一種含吡蚜酮·十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物及其應用
【技術領域】 [0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥應用。具體涉及一種含吡蚜酮?十二烷基苯 磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物及其應用。
【背景技術】 [0002] 吡蚜酮最早由瑞士汽巴嘉基公司于1988年開發(fā)的吡啶類或三嗪酮類 殺蟲劑。其英文通用名稱為：Pymetrozine，化學名稱為：4, 5-二氫-6-甲基-4-(3-吡啶亞 甲基氨基）-1，2, 4-3 (2H)-酮，CAS登記號為：123312-89-0,其結(jié)構(gòu)式如下：
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[0004] 吡蚜酮的作用機理為：成蟲和若蟲接觸藥劑后，產(chǎn)生口針阻塞效應，停止取食危 害，饑餓而死，而且此過程不可逆轉(zhuǎn)，因此，吡蚜酮具有優(yōu)異的阻斷昆蟲傳毒功能，對防治傳 播病毒病的昆蟲極為有效，且與其他藥劑無交互抗性。吡蚜酮具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸傳導活 性，在植物體內(nèi)既能在木質(zhì)部輸導也能在韌皮部輸導，因此既可用作葉面噴霧，也可用于土 壤處理。由于其良好的疏導特性，在莖葉噴霧后新長出的枝葉也可以得到有效保護。吡蚜 酮具有高效、低毒、高選擇性、對環(huán)境生態(tài)安全等特點，可用于防治大部分同翅目害蟲，尤其 是蚜蟲科、粉虱科、葉蟬科及飛虱科害蟲，適用于蔬菜、水稻、棉花、果樹及多種大田作物。其 持效期可達15~20天，但速效性較差，3~4天才能見效。
[0005] 美國專利US 4996325公布了一種吡蚜酮與有機酸或無機酸制備的鹽，同吡蚜酮 一樣可用于動植物蟲害的防治。吡蚜酮?十二烷基苯磺酸化合物已在專利CN 101318953 中公開，可配制成懸浮劑、粉劑、顆粒劑、水分散粒劑或乳油，用于防治農(nóng)作物、果樹或蔬菜 上的刺吸式害蟲，未提及該化合物與呋蟲胺的復配組合物。
[0006] 吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉與其前體化合物吡蚜酮相比，化合物的水溶性增加，制 劑加工性能得到改善，其制劑在作物上的潤濕滲透性顯著提高，有效地發(fā)揮吡蚜酮的活性。
[0007] 呋蟲胺（Dinotefuran)是日本三井公司最早開發(fā)并在2002年上市的第三代煙堿 類殺蟲劑，化學名稱為：（R，S) 1-甲基-2-硝基-3-(四氫-3-呋喃甲基）胍，CAS登記號為： 165252-70-0。白色晶體，熔點107. 5°C，在水中溶解度為40g/L，難溶于環(huán)己烷、溶劑油等有 機溶劑。結(jié)構(gòu)式如下：
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[0009] 該藥劑具有觸殺、胃毒、和根部內(nèi)吸性強、速效高、持效期3-4周（理論持效性43 天）、殺蟲譜廣等特點，具有卓越的內(nèi)吸滲透作用，可防治各種半翅目、鱗翅目、甲蟲目、雙 翅目、直翅目、膜翅目等各種害蟲，并在很低的劑量即顯示了很高的殺蟲活性。該藥劑對哺 乳動物、鳥類及水生生物十分安全，對作物無藥害，主要用于防治小麥、水稻、棉花、蔬菜、果 樹、煙葉等多種作物上的蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱及其抗性體系。但呋蟲胺與許多化學 殺蟲劑一樣，長期、連續(xù)、單一使用，都會產(chǎn)生抗藥性。且由于長期使用高含量的原藥不僅 藥效不好，且成本較高，還容易產(chǎn)生藥害，所以，與其他原藥復配成殺蟲組合物，具有持效期 長、用量少、成本低等優(yōu)點，是一個有效可行的發(fā)展方向。
[0010] 農(nóng)藥合理混配是擴大防治譜和提高藥效的有效措施，吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉 與呋蟲胺二者科學混配，使組合物兼?zhèn)溥裂镣瓦幌x胺的優(yōu)點，彌補了二者存在的不足，具 有良好的協(xié)同增效作用。有效地擴大了殺蟲劑的防治譜、減少了用藥量、延緩了害蟲的抗藥 性、提高了速效性和延長了持效期。CN 104126602公布了一種含有吡蚜酮和呋蟲胺的可分 散油懸浮劑，用于防治蘋果黃蚜和水稻稻飛虱，目前未見吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉與呋蟲 胺的殺蟲組合物報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的是提供一種配比合理、擴大原藥的殺蟲譜、延緩害蟲抗藥性、提高速 效性、延長持效期、具有協(xié)同增效作用的殺蟲組合物，具體地說是一種含吡蚜酮?十二烷基 苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物。
[0012] 本發(fā)明的另一目的是提供將所述殺蟲組合物用于防治多種植物蟲害的應用，特別 是用于防治刺吸式害蟲如蚜蟲、稻飛虱、白粉虱和薊馬中的應用。
[0013] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術方案如下：
[0014] -種含吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物，有效成分為吡蚜 酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺，二者的重量比為1:50~50:1，優(yōu)選的重量比為1:30~ 30:1〇
[0015] 吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺二者占組合物的重量百分含量為1% -95%， 優(yōu)選的重量百分含量為5 % -80%。
[0016] 以甲醇為溶劑，0. lmol吡蚜酮和0. llmol十二烷基苯磺酸鈉，攪拌升溫至回流，反 應約40min，TLC板監(jiān)測反應完全，自然降至室溫，抽濾烘干，即得淺黃色吡蚜酮?十二烷基 苯磺酸鈉。
[0017] 本發(fā)明中含吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲組合物，作為農(nóng)藥制劑用 于防治植物蟲害。進一步地說，含該殺蟲組合物的農(nóng)藥制劑用于防治刺吸式害蟲如蚜蟲、飛 虱、粉虱和薊馬。
[0018] 室內(nèi)生測試驗顯示，吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺以不同比例復配時共毒 系數(shù)皆高于120,二者質(zhì)量比為1:1時共毒系數(shù)最高，稻飛虱為191. 7,小麥蚜蟲為181. 5,對 刺吸式害蟲具有顯著的增效作用；田間藥效試驗顯示，二者的復配制劑在噴藥后三天對稻 飛虱的防效達到60%以上，對小麥蚜蟲的防效達到70%以上；噴藥后30天，對蚜蟲和稻飛 虱的防效依然高于90%，殺蟲效果均顯著高于相應的單劑，可見二者的混劑具有速效性好 和持效期長的優(yōu)勢。
[0019] 本發(fā)明所述的含吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉與呋蟲胺的殺蟲組合物，該組合物可 以加工成可濕性粉劑、可分散油懸浮劑、可溶粉劑、懸浮劑和水分散粒劑。
[0020] 可濕性粉劑的主要配方組成為原藥有效成分、分散劑、潤濕劑和載體。可分散油懸 浮劑的主要配方組成為原藥有效成分、乳化劑、分散劑、增稠劑和分散介質(zhì)?？扇芊蹌┑闹?要配方為原藥有效成分、分散劑、潤濕劑或滲透劑和填料。懸浮劑的主要配方組成為：原藥 有效成分、分散劑、潤濕劑、抗凍劑、增稠劑和水。水分散粒劑的主要配方組成為原藥有效成 分、潤濕劑、分散劑、崩解劑、粘結(jié)劑和載體。
[0021] 所述的乳化劑為蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧 丙烯醚、苯乙基異丙苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧乙醚甲醛縮合物、聚氧乙 烯山梨醇甘油酸酯、烷基磺酸甲醛縮合物、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基丁二酸磺酸鈉、 N-甲基脂肪酰?；撬猁}或苯乙基異丙苯基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
[0022] 所述的分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、聚羧酸鹽高分子分散劑、萘磺酸鹽甲醛縮合物、烷 基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、 聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸聚乙二醇、烷基酚聚氧乙烯醚 磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽中的一種或幾種。
[0023] 所述的潤濕劑或滲透劑為烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、聚氧乙烯脂肪 酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、氮酮、有機硅潤濕劑、順丁烯二酸二異辛酯磺酸鹽中的一種或幾種。
[0024] 所述的載體為高嶺土、有機膨潤土、改性土、凹凸棒土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、十二 烷基苯磺酸鈣、滑石粉、硅藻土中的一種或幾種。
[0025] 所述的分散介質(zhì)為植物油（如玉米油、大豆油、菜籽油、蓖麻油、棉籽油、松節(jié)油 等）、礦物油（石蠟油）、生物柴油、酯化植物油、高級脂肪烴、多元醇、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰 苯二甲酸丁酯、油酸甲酯、油酸丁酯中的一種或幾種。
[0026] 所述的填料為硫酸鈉、碳酸氫鈉、無水碳酸鈉、無水碳酸鉀、碳酸氫鉀、氯化鈉、可 溶性淀粉、尿素、硫酸銨、氯化鉀、碳酸氫鈣中的一種或幾種。
[0027] 所述的抗凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素、硫酸銨、氯化鈉中的一種 或幾種。
[0028] 所述的崩解劑為硫酸鈉（鉀）、碳酸鈉（鉀）、尿素中的一種或幾種。
[0029] 所述的粘結(jié)劑為聚乙二醇、蔗糖、葡萄糖、乳糖、淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素及 其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或幾種。
[0030] 所述的增稠劑為黃原膠、羧甲基纖維素、白炭黑、硅藻土、膨潤土、硅酸鎂鋁中的一 種或幾種。
[0031] 本發(fā)明中的制劑，若配制過程中有大量泡沫產(chǎn)生，可加入適量的消泡劑，所述的消 泡劑為有機硅類或聚醚類。
[0032] 本發(fā)明的優(yōu)勢和積極效果：
[0033] (1)該殺蟲組合物中吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺以不同質(zhì)量比復配時， 具有明顯的增效作用，二者質(zhì)量比為1:1時共毒系數(shù)最高，稻飛虱為191. 7,小麥蚜蟲為 181. 5,與單劑相比，增效作用顯著。
[0034] (2)該組合物的不同劑型噴藥后三天對稻飛虱和小麥蚜蟲的防效分別達到60% 和70%以上，高于吡姐酮的46%和54%，作用速度明顯快于吡姐酮；藥后30天對稻飛虱和 小麥蚜蟲的防效高于90%，持效期明顯長于呋蟲胺。二者混配兼具速效和長效。
[0035] (3)該組合物有效地擴大了原藥的防治譜，克服和延緩了害蟲的抗藥性，明顯提高 了防治效果，降低了防治用工，減少了用藥成本。
[0036] (4)可以替代高毒農(nóng)藥的使用，減少了對環(huán)境的污染和危害。
[0037] (5)可濕性粉劑、可分散油懸浮劑、可溶粉劑、懸浮劑和水分散粒劑制備簡單，性能 穩(wěn)定，制劑生產(chǎn)成本低，便于生產(chǎn)、推廣和使用，吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉和呋蟲胺的殺蟲 組合物具有良好的應用前景。
[0038] 應該明確的是，在本發(fā)明的權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)，可進行各種變換和改動。
【具體實施方式】
[0039] 為了充分理解本說明，以下結(jié)合實施方式對本發(fā)明的上述內(nèi)容和技術方案作更詳 細的說明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。
[0040] 合成實施例：
[0041] 實施例1吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉的制備
[0042] 向250mL三口燒瓶中加入0? lmol (21. 7g)吡蚜酮，0? llmol (38. 3g)十二烷基苯磺 酸鈉和100mL甲醇，攪拌升溫至回流，反應約40min，TLC板監(jiān)測反應完全，自然降至室溫，抽 濾烘干，得淺黃色固體即為吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉。
[0043] 配方實施例：
[0044] 實施例中的吡蚜酮?十二烷基苯磺酸鈉以吡蚜酮磺酸鹽代替。
[0045] 實施例2 :40 %吡蚜酮磺酸鹽?呋蟲胺可濕性粉劑的配方組成為：吡蚜酮磺酸鹽 20 %，呋蟲胺20 %，木質(zhì)素磺酸鈉2 %，十二烷基苯磺酸鈉2 %，白炭黑20 %，凹凸棒土補足 至 100%〇
[0046] 實施例3 :50%吡蚜酮磺酸鹽?呋蟲胺可濕性粉劑的配方組成為：吡蚜酮磺酸鹽 40%，呋蟲胺10%，11〇^6丨0-4254%，乳化劑￡1-60(蓖麻油聚氧乙