油脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種油脂組合物，其含有以下的成分（A）和（B）：（A）游離型三萜醇，其含量為0.4～6質(zhì)量%；（B）含有20質(zhì)量%以上的β-谷甾醇的游離型植物甾醇，其含量為0.2～3質(zhì)量%，并且（A）游離型三萜醇和（B）游離型植物甾醇的含量質(zhì)量比[（A）/（B）]為0.9以上。
【專利說明】油脂組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及以溶解狀態(tài)含有植物留醇的油脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]植物留醇是以游離狀態(tài)或者脂肪酸酯、糖苷、阿魏酸酯等的形態(tài)廣泛地存在于植物中的類固醇。由于植物甾醇具有優(yōu)異的降低血中膽固醇的作用，因此，可以將其配合于食用油脂中。在植物甾醇中β_谷甾醇的膽固醇降低作用優(yōu)異(非專利文獻(xiàn)1、2)。
[0003]但是，植物留醇存在雖然在從天然物中提取、濃縮以及精制的階段中被水解，大部分成為游離的狀態(tài)，但是該游離狀態(tài)的植物留醇對于食用油脂只溶解極少的問題。
[0004]于是，探討了將植物甾醇在食用油脂中增溶的技術(shù)，例如，提出有使用大量的維生素E和乳化劑將植物留醇增溶于油中的方法(專利文獻(xiàn)I);將植物留醇以脂肪酸酯的形式添加于油脂中的方法(專利文獻(xiàn)2)等。另外，報(bào)告有在含有植物留醇并且含有具有與植物甾醇同樣的生理效果的谷維素和三萜醇的食用油脂中，在三萜醇和植物留醇的游離型植物甾醇的含量為一定量以下的情況下，作為食用油脂優(yōu)異(專利文獻(xiàn)3)。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn):
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本特開平10-179086號公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-127779號公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-224309號公報(bào)
[0010]非專利文獻(xiàn):
[0011]非專利文獻(xiàn)I =Atherosclerosis, 28，325-338(1977)
[0012]非專利文獻(xiàn)2:The lipid vol.5, N0.1, 101-105 (1994)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明提供一種油脂組合物，其含有以下的成分(A)和(B):
[0014](A)游離型三萜醇，其含量為0.4?6質(zhì)量％ ；
[0015](B)含有20質(zhì)量％以上的谷甾醇的游離型植物甾醇，其含量為0.2?3質(zhì)
量％，
[0016]并且(A)游離型三萜醇和(B)游離型植物甾醇的含量質(zhì)量比[(A)/ (B)]為0.9以上。
【具體實(shí)施方式】
[0017]現(xiàn)有的配合有植物留醇的食用油脂，雖然調(diào)制時(shí)維持清澈的外觀，但是在其保存中，特別是如果在低溫下或者在高溫高濕條件下保存的話有產(chǎn)生植物留醇的結(jié)晶的問題。不溶化的植物留醇難以在體內(nèi)被吸收，難以有效地發(fā)揮降低血中膽固醇的作用。
[0018]因此，本發(fā)明涉及提供高濃度地溶解植物留醇，并且即便在低溫下或者高溫高濕條件下的保存中也抑制了結(jié)晶化的油脂組合物。
[0019]本
【發(fā)明者】們?yōu)榱私鉀Q上述技術(shù)問題重復(fù)專心探討，其結(jié)果發(fā)現(xiàn):游離型三萜醇相對于植物留醇能發(fā)揮優(yōu)異的結(jié)晶抑制效果，如果使游離型三萜醇在油脂中以一定范圍共存，則可以得到高濃度地溶解有游離的植物甾醇，特別是β_谷甾醇的油脂組合物。
[0020]根據(jù)本發(fā)明，可以提供植物甾醇，特別是β_谷甾醇含量高，生理效果優(yōu)異，并且抑制了低溫下等的結(jié)晶化的油脂組合物。
[0021]本說明書中的三萜醇是碳原子數(shù)為30或31的四環(huán)性三萜醇。
[0022]三萜醇可以通過從米、米糠、米糠油等的含有三萜醇的油脂以及油脂加工品中提取、Y-谷維素的水解等得到。另外，可以使用市售品。
[0023]另外，本說明書中的植物甾醇是碳原子數(shù)為28或29的4_去甲基甾醇。該植物甾醇和上述三萜醇是明顯不同的化合物。
[0024]植物留醇可以通過從蔬菜、豆類、谷物等的植物中的提取、Y -谷維素的水解、公知的有機(jī)化學(xué)合成法等得到。另外，可以使用市售品。
[0025]在三萜醇和植物留醇中，有游離型、脂肪酸酯型和阿魏酸酯型。本說明書中的游離型是指留核的C-3位上具有羥基的三萜醇和植物甾醇。
[0026]作為本發(fā)明中使用的(A)游離型三萜醇，例如可以列舉環(huán)木菠蘿烯醇(cycloartenol )、24_ 亞甲基環(huán)木菠蘿燒醇(24-methylene cycloartanol )、環(huán)布來醇(cyclobranol)、環(huán)木菠蘿燒醇、Cyclosadol、環(huán)鴉片留烯醇(cyclolaudenol)、丁酰鯨魚醇(Butyrospermol)、帕克醇(Parkeol)等。游離型三職醇可以作為單一化合物使用，也可以作為混合物使用。其中，從生理效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為選自環(huán)木菠蘿烯醇、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇和環(huán)布來醇中的I種或者2種以上，進(jìn)一步優(yōu)選為環(huán)木菠蘿烯醇、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇或者它們的組合。
[0027]游離型三職醇可以按照J(rèn).Am.0il Chem.Soc., 82 (6), 439 (2005)中記載的方法進(jìn)
行測定。
[0028]本發(fā)明的油脂組合物含有(A)游離型三萜醇0.4?6質(zhì)量％ (以下，簡記為“％”)。通過使成分(A)的含量在所述一定范圍內(nèi)，可以提高游離型植物留醇在油脂中的溶解性，并且可以抑制在保存中游離型植物留醇的結(jié)晶化，特別是即便通過低溫保存也能抑制游離型植物甾醇的結(jié)晶化。即，(A)游離型三萜醇可以用于提高含有20%以上的β_谷甾醇的游離型植物留醇在油脂中的溶解性，另外，可以用于抑制常溫、低溫或者高溫高濕條件下該游離型植物甾醇的結(jié)晶化。另外，(A)游離型三萜醇可以用于提高含有0.2?3%該游離型植物甾醇的油脂在常溫、低溫或者高溫高濕條件下的穩(wěn)定性。
[0029]從生理效果的觀點(diǎn)出發(fā)，油脂組合物中的(A)游離型三萜醇的含量更加優(yōu)選為0.85%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.9%以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為1.2%以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為1.6%以上，進(jìn)一步更加優(yōu)選為2.1%以上，另外，從使耐冷性良好的觀點(diǎn)、使高溫高濕條件下的穩(wěn)定性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為6%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5%以下，更加優(yōu)選為0.4?5%，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.4?4%。
[0030]另外，(A)游離型三萜醇中，從生理效果的觀點(diǎn)出發(fā)，環(huán)木菠蘿烯醇的含量優(yōu)選為15?100%，進(jìn)一步優(yōu)選為20?90%，更加優(yōu)選25?80%。
[0031]本發(fā)明的油脂組合物含有(B)游離型植物留醇0.2?3%，從使保存穩(wěn)定性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.2?2.5%，更加優(yōu)選含有0.2?2%。
[0032]本發(fā)明中使用的(B)游離型植物甾醇是含有20%以上的β -谷甾醇的植物甾醇。游離型植物留醇中的β_谷留醇的含量，從使耐冷性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，更加優(yōu)選為20?100%，更加優(yōu)選為20?90%，更加優(yōu)選為20?80%，進(jìn)一步優(yōu)選為20?70%，更進(jìn)一步優(yōu)選為20?60%，更進(jìn)一步優(yōu)選為20?40%。
[0033]從抑制結(jié)晶化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選(B)游離型植物甾醇除了 β_谷甾醇之外還含有
菜油甾醇。
[0034](B)游離型植物甾醇中的菜油甾醇的含量優(yōu)選為5%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10%以上，更加優(yōu)選為20%以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為30%以上，另外，優(yōu)選為80%以下，更加優(yōu)選為75%以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為70%以下，具體來說，從使高溫高濕條件下的穩(wěn)定性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5?80%，進(jìn)一步優(yōu)選為10?80%，更加優(yōu)選為20?75%，更進(jìn)一步優(yōu)選為30?70%。
[0035]在(B)游離型植物甾醇中也可以含有谷甾醇和菜油甾醇以外的植物甾醇，例如可以含有選自α-谷甾醇、豆甾醇、α-谷甾燒醇、谷甾烷醇、豆甾烷醇、菜油甾烷醇(campestanol)、菜子甾醇、巖藻甾醇、異巖藻甾醇、菠菜甾醇、燕麥甾醇(avenasterol)等中的I種或者2種以上。
[0036]游離型植物甾醇可以按照J(rèn).Am.0il Chem.Soc., 82 (6), 439 (2005)中記載的方法
進(jìn)行測定。
[0037]在本發(fā)明的油脂組合物中，從提高游離型植物留醇的溶解性，抑制該植物留醇的結(jié)晶化的觀點(diǎn)出發(fā)，(A)游離型三萜醇和(B)游離型植物留醇的含量質(zhì)量比[(A)/ (B)]優(yōu)選為0.9以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.9?6，更加優(yōu)選為0.9?5，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.9?4，更加進(jìn)一步優(yōu)選為0.9?3.5，進(jìn)一步更優(yōu)選為0.9?3。
[0038]在本發(fā)明的油脂組合物中，從使風(fēng)味良好的觀點(diǎn)出發(fā)，脂肪酸酯型三萜醇的含量優(yōu)選小于1.4%，進(jìn)一步優(yōu)選小于0.5%，更加優(yōu)選小于0.1%，更進(jìn)一步優(yōu)選小于0.05%，更加進(jìn)一步優(yōu)選小于0.01%,進(jìn)一步優(yōu)選為O?1.4%，更加優(yōu)選為0.0001?0.5%，更優(yōu)選為0.0001?0.08%,更進(jìn)一步優(yōu)選為0.0001?0.04%。脂肪酸酯型三萜醇可以按照J(rèn).FoodScience, 65(8), 1395(2000)中記載的方法進(jìn)行測定。
[0039]另外，脂肪酸酯型三萜醇可以由總?cè)拼剂?、游離型三萜醇量、阿魏酸酯型三萜醇量算出?？?cè)拼剂靠梢园凑認(rèn).Am.0il Chem.Soc.，82(6)，439(2005)中記載的方法進(jìn)行測定，阿魏酸酯型三萜醇可以按照J(rèn).Food Science, 65(8), 1395(2000)或者Lipids, 30 (3)，269 (1995)中記載的方法進(jìn)行測定。
[0040]另外，脂肪酸酯型三萜醇是指在游離型三萜醇的C-3位的羥基上通過酯鍵結(jié)合有脂肪酸的三萜醇。
[0041]另外，在本發(fā)明的油脂組合物中，從使風(fēng)味良好的觀點(diǎn)出發(fā)，Y-谷維素的含量優(yōu)選小于0.7%，進(jìn)一步優(yōu)選小于0.5%，更加優(yōu)選小于0.15%，更進(jìn)一步優(yōu)選小于0.1%，更加進(jìn)一步優(yōu)選小于0.05%,進(jìn)一步更優(yōu)選小于0.01%,進(jìn)一步更加優(yōu)選小于0.0034%,再進(jìn)一步優(yōu)選小于0.001%,進(jìn)一步再優(yōu)選小于0.0002%,進(jìn)一步優(yōu)選為O?0.5%，更加優(yōu)選為0.000001?0.1%，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.000001?0.01%,更進(jìn)一步優(yōu)選為0.000001?0.003%，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.000001?0.0001%。在此，Y-谷維素是在米糠油、玉米油、其它谷類的糠油中存在的物質(zhì)，并且是上述三萜醇或者甾醇的阿魏酸(3-甲氧基-4-羥基肉桂酸)酯的總稱。Y-谷維素可以按照J(rèn).Food Science, 65 (8)，1395(2000)或者Lipids, 30 (3)，269 (1995)中記載的方法進(jìn)行測定。
[0042]可以在本發(fā)明的油脂組合物中使用的油脂(食用油脂)不特別限定，例如，可以列舉大豆油、菜籽油、紅花油、米糠油、玉米油、棕櫚油、葵花籽油、棉籽油、橄欖油、芝麻油、花生油、薏苡油、小麥胚芽油、紫蘇油、亞麻籽油、蘇子油、美藤果油(Sacha Inchi Oil)、核桃油、獼猴桃籽油、鼠尾草籽油、葡萄籽油、澳洲堅(jiān)果油、榛子油、南瓜籽油、山茶油、茶籽油、琉璃苣油、棕櫚油精、棕櫚油硬脂、椰子油、棕櫚仁油、可可脂、娑羅脂(sal fat)、乳木果油、藻油等的植物性油脂；魚油、豬油、牛油、黃油等的動物性油脂；或者這些的酯交換油、氫化油、分餾油等的油脂類。這些油可以分別單獨(dú)使用，或者也可以適當(dāng)混合使用。其中，從使用性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用植物性油脂，進(jìn)一步優(yōu)選使用低溫耐性優(yōu)異的液狀油脂。液狀油脂是指在按照標(biāo)準(zhǔn)油脂分析試驗(yàn)法2.3.8-27進(jìn)行了冷卻試驗(yàn)的情況下，在20°C下為液狀的油脂。另外，食用油脂優(yōu)選為經(jīng)過了精制工序的精制油脂。
[0043]本發(fā)明的油脂組合物中，從使用上的觀點(diǎn)出發(fā)，油脂的含量優(yōu)選為90?99.4%，進(jìn)一步優(yōu)選為94?99%，更加優(yōu)選為97?99%。
[0044]本發(fā)明的油脂含有選自單?；视?、二?；视?、以及三?；视偷娜我庖环N以上，在油脂組合物中，從油脂的工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，二?；视偷暮績?yōu)選為19%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為9%以下，更加優(yōu)選為0.1?7%，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?5%。另外，從使風(fēng)味良好的觀點(diǎn)出發(fā)，單?；视偷暮績?yōu)選為3%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為O?2%。從油脂的工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，三?；视偷暮績?yōu)選為78%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為88%以上，更加優(yōu)選為90%以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為92%以上，另外，優(yōu)選為99.4%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為99%以下，具體而言，優(yōu)選為78?99.4%，進(jìn)一步優(yōu)選為88?99.4%，更加優(yōu)選為90?99.4%，更進(jìn)一步優(yōu)選為92?99%。
[0045]另外，從風(fēng)味、油脂的工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的油脂組合物中所含的游離脂肪酸或者其鹽的含量優(yōu)選為5%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為O?2%，更進(jìn)一步優(yōu)選為O?1%。
[0046]本發(fā)明的油脂組合物中構(gòu)成油脂的脂肪酸不特別限定，可以是飽和脂肪酸或者不飽和脂肪酸中的任一種，從外觀、油脂的工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選60?100%為不飽和脂肪酸，進(jìn)一步優(yōu)選為70?100%，更加優(yōu)選為75?100%，更進(jìn)一步優(yōu)選為80?98%。從生理效果的觀點(diǎn)出發(fā)，不飽和脂肪酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為14?24，進(jìn)一步優(yōu)選為16?22。
[0047]另外，從外觀、生理效果、油脂的工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，在構(gòu)成油脂組合物中的油脂的脂肪酸中，飽和脂肪酸的含量優(yōu)選為40%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為O?30%，更加優(yōu)選為O?25%，更進(jìn)一步優(yōu)選為2?20%。作為飽和脂肪酸，優(yōu)選碳原子數(shù)為14?24，進(jìn)一步優(yōu)選為16?22的飽和脂肪酸。
[0048]進(jìn)一步，本發(fā)明的油脂組合物，從保存時(shí)和烹飪時(shí)的氧化穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在油脂組合物中含有抗氧化劑0.01?2%，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.01?1%，更加優(yōu)選含有0.01?0.5%。作為抗氧化劑，優(yōu)選為選自天然抗氧化劑、維生素E、抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸硬脂酸酯、二丁基羥基甲苯(BHT)以及丁基羥基茴香醚(BHA)等中的I種或2種以上，作為進(jìn)一步優(yōu)選的例子，為選自天然抗氧化劑、維生素E和抗壞血酸棕櫚酸酯中的I種或2種以上的抗氧化劑。其中，優(yōu)選抗壞血酸棕櫚酸酯和維生素E的并用。
[0049]本發(fā)明的油脂組合物可以與一般的食用油脂同樣地使用，可以在使用了油脂的各種飲食品中廣范地適用。
[0050]關(guān)于上述實(shí)施方式，本發(fā)明公開以下的油脂組合物或者用途。
[0051]〈1> 一種油脂組合物，其中，含有以下的成分(A)和(B):
[0052](A)游離型三萜醇，其含量為0.4?6質(zhì)量％ ；
[0053](B)含有20%以上的β -谷甾醇的游離型植物甾醇，其含量為0.2?3質(zhì)量％，
[0054]并且(A)游離型三萜醇和(B)游離型植物甾醇的含量質(zhì)量比[(A)/ (B)]為0.9以上。
[0055]<2>如上述〈1>所述的油脂組合物，其中，(A)游離型三萜醇的含量優(yōu)選為0.85質(zhì)量％以上,更加優(yōu)選為0.9質(zhì)量％以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為1.2質(zhì)量％以上,更加進(jìn)一步優(yōu)選為1.6質(zhì)量％以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為2.1質(zhì)量％以上。
[0056]<3>如上述〈1>或〈2>所述的油脂組合物，其中，(A)游離型三萜醇的含量優(yōu)選為6質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。
[0057]<4>如上述〈1>所述的油脂組合物，其中，(A)游離型三萜醇的含量優(yōu)選為0.4?5質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.4?4質(zhì)量％。
[0058]<5>如上述<1>?〈4>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，(A)游離型三萜醇為選自環(huán)木菠蘿烯醇、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇、環(huán)布來醇、環(huán)木菠蘿烷醇、Cyclosadol、環(huán)鴉片甾烯醇、丁酰鯨魚醇和帕克醇中的I種或2種以上，優(yōu)選為選自環(huán)木菠蘿烯醇、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇和環(huán)布來醇中的I種或2種以上，更加優(yōu)選為環(huán)木菠蘿烯醇、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇或者它們的組合。
[0059]<6>如上述<1>?<5>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，(B)游離型植物甾醇的含量優(yōu)選為0.2?2.5質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.2?2質(zhì)量％。
[0060]<7>如上述〈1>?〈6>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，(B)游離型植物甾醇中的β -谷留醇的含量優(yōu)選為20?100質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20?90質(zhì)量％，更加優(yōu)選為20?80質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為20?70質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為20?60質(zhì)量％，進(jìn)一步更加優(yōu)選為20?40質(zhì)量％。
[0061]<8>如上述<1>?〈7>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，(B)游離型植物甾醇除了 β-谷留醇之外含有菜油甾醇。
[0062]<9>如上述〈8>所述的油脂組合物，其中，(B)游離型植物甾醇中的菜油甾醇的含量為5質(zhì)量％以上,優(yōu)選為10質(zhì)量％以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上,更加優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，另外，為80質(zhì)量％以下,優(yōu)選為75質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以下,優(yōu)選為5?80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10?80質(zhì)量％，更加優(yōu)選為20?75質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為30?70質(zhì)量％。
[0063]<10>如上述<1>?〈9>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，(A)游離型三萜醇和
(B)游離型植物甾醇的含量質(zhì)量比[(A) / (B)]優(yōu)選為0.9?6，進(jìn)一步優(yōu)選為0.9?5，更加優(yōu)選為0.9?4，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.9?3.5，進(jìn)一步更優(yōu)選為0.9?3。
[0064]<11>如上述<1>?〈10>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，油脂的含量為90?99.4質(zhì)量％，優(yōu)選為94?99質(zhì)量％，更優(yōu)選為97?99質(zhì)量％。
[0065]<12>如上述<1>?〈11>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，三?；视偷暮繛?8質(zhì)量％以上，優(yōu)選為88質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為92質(zhì)量％以上，另外，為99.4質(zhì)量％以下,優(yōu)選為99質(zhì)量％以下,優(yōu)選為78?99.4質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選為88?99.4質(zhì)量％，更加優(yōu)選為90?99.4質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為92?99質(zhì)量％。
[0066]<13>如上述<1>?〈12>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，油脂組合物中構(gòu)成油脂的脂肪酸的60?100質(zhì)量％，優(yōu)選為70?100質(zhì)量％，更加優(yōu)選為75?100質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為80?98質(zhì)量％為不飽和脂肪酸。
[0067]<14>如上述<1>?〈13>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，油脂組合物中構(gòu)成油脂的脂肪酸的40質(zhì)量％以下,優(yōu)選為O?30質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選為O?25質(zhì)量％,更加優(yōu)選為2?20質(zhì)量％為飽和脂肪酸。
[0068]<15>如上述<1>?〈14>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，脂肪酸酯型三萜醇的含量小于1.4質(zhì)量％,優(yōu)選小于0.5質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選小于0.1質(zhì)量％,更加優(yōu)選小于0.05
質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選小于0.01質(zhì)量％。
[0069]<16>如上述<1>?〈14>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，脂肪酸酯型三萜醇的含量為O?1.4質(zhì)量％，優(yōu)選為0.0001?0.5質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.0001?0.08質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.0001?0.04質(zhì)量％。
[0070]〈17>如上述〈1>?〈16>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，Y-谷維素的含量小于0.7質(zhì)量％,優(yōu)選小于0.5質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選小于0.15質(zhì)量％,更優(yōu)選小于0.1質(zhì)量％,更加優(yōu)選小于0.05質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選小于0.01質(zhì)量％，更加進(jìn)一步優(yōu)選小于0.0034質(zhì)量％，進(jìn)一步更加優(yōu)選小于0.001質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選小于0.0002質(zhì)量％。
[0071]〈18>如上述〈1>?〈16>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，Y-谷維素的含量為O?0.5質(zhì)量％，優(yōu)選為0.000001?0.1質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.000001?0.01質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.000001?0.003質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.000001?0.0001質(zhì)量％。
[0072]<19>如上述<1>?〈18>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中，進(jìn)一步含有抗氧化劑
0.01?2質(zhì)量％，優(yōu)選為0.01?I質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.01?0.5質(zhì)量％。
[0073]<20>如上述〈19>所述的油脂組合物，其中，抗氧化劑為選自天然抗氧化劑、維生素E、抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸硬脂酸酯、二丁基羥基甲苯以及丁基羥基茴香醚中的I種或2種以上，優(yōu)選為選自維生素E、抗壞血酸棕櫚酸酯以及抗壞血酸硬脂酸酯中的I種或者I種以上，更加優(yōu)選為維生素E和抗壞血酸棕櫚酸酯的并用。
[0074]<21>上述〈1>?〈20>中任一項(xiàng)所述的油脂組合物作為食用油脂的用途。
[0075]<22>游離型三萜醇用于提高含有20質(zhì)量％以上的β -谷留醇的游離型植物甾醇在油脂中的溶解性的用途。
[0076]<23>游離型三萜醇用于抑制含有20質(zhì)量％以上的β -谷留醇的游離型植物甾醇在常溫、低溫或者高溫高濕條件下在油脂中的結(jié)晶化的用途。
[0077]〈24>游離型三萜醇用于提高含有0.2?3質(zhì)量％的游離型植物甾醇的油脂在常溫、低溫或者高溫高濕條件下的穩(wěn)定性的用途，其中，所述游離型植物留醇包含20質(zhì)量％以上的β_谷甾醇。
[0078]〈25>如上述〈22>?〈24>中任一項(xiàng)所述的用途，其中，游離型植物留醇中的β-谷甾醇的含量優(yōu)選為20?100質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20?90質(zhì)量％，更加優(yōu)選為20?80質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為20?70質(zhì)量％，更加進(jìn)一步優(yōu)選為20?60質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為20?40質(zhì)量％。[0079]〈26>如上述〈22>?〈25>中任一項(xiàng)所述的用途，其中，游離型植物留醇在β-谷甾醇之外含有菜油甾醇。
[0080]<27>如上述〈26>所述的用途，其中，游離型植物甾醇中的菜油甾醇的含量為5質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上,另外，為80質(zhì)量％以下,優(yōu)選為75質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以下,優(yōu)選為5?80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10?80質(zhì)量％，更加優(yōu)選為20?75質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為30?75質(zhì)量％。
[0081 ] <28>如上述〈22>?〈27>中任一項(xiàng)所述的用途，其中，游離型三萜醇為選自環(huán)木菠蘿烯醇、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇、環(huán)布來醇、環(huán)木菠蘿烷醇、Cyclosadol、環(huán)鴉片留烯醇、丁酰鯨魚醇和帕克醇中的I種或2種以上，優(yōu)選為選自環(huán)木菠蘿烯醇、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇和環(huán)布來醇中的I種或2種以上，更加優(yōu)選為環(huán)木菠蘿烯醇、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇或者它們的組合。
[0082]〈29>如上述〈22>?〈28>中任一項(xiàng)所述的用途，其中，油脂中的游離型植物留醇的含量優(yōu)選為0.2?2.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?2質(zhì)量％。
[0083]<30>如上述〈22>?〈29>中任一項(xiàng)所述的用途，其中，以游離型三萜醇的含量為
0.4質(zhì)量％以上，優(yōu)選為0.85質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為0.9質(zhì)量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為1.2質(zhì)量％以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為1.6質(zhì)量％以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為2.1質(zhì)量％以上的方式在油脂中含有游離型三萜醇。
[0084]<31>如上述〈22>?〈30>中任一項(xiàng)所述的用途，其中，以游離型三萜醇的含量為6質(zhì)量％以下，優(yōu)選為5質(zhì)量％以下的方式在油脂中含有游離型三萜醇。
[0085]<32>如上述〈22>?〈29>中任一項(xiàng)所述的用途，其中，以游離型三萜醇的含量為
0.4?6質(zhì)量％，優(yōu)選為0.4?5質(zhì)量％,更加優(yōu)選為0.4?4質(zhì)量％以下的方式在油脂中含有游離型三萜醇。
[0086]<33>如上述〈22>?〈32>中任一項(xiàng)所述的用途，其中，游離型三萜醇和游離型植物甾醇的含量質(zhì)量比[(A)/ (B)]成為0.9以上，優(yōu)選為0.9?6，更加優(yōu)選為0.9?5，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.9?4，更加優(yōu)選為0.9?3.5，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.9?3的方式在油脂中含有游離型三萜醇和游離型植物甾醇。
[0087]實(shí)施例
[0088][分析方法]
[0089]( i )油脂的甘油酯組成
[0090]向玻璃制樣品瓶中加入約IOmg油脂樣品和0.5mL三甲基硅烷化劑(“硅烷化劑TH”，關(guān)東化學(xué)制造)，密封，在70°C下加熱15分鐘。向其中加入1.0mL水和1.5mL己烷，振蕩。靜置之后，將上層提供給氣相色譜儀(GLC)進(jìn)行分析。
[0091]〈GLC分析條件〉
[0092](條件)
[0093]裝置:Agilent6890系列(Agilent Technologies, Inc.制造)
[0094]積分儀:ChemStationB02.01SR2 (Agilent Technologies, Inc.制造)
[0095]柱:DB-lht(Agilent J&W 公司制造)
[0096]載氣:1.0mL He/分鐘[0097]注入器:分流(1:50)，1=3401:
[0098]檢測器:FID，T=350°C
[0099]柱溫箱溫度:從80°C以10°C /分鐘升溫至340°C，保持15分鐘
[0100](ii)油脂的構(gòu)成脂肪酸組成
[0101]根據(jù)日本油化學(xué)會編《標(biāo)準(zhǔn)油脂分析試驗(yàn)法》中的“脂肪酸甲酯的調(diào)制方法(2.4.1.-1996)”調(diào)制脂肪酸甲酯,將得到的油脂樣品按照American Oil Chemists.Society Official Method Celf-96 (GLC 法)進(jìn)行測定。
[0102]〈GLC分析條件〉
[0103]柱:CP-SIL88100mX0.25mmX0.2μπι (VARIAN)
[0104]載氣:1.0mL He/ 分鐘
[0105]注入器:分流(1:200)，了=2501:
[0106]檢測器:FID，T=25(TC
[0107]柱溫箱溫度:在174°C下保持50分鐘之后，以5°C /分鐘升溫至220°C，保持25分鐘
[0108](iii)游離型三萜醇以及游離型植物甾醇
[0109]按照J(rèn).Am.0il Chem.Soc.，82 (6)，439 (2005)調(diào)制樣品，提供給 GLC 進(jìn)行分析。具體來說，按照下述的方法進(jìn)行測定。
[0110]將約500mg油脂樣品溶解于約5mL己燒中，裝載于SPE小柱(Cartridge)(Sep-PakSilica,5g,GL Sciences Inc.沖。用約40mL己燒/乙醚(體積比為95/5)清洗之后,用約40mL乙醇/乙醚/己烷(體積比為50/25/25)洗脫，分取乙醇/乙醚/己烷洗脫組分。從得到的組分中蒸餾除去溶劑，裝載于PTLC (Si60，20X20X0.lcm，Merck公司)中。用己烷/乙醚/乙酸(體積比為90/10/2)、氯仿/乙醚(體積比為95/5)依次提取之后，分取游離型三萜醇部分和游離型植物留醇部分。加入分取后的游離型三萜醇組分或者游離型植物甾醇組分，和0.5mL三甲基硅烷化劑(“硅烷化劑TH”，關(guān)東化學(xué)制造)，密封，在70°C下加熱30分鐘。向其中加入1.0mL水和1.5mL己燒，振湯。靜直之后，將上層提供給氣相色譜僅(GLC)進(jìn)行分析，測定游離型三萜醇量和游離型植物留醇量(質(zhì)量％)。
[0111]〈GLC分析條件〉
[0112]柱:DB-lht,10.0mX0.25mmX0.10 μ m(Agilent)
[0113]載氣:1.0mL He/ 分鐘
[0114]注入器:分流(1:80)，1=3401:
[0115]檢測器:FID，350°C
[0116]柱溫箱溫度:從200°C以10°C /分鐘升溫至340°C，保持10分鐘
[0117](iv)總?cè)拼?br> [0118]按照J(rèn).Am.0il Chem.Soc.,82(6) ,439(2005)調(diào)制樣品，通過 GLC 進(jìn)行測定。具體來說，按照下述的方法進(jìn)行測定。
[0119]向三角燒瓶中加入約5g油脂樣品和約20mL的2N氫氧化鉀/乙醇溶液，在80°C下加熱60分鐘。冷卻至室溫后，加入內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)(膽固醇)、15mL水以及IOmL己烷，振蕩。靜置之后，分取上層，濃縮。向濃縮物中加入0.5mL的三甲基硅烷化劑(“硅烷化劑TH”，關(guān)東化學(xué)制造)，密封，在70°C加熱30分鐘。向其中加入水1.0mL和己烷1.5mL，振蕩。靜置之后，將上層提供給氣相色譜儀(GLC)進(jìn)行分析，測定總?cè)拼剂?質(zhì)量％)。GLC分析條件使用與
(iii)相同的條件。
[0120](V) Y-谷維素
[0121]按照Lipids, 30 (3) ,269(1995)調(diào)制樣品，通過HPLC-UV進(jìn)行測定。具體來說，按照下述方法測定。
[0122]將約IOOmg的油脂樣品溶解于醋酸乙酯中至10mL，通過HPLC法進(jìn)行分析。
[0123]〈HPLC分析條件〉
[0124]柱:InertsiIODS-34.6mmX 250mm、5 μ m (GL Sciences Inc.)
[0125]柱溫度:40°C
[0126]流速:1.2mL/ 分鐘
[0127]檢測:UV325nm
[0128]洗脫液:乙腈/ 丁醇/醋酸(體積比82/3/2 )
[0129](Vi)脂肪酸酯型三 萜醇
[0130]從總?cè)拼剂恐袦p去游離型三萜醇量和換算成游離型的Y-谷維素量，算出換算成游離型的脂肪酸酯型三萜醇量。從游離型換算為脂肪酸酯型，作為脂肪酸酯型三萜醇量(質(zhì)量％)。另外，在從游離型換算為脂肪酸酯型的情況下，將結(jié)合脂肪酸假定為油酸進(jìn)行計(jì)
笪
ο
[0131 ][游離型三萜醇和游離型植物甾醇]
[0132]游離型三萜醇通過將市售的谷維素(和光純藥株式會社)水解，用硅膠柱色譜儀分離并精制來進(jìn)行調(diào)制。調(diào)制品的組成為環(huán)木菠蘿烯醇40%、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇60%。
[0133]游離型植物留醇(4-去甲基留醇)是將市售的谷維素(和光純藥株式會社)水解，用硅膠柱色譜儀分離并精制而制得的，使用市售的植物留醇制劑(ADM株式會社)、試劑的β-谷甾醇以及菜油甾醇(都是TAMA BIOCHEMICAL C0., LTD.制造，純度99%)。來自谷維素的調(diào)制品的組成為菜油甾醇62%、β -谷甾醇31%、豆甾醇6%。植物甾醇制劑(ADM株式會社)的組成為菜油甾醇26%、β -谷甾醇51%、豆甾醇20%。
[0134][原料油脂]
[0135]菜籽精煉油的甘油酯組成和脂肪酸組成如表1所示。另外，菜籽精煉油中的游離型和脂肪酸酯型三萜醇含量和Y-谷維素含量為0%。
[0136][表 I]
[0137]
【權(quán)利要求】
1.一種油脂組合物，其中， 含有以下的成分(A)和(B): (A)游離型三萜醇，其含量為0.4?6質(zhì)量％ ； (B)含有20質(zhì)量％以上的β-谷留醇的游離型植物留醇,其含量為0.2?3質(zhì)量％， 并且(A)游離型三萜醇和(B)游離型植物甾醇的含量質(zhì)量比(A) / (B)為0.9以上。
2.如權(quán)利要求1所述的油脂組合物，其中， 含有三酰基甘油78?99.4質(zhì)量％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的油脂組合物，其中， 所述(B)游離型植物留醇進(jìn)一步含有菜油甾醇。
4.如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中， 成分(A)游離型三萜醇為選自環(huán)木菠蘿烯醇、24-亞甲基環(huán)木菠蘿烷醇以及環(huán)布來醇中的I種或2種以上。
5.如權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中， Y-谷維素的含量小于0.7質(zhì)量％。
6.如權(quán)利要求5所述的油脂組合物，其中， Y-谷維素的含量小于0.0034質(zhì)量％。
7.如權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的油脂組合物，其中， 脂肪酸酯型三萜醇的含量小于1.4質(zhì)量％。
8.如權(quán)利要求7所述的油脂組合物，其中， 脂肪酸酯型三萜醇的含量小于0.05質(zhì)量％。
【文檔編號】A23D9/00GK103874418SQ201280050381
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2012年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月12日
【發(fā)明者】本間里佳 申請人:花王株式會社