專利名稱:一種生產(chǎn)l-乳酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)L-乳酸的方法,特別是涉及一種米根霉(Rhizopus oryzae)AS3. 819利用農(nóng)作物秸稈水解糖液,菌體重復(fù)利用發(fā)酵產(chǎn)L-乳酸及膜分離和離子交換集成分離L-乳酸的方法。
背景技術(shù):
乳酸作為一種重要的有機(jī)酸,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于食品、藥物、醫(yī)學(xué)和化工工業(yè)。近年來(lái),世界各地在為解決塑料制品所帶來(lái)的"白色污染"的研究中,發(fā)現(xiàn)以L-乳酸為單體聚合形成的L-乳酸的聚合物一聚L-乳酸制成的塑料薄膜,可100%為生物降解。人體只能代謝L-乳酸,世界衛(wèi)生組織提倡在食品、醫(yī)藥領(lǐng)域,使用L-乳酸,不要使用DL-乳酸。L-乳酸的需求量不斷擴(kuò)大。 乳酸可以通過(guò)化學(xué)合成或碳水化合物發(fā)酵得到,但是基于發(fā)酵法能夠?qū)R恍缘牡玫絃-乳酸或D-乳酸,因此發(fā)酵法被廣泛采用L-乳酸的生產(chǎn)。米根霉發(fā)酵生產(chǎn)乳酸具有光學(xué)純度高,菌體易與發(fā)酵液分離等特點(diǎn),利用米根霉發(fā)酵成為大規(guī)模生產(chǎn)L-乳酸的趨勢(shì)。
為了降低L-乳酸的制備成本,提高乳酸生產(chǎn)質(zhì)量,國(guó)內(nèi)外對(duì)乳酸生產(chǎn)過(guò)程進(jìn)行了大量研究,主要集中在低價(jià)原料的開發(fā)利用,提高發(fā)酵強(qiáng)度,優(yōu)化乳酸分離提取工藝這三個(gè)方面。目前用于L-乳酸生產(chǎn)的原料主要有淀粉、糖蜜、乳清水等。我國(guó)每年浪費(fèi)或低質(zhì)利用的木質(zhì)纖維材料總共約10億噸,其中農(nóng)作物秸稈一項(xiàng)就大約有7億多噸,其主要成份為纖維、半纖維、木質(zhì)素。 L-乳酸發(fā)酵液成分復(fù)雜,除L-乳酸外,還含有菌體碎片、蛋白質(zhì)、色素、殘?zhí)且约鞍l(fā)酵副產(chǎn)物等雜質(zhì)。乳酸傳統(tǒng)的分離方法有乳酸鈣前結(jié)晶工藝和乳酸鈣直接酸解工藝,過(guò)程簡(jiǎn)單,易于控制,被廣泛采用,但乳酸收率低,僅80%左右,產(chǎn)品純度低,發(fā)酵液中許多雜質(zhì)無(wú)法得到有效分離?;诖?,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)乳酸的分離做了大量的研究,提出反應(yīng)萃取、吸附、普通蒸餾、分子蒸餾等過(guò)程分離精制乳酸。尋找一條經(jīng)濟(jì)、高效的分離提純方法,提高產(chǎn)品的質(zhì)量和收率,降低生產(chǎn)成本,以適應(yīng)大規(guī)模生產(chǎn)的需要,已成為乳酸及其聚合物能否大規(guī)模推廣應(yīng)用的關(guān)鍵,具有極大的意義。 膜分離技術(shù)作為一門新型的高分離、濃縮、提取及凈化技術(shù)。在近30年來(lái)發(fā)展迅速,已在各工業(yè)領(lǐng)域和科學(xué)研究中得到廣泛的應(yīng)用。膜分離技術(shù)在分離物質(zhì)的過(guò)程中不涉及相變,對(duì)能量的要求低,因此和蒸餾、結(jié)晶、蒸發(fā)等需要輸入能量的過(guò)程相比有很大的差異,膜分離的條件一般比較溫和,對(duì)于熱敏性物質(zhì)、復(fù)雜物質(zhì)的分離、分級(jí)、濃縮和富集具有非常重要意義。國(guó)內(nèi)已有報(bào)道采用膜分離技術(shù)對(duì)乳酸發(fā)酵液的提取技術(shù)。2008年南京工業(yè)大學(xué)申請(qǐng)的專利"一種乳酸的清潔生產(chǎn)工藝"(申請(qǐng)?zhí)?00810195297. 6)報(bào)道了一種利用膜過(guò)濾和雙極膜電滲析的乳酸提取技術(shù);2008年江蘇道森生物化學(xué)有限公司申請(qǐng)了專利"一種分離純化L-乳酸的新工藝"(申請(qǐng)?zhí)?00810020397. 5)報(bào)道了一種利用連續(xù)離交、膜分離、分子蒸餾技術(shù)分離純化L-乳酸的新工藝,L-乳酸先吸附到陰離子交換樹脂上,再經(jīng)過(guò)洗雜、洗脫工序,產(chǎn)生大量廢水,不利于連續(xù)操作。在目前的L-乳酸生產(chǎn)過(guò)程中,多采用葡萄糖、淀粉等作為發(fā)酵碳源,原料成本高;采用分批發(fā)酵,每個(gè)批次發(fā)酵周期長(zhǎng),發(fā)酵強(qiáng)度 低;后續(xù)分離工藝復(fù)雜,連續(xù)性不強(qiáng)。
發(fā)明內(nèi)容
為了降低乳酸生產(chǎn)原材料成本,提高發(fā)酵強(qiáng)度、克服現(xiàn)有乳酸分離方法中連續(xù)性 不強(qiáng),過(guò)程復(fù)雜等不足,本發(fā)明提供以農(nóng)作物秸稈和米根霉為原料的一種L-乳酸的生產(chǎn)方 法。 實(shí)現(xiàn)上述目的的技術(shù)解決方案如下 —種生產(chǎn)L-乳酸的方法包括以下操作步驟 (1)將農(nóng)作物秸稈玉米秸稈粉碎后過(guò)40目篩,采用稀堿液、稀酸液、纖維素酶依次 處理,制得含糖質(zhì)量百分比為8_12%的糖化液10L ; (2)將制得的質(zhì)量百分比為8_12%糖化液加入發(fā)酵罐中,同時(shí)加入碳酸鈣 400-600g、硝酸銨30-35g、磷酸二氫鉀3-5g、磷酸二氫鈉2-3g、硫酸鋅3-4g、硫酸鎂3-4g 和硫酸亞鐵0. 8-1. 0g,滅菌冷卻至32 °C 34°C,接種孢子濃度為1011個(gè)/L的米根霉 (Rhizopusoryzae)AS3. 819孢子懸液500mL,在32°C 34。C進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,發(fā)酵時(shí)間 60-65h ;停止通風(fēng)及攪拌,罐中殘?zhí)菨舛刃∮?g/L,靜置;米根霉菌體自然沉降到發(fā)酵罐 底,采用正壓排出5/6體積的L-乳酸發(fā)酵液; (3)按步驟(2)在發(fā)酵罐內(nèi)重新加入物料,在32t: 34t:進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,重復(fù) 25批次,每個(gè)批次發(fā)酵時(shí)間20 22h ;每個(gè)批次發(fā)酵結(jié)束,停止通風(fēng)及攪拌,米根霉菌體留 在罐底重復(fù)利用,正壓放出5/6體積的L-乳酸發(fā)酵液; (4)將步驟(2)和(3)得到的L-乳酸發(fā)酵液合并,按質(zhì)量/體積比加入4. 5%。 (w/ v)氫氧化鈣、7.5%。 (w/v)活性炭和3%。 (w/v)硫酸鎂,在7(TC下攪拌45min,靜置,離心過(guò) 濾除去雜質(zhì),得到L-乳酸發(fā)酵清液; (5)采用98%濃硫酸對(duì)L-乳酸發(fā)酵清液進(jìn)行酸化,靜置沉淀,除去硫酸鈣,得到酸 化發(fā)酵液; (6)將酸化發(fā)酵液通過(guò)截留分子量為3000道爾頓的巻式超濾膜,操作壓力
0. 8Mpa,濃縮比為10,除去蛋白質(zhì)等大分子雜質(zhì),得到超濾濃縮液和超濾透過(guò)液,超濾濃縮 液經(jīng)過(guò)活性炭吸附處理后重新過(guò)濾; (7)將超濾透過(guò)液采用納濾膜過(guò)濾,截留分子量150 300道爾頓,操作壓力
1. 0MPa,透過(guò)液體積占進(jìn)料體積的95% ,得到納濾濃縮液和納濾透過(guò)液,納濾濃縮液進(jìn)入超 濾膜超濾; (8)將納濾透過(guò)液采用反滲透預(yù)濃縮,操作壓力4MPa,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18 %的 L-乳酸預(yù)濃縮液; (9)將L-乳酸預(yù)濃縮液依次經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂 脫除無(wú)機(jī)鹽,得到脫鹽L-乳酸溶液; (10)脫鹽L-乳酸溶液進(jìn)入真空蒸餾單元進(jìn)行濃縮,得到質(zhì)量百分濃度85 %的 L-乳酸產(chǎn)品,質(zhì)量達(dá)到GB2023-2003標(biāo)準(zhǔn)。 所述的農(nóng)作物秸稈為玉米秸稈或小麥秸稈或水稻秸稈。 本發(fā)明采用米根霉發(fā)酵農(nóng)作物秸稈水解糖液,菌體重復(fù)利用,采用膜技術(shù)與離子交換集成分離提純L-乳酸,其有益技術(shù)效果體現(xiàn)在 (l)本發(fā)明以大量的農(nóng)作物秸稈水解糖液為主要原料制備L-乳酸,顯著降低L-乳酸的生產(chǎn)成本;秸稈水解液是五六碳糖混合液,米根霉可以同時(shí)利用五六碳糖,利用秸稈水解糖液大規(guī)模制備乳酸,其產(chǎn)業(yè)前景非常廣闊。 (2)本發(fā)明采用米根霉一次接種增殖,菌體多次重復(fù)利用生產(chǎn)L-乳酸,縮短L-乳酸發(fā)酵周期,目前大部分廠家采用的分批發(fā)酵,發(fā)酵周期為72個(gè)小時(shí)左右,本發(fā)明除第一個(gè)批次發(fā)酵時(shí)間為60-72h,后續(xù)重復(fù)批次發(fā)酵時(shí)間為20-22小時(shí),L_乳酸的發(fā)酵強(qiáng)度顯著提高。 (3)本發(fā)明采用先進(jìn)的膜分離、離子交換集成技術(shù),提高了乳酸的產(chǎn)品質(zhì)量。傳統(tǒng)的離子交換分離技術(shù)是乳酸根離子通過(guò)陰離子交換吸附到陰離子交換柱上,再通過(guò)酸洗脫得到乳酸溶液,過(guò)程復(fù)雜,產(chǎn)生大量廢水。本發(fā)明將經(jīng)過(guò)超濾除蛋白、納濾脫二價(jià)鹽及色素、反滲透濃縮后的乳酸溶液先經(jīng)過(guò)陽(yáng)離子交換樹脂通過(guò)陽(yáng)離子交換除掉殘余的陽(yáng)離子,接著通入弱堿性陰離子交換樹脂柱,交換吸附硫酸根離子、氯離子等,流出液濃縮即得到乳酸產(chǎn)品,過(guò)程簡(jiǎn)單,連續(xù)性強(qiáng)。
圖1為一種生產(chǎn)L-乳酸的工藝流程方框圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
具體實(shí)施方案
實(shí)施例1 : 按附圖1所示,本發(fā)明的操作步驟如下 (1)將玉米秸稈粉碎后過(guò)40目篩,按5L/Kg的比例加入氫氧化鈣水溶液,95t:下加熱攪拌25min后,添加98%濃硫酸中和氫氧化鈣至中性,分離除去固體成份及硫酸鈣沉淀,按lg/L的比例添加酶活為15U/g的液體纖維素酶,6(TC下攪拌酶解60min,制得含糖質(zhì)量百分比為10%的糖化液10L; (2)將制得的質(zhì)量百分比為8_12%糖化液加入發(fā)酵罐中,同時(shí)加入碳酸鈣500g、硝酸銨33g、磷酸二氫鉀4g、磷酸二氫鈉2. 5g、硫酸鋅3. 5g、硫酸鎂3. 5g和硫酸亞鐵0. 9g,滅菌冷卻至32°C -34"C,接種孢子濃度為1011個(gè)/L的米根霉(Rhizopus oryzae)AS3. 819孢子懸液500mL,在32°C -34t:進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,發(fā)酵時(shí)間62h ;停止通風(fēng)及攪拌,罐中殘?zhí)菨舛刃∮?g/L,靜置;米根霉菌體自然沉降到發(fā)酵罐底,采用正壓排出5/6體積的L-乳酸發(fā)酵液; (3)按步驟(2)在發(fā)酵罐內(nèi)重新加入物料,在32°C _34°〇進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,重復(fù)25批次,每個(gè)批次發(fā)酵時(shí)間21h ;每個(gè)批次發(fā)酵結(jié)束,停止通風(fēng)及攪拌,米根霉菌體留在罐底重復(fù)利用,正壓放出5/6體積的L-乳酸發(fā)酵液; (4)將步驟(2)和(3)得到的L-乳酸發(fā)酵液合并,按質(zhì)量/體積比加入4. 5%。 (w/v)氫氧化鈣、7.5%。 (w/v)活性炭和3%。 (w/v)硫酸鎂,在7(TC下攪拌45min,靜置,離心過(guò)濾除去雜質(zhì),得到L-乳酸發(fā)酵清液;
5
(5)采用98 %濃硫酸對(duì)L-乳酸發(fā)酵清液進(jìn)行酸化,料溫不超過(guò)80°C ,用0. 1 %甲 基紫溶液檢驗(yàn),酸解當(dāng)量合適時(shí)呈橘黃色,硫酸過(guò)量時(shí)呈綠色,乳酸鈣過(guò)量時(shí)呈紫色,硫酸 或乳酸過(guò)量時(shí)相應(yīng)的補(bǔ)加乳酸鈣或硫酸來(lái)中和。中和完全后靜置2小時(shí)使硫酸鈣充分析 出,除去硫酸鈣,得到酸化發(fā)酵液; (6)將酸化發(fā)酵液通過(guò)截留分子量為3000道爾頓的巻式超濾膜,操作壓力 0. 8Mpa,濃縮比為IO,除去蛋白質(zhì)等大分子雜質(zhì),得到超濾濃縮液和超濾透過(guò)液,超濾濃縮 液經(jīng)過(guò)活性炭吸附處理后重新過(guò)濾; (7)將超濾透過(guò)液采用通用電氣(GE)公司的DK型納濾膜過(guò)濾,截留分子量 150-300道爾頓,操作壓力1. OMPa,透過(guò)液體積占進(jìn)料體積的95% ,得到納濾濃縮液和納濾 透過(guò)液,納濾濃縮液進(jìn)入超濾膜超濾; (8)將納濾透過(guò)液采用反滲透預(yù)濃縮,反滲透膜為通用電氣(GE)公司的SG型反滲 透膜,操作壓力4MPa,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%的L-乳酸預(yù)濃縮液; (9)將L-乳酸預(yù)濃縮液依次經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂 脫除無(wú)機(jī)鹽,得到脫鹽L-乳酸溶液; (10)脫鹽L-乳酸溶液進(jìn)入真空蒸餾單元進(jìn)行濃縮,得到質(zhì)量百分濃度85 %的 L-乳酸產(chǎn)品,L-乳酸占總?cè)樗岜壤秊?9%,質(zhì)量達(dá)到GB2023-2003標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例2 : (1)將小麥秸稈粉碎后過(guò)40目篩,按5. 5L/Kg的比例加入氫氧化鈣水溶液,95t:下 加熱攪拌20min后,添加98%濃硫酸中和氫氧化鈣至中性,分離固體成份及硫酸鈣沉淀,按
0. 8g/L的比例添加酶活為15U/g的液體纖維素酶,6(TC下攪拌酶解45min,制得含糖質(zhì)量百 分比為8%的糖化液10L; (2)將制得的質(zhì)量百分比為8%糖化液加入發(fā)酵罐中,同時(shí)加入碳酸鈣400g、硝酸 銨30g、磷酸二氫鉀3g、磷酸二氫鈉2g、硫酸鋅3g、硫酸鎂3g和硫酸亞鐵0. 8g,滅菌冷卻 至32°C -34t:,接種孢子濃度為1011個(gè)/L的米根霉(Rhizopus oryzae)AS3. 819孢子懸液 500mL,在32°C _341:進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,發(fā)酵時(shí)間60h ;停止通風(fēng)及攪拌,罐中殘?zhí)菨舛刃?于5g/L,靜置;米根霉菌體自然沉降到發(fā)酵罐底,采用正壓排出5/6體積的L-乳酸發(fā)酵液;
(3)按步驟(2)在發(fā)酵罐內(nèi)重新加入物料,在32°C _34°0進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,重復(fù) 25批次,每個(gè)批次發(fā)酵時(shí)間20h ;每個(gè)批次發(fā)酵結(jié)束,停止通風(fēng)及攪拌,米根霉菌體留在罐 底重復(fù)利用,正壓放出5/6體積的L-乳酸發(fā)酵液;
其它操作步驟同實(shí)施例l。
實(shí)施例3 : (1)將水稻秸稈粉碎后過(guò)40目篩,按4. 5L/Kg的比例加入氫氧化鈣水溶液,95t:下 加熱攪拌30min后,添加98%濃硫酸中和氫氧化鈣至中性,分離固體成份及硫酸鈣沉淀,按
1. 2g/L的比例添加酶活為15U/g的液體纖維素酶,6(TC下攪拌酶解70min,制得含糖質(zhì)量百 分比為12%的糖化液10L; (2)將制得的質(zhì)量百分比為12%糖化液加入發(fā)酵罐中,同時(shí)加入碳酸鈣600g、硝 酸銨35g、磷酸二氫鉀5g、磷酸二氫鈉3g、硫酸鋅4g、硫酸鎂4g和硫酸亞鐵1. Og,滅菌冷卻 至32°C -34t:,接種孢子濃度為1011個(gè)/L的米根霉(Rhizopus oryzae)AS3. 819孢子懸液 500mL,在32°C _341:進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,發(fā)酵時(shí)間65h ;停止通風(fēng)及攪拌,罐中殘?zhí)菨舛刃∮?g/L,靜置;米根霉菌體自然沉降到發(fā)酵罐底,采用正壓排出5/6體積的卜乳酸發(fā)酵液;
(3)按步驟(2)在發(fā)酵罐內(nèi)重新加入物料,在32°C _34°〇進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,重復(fù)25批次,每個(gè)批次發(fā)酵時(shí)間22h ;每個(gè)批次發(fā)酵結(jié)束,停止通風(fēng)及攪拌,米根霉菌體留在罐底重復(fù)利用,正壓放出5/6體積的L-乳酸發(fā)酵液;其它操作步驟同實(shí)施例1。
權(quán)利要求
一種生產(chǎn)L-乳酸的方法,其特征在于包括以下操作步驟(1)將農(nóng)作物秸稈玉米秸稈粉碎后過(guò)40目篩,采用稀堿液、稀酸液、纖維素酶依次處理,制得含糖質(zhì)量百分比為8-12%的糖化液10L;(2)將制得的質(zhì)量百分比為8-12%糖化液加入發(fā)酵罐中,同時(shí)加入碳酸鈣400-600g、硝酸銨30-35g、磷酸二氫鉀3-5g、磷酸二氫鈉2-3g、硫酸鋅3-4g、硫酸鎂3-4g和硫酸亞鐵0.8-1.0g,滅菌冷卻至32℃~34℃,接種孢子濃度為1011個(gè)/L的米根霉(Rhizopusoryzae)AS3.819孢子懸液500mL,在32℃~34℃進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,發(fā)酵時(shí)間60-65h;停止通風(fēng)及攪拌,罐中殘?zhí)菨舛刃∮?g/L,靜置;米根霉菌體自然沉降到發(fā)酵罐底,采用正壓排出5/6體積的L-乳酸發(fā)酵液;(3)按步驟(2)在發(fā)酵罐內(nèi)重新加入物料,在32℃~34℃進(jìn)行通氣攪拌發(fā)酵,重復(fù)25批次,每個(gè)批次發(fā)酵時(shí)間20~22h;每個(gè)批次發(fā)酵結(jié)束,停止通風(fēng)及攪拌,米根霉菌體留在罐底重復(fù)利用,正壓放出5/6體積的L-乳酸發(fā)酵液;(4)將步驟(2)和(3)得到的L-乳酸發(fā)酵液合并,按質(zhì)量/體積比加入4.5‰(w/v)氫氧化鈣、7.5‰(w/v)活性炭和3‰(w/v)硫酸鎂,在70℃下攪拌45min,靜置,離心過(guò)濾除去雜質(zhì),得到L-乳酸發(fā)酵清液;(5)采用98%濃硫酸對(duì)L-乳酸發(fā)酵清液進(jìn)行酸化,靜置沉淀,除去硫酸鈣,得到酸化發(fā)酵液;(6)將酸化發(fā)酵液通過(guò)截留分子量為3000道爾頓的卷式超濾膜,操作壓力0.8Mpa,濃縮比為10,除去蛋白質(zhì)等大分子雜質(zhì),得到超濾濃縮液和超濾透過(guò)液,超濾濃縮液經(jīng)過(guò)活性炭吸附處理后重新過(guò)濾;(7)將超濾透過(guò)液采用納濾膜過(guò)濾,截留分子量150~300道爾頓,操作壓力1.0MPa,透過(guò)液體積占進(jìn)料體積的95%,得到納濾濃縮液和納濾透過(guò)液,納濾濃縮液進(jìn)入超濾膜超濾;(8)將納濾透過(guò)液采用反滲透預(yù)濃縮,操作壓力4MPa,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%的L-乳酸預(yù)濃縮液;(9)將L-乳酸預(yù)濃縮液依次經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂、弱堿性陰離子交換樹脂脫除無(wú)機(jī)鹽,得到脫鹽L-乳酸溶液;(10)脫鹽L-乳酸溶液進(jìn)入真空蒸餾單元進(jìn)行濃縮,得到質(zhì)量百分濃度85%的L-乳酸產(chǎn)品,質(zhì)量達(dá)到GB2023-2003標(biāo)準(zhǔn)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)L-乳酸的方法,其特征在于所述的農(nóng)作物秸稈為 玉米秸稈或小麥秸稈或水稻秸稈。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)L-乳酸的方法。該方法以農(nóng)作物秸稈和米根霉為原料,具體操作步驟包括A.制備秸稈糖化液,B.加入輔料接種米根霉發(fā)酵,C.重復(fù)發(fā)酵25批次,D.發(fā)酵清液酸化,E.超濾,F(xiàn).納濾,G.反滲透,H.離子交換,I.真空濃縮得到質(zhì)量百分濃度85%的L-乳酸產(chǎn)品。本發(fā)明以農(nóng)作物秸稈水解糖液為主要原料制備L-乳酸,顯著降低L-乳酸的生產(chǎn)成本;采用米根霉一次接種增殖,菌體多次重復(fù)利用生產(chǎn)L-乳酸,縮短L-乳酸發(fā)酵周期,L-乳酸的發(fā)酵強(qiáng)度顯著提高;采用先進(jìn)的膜分離、離子交換集成技術(shù),提高了乳酸的產(chǎn)品質(zhì)量;本發(fā)明過(guò)程簡(jiǎn)單,連續(xù)性強(qiáng)。
文檔編號(hào)C12R1/845GK101736042SQ20101004652
公開日2010年6月16日 申請(qǐng)日期2010年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月8日
發(fā)明者劉模, 吳學(xué)鳳, 唐曉明, 姜紹通, 龐銳, 李興江, 潘麗軍, 羅水忠, 鄭志, 陳小舉 申請(qǐng)人:合肥工業(yè)大學(xué)