀乳劑的制備在1升水中溶解32g凝膠,在加溫到53℃的容器中加入0.3g溴化鉀、5g氯化鈉和46mg化合物[I]后化41利用雙梭口法,20分鐘內(nèi)添加444ml含80g硝酸銀的水溶液,452ml含45g溴化鉀和5.5g氯化鈉的水溶液,之后,再用雙梭口方法,在25分鐘內(nèi)添加400ml含80g硝酸銀水溶液和415ml含46.4g溴化鉀、5.7g氯化鈉及六氯代銥(III)酸鉀(10-7mol/mol銀),制作成平均粒子大小(投影面積直徑)0.34μm的立方體單分氯溴化銀粒子F(投影面積直徑的變動(dòng)系數(shù)10%)。利用凝聚法將該乳劑進(jìn)行脫鹽處理后,加入62g凝膠、1.75g苯氧乙醇、使PH為6.5,PAg為8.5。化學(xué)增感將如上調(diào)制的粒子A~F,邊攪拌,邊在保持60℃狀態(tài)下實(shí)施化學(xué)增感。首先,對(duì)每1mol鹵化銀添加10-4mol硫磺酸化合物-I,接著,針對(duì)總銀量添加1.0mol%直徑為0.10μmAgBr微粒,再針對(duì)每molAg添加1×10-6mol二氧化硫尿、在此狀態(tài)下,實(shí)施還原增感22分鐘。接著分別添加(針對(duì)每molAg)3×10-4mol4-羥基-6-甲基-1,3,3a,7-四吖嗪酮和增感色素-1,2。再添加氯化鈣。繼續(xù)添加硫代硫酸鈉(6×10-6mol/molAg)和硒化合物-1(4×10-6mol/molAg)。再添加氯金酸1×10-5mol/molAg和硫氰酸鉀3.0×10-3mol/molAg、40分鐘后冷卻到35℃。這樣乳劑的制備(化學(xué)熟化)就已結(jié)束。化42硫磺酸化合物-IC2H5SO2SNa增感色素-1增感色素-2硒化合物-I乳劑層涂敷液的制備在乳劑中添加的各成分,每個(gè)支撐體的片側(cè),按下記涂布量調(diào)制乳劑層的涂敷液。·2.6-二(羥氨基)-4-二乙氨基-1,3,5-三吖嗪1.7mg/m2·葡萄糖(平均分子量3萬(wàn)9千)0.45g/m2·聚乙烯磺酸鈉33mg/m2(平均分子量60萬(wàn))(含乳劑添加成分)·凝膠1.1g/m2(含乳劑添加成分)·硬膜劑1,2-二(乙烯磺酰乙酰胺)乙烷55mg/m2·對(duì)苯二酚單磺酸鈉0.11g/m2·染料乳化物b(作為染料固體成分)4.0mg/m2·染料乳化物m(作為染料固體成分)4.0mg/m2·紅外染料分散物(作為染料固體成分)表1記載的添加量和添加層本發(fā)明的化合物例化43染料-b染料-m表面保護(hù)層涂敷液的制備表面保護(hù)層的各成分,按下記涂敷量調(diào)制表面保護(hù)層涂敷液?!つz0.60g/m2·苯異噻唑啉1.4mg/m2·聚丙烯酸鈉(平均分子量4.1萬(wàn))17mg/m2·添加劑-135mg/m2·添加劑-25.4mg/m2·添加劑-322.5mg/m2·添加劑-40.5mg/m2·不光劑-1(平均粒子徑3.7μm)72.5mg/m2或不光劑-2中任一種(記于表1)化44添加劑-1C18H33O(CH2CH2O)10H添加劑-2C8F17SO3K添加劑-3添加劑-4無(wú)光劑-1〔x/y/z=76.3/17.5/6.2)無(wú)光劑-2聚甲基異丁烯酸鹽中間層涂敷液的制備·凝膠0.50g/m2·苯異噻唑啉1.4mg/m2·聚丙烯酸鈉(平均分子量4.1萬(wàn))17mg/m2·本發(fā)明的巰基化合物化合物例(12)表1記載的添加量化合物例(17)表1記載的添加量·紅外染料分散物(作為染料固體成分)表1記載的添加量本發(fā)明的化合物例1(支撐體的制備)(1)下涂層用染料分散物B的制備用特開(kāi)昭63-197943號(hào)中記載的方法,將下述化合物B-1進(jìn)行球磨混合處理。化45化合物B-1向2升球磨機(jī)內(nèi),裝入434ml水和791ml6.7%Triton×200(注冊(cè)商標(biāo))表面活性劑[TX-200(注冊(cè)商標(biāo))]水溶液,再添加400ml二氧化鋯(ZrO2)的珠子,將內(nèi)裝物粉碎4天。之后,添加160g12.5%凝膠。脫泡處理后,過(guò)濾除去ZrO2珠子。觀察得到的染料分散物時(shí),粉碎的染料粒徑具有很寬的范圍為0.05~1.15μm間,平均粒徑為0.37μm。再進(jìn)行離心分離除去0.9μm以上的較大染料粒子。得到這樣的染料分散物d。(2)支撐體的制備在雙軸延伸厚度175μm的聚乙烯對(duì)酞酸鹽薄片上進(jìn)行電暈放電,利用電纜轉(zhuǎn)換器將下記組成的第一下涂液進(jìn)行涂敷,涂敷量為4.9ml/m2,在185℃下干燥1分鐘。接著在其反面設(shè)置同樣的第1下涂層。在所使用的聚乙烯對(duì)酞酸鹽中含有0.04wt%的化合物A-9?!ざ《?苯乙烯共聚物膠乳溶液(固體成分40%丁二烯/苯乙烯重量比=31/69)158ml·2,4-二氯-6-羥基-S-三吖嗪鈉鹽4%溶液41ml·蒸餾水801ml※膠乳溶液中針對(duì)膠乳的固體成分含有0.4wt%的乳化分散劑B-2。(化46)乳化分散劑B-2(3)下涂層的涂敷在上述兩面的第1涂層上,按下面記載的涂敷量,在每個(gè)片側(cè)上、兩面上,按照線·條(ヮィャ-·バ-ュ-ダ-)方式涂敷下述組成的第2下涂層,在155℃下干燥?!つz80mg/m2·染料分散物B(作為染料固體成分)8·化合物B-31.8·化合物B-40.27·不光劑平均粒徑2.5μm的聚甲基異丁烯酸鹽2.5(化47)化合物B-3C12H20O(CH2CH2O)10H化合物B-4照相材料的制備利用擠壓法,同時(shí)將予先調(diào)制的乳劑、表面保護(hù)層和中間層的涂敷液在同一條件下同時(shí)涂敷在付與下涂層的175μm的PET支撐的兩面上。乳劑層的凝膠量和乳劑層的各藥品量對(duì)于涂敷量一定的各乳劑,藥品量在每次涂敷后都要變更。各照相材料的涂敷銀量,按照表1所示的量(g/m2)進(jìn)行設(shè)定。中間層配置在表面保護(hù)層和乳劑層的中間。表1作為任何一個(gè)片面的涂敷量的記載構(gòu)成照相材料乳劑層的涂銀量g/m2紅外染料分散物I中間層的巰基化合物表面保護(hù)層スット劑種表面保護(hù)層mg/m2中間層mg/m2乳劑層mg/m2化合物(12)mg/m2化合物(17)mg/m21本發(fā)明2"3比較例4本發(fā)明5比較例6"7"8"9"10"11本發(fā)明12比較例13本發(fā)明14"A1.4B"C"D"E"F"A"A"A"A"A"A1.7A1.2B1.4無(wú)""""""20無(wú)"""""20"""""無(wú)""2020"""無(wú)"""""""20無(wú)""""3""""""""無(wú)3"""3""""""""無(wú)3"""1"""""""""2112</table></tables>利用特開(kāi)昭58-111933號(hào)中記載的方法測(cè)定所得照相材料的膨潤(rùn)率,為180%。濃縮顯影液的制備調(diào)整把下記配方的異抗血酸鈉作為顯影主藥的濃縮顯影液A二乙烯三氨五醋酸8.0g亞硫酸鈉20.0g碳酸鈉1水鹽52.0g碳酸鉀55.0g異抗壞血酸鈉60.0g4-羥甲基-4-甲基-1-苯-3-吡唑烷酮13.2g3,3-二苯-3,3-二硫丙酸1.44g二乙二醇50.0g加入水取為1升用NaOH調(diào)PH值為10.1。顯影補(bǔ)充液的制備將上述濃縮顯影液稀釋2倍,作顯影補(bǔ)充液使用。顯影母液的制備將2升上述濃縮顯影液,用水稀釋成4升,每1升稀釋的顯影液,加入55ml下述組成的起動(dòng)液,將PH9.5的顯影液作為顯影母液。起動(dòng)液溴化鉀11.1g醋酸10.8g加入水取為55ml。濃縮定影液的制備按以下配方制備濃縮定影液。水0.51乙二胺四醋酸2水鹽0.05g硫代硫酸納5水鹽200g重亞硫酸鈉98.0gNaOH2.9g用NaOH調(diào)PH5.2,加水制成1升。定影補(bǔ)充液的制備將上述濃縮定影液稀釋2倍,作定影補(bǔ)充液使用。定影母液的制備將2升上述濃縮定影液用水稀釋制成4升,PH值為5.4。照相材料的處理使用改進(jìn)了驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)和開(kāi)口率0.02的富士照相膠卷(株)社制的自動(dòng)顯影機(jī)CEPROS30,使用上述顯影母和定影母液一邊處理照相材料,一邊以每1m2感光材料補(bǔ)充50ml的顯影補(bǔ)充液和定影補(bǔ)充液進(jìn)行補(bǔ)充。工序溫度處理時(shí)間顯影35℃約8秒定影35℃約8秒水洗25℃約6秒干燥55℃約5秒定影性能的評(píng)價(jià)使用上述處理液和自顯機(jī),將照相材料1-14,切成四個(gè)大小,在暗室中進(jìn)行處理。不管是否定影,用肉眼觀察處理后的膠片,進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果列于表2。暗室光穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)根據(jù)富士照相膠片(株)使用市售的暗室膠片機(jī)-No.8U,通過(guò)向暗室光曝光以比較黑度的上升程度。比較對(duì)象為沒(méi)有加入紅外染料分散物1的照相材料3,以曝光后進(jìn)行上述處理時(shí)使照相材料3黑化濃度上升0.2條件下的黑化上升值的比作暗室光穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)值。因此,該值越大暗室光的穩(wěn)定性越差。應(yīng)用紅外探測(cè)器進(jìn)行檢出性的評(píng)價(jià)使用島津制作所(株)制的X射線電視ZS-15,進(jìn)行照相材料的輸送性能試驗(yàn)。根據(jù)有無(wú)輸送不良現(xiàn)象進(jìn)行檢測(cè)性能「可」與「不可」的判斷。結(jié)果列于表2。紅外染料復(fù)印性的評(píng)價(jià)用木棉白手套擦拭照相材料1~14。如果確認(rèn)照相材料中有幾個(gè)向白手套上復(fù)寫(xiě)上紅外染料,則表明實(shí)用中存在問(wèn)題。表2<p><p>實(shí)施例2處理液污染狀況的評(píng)價(jià)上述處理液,在自顯機(jī)內(nèi)將切成4種尺寸的照相材料1~14,處理1000個(gè)后,顯影銀的黑化率達(dá)40%。之后用肉眼評(píng)價(jià)顯影液、定影液的濁度。其結(jié)果,使用不光劑-1的本發(fā)明,無(wú)論是處理液的透明度,還是自顯機(jī)槽底的沉淀物,都比使用不光劑-2的本發(fā)明好??墒?,只有滿(mǎn)足本發(fā)明構(gòu)成的照相材料解決了所有問(wèn)題,本發(fā)明目的也就達(dá)到了。通過(guò)以上論述,本發(fā)明效果也是顯而易見(jiàn)的。實(shí)施例3和實(shí)施例1中制作照相材料1,4的制作方法完全一樣,但是,改變硬膜劑和涂敷銀量,制成表3的試料。另外,膨潤(rùn)率,根據(jù)本文中記載的定義進(jìn)行測(cè)定。(照相性能的評(píng)價(jià))使用上述處理液和自動(dòng)顯影機(jī),按照上述補(bǔ)充方法,把切成4種尺寸的照相材料1000個(gè)(黑化率40%進(jìn)行處理為運(yùn)行狀態(tài)。使用富士照相膠片(株)社制的Xレィォルソスクリ-ンHG-M從兩側(cè)向各照相材料曝光0.1秒,從顯影到干燥處理30秒(顯影8秒),改變處理速度,處理45秒(顯影13秒),進(jìn)行感靈敏度評(píng)價(jià)。將照相材料15處理30秒,得到的靈敏度定為100,各照相材料的照相靈敏度,當(dāng)顯影濃度達(dá)到45秒處理得到最高濃度的50%時(shí),所給出的曝光量,以照相材料1與它的比值的倒數(shù)表示。以表示靈敏度的值大的那個(gè)為優(yōu)選。另外,顯影濃度使用支撐體和未曝光部分被敷濃度的差值表示,最高濃度使用支撐體濃度之差值表示。表4中1Dmax是在付與最大曝光量下,處理30秒的顯影濃度呈充分飽和狀態(tài),在和處理45秒的最大濃度相同時(shí),以○表示,不飽和時(shí)以×表示?!帘硎镜脑嚵?,表明在其顯影時(shí)間內(nèi)顯影沒(méi)有結(jié)束。(干燥性的評(píng)價(jià))在本實(shí)驗(yàn)的自動(dòng)顯影機(jī)中,將35cm×35cm(大角尺寸)的各種試料處理120秒時(shí),通過(guò)在干燥區(qū)段出口處觸及出來(lái)的試料進(jìn)行評(píng)價(jià)?!鸶稍锪己谩劣袧駳鈫?wèn)題結(jié)果示于表4,本發(fā)明的照相材料,在120秒處理中,可得到與180秒處理相匹敵的靈敏度,Dmax表示在120秒處理中完成了充分的顯影。靈敏度和灰度等級(jí)的穩(wěn)定性很高,而且干燥性能良好的那個(gè)就是本發(fā)明的照相材料。表4>實(shí)施例4(涂設(shè)導(dǎo)電層的支撐體的制備)作為實(shí)施例1的支撐體第2下涂層,按照下述記載的量,按照線·條方式在每個(gè)片面、兩面上涂敷導(dǎo)電性層,進(jìn)行干燥,制成支撐體?!つz19mg/m2·SnO2/Sb(重量比9/1,平均料徑0.24μm)160mg/m2(照相材料的制備)在上述準(zhǔn)備好的支撐體上,以和實(shí)施例1相同的方法,在兩面上涂敷和實(shí)施例1的涂敷試料11相同配方的乳劑層、中間層、表面保護(hù)層。設(shè)該涂敷試料為α-1。從涂敷試料α-1的表面保護(hù)層的配方中除去添加劑1設(shè)此涂敷試料為涂敷試料α-2。(表面阻抗值的測(cè)定)將試料11、α-1、α-2的各試料,在25℃10%RH環(huán)境下經(jīng)過(guò)6小時(shí),測(cè)定表面阻抗值(logSR)。(低補(bǔ)充處理方法,及評(píng)價(jià))使用實(shí)施例1中使用的自動(dòng)顯影機(jī)和處理液,從新液開(kāi)始,補(bǔ)充條件為5ml/切成4個(gè)大小,對(duì)于試料14、α-1、α-2的各試料,按照顯影率達(dá)40%進(jìn)行曝光,處理1000個(gè)(切成4種尺寸),處理時(shí)間30秒。評(píng)價(jià),比較處理過(guò)的膠片顯影均勻程度和顯影液的泡沫多少,關(guān)于顯影均勻,觀察處理到900~1000個(gè)的膠片,顯影不均勻產(chǎn)生很多時(shí)記作×,顯影稍有不均勻發(fā)生,實(shí)際上沒(méi)什么問(wèn)題時(shí)記作△,幾乎沒(méi)有發(fā)現(xiàn)不均勻現(xiàn)象時(shí)記作○。記錄顯影液的泡沫,觀察處理了1000個(gè)后在運(yùn)行狀態(tài)下顯影槽,如有泡付著在輥筒上時(shí),在表5中記載「有」,幾乎沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有泡付著時(shí)記載「無(wú)」。具有表5所示導(dǎo)電性層的涂敷試料α-2,在本實(shí)驗(yàn)的極低補(bǔ)充處理中具有極優(yōu)的靜電特性,幾乎沒(méi)有產(chǎn)生泡沫和顯影不均勻的現(xiàn)象。表5涂敷試料α-1、α-2,其膨潤(rùn)率都為175%,干燥性和試料11一樣良好。不管是處理30秒還是45秒,靈敏度、Dmax等照相性能都和試料11一樣,具有同樣性能。權(quán)利要求1.一種鹵化銀照相感光材料,其特征在于在鹵化銀照相感光材料中含有在支撐體上至少一層的感光性鹵化銀乳劑層,和最上層的表面保護(hù)層,及和這些不同的親水性膠體層,在該支撐體上涂敷的感光性鹵化銀乳劑層的乳劑至少一種是該乳劑中所含鹵化銀粒子的總投影面積至少為50%,形狀比在2以上的平板粒子,該乳劑的氯化銀含有率在20mol%以上,在感光性鹵化銀乳劑層和表面保護(hù)層以外的親水性膠體層中含有以下述一般式(I)表示的非析出性固體微粒分散狀的染料,且,支撐體上的親水性膠體層至少一層中含有下述一般式(II)表示的巰基化合物?;?一般式(I)式中、R10和R11分別表示烷基、芳烷基或烯烴基,R12和R14分別表示氫原子或互相連接形成5或6元環(huán)所必需的原子群,R13表示芳基、-N(R19)(R20)、-SR21或-OR22,R19表示氫原子、烷基或芳基、R20表示芳基、磺基或?;?,R19和R20可以互相連結(jié)形成環(huán),R21和R22分別表示芳基,R15、R16、R17和R18表示烷基、R15和R16、R17和R18可連結(jié)形成環(huán)?;?一般式(II)式中,Z表示直接或間接具有-SO3M、-COOR1、-OH和-NHR2中至少一個(gè)的復(fù)合環(huán),M表示氫原子,堿金屬原子或四級(jí)氨基或四級(jí)磷基,R1表示氫原子,堿金屬原子,或1-6個(gè)碳的烷基、R2表示氫原子1-6個(gè)碳的烷基、-COR3、-COOR3或-SO2R3、R3表示氫原子、脂肪族基或芳香族基。2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的鹵化銀照相感光材料,其特征在于表面保護(hù)層含有以下述一般式(III)表示的為粒徑0.2~10μm堿不溶性合成聚合物粒子?;?式中,R1表示甲基或鹵原子,R2表示甲基或乙基,R3表示氫原子、甲基,L表示2價(jià)的連結(jié)基、A表示乙烯性不飽和單體,一個(gè)單體中不具有2以上的二重結(jié)合(鍵),P表示0~2、q表示0或1、W表示3~60mol%,X表示30~96.5mol%,Y表示0.5~25mol%,Z表示0~30mol%,此處W+X+Y+Z=100molR10%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的鹵化銀照相感光材料,其特征在于在支撐體至少一側(cè),涂銀量為0.5~1.5g/m2,且,該乳劑層的感光性鹵化銀粒子通過(guò)硒化合物進(jìn)行增感,照相感光材料乳劑層的另一側(cè)的總親水性膠體層的膨潤(rùn)率在130~200%。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3記載的鹵化銀照相感光材料,其特征在于該乳劑層中所含鹵化銀粒子中是投影面積在50~100%,形狀比在3~30的平板狀鹵化銀粒子。5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4記載的鹵化銀照相感光材料,其特征在于有含有非析出性導(dǎo)電性物質(zhì)的層。6.一種鹵化銀照相感光材料的處理方法,其特征在于在用自動(dòng)顯影機(jī)處理鹵化銀照相感光材料的方法中,顯影液中含有下記一般式表示的顯影主藥,在不含對(duì)苯二酚的顯影液中,顯影處理權(quán)利要求1、2、3、4或5中記載的照相感光材料,顯影時(shí)間在5~30秒。一般式(IV)化4一般式(IV)式中,R1、R2分別表示羥基、氨基、巰基或烷硫基,P、Q分別表示羥基、羧基、烷氧基、磺基、氨基、烷基或芳基、P和Q互相結(jié)合,R1、R2表示置換二個(gè)的乙烯碳原子和Y置換的碳原子同時(shí)形成5~8元環(huán)的原子群,Y表示=O,或=N-R3,R3表示氫原子、羥基、烷基或?;?。7.根據(jù)權(quán)利要求6中記載的鹵化銀照相感光材料的處理方法,其特征在于該顯影液的補(bǔ)充量,按每1m2感光材料為25~200ml。全文摘要鹵化銀照相感光材料,它包括支撐體上的感光性鹵化銀乳劑層、最上層的表面保護(hù)層和不同于它們的親水性膠體層。銀乳劑層中至少一種乳劑所含鹵化銀粒子占總投影面積中至少50%的是形狀比大于2的平板粒子,該氯化銀含有量為20mol%以上。乳劑層和表面保護(hù)層之外的親水性膠體層中含式(I)表示的非溶出性固體微粒分散狀染料式中R文檔編號(hào)G03C1/09GK1166620SQ9611262公開(kāi)日1997年12月3日申請(qǐng)日期1996年7月20日優(yōu)先權(quán)日1995年7月20日發(fā)明者山下清司申請(qǐng)人:富士膠片公司
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