專利名稱：：防腐劑加溶物及其制備方法防腐劑加,及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種防腐劑加緣(Solubilisat)。絲國7/Hf文件2623682中描述了一用于制備山梨酸的懸浮、姊乳狀液的方法，其中，將熱的山梨^液噴射入由^^7jc^性的、^f氐沸點的有才膽劑的水《賦的溶劑中，將所獲得的液體'tfe^MP,并去除剩余的溶劑。此方法僅僅由于加熱和噴射山梨^gi波就非常的費時費力。在文獻DE2519557Al中描述了一種消毒皂，除了消射'j和非離子型乳化劑例如聚山梨醇酯O卜，它還含有相當一部分的稀釋劑以及M作為蓋侖氏制劑的添加劑。這種月e^用于在醫(yī)學領域中對手或^Mo^部^ii行消毒。文件DE60103023T2公開了用于處理食品的酸l"生^ti物組合物，其包含有才爐、^^非離子型表面活性劑桐惑定劑(例如聚山梨醇脂)。樹該組^^進行M稀釋的情況下，其可以用于對食物表面進行處理，以減少食物表面上的孩性物#(^。為了使食^o4f對由微生物引起的腐敗而能夠長久保存，除了采用生物酸化和化學酸化以及加熱過程^t，尤其還采用了使用殺菌或抑菌性化學試劑絲行的化學防腐。對于飲料而言最常使用的防腐劑是山梨酸(E200及鹽E201-3)和苯甲酸(E210錄E211-13)。苯甲酸(BS)主^4十對酵#霉菌起作用，細菌只是部^M皮抑制。山梨酸(SS)同樣針對酵#霉菌起作用，不過針對細菌的作用稍孩^^一些，尤其是4樹it^化l^陽性的和^IU生的細菌。在實踐中，一種由相同份額的苯甲酸和山梨^ia^的;^^防腐劑已經(jīng)被證明具有一定的協(xié)同作用。由j):腿可以減少過高的防腐劑用量對于食品p來逸的不利影響。在成品中，每種防腐劑的通常用量為150-200ppm。對于不含酒精的W，最高用量^Lf艮制在300ppm山梨酸或150ppm苯曱酸，在混合物的情況下，最高用量為250ppm山梨酸+150ppm苯甲酸。對于飲料及^f^大量水的液體食品來說，通常以其具有^7jCi斜生的鈉鹽、鉀鹽和釣鹽的形式來^D防腐劑。然而，只有未離解的酸產(chǎn)生殺菌作用。如^#用笨甲酸和/或山梨酸進行防腐的食^0^有抗壞*，則還^"存在如下危險，即通過抗壞^與苯甲酸和/或山梨^Lt^應而可能產(chǎn)生不希望的(因為對#^有害)M產(chǎn)物，例如苯。上述防腐劑在水、乙醇和油中的溶解度為<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>山梨酸(pKs=4.8)和苯甲酸(pKs=4.22)這些弱酸的離解強,iW^于在其中對它們進行使用的介質的pH值。在^P對于傳統(tǒng)的不含酒精的飲料來說通常的pH值(pH=2.8-3.5)情況下，90%-100°/。的山梨酸或苯甲酸不離解并因jtl^殺菌作用。但是，由于這些酸的水溶m需^4目對較高的劑量。相反地，在少許酸性的產(chǎn)品(pH值為4.0至中性)中，尤其是^甲酸的情況下，有相當大-^分帔離解，該離解的部分對微生物不起作用。<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>因此，本發(fā)明的任務是，^aw錄食品，特別是糾不受物的侵害。為此，本發(fā)明提出了-^t不射t定劑的防腐劑加棘，其包含脂肪族和/或芳香族酸例如山梨酸和/或苯甲酸，以及一種或多種HLBHt為9至18的專L/ft劑。^/[匕劑的^*可以為占所#,總量的50重*%至95重H山梨g苯甲g者這兩種酸的》V^^可以以5重堂/。至50重*%的量包含在所#溶物中。合艦，所述享l/f匕劑狄山梨醇S旨，to聚山梨醇酯20和/或聚山梨醇酯80。才娥本發(fā)明的加絲具有缺的殺菌作用。例如，如果向瓊脂營養(yǎng)液中一方面加入500mg山梨酸鉀而另一方面作為》b^p入具有聚山梨醇酯20的500mg山梨^，，那么在大約3周的作用時間之后，在使用山梨酸鉀的情況下菌録1.6xIO1。，與W目反，在<^1山梨^絲的情況下菌紗3.5x108，也^B兌菌數(shù)少了W10的4方。本發(fā)明基于這樣的構思，即通ii^4彿用^^或抑制有才;i^i其是在^(5U4酸性介質中的離解，其結果是，提供了更多未離解的絲殺滅孩a物。因j比，可以明顯^f^l^4匕的有M的劑量。因為^J^有在與細I&)^或^以的生物材賴目接觸時才會打開，所以AU^中秋出的酸可以直接在孩性物上發(fā)揮殺滅作用。本發(fā)明可以應用于所有類型的食品，特別;i具有高pH值例如大約4.0至大約7.0的pH值的不含酒精的飲料，例如絲料、5WNfe阡、可可W^IL^K將所述防腐劑加⑩加A^目應的茶飲料、咖叫HW、可可^H^孝UfoH"中。劑量單獨地由最終產(chǎn)品生產(chǎn)商在100ppm和500ppm之間進行確定，也^61說，對于20。/。的苯曱船ir溶物，其劑量為500ppm-1000ppm/升最終產(chǎn)品。jtb^卜，本發(fā)明還可以用于乳制品例如^、奶酪和酸奶的防腐。主JW所iti口餘涂覆在奶酪皮上。山梨齡,還可以以小劑量在奶酪中使用。jH^卜，可以將蔬菜、水果和藥草擬緣本發(fā)明的加溶物的水溶液中進行浸泡，并由此獲得更好的針對霉菌、真菌和酵母的防護，和從而能更長^UW錄。最后，本發(fā)明還允許^t^N"和/或塑料表面進行防腐處理中的用途，從而例如家具或者醫(yī)療4義器和器具的表面可以用以稀#^7^1^形式的本發(fā)明加#進行處理，以便酬防腐。例如苯曱^溶物的殺菌作用被/zHf^f壬并宣誓的食TJM匕學專家的研究所證明。測艦料1)苯曱脧原料為苯甲酸，Merck公司，商品編號1.001362)苯甲粉口絲溶氣原料為20%的苯甲,糊，AQUANOVA公司，批號L096.06.LM.01.013)營養(yǎng)洗酵母麥芽肉湯，Sigma公司，商品編號Y3752升營養(yǎng)液5)酵^i^;^:酉良酒酵母(&cc力ar咖/c"cereW"ae)，DSMZ公司，商品編號7044。才娥2)的20。/。苯甲^ir絲的組"^在下述實施例中以EW0108/8給出。下面的表l顯示出了苯甲斷于酵母生長的影響，和表2給出了所&iJ的酵母生長的抑制，分別在pH6.2和室溫下。^l中看出，即4t^500ppm的苯甲^1的情況下，在29天的作用時間4^還測定到依然高的酵母生長。與jtbf目反，42中可以看出，在以;W^形式的500ppm的苯曱^^的情況下，酵母的生長從開始添加加i^時起就明^k^，并JL在29天的作用時間^酵^i^絲滅。300ppm的以加溶物形式的苯甲酸iii5l^^L揮作用的第3天之g就已經(jīng)導致進行性的酵母生長抑制。才娥本發(fā)明的加糊的鏈實施方案^v4權利要求中給出。因jtk4W，山梨船o,具有大約5重*%的山梨酸和大約95重*%的聚山梨醇酯20。對于苯甲酸來說，含有大約20重*%的苯甲酸和大約80重*%的聚山梨醇酯20的加#是適宜的?！稺卜，對于許多應用'1W來說，例如對于向酸化的物阡中添加來說，適宜的是，苯甲^,含有一定份額的濕潤劑，所述濕潤劑結合MA化的苯甲酸，從而在飲料中實際上不再存在游離的苯曱酸。如果糾中例如摻有抗壞Njk酸，則可能由于抗壞i^]"苯曱酸的作用而輕微產(chǎn)i^"食品有害的苯。因而，##本發(fā)明的苯甲粉口#阻止了在酸化的飲料中苯的形成。濕潤劑合iti^包括，由含有主要為中鏈的甘油三酯的油與一小部分的蠟(例如白，)纟賦的〉^^b。潤濕劑可以以大約2重4%至大約10重4r。的^f:存在于苯曱^溶物中，其中分酉eJ'J油上可以為大約3重*%至大約10重4%，和射eJij蠟上可以為大約l重4%至大約2重*%。詳細而言，當苯甲^口M包含大約21重4%的苯甲酸、大約5重4%的含有主要為中鏈的甘油三酯的油、大約73重*%的聚山梨醇酯20和大約1重*%有利的。對于苯曱^溶物，還可以以大約相同的量使用聚山梨醇酯80來代替聚山梨醇酯20。最后，i^慮了由大約5重堂/。的山梨酸、大約5重*%的苯甲酸和大約90重*%的聚山梨醇酯20組成的加溶物。時，該苯甲,^N皮證實在其殺菌作用方面是特別1.)苯曱酸(稱量的苯曱酸+50ml營養(yǎng)液(pH6.2)+50ml水+0.4ml酵學溶液)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>下面將描述并不限制專利^5U，J^求書的^4性的5個絲配方，它們還包括了有關^^加溶物的相應的生產(chǎn)方式的說明。在最簡單的制備方法形式中，其如jtbi^fi臾置，即首先將孝l/ft劑加熱到大約70"至大約90X:，在聚山梨醇酯20的情況下加熱到大約72匸至大約85匸，^加熱到大約80C至大約85C，將脂肪族和/或芳香族酸緩使地(即不使^匕劑產(chǎn)生^的(最高5匸)冷卻)在餅下加AS'J溫熱的享l/f匕劑中，在完全添加^進一步將銜^b在持續(xù)攪拌下加熱到大約83^:至大約90\:并充*均質化。隨后，為了進^^i^f^a溶物^Hp到35'C以下，i^E,^降至大約40X:的'fcfe^HP步驟。適宜的是，在該制備方法中^^大約50重4%至大約95重*%的享1/(匕劑，其例如可以M山梨醇酯20和/或聚山梨醇酯80。對于脂肪族和/或芳香族^iM兌，,以大約5重對至大約50重*%進行朋。當苯甲^口糊含有濕潤劑時，適宜的是如jtbii行制備，即首先將濕潤劑加熱到大約55。C至大約65X:，優(yōu)選58X:至大約62。C,并均質化，向溫熱的濕潤劑中添加苯曱酸并再:^^,下均質化，然后向該苯曱^/濕潤劑混合物中添加大約五分之一的聚山梨醇酯量(即大約150g/kg加溶物)，并且將所獲得的物料在,下加熱到大約80'C至大約901C并均質化，然后緩慢添加絲的聚山梨醇酯量(即五分之四)，充分攪拌，并將溫度^#在大約80'C至大約90'C至少5分鐘。然后，可以任^^'^^HP到大約4ox:，并在大約35x:時ii^^。^匕方法中，可以使用大約2重ty。至大約10重4y。的濕潤劑。當&匕方法的優(yōu)選實施形式中^^)由含有主要為中鏈的甘油三酯的油和M^M的^^作為濕潤劑時，適宜的是，向大約5重J^的如所ii^iii^p熱的油中添加大約l重量%至1.5重4r。的蠟^H吏該;^^均質化，然后添加大約20重堂/。的苯甲酸，隨后如上所ii^添加聚山梨醇酯。jtb^卜，本發(fā)明方法的M實施形^方法^，J要求中說明。對于才娥本發(fā)明的加溶物，測量了所形成的l^的半徑分布。結果在所附的圖1和圖2中示出。所述測量是^、WyaUTechnologieEuropeGmbH的場流法i!Ui行的。圖1涉及5%的山梨#頻，和圖2涉及20°/。的苯甲#緣。^y^斤述圖中可以看出，山梨^';^的平均M^半徑小于10nm，和苯甲i^a溶物的平均膠^^半徑小于20nm。在該配方中，MCT表示中鏈甘油三酯(中等鏈長的甘油三酯)。以百分tb^出的重量信息涉;^>溶物的總重量=100重*%,EW-No.:EW0108/8名稱7,脂溶1±的20%的苯曱#絲酉沐200g苯曱酸；A卯liChem(AGT-Material-No.:10080/079)800g聚山梨醇酯20;LamesorbSML20;Cognis(AGT-Materia卜No.:10520/016)實施方案將聚山梨醇酯20加熱到80-85匸。在,下，緩'lt^加苯甲酸。將整個';a^^^W下加熱到最高9ox:，并充*均質化。讓^H卩到〈35。C并ii^^。外觀淡黃色的，津Wt的，透明的避光，在室溫下(<25°C)EW-No.:EW0108/80/CA名稱NovaSOLBenzoic7條脈脂溶性的20%的苯曱^絲酉沐:210g苯曱晚AppliChem(AGT"Material-No.:10080/079)50gDeliosVKkoscher(MCT—油)；Cognis(AGT-Material-No.:10460/016)739g聚山梨醇酯80;LamesorbSMO20;Cognis(AGT-Materia卜No.:10530/016)1g白辨(辨)；Ro印er(AGT-Materia卜No.:10741/075)實施方案加熱MCT-油(58-62'C)，并jLj^微下緩'lt^加白,并均勻齡。向該;^^中添加苯曱酸，并充她均質化(58-62°C)。向該混合物中添加大約20%的聚山梨醇酯80量(大約150g/kg),并將整個;^^在,下加熱到83-87'C直到';^^/變得均勻。緩'|^^加其余的聚山梨醇酯80量，充^yt拌，并將溫度^#在83-87。C至少5分鐘。在#^下盡可能決^到40。C。從40r開始進^^。外觀淡黃色的/白色的，津Wt的避光，在室溫下(<EW-No.:EW0109/12名稱7條1^M旨溶I1的5%山梨^/5%苯曱^絲(組合)酉沐50g山梨酸；Kramer&Martin(AGT—Materia卜No.:10642/088)50g苯曱酸；A卯liChem(AGT"Material-No.:10080/079)900g聚山梨醇酯20;LamesorbSML20;Cognis(AGT"Material-No.:10520/016)實施方案將山梨酸與苯甲酸混合。將聚山梨醇酯20加熱到80-85匸。在餅下緩'lt^P^末〉'^^添加到聚山梨醇酯中(83-87。C)。將整個';^^在IW下加熱到大約88-92。C,并充*均質化。讓^PH卩到〈35。C^fi￡#^。外觀黃色的，津財生的，透明的，在室溫下(<25匸)EW-No.:EW0108/CA/1名稱NovaSOLBenzoictK^脈脂溶性的20%的苯曱赫絲西沐210g苯甲酸；A卯liChem(AGT-Material-No.:10080/079)50gDeliosVKkoscher(MCT-油)；Cognis(AGT-Material-No.:10460/016)738.5g聚山梨醇酯20;LamesorbSML20;Cognis(AGT"Material-No.:10520/016)1.5g白料(料)；Ro印er(AGT-Materia卜No.:10741/075)實施方案加熱MCT-油(58-62匸)，并JL^,下MS^^加白，并均勻混合。向該》1^中添加苯甲酸，并充絲均質化(58-62'C)。向該混合物中添加大約20°/。的聚山梨醇酯20量(大約150g/kg),并將整個';^^在，下加熱到83-87'C直到》1^變得均勻。緩'(^^加絲的聚山梨醇酯20量，充^WW，并將溫度##在83-87'C至少5分鐘。在機餅下盡可能決iik^H卩到40匸。從4Qr開始進^f樣灌。外觀淡黃色的/白色的，津W生的儲^#:避光，在室溫下(<25X:)EW-No.:E誦7/5名稱7條,脂溶性的5%的山梨#絲酉沐50g山梨酸；A卯liChem(AGT"Material-No.:10641/079)950g聚山梨醇酯20;LamesorbSML20;Cognis(AGT~Material—No.:10520/016)實施方案將聚山梨醇酯20加熱到72-77X:。在,下，變,添加山梨酸。將整個^^在,下加熱到最高90。C，并充^均質化。讓其;H卩到〈35x:并進^^。外觀淡黃色的，津fr性的，透明的避光，在室溫下(<25°C)權利要求1.不含穩(wěn)定劑的防腐劑加溶物，其包含脂肪族和/或芳香族酸例如山梨酸和/或苯甲酸，以及一種或多種HLB-值為9至18的乳化劑，乳化劑的含量為占所述加溶物總量的大約50重量％至大約95重量％。2.權利要求1的加溶物，其中脂肪族和/或芳香族酸的含量為5重量%至50重量%。3.權利要求1或2的加溶物，其中，所述乳化劑是聚山梨醇酯，特別聚山梨醇酯20和/或聚山梨醇酯80。4.前述權利要求中任一項的加溶物，其由大約5重量%的山梨酸和大約95重量%的聚山梨醇酯20組成。5.權利要求1至4中任一項的加,，其由大約20重量%的苯甲酸和大約80重量%的聚山梨醇酯20組成。6.權利要求1至4中任一項的加溶物，其由大約20重量%的苯甲酸、大約5重量%的含有主要為中鏈的甘油三酯的油、大約73.5重量%的聚山梨醇酯20和大約1.5重量%的蠟組成。7.權利要求6的加溶物，其中所述蠟為蜂蠟，例如以白蜂蠟的形式。8.權利要求6或7的加溶物，其中用聚山梨醇酯80替代聚山梨醇酯20。9.權利要求1至3中任一項的加溶物，其由大約5重量y。的山梨酸、大約5重量%的苯甲酸和大約90重量%的聚山梨醇酯20組成。10.用于制備前述權利要求中一項或多項的加溶物的方法，其中，將HLB-值為9至18的乳化劑加熱到大約70℃至大約90℃，在乳化劑未明顯冷卻的情況下將所述脂肪族和/或芳香族酸攪拌下添加到溫熱的乳化劑中，在完全添加之后將該混合物在持續(xù)攪拌下加熱到大約83℃至大約90℃并充分地均質化，然后進行冷卻。11.權利要求10的方法，其中加熱大約50重量%至大約95重量%的乳化劑。12.權利要求10或11的方法，其中，使用聚山梨醇酯，特別是聚山梨醇酯20和/聚山梨醇酯80作為乳化劑。13.權利要求12的方法，其中，將所述聚山梨醇酯加熱到大約72℃至大約85℃，優(yōu)選大約80℃至大約85℃。14.權利要求10至13中^-項的方法，其中，將大約5重*%至大約50重*%的脂肪族和/或芳香族酸添加到溫熱的專1^^中。15.權利要求10至14中^-"項的方法，其中，'^^H卩到大約4ox:。16.權利要求10至15中^-"項的方法，其中，將苯甲酸添加到溫熱的且經(jīng)均質化的濕潤劑中并使該^^均質化，然后向該苯甲^/濕潤劑混合物中添加大約五分之一的聚山梨醇酯量，并且將所得到的物料在，下加熱并均質化，然后緩慢^加絲的聚山梨醇酯量并在升高的溫度下進#^。17.權利要求16的方法，其中，將濕潤劑加熱到大約55'C至大約65匸，M58。C至大約62°C。18.權利要求15或16的方法，其中，選^^斤述升高的溫^大約8(TC至大約90'C。19.權利要求16至19中^^項的方法，其中，選擇由含有主要為中鏈的甘油三酯的油和蠟他^白蜂i^且成的混^Mt為濕潤劑。20.;權利要求19的方法，其中，所述濕潤劑由大約5重*%的油和大約1重*%至大約1.5重:tr。的蜎混合而成。21.權利要求1至9中^-"項的不^NI定劑的加，作為用于食品的防腐性添加劑的用途，所述食品特別是具有高pH值例如大約4.0至大約7.0的pH值的不含酒精的絲，例如^W、剩N^t、TTW^專UW。22.權利要求21的用途，其中，劑量為500ppm-1000ppm/升最終產(chǎn)品。23.權利要求1至9中^-項的不^l定劑的加，作為用于乳制品的防腐性添加劑的用途，所述乳制品例如為牛奶、奶酪或酸奶，其中主^#所#糊涂覆在奶酪JLL。24.權利要求1至9中^^項的不賴定劑的加絲的用途，所賴妙用于對蔬菜、水^藥草進行防腐處理，其有利皿過將或水1藥草浸^^所^口,的7K^中ijUi行。25.權利要求1至9中^-項的不射惑定劑的加絲的用途，所i^途為用于對^N"或塑料的表面例如家具或者醫(yī)療儀器和器具的表面進行防腐處理，其中通it^稀,所ii^，的7jCil^ii行處理;jMy亍。全文摘要本發(fā)明涉及一種不含穩(wěn)定劑的防腐劑加溶物，其包含脂肪族和/或芳香族酸(例如山梨酸和/或苯甲酸)以及一種或多種HLB-值為9至18的乳化劑，乳化劑的含量為占所述加溶物總量的大約50重量％至大約95重量％。本發(fā)明還涉及用于制備這種加溶物的方法。文檔編號A23L3/3463GK101420872SQ200780007884公開日2009年4月29日申請日期2007年1月8日優(yōu)先權日2006年3月7日發(fā)明者D·貝納姆申請人:阿奎諾瓦股份公司