專利名稱：一種表面活性劑的酶促合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于具有光電性質(zhì)的高分子材料的合成工藝，特別是涉及一種表面活性劑的酶促合成。
背景技術(shù)：
功能高分子材料，有機(jī)固體功能材料的研究由于其重要的理論意義和在高技術(shù)方面的潛在應(yīng)用前景近十幾年來(lái)得到了迅猛的發(fā)展。而作為新功能性材料的具有光學(xué).電學(xué)性質(zhì)的有機(jī)高分子材料早已引起人們的極大關(guān)注i J. E0 Fr omme r，R. R. Chanc e, En c yc 1 op. Po 1 ym. S c i. & Eng.，1 5,4 6 2，1 9 86)，這些有機(jī)光電高分子的共同特點(diǎn)是具有共軛長(zhǎng)鏈體系的高分子有機(jī)化合物，其中許多材料，尤其是芳香族高分子聚合物以其獨(dú)具的電學(xué)、光學(xué)和磁學(xué)性質(zhì)，表現(xiàn)出電化學(xué)聚合成膜性質(zhì)、可逆摻雜特性、空氣穩(wěn)定性的特點(diǎn)而且由于某些材料的小尺寸效應(yīng)和結(jié)構(gòu)中大(共軛體系的電子離域而具有突出的導(dǎo)電性.光學(xué)非線性、溶劑化變色、熱至變色、電至變色功能及其電磁干擾性質(zhì)f A. G。 Ma eD i ει rm i d， s t ει 1，. Μ。 Po 1 ym. Pr e m. 1 2 1,1 9 5,1 984. Ε。 Μ. Ge η i e s, Syn t h. Me t，. 3 6，1 3 9。1 9 9 0)，近年來(lái)這些導(dǎo)電高分子材料的實(shí)際應(yīng)用研究已經(jīng)迅速展開(kāi)，其中包括一、二次電池、太陽(yáng)能電池、電子顯示裝置、電子器件、電磁波吸收及屏蔽、光電開(kāi)關(guān)、光存儲(chǔ)器以光電傳感器等方面(R. B. Kane r, s t a 1,. Sc i .Am, 2 58 (2)，6 0,1 988’)。 展示出在化學(xué)電源、電工、電子材料、磁性材料、光電材料和分子器件等方面極其美好的前景。目前這一類材料中除了人們?cè)缙诖罅垦芯康木垡胰餐?，帶有芳香環(huán)的聚合物研究得最多 f 0。R. Ul r i ch，Mo l,Cr ys t. L i q. cr i st. 100 :1，1988)，包括聚苯胺， 聚毗略，聚噻吩，聚亞苯，聚并苯等。另外，近幾年有機(jī)超微粒(有機(jī)納米材料或介觀材料) 研究的飛速發(fā)展，使得人們對(duì)粒徑介于1. IOOnm之間的高分子材料特別重視，因?yàn)槠湫〕叽缧?yīng)而產(chǎn)生出獨(dú)特的光學(xué)、電學(xué)和磁學(xué)性質(zhì)(李良果等化工新型材料12:1 2,1 991)，尤其是具有共軛體系的有機(jī)光電高分子材料。近年來(lái)新型導(dǎo)電高分子材料的合成，結(jié)構(gòu)與導(dǎo)電機(jī)制，空氣穩(wěn)定性，加工性能及其應(yīng)用研究都取得了很大的進(jìn)展。但是這些材料的合成大都是采用化學(xué)法或電化學(xué)法得到的，合成難度較大，合成的聚合物分子量無(wú)法人為控制，而且所合成的聚合物僅局限于幾個(gè)種類。過(guò)氧化物酶廣泛存在于高等植物中，酚類及芳香胺類化合物可以在過(guò)氧化物酶催化下通過(guò)自由基氧化機(jī)制發(fā)生聚合反應(yīng)。(Mann，P. J. Getal., Por c. Roy. Soc, 1 1 OB 47 1 9 36。 Dan i e 1 8. D。 G. H， e t a 1.， J. Chem. Soc. 34 3 3， 1 9 51. Dan i e 1 s. D. G. H, et al.，J. chem，80c，322. 1 963)，但在過(guò)去的三十幾年里，由于聚合產(chǎn)物在水溶中很難溶解，無(wú)法得到高分子量的聚合物，所以這 性質(zhì)一直沒(méi)有得到廣泛地應(yīng)用。Dordick和Kl ibano等人采用過(guò)氧化物酶在含有有機(jī)溶劑的介質(zhì)中反應(yīng)，得到了分子量 2 萬(wàn)以上的聚合物(Dordick，J. S，et. al，. Bi otechnOl. Bioeng 30 (1) 31，1 987. Ryn. KDordi ck J. S. J. Am Chem Soc, 111 (20) 802 6，1 989)，但是用這種方法所合成的高分子聚合物分子量分布較寬，分子量較大。采用過(guò)氧化物酶系在有機(jī)相溶液中合成的高分子聚合物是一種具有共軛芳香環(huán)的高分子聚合物，這一特點(diǎn)是一般化學(xué)方法難以完成的。我們也曾采用控制有機(jī)溶劑的種類，濃度以及有機(jī)溶劑與水溶液混合條件的方法，得到了分子量分布較窄，具有不分子量的高分子合物。但是我們知道在有機(jī)相溶液中酶有以下幾個(gè)不利因素(1)酶的溶解性能較差，不能充分的發(fā)揮其催化功能；(2)由于有機(jī)溶劑對(duì)酶分子的變性作用，使酶的穩(wěn)定性很差；(3)在水不互溶的有機(jī)溶劑中，酶與底物的接觸是界面式的，更不利于酶的催化反應(yīng)； (4)由于在一定的有機(jī)溶劑中，所合成的聚合物過(guò)高時(shí)不能溶解，聚合物的沉淀影響了酶與底物的接觸，聚合反應(yīng)不能繼續(xù)，使所合成的聚合物分子量分布變寬，產(chǎn)物收率低，產(chǎn)品成本較高。因此，要得到分子量大小適當(dāng)，分子量分布較窄，成本低廉的高分子聚合物必須采用新的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述技術(shù)問(wèn)題，利用過(guò)氧化物酶系能夠催化合成聚酚和聚芳香胺類化合物的性質(zhì)以及表面活性劑在水中形成膠束能增溶不溶性的單體或底物的特點(diǎn)，提供一種高效的，酶穩(wěn)定性較好的，成本低廉的可以有效控制聚合物分子量的，工業(yè)上適用的有機(jī)高分子材料的合成方法。近年來(lái)人們通過(guò)表面活性劑在有機(jī)溶劑與水溶液形成酶的反向膠團(tuán)用于提高酶在反應(yīng)介質(zhì)中的穩(wěn)定性和催化活力(N. L. Klyachko, et al.， Col Iect0 Czech. Chem. Commun 67，6 26，1 992，Yosh i ο Ohhata，Kun ihar u I jji r ο，化學(xué)藝工業(yè) 4 3 (8), 60,1 990)。我們知道許多酚類及芳香胺類單體及其酶促合成的高分子聚合物在水溶液中不溶解，許多聚合物在低濃度的有機(jī)溶液中也不溶解。但使用表面活性劑或乳化劑不但可以使單體溶解在水溶液中，所合成的聚合物也可以溶解在水溶液中。在我們研究過(guò)氧化物酶酶促合成有機(jī)高分子聚合物催化機(jī)制的過(guò)程中，我們發(fā)現(xiàn)單體溶解在有機(jī)溶液中后與水混合形成膠束結(jié)構(gòu)，酶的水溶液或者處于單體膠束的外部，或者處于單體膠束的內(nèi)部。 而加入表面活性劑或乳化劑后，酶液與含有單體的表面活性劑的溶液(可以是水溶液或有機(jī)溶液)，由于表面活性劑的
作用而形成正向膠團(tuán)(含水量76%-1 00%)，因此，表面活性劑的用量與溶液混合所形成的膠柬的大小，均勻程度與所合成的聚合物分子量大小及分布寬窄有著密切的關(guān)系·
本發(fā)明的特征就是在過(guò)氧化物酶催化聚合反應(yīng)的體系中，使用含有一定濃度的表面活性劑或乳化劑的水溶液或含有不同濃度的有機(jī)溶劑的水容液作介質(zhì)，合成具有不同分子量的分子量分布很窄的高分子聚合物。
具體實(shí)施方式
將表面活性劑或乳化劑溶解于0. Olmol / L ρΗ 5. 0-8. O的磷酸鹽或Tr i s-HCL或其它緩沖體系的緩沖液中，配成1 0-200mmol / L的濃度；將一定量的聚合物單體(酚及芳香胺類化合物)或單體的有機(jī)溶液加入到上述溶液中使之達(dá)到0. 5% -6%的濃度，60°C水浴中加熱攪拌溶解，混合均勻后(攪拌lo-20分鐘)冷卻到室溫。2 5°C下按1 oog單體需25-30mg過(guò)氧化物酶的比例加酶液(3 — 30mg/ml，混合2— 5分鐘后，以5—50ml / h的速度用蠕動(dòng)泵加入卜6%濃度的過(guò)氧化氫溶液(每1 oog單體需0. 1-1. Omol)，攪拌下反應(yīng)(6—20小時(shí))，然后按IOOml反應(yīng)液加4 0_60ml的比例加入乙醇或丙酮終止反應(yīng)并使產(chǎn)物沉淀出來(lái)，用G5玻璃砂漏斗或?yàn)V紙過(guò)濾，30% -60%乙醇或丙酮(50ml-600ml)洗滌三次，沉淀于50-60°C烘干，取少量樣品用高效液相色譜測(cè)定其相對(duì)分子量(以聚苯乙烯為標(biāo)樣)。本發(fā)明中使用的過(guò)氧化物酶可以是辣根過(guò)氧化物酶，也可以是其它的過(guò)氧化物酶，如乳過(guò)氧化物酶，氯過(guò)氧化物酶及細(xì)菌過(guò)氧化物酶。所使用的過(guò)氧化物本以是過(guò)氧化氫，也可以是其它過(guò)氧化物，如過(guò)氧甲烷，過(guò)氧乙烷等，常用濃度為2%。在酶促高分子合成過(guò)程中所使用的表面活性劑可以Tween 20，Tween 80，Tr i t r ο X-I 00，十二烷基硫酸鈉，十二烷其磺酸鈉，雙2-乙基已基磺酸基琥珀酸鈉，溴代十六烷基三甲基季銨鹽，乳化劑可以是單硬脂酸甘油脂，大豆磷脂，山梨糖醇酐脂肪酸脂，脂肪酸蔗糖脂酰乳酸鈣，聚乙二醇磺酸鈉。酚類及芳香胺類化合物可以溶解在含有表面活性劑的水溶液中也可以溶解在含有表面活性劑的有機(jī)溶液中，其中的有機(jī)溶劑可以是水.(緩沖液)溶液以及含有正已烷、 甲苯、吡啶、乙酸乙酯、正丁醇、正丙醇、異丙醇、二氧六環(huán)、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、甲酸乙酯、丙酮的水(緩沖液)溶液，其中有機(jī)溶劑含量為0%-25%。當(dāng)高于此濃度時(shí)，必須提高表面活性劑的濃度才能使得聚合的產(chǎn)物不沉淀，但是高濃度的表面活性劑和高濃度的有機(jī)溶劑都會(huì)降低酶的活力。因此聚合過(guò)程中應(yīng)盡可能的使用低濃度的表面活性劑和低濃度的有機(jī)溶劑。過(guò)氧化物酶可以催化許多酚類及芳香胺類化合物聚合，其中所用的酚類及芳香胺類化合物可以是4-叔丁基酚、4-正丁基酚、4-正丙基酚、4-乙基酚、4-甲基酚、.4-苯基苯酚、4-正辛基苯酚、4-羥基苯甲醇、4-羥基苯乙醇、4-羥基苯甘氨酸、3-(4_羥基苯基) 丙醇、3-(4_羥基苯基)丙酸、4-羥基苯甲酸乙酯、4-溴苯酚、4-硝基苯酚、4-甲氧基苯酚、 4- 丁氧基酚、3，4，5-三甲氧基苯酚、3，4，5-三乙基苯酚、a-萘酚、4 ·甲基苯胺、對(duì)苯二胺、 2，6_ 二甲基苯胺、2，6_ 二氯苯胺、2，6_ 二乙基苯胺、2，6_ 二溴苯胺、2，6_ 二異丙基苯胺、2， 6-二硝基苯胺，2-甲基-6—硝基苯胺。一般單體以卜6%的濃度溶解在含有表面活性劑的水溶液中或有機(jī)溶液中，在聚合過(guò)程中，可以是均一單體的聚合，也可以是二種單體的共聚，產(chǎn)物的分子量一般要求在600 — 7000范圍內(nèi)。酶促反應(yīng)的反應(yīng)溫度可以在0_60°C范圍內(nèi)，最佳溫度為2 6°C，反應(yīng)體系的pH 可以在6-8范圍內(nèi)，最佳PH為6—7。一般來(lái)講過(guò)氧化物酶體系在水溶液中也可以催化酚類和芳香胺類化合物的聚合，但是由于反應(yīng)產(chǎn)物難溶于溶液中，僅僅可以得到2—3聚合體的聚合物。而我們采用過(guò)氧化物酶水相膠束(或膠團(tuán))中催化酚類或芳香胺類聚合的方法與Dor d i ck等人用含10-80%有機(jī)溶劑的有機(jī)相合成的高分子聚合方法也不同，木發(fā)明具有以下特點(diǎn)1，過(guò)氧化物酶在20%-80%有機(jī)相中的半衰期.一般為2—6小時(shí)，本方法酶的穩(wěn)定性延長(zhǎng)了 10倍左右，催化效率高，可以提高1 0-100倍，用酶量大大少丁有機(jī)相中的
酶促反應(yīng)。2，所合成的高分子聚合物分子量分布較窄，用高效液相色譜分析表明所合成的聚合物呈一很窄的對(duì)稱峰，從而為合成材料的應(yīng)用提供了極好的條件。3，本方法由于表面活性劑的加入，使得單體的水溶液或單體的有機(jī)溶液在水中呈均勻大小的膠團(tuán)， 所以合成的聚合物分子大小均勻。在6% — 30%濃度的Tr i t on X-I 00水溶液中，聚合物的分子量隨著濃度的增加而逐漸增大，隨著單體濃度(1 0-4 0%)的增加而降低。因此可以通過(guò)控制單體的濃度和表商活性劑的濃度得劍不同分子最大小的聚合物，…，因?yàn)楹铣傻木酆衔锓肿哟笮【唬谙礈爝^(guò)程中投有聚合物分級(jí)現(xiàn)象發(fā)生，所以產(chǎn)品收率高，均在90%以上。5，一因表面活性劑的加入，減少有機(jī)溶劑的使用，提高了酶的使用效率，減少了酶的用量，從而降低了聚合物的生產(chǎn)成本。實(shí)施例1
4ogSDS溶解于IOOOml 0. OlMol / L pH 6. ο的磷酸納鹽緩沖液中，7. Og對(duì)苯基苯酚加入到上面的溶液，于60°C水浴加熱溶解并混合均勻后(1 0-20分鐘)，冷卻至室溫，將ο .8ml辣根過(guò)氧化物酶(3mg / ml)加入到上述溶液巾混合均勻，攪拌條什下將1 50ml 2% 的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以1 5c I / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，2 6°C連續(xù)反應(yīng)11 小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入4 OOml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用1 ooml，
40%的丙酮溶液洗滌兩次，50-60°C烘干，得到產(chǎn)品6. 92g，用HPLC測(cè)定分子量為 3300，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例2: 2 OOml Tr iton X-I 00 溶解于 1 OOOml 0. OlMo 1 / L pH 6. 0 的 Tr i s-HCL緩沖液中，1 5g對(duì)苯氧基苯酚加入到上面的溶液，于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后(10 — 20分鐘)，冷卻至室溫，將1. Oml辣根過(guò)氧化物酶《6mg / ml)加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下將300ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以36ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，25°C連續(xù)反應(yīng)1 0小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入600ml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用1 60ml 50%的丙酮溶液洗滌兩次，50-6 0°C烘干，得到產(chǎn)“。869，用HPLC測(cè)定分子量為3300，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)例2:
80gSDS溶解于2000m 1 0. OlMo 1 / L pH 6. ο的磷酸納鹽緩沖液中，30. og對(duì)甲苯酚溶解在1 OOml 丁醇中，兩種溶液于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后(1 0—20分鐘)， 冷卻至室溫，將1，Oml辣根過(guò)氧化物酶(1 2rag / ml)加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下將600ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以60ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，26°C 連續(xù)反應(yīng)1 3小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入Ioooml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用200ml 50%的丙酮溶液洗滌兩次，50-60°C烘干，得到產(chǎn)品28. 969，用HPLC 測(cè)定分子量為1000，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例4:
200ml Tween 80溶解于1 OOOrnl 0. OlMol / L pH 7. 0的磷酸納鹽緩沖液中，7. Og對(duì)苯基苯酚和4. 69對(duì)甲苯酚同時(shí)加入到上面的溶液，于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后 (10-20分鐘).冷卻至室溫，將2. Oml辣根過(guò)氧化物酶(3mg/ml加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下將300ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以20ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，26°C連續(xù)反應(yīng)1 6小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入500ml乙醇，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用1 OOml 50%的乙醇溶液洗滌兩次，50-60°C烘干，得到產(chǎn)品10. Sg, 用HPLC測(cè)定分子量為2700，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例5:
35g溴代十六烷基三甲基季銨鹽溶解于1000ml 0. OlMol / L pH 8. 0的磷酸鉀鹽緩沖液中，8. Og對(duì)正辛基苯酚加入到上面的溶液中，于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后 (10-20分鐘)，冷卻至室溫，將0. 8ml辣根過(guò)氧化物酶(5mg/l)加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下將150ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以1 5ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，25°C連續(xù)反應(yīng)11小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入400ml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用1 OOml 4 0%的丙酮溶液洗滌兩次，50· 6 0°C烘干，得到產(chǎn)品7. 6 9g，用HPLC測(cè)定分子量為3800，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例6:
45g單硬脂酸甘油酯溶解于IOOOml 0. OlMol / L pH 6. 0的磷酸納鹽緩沖液中，6. Og 對(duì)苯二胺加入到上面的溶液中，于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后(1 0-20分鐘)，冷卻至室溫，將0. 7ml辣根過(guò)氧化物酶(3mg / ml)加入到上述溶液中混合均勻.攪拌條件下將“0ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以1 5ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，26°C連續(xù)反應(yīng)10小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入4 OOml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用1 OOml 4 0%的丙酮溶液洗滌兩次，50-60°C烘干，得到產(chǎn)品6. 80g，用HPLC測(cè)定分子量為1 200，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例7
4 29SDS溶解于IOOOml 0. OlMol / L pH 6. 0的磷酸納鹽緩沖液中，8. og對(duì)苯基苯酚溶解于1 50ml 二氧六環(huán)中，兩種溶液于6 0°C水浴中加熱溶解并混合均勻后(1 0—20 分鐘)，冷卻至室溫，將1. Oml辣根過(guò)氧化物酶(3mg / ml)加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下將1 60ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以18ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中， 26°C連續(xù)反應(yīng)10小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入.IOOml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用IOOml 40%的丙酮溶液洗滌兩次，50-60°C烘干，得到產(chǎn)品7. 54 g，用HPLC 測(cè)定分子量為4 800，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例8
55g聚乙二醇磺酸鈉溶解于1 OOOml 0. OlMoI / L pH 7. 0的磷酸納鹽緩沖液中，11. Og對(duì)硝基苯酚加入到上面的溶液，于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后(10-20分鐘)，冷卻至室溫，將1. 4ml辣根過(guò)氧化物酶(5rag / ml)加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下將180ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以20ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，25°C連續(xù)反應(yīng)10小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入4 ooml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用IOOml 40%的丙酮溶液洗滌兩次，50-60°C烘干，得到產(chǎn)品10. 42g，用HPLC測(cè)定分子量為800，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例9
將 100ml，120ml，140ml，1 80ml，180ml Tr i ton] [01 00 分別溶解于 900ml，880ml， 860ml, 840ml, 820ml 0. OlMol / LpH 6. ο的磷酸納鹽緩沖液中，每個(gè)溶液中分別加入8 .Og a-萘酚，于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后flo-20分鐘)，冷卻至室溫，分別將 1. Oml辣根過(guò)氧化物酶(6rag，ml)加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下分別將350ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以30ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，26°C連續(xù)反應(yīng)1 3 小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入600ml乙醇，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用1 ooml 40%的丙酮溶液洗滌兩次，50— 60°C烘干，分別得到產(chǎn)品7. 6 4g，7. 72g，7、80g，7. 86g，7. 93g，用HPLC測(cè)定分子量分別為1500，2000，2700，3200，3800，色譜峰均呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例1 0
28g大豆磷脂溶解于IOOOml 0. Olmol / L pH 7. 6的磷酸納鹽緩沖液中，15ml苯胺加入到上面的溶液，于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后(1 0— 20分鐘)，冷卻至室溫， 將0. 8ml辣根過(guò)氧化物酶(3mg / m 1)加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下將1 60ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以16ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，2 5°C連續(xù)反應(yīng)11 小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入4 OOml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用1 00ml40%的丙酮溶液洗滌兩次，50-60°C烘干，得到產(chǎn)品14. 86g，用HPLC測(cè)定分子量為1 200，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例11
40gSD8溶解于IOOOml 0. OlMol / L pH 6. 0的磷酸納鹽緩沖液中，IOg 2，6—二甲基苯胺加溶解于1 20ml乙醇，兩種溶液于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后(10-20分鐘)，冷卻至室溫，將1.6ml辣根過(guò)氧化物酶(3mg / ml)加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下將200ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以1 6ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中， 26°C連續(xù)反應(yīng)1 3小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入400ml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到，并分別用1 00ml40%的丙酮溶液洗滌兩次，50-6 0°C烘干，得到產(chǎn)品9. 849，用HPLC 測(cè)定分子量為2400，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。實(shí)施例2
38g脂肪酸蔗糖酯溶解于1000肪1 0. Omol / L pH 8. 0的磷酸納鹽緩沖液中，8 .Og. 4-羥基苯甲酸加入到上面的溶液，于60°C水浴中加熱溶解并混合均勻后(1 0-20分鐘)，冷卻至室溫，將1. 4ml辣根過(guò)氧化物酶(3mg/ml)加入到上述溶液中混合均勻，攪拌條件下將180ml 2%的過(guò)氧化氫水溶液用蠕動(dòng)泵以20ml / h的速度滴加到反應(yīng)體系中，25°C 連續(xù)反應(yīng)10小時(shí)后，在反應(yīng)體系中加入400ml丙酮，使產(chǎn)物沉淀下來(lái)，產(chǎn)品通過(guò)過(guò)濾得到， 并分別用IOOml 40%的丙酮溶液洗滌兩次，50-60°C烘干，得到產(chǎn)品7. 76g，用HPLe測(cè)定分子量為1 600，色譜峰呈單一對(duì)稱峰。
權(quán)利要求
1. 一種表面活性劑的酶促合成，其中包括使用過(guò)氧化物酶，過(guò)氧化物反應(yīng)體系，其特征是在合成過(guò)程中使用含有表面活性劑或乳化劑的水溶液或含有有機(jī)溶劑的水溶液作反應(yīng)介質(zhì)，(1)、表面活性劑可以Tween 2 0,Twe e η 80,T r i t r ο X—100，十二烷基硫酸鋼，十二烷基磺酸鈉，雙2—乙基己基磺酸基琥珀酸鈉，澳代十六烷基三甲基季銨鹽，乳化劑可以是單硬脂酸甘油脂，大豆磷膳，山梨糖醇酐脂肪酸脂，脂肪酸蔗糖酯，硬脂酰乳酸鈣，聚乙二醇磺酸鈉；(2)、表面活性劑或乳化劑的濃度為10-2OOmo 1/L ；(3)、使用的溶液可以是水(緩沖液)溶液以及含有正己烷，甲苯，吡啶，乙酸乙酯，正丁醇，正丙醇，異丙醇，二氧六環(huán)，四氫呋喃，二甲基甲酰胺，甲酸乙酯，丙酮的水(緩沖液)溶液，其中有機(jī)溶劑含量為0% -2 5% ；(4)、酚類及芳香胺類化臺(tái)物可以是4-丁基酚.4-正丁基酚.4-正丙基酚，，4-乙基酚，4甲基酚，4-苯基苯酚，4-正辛基苯酚，4-羥基苯甲醇，.4-羥基苯乙醇，4-羥基苯甘氨酸，3-( 4-羥基苯基)丙醇，3-(4—羥基苯基)丙酸，4-羥基苯甲酸乙酯，4-氯苯酚，4-硝基苯酚，4-甲氧基苯酚，4- 丁氧基酚，3,4, 5-三甲氧基苯酚，3,4, 5-三乙基苯酚，.a-萘酚， 4-甲基苯胺，對(duì)苯二胺，2，6_二甲基苯胺，2，6_二氯苯胺，2 6-二乙基苯胺，2，6-二澳苯胺， 2，6- 二異丙基苯胺，2,6- 二硝基苯胺，2-甲基-6-硝基苯胺。
全文摘要
一種表面活性劑的酶促合成，在表面活性劑的酶促合成中的應(yīng)用為有機(jī)光電材料的合成提供了一種新的工藝。本發(fā)明的內(nèi)容就是在過(guò)氧化物酶催化酚類和芳香胺類化物聚合反應(yīng)的體系中，將一定濃度的表面活性劑或乳化劑溶解在水溶液或溶解在含有不同濃度的有機(jī)溶劑的水溶液中作為反應(yīng)介質(zhì)，合成具有不同分子量的分子量分布很窄的高分子聚合物。采用本發(fā)明所合成的有機(jī)高分子材料分子量均一，分子量分布較窄，產(chǎn)物的收率為90％以上。
文檔編號(hào)C12P11/00GK102477452SQ20101055342
公開(kāi)日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月22日
發(fā)明者王爽 申請(qǐng)人:大連創(chuàng)達(dá)技術(shù)交易市場(chǎng)有限公司