專利名稱：汽爆秸稈膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備丙酮丁醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于發(fā)酵技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種汽爆秸稈膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵 制備丙酮丁醇的方法。
背景技術(shù)：
丙酮、丁醇是重要的食品和化工原料，傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝多以淀粉，糖蜜等為 原料，利用丙酮丁醇梭菌(Clostridium acetobutylium)發(fā)酵生產(chǎn)，工藝復(fù)雜， 原料成本高。隨著秸稈等可再生資源的開發(fā)，以秸稈為原料進(jìn)行微生物發(fā)酵生產(chǎn) 的研究也開始受到重視。秸稈是一類產(chǎn)量巨大，來源豐富的可再生資源，秸稈降 解后產(chǎn)生大量的可溶性糖類，包括葡萄糖，木糖等，能夠被用作丙酮丁醇梭菌發(fā) 酵的良好底物。以秸稈為原料進(jìn)行丙酮丁醇發(fā)酵的研究己經(jīng)有很多，如Ropars 等利用汽爆玉米芯酶解液制取丙雨丁醇〖Ropars， et al, Bioresource technology 1992;42:197-204.]，陳守文等利用稻草酶解液[陳守文等，工業(yè)微生物， 1998;28(4):30-34]制取丙酮丁醇。由于秸稈酶解的最適溫度為5(TC，而丙酮丁醇 梭菌發(fā)酵的最適溫度為35°C，因此，現(xiàn)有的生產(chǎn)方式都要經(jīng)過原料預(yù)酶解，過 濾得到酶解液，向酶解液中添加營養(yǎng)組分，滅菌等幾個(gè)步驟，才能進(jìn)行發(fā)酵生產(chǎn)， 生產(chǎn)步驟復(fù)雜，難以實(shí)^L同步酶解和連續(xù)發(fā)酵。而且，在秸稈原料酶解過程中， 需要用到大量的纖維素酶，由于纖維素酶價(jià)格昂貴，用量大，因此，酶制劑的成 本往往在整個(gè)生產(chǎn)成本中占有很大的比例，導(dǎo)致生產(chǎn)成本據(jù)高不下。而且，酶解 反應(yīng)還受到其它許多條件的限制，包括產(chǎn)物抑制，反應(yīng)速率低，缺乏適合的反應(yīng) 器等[Sen Y， Process Biochem2006;41:721-725]，生產(chǎn)效率難以提高。
此外，發(fā)酵產(chǎn)物中的溶劑，尤其是丁醇，會對細(xì)胞產(chǎn)生毒性。在丙酮丁醇梭 菌發(fā)酵過程中，當(dāng)發(fā)酵液中總?cè)軇┑臐舛却笥?.3%時(shí)，就會對細(xì)胞產(chǎn)生毒害 [Eric F， et al. J Chem Tech Biotech 1996;65:221-228]。有研究采用氣提，液液抽提，
滲透蒸發(fā)以及吸附的方法對發(fā)酵液進(jìn)行在線處理[Thaddeus， Bioprocess
Biosystem Eng 2005;27: 207-214. QuresM N, Renewable Energy 2001;22:557-564.]，
但都存在著設(shè)備復(fù)雜，成本高的問題。因此，必須改進(jìn)發(fā)酵方式，提高發(fā)酵效率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對以秸稈為原料的丙酮丁醇發(fā)酵過程中存在的處理步驟 復(fù)雜，酶制劑成本高，難以實(shí)現(xiàn)同步糖化發(fā)酵，產(chǎn)物抑制效應(yīng)顯著等問題，而提 供一種汽爆秸稈膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備丙酮丁醇的方法。
本發(fā)明的另一目的是提供一種膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵裝置。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案如下
本發(fā)明提供的汽爆秸稈膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備丙酮丁醇的方法，其步 驟如下
1) 將汽爆秸稈料置于酶解罐中，加入用硫酸調(diào)節(jié)pH4.8的含KH2P04 、 MgS(V7H20和酵母抽提物的蒸餾水溶液；所述汽爆秸稈原料的重量和蒸餾水溶
液的體積的比例為l: 7 1: 10 (W/V，下同)；同時(shí)加入纖維素酶制劑，加入量
為每g汽爆秸稈添加20FPU的纖維素酶制劑；并將酶解罐置入5(TC的第一水浴 鍋內(nèi)進(jìn)行酶解；
將所得酶解液透過中空纖維膜組件進(jìn)入置于35'C的第二水浴鍋內(nèi)的發(fā)酵罐 中，進(jìn)行發(fā)酵；發(fā)酵過程中為了彌補(bǔ)由于酶解液透出而導(dǎo)致的酶解罐中的液體量減
少，利用補(bǔ)液罐向酶解罐中不斷補(bǔ)充和酶解罐中組分相同的蒸餾水溶液，調(diào)節(jié)循環(huán) 泵的流速，使流入酶解罐的液體量和經(jīng)由中空纖維膜滲透出的酶解液的量相同，以
保持酶解罐中的上述固液比；
2) 制備丙酮丁醇梭菌種子液
將丙酮丁醇梭菌接種于種子培養(yǎng)基后，在35'C厭氧環(huán)境下培養(yǎng)至對數(shù)生長 期，第IJ得丙酮丁醇梭菌種子液；
所述種子培養(yǎng)基所含組分及配比為每升種子培養(yǎng)基含20g葡萄糖，3g酵 母抽提物，0.2gKH2PO4， 1.6gK2HP04, 0.2g MgS04'7H20， O.lgNaCl， O.Olg CaCl2, 0.25g Na2S.9H20， O.Olg N^lo04'2H20， 0.2g NaHC03 0.2g和3.0g 4;
3)開啟循環(huán)泵，使酶解罐中的酶解液透過中空纖維膜組件進(jìn)入發(fā)酵罐中；
在進(jìn)入發(fā)酵罐中的酶解液體積達(dá)到100 120ml時(shí)，關(guān)閉循環(huán)泵，向發(fā)酵罐中接 種上述丙酮丁醇梭菌種子液，并迅速通入氮?dú)獬鹾?，置?5'C靜止培養(yǎng)，到 對數(shù)生長期后，再次開啟循環(huán)泵，稀釋率為0.05~0.07511-1，進(jìn)行循環(huán)酶解和連續(xù) 發(fā)酵，制取丙酮丁醇。
本發(fā)明提供的汽爆秸稈膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備丙酮丁醇的方法，所述 步驟3)的循環(huán)酶解和連續(xù)發(fā)酵過程中還包括每隔20 28h向酶解罐中補(bǔ)充新 鮮的汽爆秸稈料，補(bǔ)充量為初始添加的汽爆秸稈原料重量的20 60%，同時(shí)補(bǔ) 加新鮮的纖維素酶制劑，補(bǔ)加量每克新補(bǔ)充的汽爆秸稈料補(bǔ)加8~15 FPU的纖 維素酶制劑。
所述汽爆植物秸稈料為汽爆玉米秸稈料、汽爆高梁秸稈料或汽爆小麥秸稈料。 所述上述步驟l)中還包括管道和發(fā)酵罐的滅菌。
所述步驟(2)中，發(fā)酵所用菌種丙酮丁醇梭菌(Clostridium acetobutylicum) 購自中國微生物保藏管理委員會普通微生物保藏中心，其保藏號為CGMCC ASU32。
所述步驟3)中空纖維膜組件和發(fā)酵罐之間通過U形管連通。 本發(fā)明的方法所使用的循環(huán)酶解耦合發(fā)酵裝置的結(jié)構(gòu)如下請參見圖l，該裝 置包括酶解罐4和發(fā)酵罐8，其特征在于，還包括補(bǔ)液罐3和中空纖維膜組件6-， 所述補(bǔ)液罐3頂端與酶解罐4頂端通過安裝在其連接管道上的第二循環(huán)泵21相 連通；所述酶解罐4頂端與中空纖維膜組件6的輸入端通過安裝在其連接管道上 的閥門5相連通，其連接管道上還安裝有第二壓力表P2;所述酶解罐4底端與 中空纖維膜組件6的輸入端通過安裝在其連接管道上的第一循環(huán)泵2相連通，其 連接管道上還安裝有第一壓力表Pl;所述中空纖維膜組件6的輸出端與發(fā)酵罐8 頂端通過U形管相連通；所述酶解罐4和發(fā)酵罐8分別置于第一水浴鍋1和第 二水浴鍋9中。
本發(fā)明提供的汽爆秸稈膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備—丙酮丁醇的方法與現(xiàn) 有制備丙酮丁醇的方法相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)
1、本發(fā)明方法中的秸稈原料酶解和微生物發(fā)酵分別在各自最適宜的條件下
進(jìn)行，提高了酶解和發(fā)酵效率；
2、 本發(fā)明方法釆用中空纖維膜循環(huán)組件進(jìn)行秸稈原料的酶解，水解產(chǎn)生的 糖經(jīng)中空纖維膜組件分離到發(fā)酵罐中，纖維素酶分子被膜截留，回到酶解罐中繼 續(xù)降解底物，有效解除了酶解產(chǎn)物對酶的抑制效應(yīng)，并節(jié)約了纖維素酶的用量， 降低了生產(chǎn)成本；
3、 本發(fā)明的方法采用汽爆秸稈進(jìn)行酶解得到酶解液連續(xù)進(jìn)入發(fā)酵罐，在連 續(xù)補(bǔ)充營養(yǎng)的同時(shí)對發(fā)酵液不斷進(jìn)行稀釋，使溶劑產(chǎn)物的濃度保持在較低水平， 避免了溶劑產(chǎn)物濃度過高對菌體產(chǎn)生毒性和抑制作用；
4、 本發(fā)明的方法中的膜循環(huán)組件采用的中空纖維膜為聚砜膜，截留分子量 為10,000 Da，經(jīng)由該膜滲透到發(fā)酵罐中的發(fā)酵液為無菌，省去了發(fā)酵過程中的 滅菌過程，同時(shí)微生物發(fā)酵所需無機(jī)鹽和氮源等直接添加到酶解介質(zhì)中，與酶解 液一起進(jìn)入發(fā)酵罐，簡化了操作步驟。
總之，本發(fā)明的方法利用中空纖維膜裝置進(jìn)行汽爆秸稈原料的循環(huán)酶解， 所得到的酶解液連續(xù)進(jìn)入發(fā)酵罐中，不斷補(bǔ)充營養(yǎng)和稀釋產(chǎn)物，使微生物保持在
高活性的狀態(tài)，同時(shí)有效避免了酶解和發(fā)酵的產(chǎn)物抑制；膜循環(huán)裝置使得纖維素 酶能夠被重復(fù)利用，大大降低了酶制劑的成本；利用該裝置使酶解和發(fā)酵在各自 最適的條件下進(jìn)行，提高了反應(yīng)效率。


圖1為本發(fā)明方法使用的膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵裝置的結(jié)構(gòu)示意圖 其中第一水浴鍋l 第一循環(huán)泵2 補(bǔ)液罐3
酶解罐4 閥門5 中空纖維膜裝置6
發(fā)酵罐8 第二水浴鍋9 第二循環(huán)泵:21
U形管ll
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1.用本發(fā)明提供的方法以汽爆玉米秸稈為原料進(jìn)行丙酮丁醇的制
取，具體步驟如下
1、 以玉米秸稈為原料，首先進(jìn)行汽爆預(yù)處理汽爆介質(zhì)為水蒸汽，向裝有玉米秸稈料的汽爆罐中通入水蒸汽，使罐壓力達(dá)到1.5MPa，維持6min后，立即 打開閥門，使罐壓迅速降至常壓，得到汽爆玉米秸稈料；
向酶解罐4中加入汽爆玉米秸稈以及用硫酸調(diào)節(jié)pH4.8的含KH2PO4 0.3g， MgS(V7H2O0.5g和酵母抽提物2g的蒸餾水溶液；所述汽爆秸稈料的重量和蒸餾 水溶液體積的比例為1: 7 (w/v);同時(shí)加入纖維素酶制劑，加入量為20FPU/g-汽爆秸稈；補(bǔ)液罐3中裝入與酶解罐4組成相同組分的蒸餾水溶液；第一水浴鍋 1保持在50°C;
2、 制備丙酮丁醇梭菌種子液
按每升種子培養(yǎng)基包括以下組分的比例配制種子培養(yǎng)基葡萄糖20g,酵母抽提物3g， KH2P04 0.2g， K2HP04 1.6g, MgS04.7H20 0.2g， NaCl O.lg， CaCl2 0.0 lg, Na2S-9H20 0.25g， NaMo04.2H20 O.Olg， NaHC03 0.2g and (NH4)2S04 3.0g;
將丙酮丁醇梭菌接種于所述種子培養(yǎng)基，在35'C厭氧條件下培養(yǎng)至對數(shù)生 長期，即可制得丙酮丁醇梭菌種子液；
3、 同時(shí)開啟兩個(gè)循環(huán)泵，使酶解罐中的酶解液透過中空纖維膜組件進(jìn)入發(fā) 酵罐中；在進(jìn)入發(fā)酵罐中酶解液體積達(dá)到100ml時(shí)，關(guān)閉循環(huán)泵，向發(fā)酵罐中接 種上述丙酮丁醇梭菌種子液，并迅速通入氮?dú)獬鹾?，置?5'C靜止培養(yǎng)。到 對數(shù)生長期后，再次同時(shí)開啟兩個(gè)循環(huán)泵開始循環(huán)，稀釋率為O.05h'1，酶解液 連續(xù)進(jìn)入發(fā)酵罐中，。
4、 在汽爆秸稈循環(huán)酶解耦合發(fā)酵的過程中，.每隔20h向酶解罐中補(bǔ)充新鮮 底物，補(bǔ)充量為初始添加的汽爆秸稈料重量的40%，同時(shí)補(bǔ)加新鮮的纖維素酶 制劑，補(bǔ)加量為10FPU/g-新鮮底物。
由于酶解罐和發(fā)酵罐容量的限制，發(fā)酵在144h結(jié)束，三種主要產(chǎn)物丙酮、 丁醇和乙醇的產(chǎn)量分別為1.84 g/l， 5.28g/l和0.71 g/l。單位底物酶解所需的纖維 素酶為14FPU/g底物，與批次發(fā)酵相比，纖維素酶酶用量節(jié)約30%;發(fā)酵過程 中溶劑的最高體積含量為1.20%，有效避免了對微生物的毒性。
實(shí)施例2.用本發(fā)明掛供的方法以汽爆小麥秸稈為原料進(jìn)行丙酮丁醇的制取，具體步驟如下-
1、以小麥秸稈為原料，首先進(jìn)行汽爆預(yù)處理汽爆介質(zhì)為水蒸汽，向裝有
玉米秸稈料的汽爆罐中通入水蒸汽，使罐壓力達(dá)到1.5MPa,維持5min后，立即
打開閥門，使罐壓迅速降至常壓，得到汽爆小麥秸稈料；
向酶解罐4中加入汽爆小麥秸稈以及用硫酸調(diào)節(jié)pH4.8的含KH2PO40.3g， MgSOr7H20 0.5g和酵母抽提物2g的蒸餾水溶液；所述汽爆秸稈料的重量和蒸 餾水溶液體積的比例為1: 10(w/v);同時(shí)加入纖維素酶制劑，加入量為2FPU/g汽爆秸稈；補(bǔ)液罐3中裝入與酶解罐4組成相同組分的蒸餾水溶液；第一水浴鍋 l保持在50°C;
步驟2同實(shí)施例1;
3、 同時(shí)開啟兩個(gè)循環(huán)泵，使酶解罐中的酶解液透過中空纖維膜組件進(jìn)入發(fā) 酵罐中；在進(jìn)入發(fā)酵罐中酶解液體積達(dá)到110ml時(shí)，停止循環(huán)，向發(fā)酵罐中接種 上述丙酮丁醇梭菌種子液，并迅速通入氮?dú)獬鹾?，置?5'C靜止培養(yǎng)。到對 數(shù)生長期后，再次同時(shí)開啟兩個(gè)循環(huán)泵開始循環(huán)，稀釋率為0.06h-1、酶解液連 續(xù)進(jìn)入發(fā)酵罐中;
4、 在汽爆秸稈循環(huán)酶解耦合發(fā)酵的過程中，每隔24h向酶解罐中補(bǔ)充新鮮 底物，補(bǔ)充量為初始添加的汽爆秸稈料重量的60%，同時(shí)補(bǔ)加新鮮的纖維素酶 制劑，補(bǔ)加量為15FPU/g新鮮底物；
發(fā)酵在144h結(jié)束，丙酮，丁醇和乙醇的產(chǎn)量分別為1.64 g/l， 4.86g/l和0.63 g/l， 單位底物所用纖維素酶的添加量為14 FPU/g底物。發(fā)酵過程中溶劑的最高體積 含量為1.13%，有效避免了對微生物的毒性。
實(shí)施例3.用本發(fā)明提供的方法以汽爆高梁秸稈為原料進(jìn)行丙酮丁醇的制 取，具體歩驟如下
1、以髙粱秸稈為原料，首先進(jìn)行汽爆預(yù)處理汽爆介質(zhì)為水蒸汽，向裝有 玉米秸稈料的汽爆罐中通入水蒸汽，使罐壓力達(dá)到1.5MPa，維持7min后，立即 打開閥門，使罐壓迅速降至常壓，得到汽爆高粱秸稈料；
向酶解罐4中加入汽爆高粱秸稈以及用硫酸調(diào)節(jié)pH4.8的含KH2PO4 0.3g， MgS04*7H2O 0.5g和酵母抽提物2g的蒸餾水溶液；所述汽爆秸稈料的重量和蒸 餾水溶液體軹的比例為l: 8(w/v);同時(shí)加入纖維素酶制劑，加入量為2FPU/g汽爆秸稈；補(bǔ)液罐3中裝入與酶解罐4組成相同組分的蒸餾水溶液；第一水浴鍋 1保持在5(TC;
步驟2同實(shí)施例1;
3、 同時(shí)開啟兩個(gè)循環(huán)泵使系統(tǒng)開始循環(huán)，當(dāng)進(jìn)入發(fā)酵罐中的酶解液體積達(dá) 到120ml時(shí)，停止循環(huán)，向其中接種成熟的丙酮丁醇梭菌種子液，迅速通入氮?dú)?除氧后，置于35'C靜止培養(yǎng)，到對數(shù)生長期后，再次同時(shí)開啟兩個(gè)循環(huán)泵開始 循環(huán)，酶解液連續(xù)進(jìn)入發(fā)酵罐中，稀釋率為0.075h—'。
4、 每隔20h向酶解罐中補(bǔ)充新鮮底物，補(bǔ)充量為初始添加的汽爆秸稈料重 量的50%，同時(shí)補(bǔ)加新鮮的纖維素酶制劑，補(bǔ)加量為8FPU/g新鮮底物。
發(fā)酵在168h結(jié)束，丙酮，丁醇和乙醇的產(chǎn)量分別為1.82 g/l，4.93g/1和0.76g/l， 單位底物所用纖維素酶的添加量為14 FPU/g底物。發(fā)酵過程中溶劑的最高體積 含量為1.16%，有效避免了對微生物的毒性。
權(quán)利要求
1、一種汽爆秸稈膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備丙酮丁醇的方法，其步驟如下1)將汽爆秸稈料置于酶解罐中，加入用硫酸調(diào)節(jié)pH4.8的含KH2PO4、MgSO4·7H2O和酵母抽提物的蒸餾水溶液；所述汽爆秸稈料的重量和蒸餾水溶液的體積比為1∶7～1∶10；同時(shí)，按每克汽爆秸稈料加入20FPU的加入量加入纖維素酶制劑；并將酶解罐置入50℃的第一水浴鍋內(nèi)進(jìn)行酶解；將所得酶解液透過中空纖維膜組件進(jìn)入置于35℃的第二水浴鍋內(nèi)的發(fā)酵罐，進(jìn)行發(fā)酵；發(fā)酵過程中為了彌補(bǔ)由于酶解液透出而導(dǎo)致的酶解罐中的液體量減少，利用從上部與酶解罐相連通的補(bǔ)液罐向酶解罐中不斷補(bǔ)充和酶解罐中組分相同的蒸餾水水溶液，調(diào)節(jié)安裝在所述酶解罐與中空纖維膜裝置之間管路上的循環(huán)泵的流速，以保持酶解罐中的上述固液比；2)制備丙酮丁醇梭菌種子液將丙酮丁醇梭菌接種于種子培養(yǎng)基后，在35℃厭氧環(huán)境下培養(yǎng)至對數(shù)生長期，制得丙酮丁醇梭菌種子液；所述種子培養(yǎng)基所含組分及配比為每升種子培養(yǎng)基含20g葡萄糖，3g酵母抽提物，0.2g KH2PO4，1.6gK2HPO4，0.2g MgSO4·7H2O，0.1g NaCl，0.01gCaCl2，0.25g Na2S·9H2O，0.01g NaMoO4·2H2O，0.2g NaHCO30.2g和3.0g(NH4)2SO43.0g；3)開啟循環(huán)泵，使酶解罐中的酶解液透過中空纖維膜組件進(jìn)入發(fā)酵罐中；在進(jìn)入發(fā)酵罐中酶解液體積達(dá)到100～120ml時(shí)，關(guān)閉循環(huán)泵，向發(fā)酵罐中接種上述丙酮丁醇梭菌種子液，并迅速通入氮?dú)獬鹾?，置?5℃靜止培養(yǎng)，到對數(shù)生長期后，再次開啟循環(huán)泵，稀釋率為0.05～0.075h-1，進(jìn)行循環(huán)酶解和連續(xù)發(fā)酵，制得丙酮丁醇。
2、 按權(quán)利要求1所述的汽爆秸稈膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備丙酮丁醇的方 法，其特征在于，所述上述步驟3)的循環(huán)酶解和連續(xù)發(fā)酵過程中還包括每隔 20～28h向酶解罐中補(bǔ)充新鮮的汽爆秸稈料，補(bǔ)充量為初始添加的汽爆秸稈料重量的20 60%，同時(shí)補(bǔ)加新鮮的纖維素酶制劑，補(bǔ)加量每克新補(bǔ)充的汽爆秸 稈料補(bǔ)加8~15 FPU的纖維素酶制劑。
3、 按權(quán)利要求1所述的膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備丙酮丁醇的方法，其 特征在于，所述步驟3)中空纖維膜組件和發(fā)酵罐之間通過U形管連通。
4、 按權(quán)利要求1所述的膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備丙酮丁醇的方法，其 特征在于，所述汽爆植物秸稈料為汽爆玉米秸稈料、汽爆高梁秸稈料或汽爆小麥 秸稈料。
5、 按權(quán)利要求1所述的膜循環(huán)酶解耦合連續(xù)發(fā)酵制備丙酮丁醇的方法，其 特征在于，所述上述步驟l)中還包括汽爆秸稈料制取和發(fā)酵罐的滅菌。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種利用膜反應(yīng)器進(jìn)行汽爆秸稈循環(huán)酶解并耦合丙酮丁醇連續(xù)發(fā)酵的方法。該方法利用中空纖維膜裝置進(jìn)行汽爆秸稈原料的循環(huán)酶解，所得到的酶解液連續(xù)進(jìn)入發(fā)酵罐中，不斷補(bǔ)充營養(yǎng)和稀釋產(chǎn)物，使微生物保持在高活性的狀態(tài)，同時(shí)有效避免了酶解和發(fā)酵的產(chǎn)物抑制。膜循環(huán)裝置使得纖維素酶能夠被重復(fù)利用，大大降低了酶制劑的成本。利用該裝置酶解和發(fā)酵在各自最適的條件下進(jìn)行，提高了反應(yīng)效率。
文檔編號C12P7/26GK101173306SQ20061011424
公開日2008年5月7日 申請日期2006年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月2日
發(fā)明者李冬敏, 陳洪章 申請人:中國科學(xué)院過程工程研究所