專利名稱：蘋(píng)果酸-氨基酸鈣的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種蘋(píng)果酸-氨基酸鈣及其制備方法，屬于補(bǔ)鈣產(chǎn)品，也可作為 補(bǔ)鈣保健品及藥物。
現(xiàn)有的補(bǔ)鈣品有碳酸鈣、乳酸鈣、醋酸鈣和檸檬酸鈣等均屬于無(wú)機(jī)鈣或有機(jī) 鈣，中國(guó)專利曾公開(kāi)了一種檸檬酸一蘋(píng)果酸鈣，該種產(chǎn)品生產(chǎn)方法在配方中采用 檸檬酸與蘋(píng)果酸與鈣螯合配制成。也屬于有機(jī)鈣類，其缺點(diǎn)是含鈣量低，不利于 人體吸收。
本發(fā)明的目的是要提供一種蘋(píng)果酸-氨基酸鈣及其制備方法，該方法制備的 產(chǎn)品成本低，將鈣螯合于蘋(píng)果酸-氨基酸中直接進(jìn)入人體細(xì)胞內(nèi)易于吸收，且含 有多種氨基酸、蘋(píng)果酸螯合的有機(jī)鈣物質(zhì)。
本發(fā)明是以如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的
本發(fā)明提供了下列結(jié)構(gòu)式的蘋(píng)果酸-氨基酸鈣
背景技術(shù)：
發(fā)明內(nèi)容<formula>formula see original document page 3</formula>
其中R表示氨基酸的殘基或氧。
所述蘋(píng)果酸一氨基酸鈣的方法，其特征是以新鮮雞蛋殼、脫脂豆粕、胰蛋白 酶、木瓜蛋白酶和蘋(píng)果酸為原料，按如下步驟制備-
(1) 將新鮮蛋殼洗凈，干燥后粉碎，然后于800-1000'C高溫下灼燒2-4小 時(shí)成氧化鈣灰分，并將氧化鈣灰分加水調(diào)成乳液，備用；
(2) 將脫脂豆粕和水按重量比5-10: 90-95混合，在40-8(TC溫度下，攪
拌4-8小時(shí)，冷卻后打成漿液，然后往漿液中加入蛋殼氧化鈣乳液調(diào)ra值至堿
性；
(3) 往步驟(2)的漿液中先加入胰蛋白酶水解，再加入木瓜蛋白酶水解得 豆粕復(fù)合氨基酸液；堿性蛋白酶和木瓜蛋白酶的加入量分別為豆粕原料重量的 2%-8%和1. 5%-6. 0%，水解時(shí)間4-8小時(shí)；
(4) 對(duì)豆粕復(fù)合氨基酸液進(jìn)行滅酶反應(yīng)；
(5) 將蘋(píng)果酸和豆粕復(fù)合氨基酸液按摩爾比為2-4: 1-2縮合得縮合液；
(6) 將縮合液在-20——40'C低溫下凍結(jié)1-2天得蘋(píng)果酸一氨基酸縮合物；
(7) 將步驟(6)所得縮合物融化，按摩爾比l: l加入氧化鈣乳液；按摩 爾比蘋(píng)果酸氨基酸氧化鈣乳液=2-4: 1-2: 3-6進(jìn)行螯合反應(yīng)，然后離心分 離得沉淀物；
(8) 將步驟(7)的沉淀物干燥后得淺黃色粉狀蘋(píng)果酸-氨基酸鈣。 所述的蘋(píng)果酸一氨基酸鈣的制備方法，其特征是步驟(1)中鮮蛋殼的灼燒
在800-100(TC高溫下進(jìn)行。
按上述方法所得產(chǎn)品，經(jīng)檢測(cè)含有機(jī)鈣15%—20%，蘋(píng)果酸20%—45%，復(fù)合 氨基酸40%—60%。
本發(fā)明的有益效果是產(chǎn)品由于以復(fù)合氨基酸、蘋(píng)果酸和蛋殼氧化鈣為主要 原料，所得產(chǎn)品中是有機(jī)酸與鈣的絡(luò)合物。人體服用后對(duì)鈣的吸收率高、無(wú)毒、 無(wú)副作用，同時(shí)既能補(bǔ)鈣、補(bǔ)氨基酸、蘋(píng)果酸，還含有多種維生素和微量元素(鈣、 鐵、鋅)是一種營(yíng)養(yǎng)型補(bǔ)鈣劑。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
將新鮮雞蛋殼洗凈，去除雜質(zhì)加溫水、緩慢滴加鹽酸攪拌調(diào)PH2-3放置2 小時(shí)，用清水洗滌至中性晾干，在105-115'C溫度下烘干，粉碎；在高溫爐中1000 。C溫度下灼燒2小時(shí)，制備雞蛋殼氧化鈣。脫脂豆粕10千克和200千克水加入 反應(yīng)罐中，在40'C溫度下浸泡3小時(shí)，冷卻粉碎打漿，加氧化鈣調(diào)PH8.5，然后 加入0.5千克胰蛋白酶，在55'C溫度下酶水解4小時(shí)，再加入0.5千克木瓜蛋 白酶繼續(xù)水解4小時(shí)，在8(TC溫度下滅酶30分鐘，離心分離向上清液中加入0. 6 千克蘋(píng)果酸，在55'C溫度下攪拌縮合2小時(shí)，其后在-3(TC溫度下凍結(jié)24小時(shí)， 融化后加入氧化鈣0.7千克，在55'C溫度下螯合2小時(shí)，離心分離得產(chǎn)品于60 'C溫度恒溫真空干燥6小時(shí)，得淺黃色粉狀物。經(jīng)檢測(cè)產(chǎn)品中含復(fù)合氨基酸50% 以上，蘋(píng)果酸30%，鈣15%。此外還含有多種維生素和微量元素。
蘋(píng)果酸-氨基酸鈣紅外光譜分析(見(jiàn)中國(guó)礦業(yè)大學(xué)分析測(cè)試報(bào)告)


圖1、蘋(píng)果酸鈣中羰基吸收峰1603 cm
圖2、氨基酸鈣中羰基吸收峰1593 cm
圖3、蘋(píng)果酸-氨基酸鈣中羰基吸收峰1547 on
從上述圖中表明三者有明顯的向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象，表明蘋(píng)果酸-氨基 酸鈣化合物羰基有明顯鍵結(jié)合的效果。 實(shí)施例2
將新鮮雞蛋殼洗凈、去除雜質(zhì)加溫水緩慢加入鹽酸攪拌，調(diào)PH2-3放置3 小時(shí)，用水洗滌至中性晾干，在105-115。C溫度下烘干，粉碎在高溫爐中900— IOOO'C溫度下灼燒2小時(shí)，制備雞蛋殼氧化鈣。脫脂豆粕30千克和水600千克 加入反應(yīng)罐中，在5(TC溫度下浸泡攪拌4小時(shí)，冷卻、粉碎、打漿，加入氧化 鈣調(diào)PH8.5，然后加入0.9千克胰蛋白酶，在55。C溫度下水解4小時(shí)，再加入 0.9千克木瓜蛋白酶繼續(xù)水解4小時(shí)，在8(TC溫度下滅酶30分鐘，離心分離向 上清液中加入蘋(píng)果酸1.8千克，在55。C溫度下攪拌縮合1-2小時(shí)，在-4(TC溫度 下凍結(jié)24小時(shí)，融化后加入氧化鈣2千克，在55。C溫度下螯合2小時(shí)，離心分 離，取其沉淀，在65。C溫度下恒溫真空干燥5小時(shí)，得淺黃色粉狀物。經(jīng)檢測(cè) 產(chǎn)品含復(fù)合氨基酸45%以上，蘋(píng)果酸40%，鈣15%。還含有多種維生素和微量元 素。
蘋(píng)果酸-氨基酸鈣紅外光譜分析(見(jiàn)中國(guó)礦業(yè)大學(xué)分析測(cè)試報(bào)告)
圖1、蘋(píng)果酸鈣中羰基吸收峰1603 cm
圖2、氨基酸鈣中羰基吸收峰1593 cm
圖3、蘋(píng)果酸-氨基酸鈣中羰基吸收峰1547 cm
從上述圖中表明三者有明顯的向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象，表明蘋(píng)果酸-氨基 酸鈣化合物羰基有明顯鍵結(jié)合的效果。 實(shí)施例3
將新鮮雞蛋殼洗凈、去除雜質(zhì)加入到30-35'C溫度水中，緩慢加入鹽酸攪拌， 調(diào)PH3.5,放置2-3小時(shí)，用水洗滌至中性、烘干、粉碎在高溫爐中IOO(TC溫度 下灼燒2-3小時(shí)，制備白色氧化鈣。取脫脂豆粕2千克粉碎過(guò)20目篩，加水40 千克加入容器中，在40-5(TC溫度下浸泡2-3小時(shí)，加氧化鈣調(diào)PH8.5，加入胰 蛋白酶120克，在50-55'C溫度下水解3-4小時(shí)，再加入木瓜蛋白酶100克繼續(xù) 水解2-3小時(shí)，在90。C溫度下滅酶10—15分鐘，離心分離向上清液中加入蘋(píng)果 酸60克，在55-60'C溫度下縮合2-3小時(shí)，冷卻放置-25'C溫度下凍結(jié)2天，融 化后向縮合液中加入氧化鈣150克，在55'C溫度下鏊合2小時(shí)，離心分離得產(chǎn) 品在6(TC溫度下恒溫真空干燥5-6小時(shí)，得淺黃色粉狀物。經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品中含 有復(fù)合氨基酸45-50%，蘋(píng)果酸35-40%，鈣10-20%，同時(shí)還含有多種維生素和微 量元素。
蘋(píng)果酸-氨基酸鈣紅外光譜分析(見(jiàn)中國(guó)礦業(yè)大學(xué)分析測(cè)試報(bào)告)
圖1、蘋(píng)果酸鈣中羰基吸收峰1603 cm
圖2、氨基酸鈣中羰基吸收峰1593 cm
圖3、蘋(píng)果酸-氨基酸鈣中羰基吸收峰1547 cm
從上述圖中表明三者有明顯的向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象，表明蘋(píng)果酸-氨基 酸鈣化合物羰基有明顯鍵結(jié)合的效果。
權(quán)利要求
1.一種蘋(píng)果酸-氨基酸鈣的制備方法，其特征是以新鮮雞蛋殼、脫脂豆粕、胰蛋白酶、木瓜蛋白酶和蘋(píng)果酸為原料，按如下步驟制備(1)將新鮮蛋殼洗凈，干燥后粉碎，然后于800-1000℃高溫下灼燒2-4小時(shí)成氧化鈣灰分，并將氧化鈣灰分加水調(diào)成乳液，備用；(2)將脫脂豆粕和水按重量比5-10∶90-95混合，在40-80℃溫度下，攪拌4-8小時(shí)，冷卻后打成漿液，然后往漿液中加入蛋殼氧化鈣乳液調(diào)PH值至堿性；(3)往步驟(2)的漿液中先加入胰蛋白酶水解，再加入木瓜蛋白酶水解得豆粕復(fù)合氨基酸液；胰蛋白酶和木瓜蛋白酶的加入量分別為豆粕原料重量的2％-8％和1.5％-6.0％，水解時(shí)間4-8小時(shí)；(4)對(duì)豆粕復(fù)合氨基酸液進(jìn)行滅酶反應(yīng)；(5)將蘋(píng)果酸和豆粕復(fù)合氨基酸液按摩爾比為2-4∶1-2縮合得縮合液；(6)將縮合液在-20-40℃低溫下凍結(jié)1-2天得蘋(píng)果酸-氨基酸縮合物；(7)將步驟(6)所得縮合物融化，按摩爾比1∶1加入氧化鈣乳液；按摩爾比蘋(píng)果酸∶氨基酸∶氧化鈣乳液＝2-4∶1-2∶3-6進(jìn)行螯合反應(yīng)，然后離心分離得沉淀物；(8)將步驟(7)的沉淀物干燥后得淺黃色粉狀蘋(píng)果酸-氨基酸鈣。
全文摘要
本發(fā)明提供了下列結(jié)構(gòu)式的蘋(píng)果酸-氨基酸鈣，其中R表示氨基酸的殘基或氫。產(chǎn)品由于以復(fù)合氨基酸、蘋(píng)果酸和蛋殼氧化鈣為主要原料，所得產(chǎn)品中是有機(jī)酸與鈣的絡(luò)合物。人體服用后對(duì)鈣的吸收率高、無(wú)毒、無(wú)副作用，同時(shí)既能補(bǔ)鈣、補(bǔ)氨基酸、蘋(píng)果酸，還含有多種維生素和微量元素(鈣、鐵、鋅)是一種營(yíng)養(yǎng)型補(bǔ)鈣劑。
文檔編號(hào)C12P13/00GK101182557SQ20071013543
公開(kāi)日2008年5月21日 申請(qǐng)日期2007年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月9日
發(fā)明者劉全德, 呂兆啟, 呂興軍, 曹澤虹, 苗敬芝, 董玉瑋, 高明俠 申請(qǐng)人:徐州工程學(xué)院