一種含碳酸芐酯-2,3,8-三甲基-6-七氟異丙基-4-喹啉酯和三唑類殺菌劑的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥組合物領(lǐng)域，具體涉及一種用于防治蔬菜和果樹上的多種病害的 殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 瓜類白粉病、香蕉葉斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、梨黑星病和葡萄炭疽病等病害是蔬菜 和果樹上的多種常見病害，發(fā)生嚴(yán)重時(shí)可引起大幅度減產(chǎn)，嚴(yán)重危害產(chǎn)量和品質(zhì)。在農(nóng)業(yè)生 產(chǎn)的實(shí)際過(guò)程中，防治病害最容易產(chǎn)生的問(wèn)題是病菌抗藥性的產(chǎn)生。戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、 氟硅唑、腈菌唑作為三唑類殺菌劑品種，病原菌對(duì)其產(chǎn)生抗性的速度很快，單獨(dú)施用藥量越 來(lái)越大，且用藥量大會(huì)抑制作物生長(zhǎng)。如果連續(xù)用藥超過(guò)三次，很有可能造成作物葉片變 小、變硬、變脆、變黑等藥害情況。因此將三唑類殺菌劑和其他作用機(jī)理的殺菌劑復(fù)配將是 科學(xué)、合理用藥的發(fā)展需要。
[0003]ZJ5337 (化學(xué)名稱：碳酸芐酯2, 3,8-三甲基-6-七氟異丙基-4-喹啉酯）是中國(guó) 專利CN201310571013.x報(bào)道的七氟異丙基取代的喹啉類化合物，其制備及其殺菌活性未 見公開報(bào)道，前期的研究中發(fā)現(xiàn)ZJ5337殺菌譜廣，對(duì)多種真菌病害都有較好的活性，尤其 稻瘟病和蔬菜瓜果的白粉病有特效。
[0004] 戊唑醇（Tebuconazole):化學(xué)名稱：（RS)-1-對(duì)-氯苯基_4, 4_二甲 基-3_(1H-1，2, 4三唑-1-基甲基）戊-3-醇。屬三唑類殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑， 是用于重要經(jīng)濟(jì)作物的種子處理或面部噴灑的高效殺菌劑，可有效地防治禾谷類作物的多 種銹病、白粉病、網(wǎng)斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及種傳輪斑病等?？捎米鞣N子處理劑和葉 面噴霧劑，不僅活性高，而且持效期長(zhǎng)，對(duì)許多作物和雙子葉植物安全。戊唑醇?xì)⒕V廣，主 要用于防治小麥、花生、蔬菜、香蕉、蘋果、梨等作物上的多種真菌病害。
[0005] 苯醚甲環(huán)唑也稱噁醚唑（Difenoconazole)，化學(xué)名稱：順-反-3-氯_4-[4_甲 基-2- (1H-1，2,4-三唑-1-基甲基)-1，3_二氯戊環(huán)-2-基]苯基-4-氯苯基醚。苯醚甲 環(huán)唑是一種三唑類殺菌劑，是留醇脫甲基化抑制劑，抑制細(xì)胞壁留醇的生物合成，阻止真菌 的生長(zhǎng)。殺菌譜廣，葉面處理或種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證品質(zhì)。對(duì)子囊菌綱、擔(dān)子 菌綱和包括鏈格孢屬、殼二孢屬、尾孢霉屬、刺盤孢屬、球痤菌屬、莖點(diǎn)霉屬、柱隔孢屬、殼針 孢屬、黑星菌屬在內(nèi)的半知病，白粉菌科、銹菌目及某些種傳病原菌有持久的保護(hù)和治療作 用。
[0006]氟硅唑（Flusilazole)，化學(xué)名稱：雙（4-氟苯基）甲基（1H-1，2,4_三唑-1-基甲 基)硅烷。三唑類殺菌劑，破壞和阻止麥角留醇的生物合成，導(dǎo)致細(xì)胞膜不能形成，使病菌死 亡。對(duì)梨黑星病有特效。主要可用于防治子囊菌綱，擔(dān)子菌綱和半知菌類真菌有效，如蘋果 黑星菌、白粉病菌，禾谷類的麥類核腔菌、殼針孢屬菌、鉤絲殼菌等，球座菌及甜萊上的各種 病原菌。
[0007]腈菌唑（Myclobutanil)，化學(xué)名稱：2-(4_ 氯苯基）-2-(lH-l, 2, 4-三唑-1-基甲 基）己腈。是一類具保護(hù)和治療活性的內(nèi)吸性三唑類殺菌劑。主要對(duì)病原菌的麥角留醇的 生物合成起抑制作用，對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌均具有較好的防治效果。持效期長(zhǎng)，對(duì)作物安全，有 一定刺激生長(zhǎng)作用。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)中沒(méi)有關(guān)于ZJ5337與戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、氟硅唑和腈菌唑復(fù)配的相關(guān) 報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性 的殺菌組合物。
[0010] 為達(dá)到發(fā)明目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
[0011] 一種殺菌組合物，含有ZJ5337和三唑類殺菌劑，所述三唑類殺菌劑選自戊唑醇、 苯醚甲環(huán)唑、氟硅唑、腈菌唑中的一種、兩種或三種以上組合，所述ZJ5337與三唑類殺菌劑 的質(zhì)量比為20:1~1:20。
[0012] 作為優(yōu)選的方式，上述ZJ5337與三唑類殺菌劑的質(zhì)量比為10:1~1:10。
[0013] 本發(fā)明所述的殺菌組合物可以被配制成殺菌劑，當(dāng)被配制成殺菌劑時(shí)，所述殺菌 劑含有殺菌組合物和農(nóng)藥上可接受的載體，所述殺菌組合物占?xì)⒕鷦┛傊亓康?%~80%， 進(jìn)一步地優(yōu)選為殺菌組合物占?xì)⒕鷦┛傊亓康?%~80%。
[0014] 本發(fā)明所述的殺菌劑可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，優(yōu)選為水分散粒劑、懸浮 齊IJ、可濕性粉劑、水乳劑或微乳劑。作為優(yōu)選的方式，所述水分散粒劑中各成分質(zhì)量配比為： 殺菌組合物5~80%、分散劑3~12%、潤(rùn)濕劑1-8%、崩解劑1~10%、粘結(jié)劑0~8%、其余為填 料；所述懸浮劑中各成分質(zhì)量配比為：殺菌組合物1~80%、分散劑2~6%、潤(rùn)濕劑0. 5-5%、 增稠劑0~2%、防凍劑0~5%、防腐劑0~0. 2%、消泡劑0~0. 5% ;所述可濕性粉劑中各成 分質(zhì)量配比為：殺菌組合物5~80%、分散劑5~10%、潤(rùn)濕劑0-10%、其余為填料補(bǔ)齊；所述 水乳劑中各成分質(zhì)量配比為：殺菌組合物1~80%、乳化劑3~10%、溶劑5~30%、穩(wěn)定劑 0~1%、增稠劑0~1%、防腐劑0~2% ;所述微乳劑中各成分質(zhì)量配比為：殺菌組合物1~ 80%、乳化劑15~25%、助乳化劑5~10%、溶劑10~30%、穩(wěn)定劑0~5%。
[0015] 對(duì)于水分散粒劑來(lái)說(shuō)，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散 劑選用自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤(rùn)濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘 磺酸鹽；崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖；粘結(jié)劑選自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲 基（乙基）纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0016] 對(duì)可濕性粉劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺 酸鹽；潤(rùn)濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄 糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0017] 對(duì)懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、 TERSPERSE2425 (美國(guó)亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類）;潤(rùn)濕劑選自烷基酚聚氧乙烯聚基 醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫 酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500 (美國(guó)亨斯邁公司出品）；增稠劑選自黃原膠、 聚乙烯醇、膨潤(rùn)土；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；消泡劑為有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑 選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類如氯化鈉。
[0018] 對(duì)水乳劑，可使用的助劑有：乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯（E0=10)醚磷酸酯、三苯 乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農(nóng)乳600#磷酸酯)、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201#、Span-60#、乳化劑 T-60、TX-10、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400# ;溶劑選自二甲苯、甲苯、環(huán)己酮、溶劑油（牌 號(hào)：S-150、S-180、S-200);穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、醋酐；增稠劑選自黃原 膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自甲醇、苯甲酸、苯甲酸鈉。
[0019] 對(duì)微乳劑，可使用的助劑有：乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳 700#、農(nóng)乳2201#、斯盤-60#、吐溫-80-60#、TX-10、農(nóng)乳1601、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400# ;助乳化 劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑 油(牌號(hào)：S-150、S-180、S-200);穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷。
[0020] 本發(fā)明的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合；組合物 的成分也可以以單劑制劑提供，使用前在桶（罐）中直接混合。本發(fā)明的濃縮物通常與水混 合得到所需要活性物質(zhì)的濃度。
[0021] 本發(fā)明提供的殺菌組合物特別適合被用于防治防治瓜類白粉病、香蕉葉斑病、蘋 果斑點(diǎn)落葉病、梨黑星病和葡萄炭疽病。
[0022] 本發(fā)明提供的殺菌組合物與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)：
[0023] (1)兩種活性成分具有協(xié)同增效方式，殺菌效果好，能夠防治蔬菜和果樹上的多種 病害，對(duì)瓜類白粉病、香蕉葉斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、梨黑星病和葡萄炭疽病有特效；
[0024] (2)可實(shí)現(xiàn)同時(shí)防治多種病害，減緩抗性產(chǎn)生；
[0025] (3)用藥成本低；
[0026] (4)治療加保護(hù)作用，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 下面結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，但并不將本發(fā)明局限于這些具 體實(shí)施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的 所有備選方案、改進(jìn)方案和等效方案。
[0028] 一、生物測(cè)定
[0029] 實(shí)施例1、ZJ5337與三唑類殺菌劑復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測(cè)定
[0030] 黃瓜白粉病（Sphaerothecauliginea)試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè) 標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 11 - 2008》孢子懸浮液接種法。選擇長(zhǎng)勢(shì)一致黃瓜苗，噴霧處理后陰干24h。 洗取