專利名稱：雜環(huán)化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雜環(huán)化合物和它們的應(yīng)用。
多種殺蟲劑和殺螨劑是已知的，但是還需要進(jìn)一步開發(fā)較高效殺蟲劑和殺螨劑。
本發(fā)明者廣泛地研究了具有極好的殺蟲效果的化合物并因此發(fā)現(xiàn)了有下面的分子式(Ⅰ)表示的，具有極佳的殺蟲和殺螨活性的雜環(huán)化合物。
本發(fā)明涉及由分子式(Ⅰ)表示的雜環(huán)化合物及含有這些化合物作為活性組分的殺蟲和殺螨組合物。 。
下面詳細(xì)地描述本發(fā)明。
R6代表的可選擇地取代苯基的取代基的例子包括羥基基團(tuán)，C1-C6烷氧基基團(tuán)，C1-C6烷基基團(tuán)，硝基基團(tuán)，鹵原子，苯基基團(tuán)，苯氧基基團(tuán)，C1-C6烷硫基基團(tuán)，氨基基團(tuán)，羧基基團(tuán)，氰基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)，和C2-C6酰氧基基團(tuán)。
在本發(fā)明的化合物中限定的取代基包括如下C1-C6烷氧基基團(tuán)如甲氧基，乙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基；C1-C6烷基基團(tuán)如甲基，乙基，異丙基，正丁基，仲丁基和叔丁基；C1-C6鹵代烷基基團(tuán)如三氟甲基，五氟乙基，二氟甲基，一氯二氟甲基，1,1,2,2-四氟乙基，和2,2,2-三氟乙基；鹵原子如氯原子，氟原子和溴原子；C2-C8?；鶊F(tuán)如乙?；?，丙?；?，丁?；?，3-甲基丁?；?，2-甲基丙酰基和戊?；籆3-C6環(huán)烷基基團(tuán)如環(huán)丙基，環(huán)戊基和環(huán)己基；(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基基團(tuán)如甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，異丙氧基甲基，丁氧基甲基，異丁氧基甲基，2-甲氧基乙基，1-甲氧基-2，2-二甲基丙基和1-乙氧基-1,2,2-三甲基丙基；(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基基團(tuán)如甲硫基甲基，乙硫基甲基，異丙硫基甲基，2-甲硫基乙基和1-乙硫基1,2,2-三甲基丙基；(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)如甲氧基羰基和乙氧基羰基；二(C1-C6烷基)氨基基團(tuán)如二甲基氨基和二乙基氨基；和飽和的雜環(huán)基團(tuán)如四氫-2H-吡喃-2-基。
在本發(fā)明中的化合物中，可任選取代的在氮原子處鍵合的含氮飽和雜環(huán)基團(tuán)的例子包括1-氮雜環(huán)丙烷基基團(tuán)，1-氮雜環(huán)丁烷基基團(tuán)，1-吡咯烷基基團(tuán)，嗎啉代基團(tuán)，硫代嗎啉代基團(tuán)，2-異噻唑烷基基團(tuán)，3-噁唑烷基基團(tuán)，和3-噻唑烷基基團(tuán)。含氮的飽和的雜環(huán)基團(tuán)可以用例如C1-C6烷基基團(tuán)，鹵原子，C1-C6烷氧基基團(tuán)，羥基基團(tuán)，巰基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)，氧基，C2-C8酰氧基基團(tuán)(如乙酰氧基，新戊酰氧基和苯甲酰氧基)等等取代。
鹵素取代的C2-C8?；鶊F(tuán)的例子包括三氟乙?；鶊F(tuán)和二氟乙酰基基團(tuán)。
可被一或二個(gè)C1-C6烷基基團(tuán)取代的氨磺?；鶊F(tuán)的例子包括二甲基氨磺酰基團(tuán)和乙基氨磺?；鶊F(tuán)。
可被一或二個(gè)C1-C6烷基基團(tuán)取代的氨基甲?；鶊F(tuán)的例子包括二甲基氨基甲酰基團(tuán)和乙基氨基甲?；鶊F(tuán)。
C1-C6鹵代烷氧基基團(tuán)的例子包括三氟甲氧基基團(tuán)，五氟乙氧基基團(tuán)和二氟甲氧基基團(tuán)。
在本發(fā)明的化合物中，提供高除蟲和除螨活性的優(yōu)選的取代基包括如下R1氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，鹵原子，C2-C8?；鶊F(tuán)，分子式NR4R5表示的基團(tuán)(其中R4和R5可以相同或不同且分別地代表氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)或C2-C8?；鶊F(tuán))或分子式N=CR6R7表示的基團(tuán)(其中R6為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)或可選擇地取代的苯基基團(tuán)，R7為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6烷氧基基團(tuán))。
R2鹵原子，鹵素取代的C2-C8酰基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，可選擇地鹵素-取代的C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，和由分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基基團(tuán)和n為上面定義的)。
R3氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，硫代氨基甲?；鶊F(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，氰基基團(tuán)，和由分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，n為上面定義的)。
R9:C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)和由分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，n為上面定義的)。
R10氫原子，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)和鹵原子。
R11氧原子。
R12氫原子，鹵原子和C1-C6鹵代烷基基團(tuán)。
R13:C1-C6鹵代烷基基團(tuán)和由分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，n為上面定義的)。
R14氫原子。
R17氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)和鹵原子。
R18:C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)和由分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，n為上面定義的)。
R19氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)和C1-C6鹵代烷基基團(tuán)。
下面將詳細(xì)的描述本發(fā)明化合物的制備方法。
制備方法1本發(fā)明的化合物可通過由分子式(Ⅶ)表示的化合物和分子式(Ⅷ)表示的化合物，通常在溶劑中于堿存在下，如果需要在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)來制備 H-R (Ⅷ)[其中R為上面定義]。
在本發(fā)明方法中所用的反應(yīng)溫度通常在從室溫到所用溶劑的沸點(diǎn)的范圍內(nèi)變化。反應(yīng)時(shí)間通常在10分鐘到24小時(shí)之間。作為用在本反應(yīng)中的反應(yīng)物的量，為對(duì)每摩爾的分子式(Ⅶ)的化合物，分子式(Ⅷ)的化合物的通常用量為1到5摩爾，堿的通常用量為1摩爾到大大過量。
可用于本發(fā)明的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，氯苯和二氯苯；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和二乙二醇二甲基醚；酮類如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮和環(huán)己酮；酯類如甲酸乙酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯和碳酸二乙酯；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；腈類如乙腈和異丁腈；叔胺類如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，三丁基胺和N-甲基嗎啉；酰胺類如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和乙酰胺；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；水，和它們的混合物。
可用于此反應(yīng)的堿包括無機(jī)堿如氫化鈉，氫化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉和碳酸鉀；堿金屬醇鹽如甲醇鈉和乙醇鈉。
可選擇地用于本反應(yīng)的催化劑包括，例如，冠醚，氟化鉀和銅。
在反應(yīng)充分完成后，反應(yīng)溶液通常經(jīng)過如有機(jī)溶劑萃取，濃縮等常用處理，來分離出本發(fā)明的化合物。分離出的化合物，如果需要，可通過適合方法如色譜法和重結(jié)晶進(jìn)一步純化。
分子式(Ⅶ)的化合物可以根據(jù)例如US P 5,310,747和4,730,062描述的方法，利用氨基化合物的重氮化并進(jìn)行常規(guī)的反應(yīng)如Schieman反應(yīng)和Sandmeyer反應(yīng)來制備。這些化合物也可按照J(rèn)P-A-8-81456和JP-A-8-81457描述的方法得到。
制備方法Ⅱ(制備其中R為分子式(Ⅱ)的基團(tuán)的分子式(Ⅰ)化合物，以后稱之為本發(fā)明化合物(PR)發(fā)明化合物的對(duì)比化合物(PR))方法1[分子式(Ⅰ)的本發(fā)明化合物(PR)的制備，其中R1為NH2基團(tuán)，C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，R2為鹵原子，氰基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)，C2-C8?；鶊F(tuán)，鹵素-取代的C2-C8?；鶊F(tuán)，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，可選擇地鹵素-取代的C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，可被一或二個(gè)C1-C6烷基基團(tuán)取代的氨磺?；鶊F(tuán)，可被一或二個(gè)烷基基團(tuán)取代的氨基甲?；鶊F(tuán)，或分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)或C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，且n為上面定義的)，R3為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，硫代甲氨?；鶊F(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，氰基基團(tuán)，硝基基團(tuán)或分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8和n為上面定義)]上述化合物可以通過分子式(Ⅸ)表示的聯(lián)氨化合物和分子式(Ⅹ)表示的化合物通常在溶劑和堿存在下反應(yīng)制備 。
此反應(yīng)溫度通常在室溫到所用溶劑沸點(diǎn)的范圍內(nèi)變化，反應(yīng)時(shí)間通常為10分鐘到24小時(shí)。
至于反應(yīng)中所用的反應(yīng)物的量，對(duì)每摩爾分子式(Ⅸ)的化合物，分子式(Ⅹ)的化合物的用量通常為1到5摩爾，堿的用量通常為1摩爾到大大過量。
可用于本反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，氯苯和二氯苯；醚類如二乙基醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和二乙二醇二甲基醚；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；腈類如乙腈和異丁腈；叔胺類如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，三丁基胺和N-甲基嗎啉；酰胺類如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和乙酰胺；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；水，和它們的混合物。
可用在本發(fā)明中的堿包括無機(jī)堿如氫化鈉，氫化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉和碳酸鉀；堿金屬醇鹽如甲醇鈉和乙醇鈉，和有機(jī)堿如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
在反應(yīng)充分完成后，反應(yīng)溶液經(jīng)過如有機(jī)溶劑萃取和濃縮等處理，分離出本發(fā)明的化合物。分離出的化合物，如果需要，可通過色譜法和重結(jié)晶進(jìn)一步純化。
方法2制備分子式(ⅩⅢ)的化合物 ，是通過分子式(Ⅺ)的吡唑化合物和分子式(Ⅻ)的化合物反應(yīng) W-R24(Ⅻ)。
此反應(yīng)通常在存在溶劑下進(jìn)行，如果需要在堿或酸存在下進(jìn)行，反應(yīng)溫度通常在室溫和所用溶劑的沸點(diǎn)之間，反應(yīng)時(shí)間通常為10分鐘到24小時(shí)之間。所用反應(yīng)物的量為，對(duì)每摩爾的分子式(Ⅺ)的化合物，分子式(Ⅻ)的化合物的用量通常為1到5摩爾。在使用酸或堿的情形，對(duì)每摩爾的化合物(Ⅺ)，所用酸或堿的量應(yīng)不少于催化數(shù)量，通常為0.01到1摩爾。
可用于此反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，氯苯和二氯苯；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和二乙二醇二甲基醚；酮類如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮和環(huán)己酮；酯類如甲酸乙酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯和碳酸二乙酯；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；腈類如乙腈和異丁腈；叔胺類如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，三丁基胺和N-甲基嗎啉；酰胺類如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和乙酰胺；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；水，和它們的混合物。
可選擇地用在本反應(yīng)中的酸，包括路易斯酸如氯化鋁和氯化鐵?？蛇x擇地用在本反應(yīng)中的堿包括有機(jī)堿如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
在反應(yīng)充分完成后，反應(yīng)溶液可經(jīng)過如有機(jī)溶劑萃取和濃縮等處理來分離本發(fā)明的化合物。分離出的化合物，如果需要，可通過適合的方法如色譜法和重結(jié)晶來進(jìn)一步純化。
為了按照上述方法制備其中R24為SOR8(R8為C1-C6鹵代烷基基團(tuán))的式(ⅩⅢ)化合物，根據(jù)反應(yīng)條件，可能會(huì)部分制得其中R24為SR8(R8為C1-C6鹵代烷基基團(tuán))的式(ⅩⅢ)化合物。
分子式(Ⅺ)的吡唑化合物可根據(jù)上述方法1制備。
在分子式(Ⅺ)的吡唑化合物中，其中R1為分子式NR4R5表示的基團(tuán)(其中R4和R5為上面定義的)的化合物，除了其中R4和R5都是氫原子的以外，以及其中R1為分子式N=CR6R7基團(tuán)(其中R6和R7為上面定義的)或鹵原子的化合物，可根據(jù)下面的方法3-9中所述的方法由其中R1是NH2基的式(Ⅺ)化合物制備。
在分子式(Ⅺ)的吡唑化合物中，其分子式中R1為NH2基團(tuán)且R3為氰基基團(tuán)的化合物可通過分子式(ⅪⅤ)的氨基化合物的重氮化作用獲得的重氮鹽與分子式(ⅩⅤ)表示的二氰基丙酸酯反應(yīng)制備。(見JP-A-63-316771) NCCH2CH(CN)COOR20(ⅩⅤ)[其中R20為C1-C6烷基基團(tuán)，C3-C6鏈烯基基團(tuán)或C3-C6炔基基團(tuán)]方法3-1[分子式(Ⅰ)的本發(fā)明的化合物(PR)的制備，其中R1為NHR25基團(tuán)(其中R25為C1-C6烷基基團(tuán)，C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)或C2-C8?；鶊F(tuán))]上面的化合物通?？稍诖嬖趬A且有溶劑時(shí)，用其中R1為NH2基團(tuán)的本發(fā)明化合物(PR)和分子式(ⅩⅥ)代表的鹵化物進(jìn)行反應(yīng)制備。
分子式(ⅩⅥ):R25-R27[其中R25為上面定義的，且R27為鹵原子]此反應(yīng)通常在-5℃-150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行1到24小時(shí)。關(guān)于此反應(yīng)中反應(yīng)物的用量，每摩爾其中R1為NH2基團(tuán)的式(Ⅱ)化合物通常使用1到1.1摩爾的式(ⅩⅥ)鹵化物，且堿的用量通常為1到2摩爾。
可用于此反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；腈類如乙腈和異丁腈；叔胺類如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，三丁基胺和N-甲基嗎啉；酰胺類如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；和它們的混合物。
可用于此反應(yīng)的堿包括有機(jī)堿如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，甲醇鈉和乙醇鈉，和無機(jī)堿如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉，碳酸鈣和氫化鈉。
在反應(yīng)充分完成后，反應(yīng)溶液可通過有機(jī)溶劑的萃取和濃縮來離析出本發(fā)明的化合物。離析出的化合物，如果需要，可通過適合的方法如色譜法和重結(jié)晶進(jìn)一步純化。
方法3-2[分子式(Ⅰ)的本發(fā)明化合物(PR)的制備，其中R1為NR25R26基團(tuán)(其中R25為上面定義的且R26為C1-C6烷基基團(tuán)，C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)或C2-C8?；鶊F(tuán))]上述化合物可在通常存在堿且有溶劑時(shí)，用其中R1為NHR25基團(tuán)的本發(fā)明化合物(PR)與分子式(ⅩⅦ)代表的鹵化物進(jìn)行反應(yīng)生產(chǎn)。
R26-R27(ⅩⅦ)[其中R26和R27為上面定義的]。
此反應(yīng)通常在-5℃-150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行1到24小時(shí)。在此反應(yīng)中，對(duì)每摩爾的R1為NHR25基團(tuán)的化合物(Ⅱ)，分子式(ⅩⅦ)的鹵化物通常用量為1至2摩爾，堿的用量為1至4摩爾。
可用于此反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；腈類如乙腈和異丁腈；叔胺類如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，三丁基胺和N-甲基嗎啉；酰胺類如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；和它們的混合物。
可用在此反應(yīng)的堿包括有機(jī)堿如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，甲醇鈉和乙醇鈉，和無機(jī)堿如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉，碳酸鈣和氫化鈉。
在反應(yīng)充分完成后，反應(yīng)溶液可通過有機(jī)溶劑的萃取和濃縮來分離出本發(fā)明的目標(biāo)化合物。分離出的化合物，如果需要可通過適合的方法如色譜法和重結(jié)晶進(jìn)一步純化。
萬法4[制備分子式(Ⅰ)的本發(fā)明化合物(PR)，其中R1為鹵原子]上述化合物可由其中R1為NH2基團(tuán)的分子式(Ⅰ)的本發(fā)明化合物(PR)與分子式(ⅩⅧ)代表的亞硝酸酯在鹵仿(例如氯仿，溴仿和碘仿)存在下反應(yīng)制備。
R28-ONO(ⅩⅧ)[其中R28為C1-C6烷基基團(tuán)(例如叔丁基基團(tuán)或異戊基基團(tuán))]。
此反應(yīng)可在有溶劑或無溶劑的條件下進(jìn)行，通常的溫度范圍在-5℃-150℃，且通常進(jìn)行約1到24小時(shí)。關(guān)于反應(yīng)所要求的反應(yīng)物的量，對(duì)于每摩爾的R1為NH2基團(tuán)的化合物(Ⅰ)，分子式(ⅩⅧ)的亞硝酸酯的用量通常為1到4摩爾，且鹵仿用量通常為1到50摩爾。
可用作此反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；腈類如乙腈和異丁腈；叔胺類如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，三丁基胺和N-甲基嗎啉；酰胺類如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；和它們的混合物。
在反應(yīng)充分完成后，反應(yīng)溶液可通過如濃縮來分離出本發(fā)明的化合物。這樣得到的化合物可通過適合的方法如色譜法和重結(jié)晶進(jìn)一步純化。
方法5[制備分子式(Ⅰ)的本發(fā)明化合物(PR)，其中R1為NR29R30(其中R29和R30分別地代表與R4和R5相同的除氫原子以外的基團(tuán))]上述化合物可由其中R1為鹵原子(氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)的本發(fā)明化合物(PR)和分子式(ⅩⅨ)代表的氨基化合物在堿存在下有溶劑或無溶劑時(shí)進(jìn)行反應(yīng)制備HN(R29)R30(ⅩⅨ)[其中R29和R30為上面定義的]此反應(yīng)通常在-5℃-150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行1到24小時(shí)，如果需要也可在高壓容器中進(jìn)行。在此反應(yīng)中，對(duì)每摩爾的R1為鹵原子的化合物(Ⅰ)，分子式(ⅩⅨ)的氨基化合物的用量通常為1到2摩爾，堿的用量通常為1到4摩爾。如果分子式(ⅩⅨ)的氨基化合物也是堿，且額外地起著所用的堿的作用，則它可以大大過量。
可用作此反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酮類如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮；酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；腈類如乙腈和異丁腈；叔胺類如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，三丁基胺和N-甲基嗎啉；酰胺類如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；和它們的混合物。
可用在此反應(yīng)的堿，除分子式(ⅩⅨ)的氨基化合物以外，還包括有機(jī)堿如吡啶，三乙胺，N,N-二乙基苯胺，和無機(jī)堿如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉，碳酸鈣和氫化鈉，和金屬醇鹽如甲醇鈉和乙醇鈉。
在反應(yīng)充分完成后，反應(yīng)溶液可通過如濃縮處理來分離出本發(fā)明的化合物。分離出的化合物可通過適合的方法如色譜法和重結(jié)晶來進(jìn)一步純化。
方法6[制備分子式(Ⅰ)的本發(fā)明的亞氨酸酯化合物(PR)，其中R1為NR31(OR32)基團(tuán)(其中R31為氫原子或C1-C6烷基基團(tuán)且R32為C1-C6烷基基團(tuán))]上述化合物可由其中R1為NH2基團(tuán)的本發(fā)明式Ⅰ化合物(PR)和分子式(ⅩⅩ)代表的原酸酯化合物在存在酸催化劑以及有或無溶劑的條件下制備。
R31C(OR32)3(ⅩⅩ)[其中R31和R32為上面定義的]此反應(yīng)通常在-5℃-150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行1到24小時(shí)。在此反應(yīng)中反應(yīng)物的用量，對(duì)每摩爾的R1為NH2基團(tuán)的本發(fā)明的化合物(PR)，分子式(ⅩⅩ)的原酸酯化合物的用量通常為1到7摩爾，并且酸催化劑的用量通常為0.01到1摩爾。
可用作此反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類如二乙基醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；腈類如乙腈和異丁腈；酰胺類如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；和它們的混合物。
可用在此反應(yīng)的酸催化劑包括，例如，路易斯酸，無機(jī)酸如鹽酸和硫酸，有機(jī)酸如乙酸和對(duì)-甲苯磺酸，和三氟化硼。
在反應(yīng)充分完成后，反應(yīng)溶液可通過如濃縮處理來離析出本發(fā)明的化合物。如果需要，得到的化合物可通過適合的方法如色譜法和重結(jié)晶來進(jìn)一步純化。
方法7[制備分子式(Ⅰ)的本發(fā)明化合物(PR)，其中R1為NHR33基團(tuán)(其中R33為C1-C6烷基基團(tuán))]上述化合物可由其中R1為(N=CR34OR32)(其中R34為氫原子或C1-C5烷基基團(tuán)，R32為上面定義的)的式(Ⅰ)亞氨酸酯化合物與金屬氫化物進(jìn)行反應(yīng)制備，或上述亞氨酸酯化合物在存在氫化催化劑時(shí)進(jìn)行氫化反應(yīng)得到。
此反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，如果需要，在使用金屬氫化物的情形在酸催化劑存在下進(jìn)行，反應(yīng)溫度范圍通常在-5℃-150℃，時(shí)間為1到24小時(shí)。反應(yīng)所用的反應(yīng)物的量，對(duì)于每摩爾的亞氨酸酯化合物，金屬氫化物通常為0.5到10摩爾。
反應(yīng)所用溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醇類如甲醇，乙醇和異丙醇；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯；和它們的混合物。
此反應(yīng)可選擇使用的酸包括路易斯酸，例如，無機(jī)酸如鹽酸和硫酸，有機(jī)酸如乙酸和對(duì)-甲苯磺酸，和三氟化硼。
金屬氫化物的例子為硼氫化鈉，硼氫化鋰等等。
氧化鉑，Pd/C等等，可作為催化劑用于氫化反應(yīng)中。
反應(yīng)溶液可通過有機(jī)溶劑的萃取和濃縮處理來分離出本發(fā)明的化合物，所得到的化合物如果需要可用適合的方法如色譜法和重結(jié)晶來進(jìn)一步純化。
方法8上述化合物可由分子式(Ⅰ)中R1為NH2基團(tuán)的本發(fā)明的化合物(PR)與(ⅰ)二氫吡喃，(ⅱ)2,6-二甲氧基四氫呋喃，(ⅲ-1)分子式(ⅩⅪ)的羰基化合物R6-C(=O)-R31[其中R6和R31同上面定義]或(ⅲ-2)由分子式(ⅩⅫ):(R32O)2C(R6)R35代表的縮醛[其中R6,R32和R35為上面定義]在酸存在下有溶劑或無溶劑時(shí)進(jìn)行反應(yīng)制備。
此反應(yīng)通常在-5℃-150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行1到24小時(shí)。關(guān)于在反應(yīng)中作為反應(yīng)物的量，對(duì)于每摩爾R1為氨基基團(tuán)的式(Ⅰ)本發(fā)明化合物(PR)，二氫吡喃，2,6-二甲氧基四氫呋喃，分子式(ⅩⅪ)的羰基化合物和分子式(ⅩⅫ)的縮醛通常用量為1到20摩爾，酸的用量通常為0.01-1摩爾。
可用于此反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；和它們的混合物。
可用于此反應(yīng)的酸包括路易斯酸，例如，無機(jī)酸如鹽酸和硫酸，有機(jī)酸如乙酸和對(duì)-甲苯磺酸，和四氟化硼。
反應(yīng)充分完成以后，反應(yīng)溶液通過如濃縮處理來分離出本發(fā)明的化合物。得到的化合物如果需要可用適合的方法如色譜法和重結(jié)晶來進(jìn)一步純化。
方法9[制備分子式(Ⅰ)的本發(fā)明的化合物(PR)，其中R1為NHR36(其中R36為(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基基團(tuán)或(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基基團(tuán))]。
上述化合物可由其中R1為N=CR37R38基團(tuán)(其中R37和R38可以相同或不同且分別地代表氫原子或C1-C5烷基基團(tuán)，且其中R37和R38的碳原子總數(shù)不大于5的式(Ⅰ)本發(fā)明化合物(PR))(此化合物可根據(jù)例如方法8描述的方法制備。)與分子式(ⅩⅩⅢ):R28AH代表的醇或硫醇[其中A為氧原子或硫原子，R28為上面定義]在酸催化劑存在下有溶劑或無溶劑時(shí)進(jìn)行反應(yīng)制備。
此反應(yīng)通常在-5℃-150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行1到24小時(shí)。關(guān)于反應(yīng)中反應(yīng)物的用量，對(duì)于每摩爾R1為N=CR37R38基團(tuán)的式(Ⅰ)化合物，分子式(ⅩⅩⅢ)的醇或硫醇的用量通常為1到10摩爾，且酸催化劑通常用量為0.01到1摩爾。
可用于此反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；和它們的混合物。
反應(yīng)所用的酸催化劑可以是路易斯酸，例如，無機(jī)酸如鹽酸和硫酸，有機(jī)酸如乙酸和對(duì)-甲苯磺酸，和三氟化硼。
反應(yīng)溶液可通過如濃縮處理來分離出本發(fā)明的化合物。得到的化合物如果需要可用適合的方法如色譜法和重結(jié)晶來進(jìn)一步純化。
方法10[制備分子式(Ⅰ)的本發(fā)明的化合物(PR)，其中R2為SR39(其中R39為C1-C6鹵代烷基基團(tuán))]。
上述化合物可通過分子式(ⅩⅩⅣ)
代表的二硫化物[其中R1,R3,X,Y,Z1,Z2和Z3為上面定義的]與分子式(ⅩⅩⅤ)代表的鹵化物R39-R40[其中R39為上面定義的，R40為氯原子，溴原子或碘原子]在還原劑存在下有溶劑或無溶劑時(shí)進(jìn)行反應(yīng)生產(chǎn)。
此反應(yīng)通常在-20℃-150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行1到24小時(shí)。在反應(yīng)中的反應(yīng)物用量為，按式(ⅩⅩⅣ)的二硫化物計(jì)，分子式(ⅩⅩⅤ)的鹵化物的用量通常為2摩爾到大大過量，還原劑的用量通常為2到6摩爾。
可用于此反應(yīng)的溶劑包括脂肪烴如己烷，庚烷，粗汽油和石油醚；芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴如二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酮類如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮和環(huán)己酮；酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯；腈類如乙腈和異丁腈；硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯；酰胺類如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫的化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；和它們的混合物。
此反應(yīng)可能的還原劑包括各種陽離子形成的羥甲基亞磺酸鹽(例如堿金屬的羥甲基亞磺酸鹽如羥甲基亞磺酸鈉)和堿金屬連二亞硫酸鹽(例如連二亞硫酸鈉)。
反應(yīng)充分完成以后，反應(yīng)溶液可通過如濃縮處理來分離出本發(fā)明的化合物。得到的化合物如果需要可用適合的方法如色譜法和重結(jié)晶來進(jìn)一步純化。
在本發(fā)明的化合物中，那些R為式(Ⅲ)基團(tuán)的式(Ⅰ)化合物可根據(jù)EP-780381-A,JP-A-1-230562,JP-A-2-91061，等等中描述的方法制備，那些R為式(Ⅳ)基團(tuán)的式(Ⅰ)化合物可根據(jù)JP-A-2-243670等描述的方法制備，那些R為式(Ⅵ)基團(tuán)的式(Ⅰ)化合物可根據(jù)JP-A-3-27361描述的方法制備。
下面的表1-205舉例說明本發(fā)明的化合物，但不僅限于下面的那些例子。
1)分子式(Ⅰ)的雜環(huán)化合物其中R為分子式(Ⅱ)的基團(tuán)<
<p>[表2]<
<p>[表3]
<p>[表4 ]
<p>[表6]
<p>[表10]
<p>[表12] <
<p>[表14]
<p>[表16]<
<p>[表17]
<p>[表20]
<p>[表22] <
<p>[表26]
<p>[表28]
<p>[表31]
<p>[表32] <
<p>[表35]<
<p>[表36]
<p>[表42]
<p>[表46]<
> <
p><p>[表49]<
p><p>[表50] <
> <
p><p>[表55]
<p>[表57] <
<p>[表63] <
<p>[表66]<
p><p>[表67
p><p>[表68
<
p><p>[表70
><
p><p>[表72] <
> <
> <
p><p>[表83] <
>
<p>[表87] <
>
<p>[表90] <
<p>[表93]
<p>[表98]<
<p>[表99]
<p>[表104] <
p><p>[表108]<
p><p>[表109]
<p>[表113]<
p><p>[表114] <
> <
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<p>[表127] <
<p>[表132]
<p>[表133]
<p>[表140]
<p>[表142]<
<p>[表143]
<p>[表146]
<p>[表147] <
<p>[表149]
<p>[表150] <
<p>[表154]
<p>[表157]
<p>[表158]<
<p>[表159]
<p>[表162] <
<p>[表166]
<p>[表167]
<p>[表168] <
<p>[表171]
<p>[表175]<
<p>[表176]
<p>[表178]
<p>2)式(Ⅰ)的雜環(huán)化合物，其中R是式(Ⅲ)的基團(tuán)[表180] <
<p>[表185]
3)式(Ⅰ)的雜環(huán)化合物，其中R是式(Ⅳ)的基團(tuán)
4)式(Ⅰ)的雜環(huán)化合物，其中R是式(Ⅴ)的基團(tuán)
<p>[表193]
5)式(Ⅰ)的雜環(huán)化合物，其中R是式(Ⅵ)的基團(tuán)<
<p>[表196]
<p>[表199]<
<p>[表200]
<p>[表201]
<p>[表205]
列于下文的是本發(fā)明化合物顯示出防治效果的有害昆蟲和蜱螨的實(shí)例。
半翅目水稻昆蟲如灰稻虱、稻褐飛虱和白背飛虱，葉蟬類如黑尾葉蟬類(黑尾葉蟬和二點(diǎn)黑尾葉蟬)，蚜蟲類，蝽象類、粉虱類、介殼蟲類、網(wǎng)蝽類和木虱類。
鱗翅目螟蛾類如二化螟、稻縱卷葉螟和甘藍(lán)夜蛾，夜蛾類如黃地老虎、粘蟲和甘藍(lán)夜蛾，粉蝶類如菜粉蝶，卷葉蛾類如蘋角紋卷蛾，果蛀蛾科，潛蛾類，毒蛾類，金針蟲屬如地老虎和小地老虎，Helicoverpaspp.，食夜蛾屬，小菜蛾，稻弄蝶，袋衣蛾和幕衣蛾。
雙翅目蚊科如淡色庫蚊和三帶喙庫蚊，伊蚊屬如埃及伊蚊和白紋伊蚊，按蚊屬如中華按蚊，搖蚊，蠅類如家蠅和非叮咬性廄螫蠅類，麗蠅類，肉蠅類，花蠅類如種蠅，小家蠅(small housefly),lesenhousefly，和蔥蠅，果蠅類，黃猩猩果蠅，毛蠓類和蠓類，蚋類和廄螫蠅。
鞘翅目長角葉甲類如玉米根葉甲和黃瓜十一星葉甲(southerncorn root worm)，金龜子類如大綠麗金龜(aupreous chafer)和紅銅麗金龜(soybean beetle)，象蟲如米象，稻象甲，棉鈴象(ballweevil)和綠豆象(adzuki bean weevil)，擬步甲類如黃粉蟲和赤擬谷盜，葉甲類如稻負(fù)泥蟲，曲條跳蟲和黃守瓜，家書虱和藥材谷盜，植瓢蟲屬如二十八星瓢蟲，褐粉蠹類，長蠹類，天牛類和毒隱翅蟲。
雙翅目德國小蠊、煙色大蠊、美洲大蠊、棕色大蠊和東方大蠊等。
纓翅目棕黃薊馬、苜蓿薊馬、花薊馬等。
膜翅目蟻類，大黃蜂類，無翅黃蜂類(wingless wasps)和腫腿蜂類，葉蜂類如甘藍(lán)葉蜂，等等。
直翅目螻蛄類，蚱蜢類，等。
蚤目人蚤，貓櫛頭蚤，等。
虱目體虱，陰虱，等。
等翅目黃胸散白蟻，家白蟻，等。
塵螨類表皮螨屬如美洲家刺皮螨和歐洲家刺皮螨，螨類如腐食酪螨和橢圓嗜粉螨，食甜螨類如隱秘食甜螨，家食甜螨和groceriesmite，肉食螨科如馬六甲肉食螨和Cheyletus fortis，跗線螨類，跗線螨科，Haplochthonius simplex，葉螨類如二點(diǎn)葉螨，神澤葉螨，桔旁葉螨，蘋果全爪螨，硬蜱科如長角血蜱，等。
本發(fā)明化合物還對(duì)那些已對(duì)現(xiàn)有殺蟲劑和殺螨劑產(chǎn)生抗性的害蟲有效。
當(dāng)用作殺蟲劑和殺螨劑時(shí)，本發(fā)明化合物可以以其原樣或其鹽(與無機(jī)酸如鹽酸，硫酸等或與有機(jī)酸如對(duì)甲苯磺酸等形成的農(nóng)藥上可接受的鹽)的形式，不加其它組分而直接使用，但通常是與固體載體、液體載體、氣體載體、飼料等混合，或浸漬于基質(zhì)材料如多孔陶瓷板或無紡織物中，和如果需要，可以加入表面活性劑和其它制劑輔助劑來制備所需的制劑如油溶液、乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、顆粒劑、粉劑、氣霧劑、煙劑(如發(fā)煙劑)，熏蒸劑、毒餌，防螨片，等。
這些制劑含有通常是按重量計(jì)0.01至95％的本發(fā)明化合物作為活性成分。
可以用于這些制劑中的固體載體包括粘土(高嶺土、硅藻土、合成水合二氧化硅、膨潤土、Fubasamiclay、酸性粘土等)滑石、陶瓷材料、其它無機(jī)礦物質(zhì)(絹云母、石英、硫磺、活性炭、碳酸鈣、水合二氧化硅等)和化學(xué)肥料(硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨等)的顆粒產(chǎn)品?？梢杂糜谶@些制劑中的液體載體包括水、醇類(甲醇、乙醇等)、酮類(丙酮、甲乙酮等)、芳族烴(苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘等)、脂族烴(己烷、環(huán)己烷、煤油、輕油等)、酯類(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、腈類(乙腈、異丁腈等)、醚類(二異丙醚、二噁烷等)、酰胺類(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、鹵代烴(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、二甲基亞砜，和植物油如大豆油、棉籽油等。氣體載體或拋射劑，包括氟利昂氣體、丁烷氣、LPG(液化石油氣)、二甲醚、二氧化碳等等。
作為昆蟲的毒餌基料，可以使用飼料組分如谷粉、植物油、糖和晶體纖維素，還可以使用抗氧化劑如二丁基羥基甲苯和降二氫愈創(chuàng)木酸，防腐劑如脫氫乙酸、防誤食劑如粉狀幾內(nèi)亞胡椒，和引誘香料如乳酪香料和蔥香料。
可以用于這些制劑中的表面活性劑包括烷基硫酸酯類、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基醚類及其聚氧乙烯化的產(chǎn)物、聚乙二醇醚類、多元醇酯和糖醇衍生物。
可以使用的制劑輔助劑如固定劑和分散劑的實(shí)例是酪蛋白、明膠、多糖(淀粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、藻酸等)、木素衍生物、膨潤土、糖類和水溶性合成聚合物(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等)。作為穩(wěn)定劑，可以使用例如PAP(酸性磷酸異丙酯)、BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚與3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油類、礦物油類、表面活性劑、脂肪酸及其酯類。
可獲得的制劑可以其原樣使用或用水稀釋后使用。
在本發(fā)明化合物用作農(nóng)用殺蟲劑的的情況下，它們通常是以每公頃1至1000克的量施用。在乳劑、可濕性粉劑或懸浮劑的情況下，它們是在用水稀釋后使用，其使用濃度通常是1至10,000ppm。顆粒劑、粉劑等無需稀釋即可使用。當(dāng)本發(fā)明化合物用作殺蟲劑用于防治流行病時(shí)，乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑等制劑是以用水稀釋至0.1至500ppm后施用，但油溶劑、氣霧劑、熏蒸劑、毒餌、防螨片等是以其原樣使用。
施用的化合物的量和濃度根據(jù)制劑的類型、時(shí)間、地點(diǎn)和施用方法、意欲防治的害蟲的類型、損害程度以及其它因素的不同而變化，且可以不管上述的限定而作適當(dāng)?shù)恼{(diào)整。
本發(fā)明化合物可以與其它殺蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、增效劑、化肥、土壤調(diào)節(jié)劑、動(dòng)物飼料等混合或組合使用。
所述的殺蟲劑、殺線蟲劑和殺螨劑的實(shí)例包括下列有機(jī)磷化合物如殺螟松
、倍硫磷
、二嗪農(nóng)
、毒死蜱
、乙酰甲胺磷
、殺撲磷[S-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基甲基0,0-二甲基二硫代磷酸酯]、乙拌磷
、敵敵畏[2,2-二氯乙烯基-二甲基磷酸]、甲丙硫磷
、殺螟腈
、蔬果磷[2-甲氧基-4H-1,3,2-苯并二氧雜磷-2-硫化物]、樂果
、稻豐散[乙基2-甲氧基硫膦基硫代(苯基)乙酸酯]、馬拉硫磷[二乙基(二甲氧基硫膦基硫代)琥珀酸酯]、敵百蟲[二甲基2,2,2-三氯-1-羥基乙基膦酸酯]、保棉磷[S-3,4-二氫-4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-3-基甲基0,0-二甲基二硫代磷酸酯]、久效磷[二甲基(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲?；?乙烯基磷酸酯]和乙硫磷
；氨基甲酸酯化合物如仲丁威[2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯]、丙硫克百威[乙基N-[2,3-二氫-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基氧基羰基(甲基)氨基硫基]-N-異丙基-β-丙氨酸酯]、殘殺威[2-異丙氧基苯基N-甲基氨基甲酸酯]、丁硫百克百威[2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基N-二丁基氨基硫基N-甲基氨基甲酸酯]、甲萘威[1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯]、滅多威[S-甲基-N-[(甲基氨基甲?；?氧基]硫代乙酰亞胺酸酯]、乙硫苯威[2-(乙硫基甲基)苯基甲基氨基甲酸酯]、涕滅威[2-甲基-2-(甲硫基)-丙醛0-甲基氨基甲?；縘、殺線威[N,N-二甲基-2-甲基氨基甲酰氧基亞氨基-2-(甲硫基)-乙酰胺]、和苯硫威[S-(4-苯氧基丁基)-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯]；擬除蟲菊酯化合物如醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基芐基醚]、氰戊菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]、高氰戊菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]、甲氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2,2,-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、氯菊酯[3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2,2,-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、氯氟氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、溴氰菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順-3-(2,2,-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、乙氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2,2,-二氯-1-(4-乙氧基苯基)-環(huán)丙烷羧酸酯]、氟胺氰菊酯[α-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-α,α,α-三氟-對(duì)甲苯基)-D-纈氨酸酯]、聯(lián)苯菊酯[2-甲基聯(lián)苯基-3-基甲基(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基芐基)醚]、四溴菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順-3-(1,2,2,2-四溴乙基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、氟硅菊酯[4-乙氧基苯基{3-(4-氟-3-苯氧基芐基)丙基}二甲基硅烷]、d-苯醚菊酯[3-苯氧基芐基(1R-順，反)-菊酸酯]、苯醚氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R-順，反)-菊酸酯]、生物芐呋菊酯[5-芐基-3-呋喃基甲基(1R-順，反)-菊酸酯]、氟酯菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R-順(Z))-(2,2-二甲基-3-(3-氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸酯]、氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、七氟菊酯[2,3,5,6-四氟-4-甲基芐基(1RS-順(Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、四氟苯菊酯[2,3,5,6-四氟芐基(1R-反)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、胺菊酯[3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞氨基甲基(1RS)-順，反-菊酸酯]、烯丙菊酯[(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基(1R)-順，反-菊酸酯]、炔酮菊酯[(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙烯基)環(huán)戊-2-烯基(1R)-順，反-菊酸酯]、烯炔菊酯[(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-順，反-菊酸酯]、咪唑菊酯(imiprothrin)[2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑啉-1-基甲基(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯]、d-flamethrin[5-(2-丙烯基)糠基(1R)-順，反-菊酸酯]和5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯；噻二嗪衍生物如噻嗪酮[2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮]、硝基咪唑烷衍生物，沙蠶毒衍生物如巴丹[S,S’-(2-二甲基氨基三亞甲基)雙(硫代氨基甲酸酯)]、殺蟲環(huán)[N,N-二甲基-1,2,3-三硫雜己-5-基胺]和殺蟲磺[S,S’-2-二甲基氨基三亞甲基雙(苯硫基磺酸酯)]；N-氰基脒衍生物如N-氰基-N’-甲基-N’-(6-氯-3-吡啶基甲基)乙脒，氯代烴如硫丹[6,7,8,9,10,10-六氯-1,5,5a,6,9,9a-六氫-6,9-亞甲基-2,4,3-苯并二氧硫雜_-3-氧化物]、丙體六六六(1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷)和1,1-雙(氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇；苯甲酰基苯基脲化合物如定蟲隆[1-(3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基)-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲]、伏蟲隆[1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲]和氟蟲脲[[1-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲]；甲脒衍生物如雙甲脒[N,N’-[(甲基亞氨基)二次甲基]-二-2,4-二甲代苯胺]和殺蟲脒[N’-(4-氯-2-甲基苯基)-N,N-二甲基甲脒]；硫脲衍生物如丁醚脲[N-(2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基)-N’-叔丁基碳化二亞胺]；苯基吡唑化合物類；methoxadiazon[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮]、溴螨酯[異丙基4,4’-二溴苯甲酸酯]、三氯殺螨砜[4-氯苯基2,4,5-三氯苯基砜]、滅螨猛[S,S-6-甲基喹喔啉-2,3-二基二硫代碳酸酯]、克螨特[2-(4-叔丁基苯氧基)環(huán)己基丙-2-偶酰亞硫酸酯]、苯丁錫[雙[三(2-甲基-2-苯基丙基)錫]氧化物]、噻螨酮[(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-氯己基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-甲酰胺]、四螨嗪[3,6-雙(2-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪]、噠螨酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基芐硫基)-4-氯噠嗪-3(2H)-酮]、唑螨酯[叔丁基(E)-4-[(1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧基甲基]苯甲酸酯]、debfenpyrado[N-4-叔丁基芐基]-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰胺]、多萘菌素配合物[四抗菌素、二活菌素、三活菌素]、嘧螨醚[5-氯-N-[2-{4-(2-乙氧基乙基)-2,3-二甲基苯氧基}乙基]-6-乙基嘧啶-4-胺]、milmectin、齊墩螨素、ibamectin和苦楝素[AZAD]。
實(shí)施例本發(fā)明將在下文中通過給出制備實(shí)施例、制劑實(shí)施例和試驗(yàn)實(shí)施例做更詳細(xì)的描述，但應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施例僅旨在說明而非旨在限定本發(fā)明的內(nèi)容。
首先，給出本發(fā)明的制備實(shí)施例。
制備實(shí)施例1[本發(fā)明化合物(1)的制備]向156mg氫化鈉(約60％的油分散液)于N,N-二甲基甲酰胺(3ml)中的懸浮液中，在冰冷卻下滴加入含有4-五氟乙基嘧啶-6-酮(760mg,3.55mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(5ml)溶液，并在室溫下攪拌15分鐘。隨后，加入5-氯-6-硝基-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃(1.92g,7.07mmol)，并將此混合物在80℃加熱10小時(shí)。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出200mg 4-五氟乙基-1-(4-硝基-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-嘧啶-6-酮。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.54(s,1H),8.00(s,1H),7.87(s,1H),7.00(s,1H)。
制備實(shí)施例2[本發(fā)明化合物(2)的制備]
向5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基吡唑(665mg,2.00mmol)、三氟甲基亞磺酸鈉(624mg,4.00mmol)和甲苯磺酸二甲胺(1.086g,5.00mmol)于甲苯(5ml)中的懸浮液中，在冰冷卻下用約10分鐘的時(shí)間滴加入亞硫酰氯(476mg,2.00mmol)，并在50至60℃攪拌10小時(shí)。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出400mg 5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；吝?。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.97(s,1H),7.89(s,1H),4.61(bs,2H)。
制備實(shí)施例3[本發(fā)明化合物(3)的制備]向5-氨基-3-氰基-1-(4,6-二氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)吡唑(950mg,2.59mmol)、三氟甲基亞磺酸鈉(808mg,5.18mmol)和甲苯磺酸二甲胺(1.410g,6.48mmol)于甲苯(7ml)中的懸浮液中，在冰冷卻下用約10分鐘的時(shí)間滴加入亞硫酰氯(615mg,5.17mmol)，并在50至60℃攪拌14小時(shí)。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出550mg 5-氨基-3-氰基-1-(4,6-二氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-4-三氟甲基亞磺?；吝?。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.88(s,1H),4.64(bs,2H)。
制備實(shí)施例4[本發(fā)明化合物(4)的制備]向5-氨基-1-(5-氯-2,2,3,3-四氟-2,3-二氫苯并呋喃-6-基)-3-氰基吡唑(665mg,2.00mmol)、三氟甲基亞磺酸鈉(624mg,4.00mmol)和甲苯磺酸二甲胺(1.086g,5.00mmol)于甲苯(5ml)中的懸浮液中，在冰冷卻下用約10分鐘的時(shí)間滴加入亞硫酰氯(476mg,2.00mmol)，并在50至60℃攪拌10分鐘。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出200mg 5-氨基-1-(5-氯-2,2,3,3-四氟-2,3-二氫苯并呋喃-6-基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；吝颉?br> 1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.86(t；J=1.35Hz,1H),7.29(s,1H),4.52(bs,2H)。
制備實(shí)施例5[本發(fā)明化合物(5)的制備]向5-氨基-1-(2-氯-4,5-二氟亞甲二氧基苯基)-3-氰基吡唑(897mg,3.00mmol)、三氟甲基亞磺酸鈉(936mg,6.00mmol)和甲苯磺酸二甲胺(1.629g,7.5mmol)于甲苯(5ml)中的懸浮液中，在冰冷卻下用約10分鐘的時(shí)間滴加入亞硫酰氯(714mg,3.00mmol)，并在50至60℃攪拌10小時(shí)。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出300mg 5-氨基-1-(2-氯-4,5-二氟亞甲二氧基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；吝?。熔點(diǎn)125.6℃。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.35(s,1H),7.26(s,1H),4.47(br.s,2H)。
制備實(shí)施例6[本發(fā)明化合物(6)的制備]向5-氨基-3-氰基-1-(5,7-二氯-2,2,3,3-四氟-2,3-二氫苯并呋喃-6-基)吡唑(734mg,2.00mmol)、三氟甲基亞磺酸鈉(624mg,4.00mmol)和甲苯磺酸二甲胺(1.086g,5.00mmol)于甲苯(5ml)中的懸浮液酸中，在冰冷卻下用約10分鐘的時(shí)間滴加入亞硫酰氯(476mg,2.00mmol)，并在50至60℃攪拌10小時(shí)。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出230mg 5-氨基-3-氰基-1-(5,7-二氯-2,2,3,3-四氟-2,3-二氫苯并呋喃-6-基)-4-三氟甲基亞磺?；吝?。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.86(t；J=1.36Hz,1H),4.46(bs,2H)。
制備實(shí)施例7[本發(fā)明化合物(7)的制備]向5-氨基-3-氰基-1-(6-氟-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)吡唑(900mg,2.85mmol)、三氟甲基亞磺酸鈉(890mg,5.70mmol)和甲苯磺酸二甲胺(1.550g,7.13mmol)于甲苯(5ml)中的懸浮液酸中，在冰冷卻下用約10分鐘的時(shí)間滴加入亞硫酰氯(678mg,5.70mmol)，并在50至60℃攪拌10小時(shí)。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出340mg 5-氨基-3-氰基-1-(6-氟-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.97(d；J=6.02Hz,1H),7.68(d；J=7.97Hz,1H),4.70(bs,2H)。
制備實(shí)施例8[本發(fā)明化合物(8)的制備]向5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基吡唑(600mg,1.80mmol)、三氟甲基亞磺酸鈉(366mg,2.35mmol)和甲苯磺酸二甲胺(587mg,2.70mmol)于甲苯(5ml)中的懸浮液酸中，在冰冷卻下用約10分鐘的時(shí)間滴加入亞硫酰氯(278mg,2.34mmol),并在50至60℃攪拌10小時(shí)。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出150mg 5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基-4-三氟甲基-亞磺酰基吡唑。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.00(s,1H),7.90(s,1H),5.27(bs,2H)。
制備實(shí)施例9[本發(fā)明化合物(9)的制備]向5-氨基-1-(6-溴-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基吡唑(754mg,2.00mmol)、三氟甲基亞磺酸鈉(406mg,2.60mmol)和甲苯磺酸二甲胺(652mg,3.00mmol)于甲苯(5ml)中的懸浮液酸中，在冰冷卻下用約10分鐘中的時(shí)間滴加入亞硫酰氯(309mg,2.60mmol)，并在50至60℃攪拌10小時(shí)。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出200mg 5-氨基-1-(6-溴-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基-4-三氟甲基-亞磺?；吝颉?br> 1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.17(s,1H),7.87(s,1H),5.24(bs,2H).
制備實(shí)施例10[本發(fā)明化合物(10)的制備]向5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)吡唑(391g,1.27mmol)、三氟甲基亞磺酸鈉(397mg,2.54mmol)和甲苯磺酸二甲胺(690mg,3.17mmol)于甲苯(4ml)中的懸浮液酸中，在冰冷卻下用約10分鐘中的時(shí)間滴加入亞硫酰氯(302mg,2.54mmol)，并在50至60℃攪拌14小時(shí)。在給出時(shí)間讓之冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂于燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出200mg 5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-4-三氟甲基亞磺?；吝?。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.92(s,1H),7.87(s,1H),7.69(s,1H),4.30(bs,2H)。
本發(fā)明化合物的實(shí)施例與其1H-NMR數(shù)據(jù)一起示于下列。1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-4-五氟乙基嘧啶-6-酮1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.12(s,1H),7.99(s,1H),7.80(s,1H),7.06(s,1H)。5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二-氫異苯并呋喃-5-基)-3-三氟甲基-1,2,4-三唑。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.97(s,1H),7.90(s,1H),5.12(bs,2H)。5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基-4-乙基亞磺?；吝?。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.94(s,1H),7.85(s,1H),4.27(bs,2H),2.72(q；J=7.38Hz,2H),1.29(t:J=7.34Hz,3H)。5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基-4-乙基亞磺?；吝?。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.97(s,1H),7.86(s,1H),5.14(bs,2H),3.06-3.24(m,2H),1.40(t:J=7.40Hz,3H)。5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基-4-乙基磺酰基吡唑。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.99(s,1H),7.87(s,1H),5.20(bs,2H),3.32(q；J=7.43Hz,2H),1.43(t:J=7.39Hz,3H)。5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-4-氯二氟甲基亞磺?；?3-氰基吡唑。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.98(s,1H),7.90(s,1H),4.66(bs,2H)。5-氨基-4-溴-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基吡唑。
1H-NMR(250MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.95(s,1H),7.83(s,1H),4.11(bs,2H)。5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-4-異丙基亞磺酰基-3-氰基吡唑。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.95(s,1H),7.86(s,1H),4.30(bs,2H),3.16(sep；J=6.72Hz,1H),1.30(d:J=6.82Hz,6H)。5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基-4-甲基亞磺?；吝?。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.95(s,1H),7.85(s,1H),4.33(bs,2H),2.33(s,3H)。5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基-4-三氟乙酰基吡唑。
1H-NMR(250MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.02(s,1H),7.88(s,1H),6.23(bs,2H)。5-氨基-1-(2-氯-4,5-二氟亞甲二氧基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；吝?。
1H-NMR(250MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.37(s,1H),7.26(s,1H),5.18(bs,2H)。
本發(fā)明化合物制備方法中的中間體的制備例示于下文。
參考制備實(shí)施例1
向6-氨基-5-氯-1,l,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃(2.41g,10.0mmol)在乙酸(30ml)中的溶液中，在10至15℃下用約10分鐘的時(shí)間滴中入由亞硝酸鈉(760mg,11.0mmol)和濃硫酸(5.5ml)制備的亞硝基硫酸溶液。將此反應(yīng)溶液在室溫劇烈攪拌下滴加入由乙酸鈉(7g)和一種2,3-二氰基丙酸甲酯與2,3-二氰基丙酸乙酯的1∶1混合物(1.45g)、50ml水組成的混合物中，并再攪拌30分鐘。在反應(yīng)溶液用氯仿萃取后，有機(jī)層用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，之后經(jīng)無水硫酸鎂干燥，并減壓濃縮，直到溶液的量變成為20ml。向所得的溶液中加入5ml氨水，并在室溫下攪拌2小時(shí)。在將水倒入溶液中后，溶液用氯仿萃取，有機(jī)層用lN鹽酸溶液洗滌，之后經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出1.0g 5-氨基-1-(6-氯-1,l,3,3-四氟-l,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-3-氰基吡唑。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.94(s,1H),7.84(s,1H),6.03(s,1H),4.03(bs,2H)。
參考制備實(shí)施例2向電解鐵粉(5.59g,100.0mmol)于乙酸(100ml)和水(10ml)中的溶液中,在50至60℃下用約10分鐘的時(shí)間滴加入5-氯-6-硝基-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃(5.43g,20.0mmol)，并再攪拌30分鐘。之后將反應(yīng)溶液過濾，并將水倒入濾液中。在溶液用乙酸乙酯萃取后，有機(jī)層用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，并經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出4.46g 6-氨基-5-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.53(s,1H),6.91(s,1H),4.65(bs,2H)。
參考實(shí)施例3向6-氨基-5-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃(2.41g,10.0mmol)在乙酸(30ml)中的溶液中，在10至15℃下用約10分鐘的時(shí)間滴中入由亞硝酸鈉(760mg,11.0mmol)和濃硫酸(5.5ml)制備的亞硝基硫酸溶液。將此反應(yīng)溶液在0℃劇烈攪拌下滴加入由無水氯化亞錫(9.5g)和濃鹽酸(8ml)組成的溶液中，并再攪拌30分鐘。在向反應(yīng)混合物中加入氫氧化鈉溶液使溶液呈堿性后，將溶液用乙醚萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出1.8g 5-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-6-基肼。
1H-NMR(300MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.49(s,1H),7.46(s,1H),6.22(bs,1H),3.78(bs,2H)。
參考實(shí)施例4向5-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-6-基-肼(900mg,3.5mmol)和乙二胺四乙酸二鈉鹽(1mg)于甲醇(6ml)中的溶液中，在60℃下滴加入2-氯丙烯腈(919mg,10.5mmol)，并回流8小時(shí)，隨后向溶液中加入濃硫酸(0.5ml,9.4mmol)，并再加熱回流6小時(shí)。在反應(yīng)溶液冷卻后，向此反應(yīng)溶液中加入無水碳酸鈉(1.17g,10.5mmol)，攪拌4小時(shí)，并減壓蒸餾掉溶劑。隨后，向殘留物中加入水，將溶液用乙醚萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾掉溶劑，殘留物進(jìn)行硅膠柱色譜，給出400mg 5-氨基-1-(6-氯-1,1,3,3-四氟-1,3-二氫異苯并呋喃-5-基)-吡唑。
1H-NMR(250MHz；CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.88(s,1H),7.83(s,1H),7.54(d；J=1.89Hz,1H),5.71(d；J=1.89Hz,1H),3.69(bs,2H)。
使用本發(fā)明化合物的制劑實(shí)施例示于下文。在下面的描述中，所有的“份”均為重量份，除非另有指明。
制劑實(shí)施例1(乳油)在將本發(fā)明化合物(1)至(21)各10份分別溶解于35份二甲苯和35份二甲基甲酰胺之后，加入14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣，并將之?dāng)嚢?，徹底混合，獲得10％乳油。
制劑實(shí)施例2(可濕性粉劑)將本發(fā)明化合物(1)至(21)各20份分別加入由4份月桂基硫酸鈉、2份木素磺酸鈣、20份合成水合二氧化硅的細(xì)粉和54份硅藻土組成的混合物中，并用汁混合機(jī)攪拌混合，獲得20％可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例3(顆粒劑)將5份合成水合二氧化硅的細(xì)粉、5份十二烷基苯磺酸鈉、30份膨潤土和55份粘土加入到5份本發(fā)明化合物(1)至(21)之每一種中，并用攪拌徹底混合。隨后，向每一混合物中加入適量的水。之后將混合物攪拌，造粒，并空氣干燥，獲得5％顆粒劑。
制劑實(shí)施例4(粉劑)將本發(fā)明化合物(1)至(21)各1份分別溶解于適當(dāng)量的丙酮中。將5份合成水合二氧化硅的細(xì)粉、0.3份PAP和93.7份粘土加入，并通過汁混合機(jī)攪拌混合。蒸發(fā)掉丙酮，獲得1％粉劑。
制劑實(shí)施例5(懸浮劑)將本發(fā)明化合物(1)至(21)各20份分別和1.5份失水山梨醇三油酸酯與28.5份含有2份聚乙烯醇的水溶液混合，并將混合物用砂磨機(jī)研磨(至粒徑為3微米或更小)。隨后，向研碎的混合物中加入40份含有0.05份黃原膠和0.1份硅酸鋁鎂的水溶液，接著再加入10份丙二醇，并攪拌混合，獲得20％懸浮劑。
制劑實(shí)施例6(油溶液)將本發(fā)明化合物(1)至(21)各0.1份分別溶解于5份二甲苯和5份三氯乙烷中，并混合于89.9份脫臭煤油中，獲得0.1％油溶液。
制劑實(shí)施例7(油基氣霧劑)將本發(fā)明化合物(1)至(21)各0.1份、0.2份胺菊酯、0.1份d-苯醚菊酯、10份三氯乙烷和59.6份脫臭煤油混合并溶解。將獲得的混合物裝填入氣霧容器中。將閥安裝在氣霧容器上，并經(jīng)閥向容器中充入30份拋射劑(液化石油氣)，獲得油基氣霧劑。
制劑實(shí)施例8(水基氣霧劑)將本發(fā)明化合物(1)至(21)各0.2份、0.2份生物烯丙菊酯、0.2份d-苯醚菊酯、5份二甲苯、3.4份脫臭煤油、1份乳化劑(商標(biāo)名ATMS300，由Atlsas Chemical Co.生產(chǎn))和50份純水的混合物裝填入氣霧容器中。將閥安裝在氣霧容器上，并經(jīng)閥向容器中充入40份拋射劑(液化石油氣)，獲得水基氣霧劑。
制劑實(shí)施例9(蚊香)將0.3份生物烯丙菊酯加入到溶解于20ml丙酮中的0.3份本發(fā)明化合物(1)至(21)之每一種中，并用攪拌與99.4份香載體(4∶4∶3的Tabu粉、除蟲菊渣和木粉的混合物)均勻混合。通過加入120ml水徹底捏合，之后壓模并干燥，給出蚊香。
制劑實(shí)施例10(電熱驅(qū)蚊墊片)向由0.4g本發(fā)明各化合物(1)至(21)、0.4g生物烯丙菊酯和0.4g胡椒基丁醚組成的混合物中加入丙酮，使溶液的總量為10ml。之后用0.5ml所得的溶液浸漬2.5cm×1.5cm×0.3cm的電熱墊片板(墊片板通過將包含棉籽絨/紙漿混合物的纖絲塊化并壓實(shí)而制得)，獲得電墊驅(qū)蚊墊片。
制劑實(shí)施例11(熱霧劑)在將本發(fā)明化合物(1)至(21)各100mg分別溶解于適當(dāng)量的丙酮中后，用所獲得的溶液浸漬4.0cm×4.0cm×1.2cm多孔陶瓷板，制得熱霧劑。
制劑實(shí)施例12(毒餌)將本發(fā)明化合物(1)至(21)各10mg分別溶解于0.5ml丙酮中，之后均勻混合于5g粉狀固體動(dòng)物飼料(CE-2，由Nippon Kurea Co.,Ltd生產(chǎn))。隨后，空氣干燥去除丙酮，獲得0.2％毒餌。
制劑實(shí)施例13(驅(qū)螨片)將本發(fā)明化合物(1)至(21)分別用丙酮稀釋，并滴到無紡織物上，浸漬成密度為1g/m2。之后通過空氣干燥，去除丙酮，獲得驅(qū)螨片。
制劑實(shí)施例14(驅(qū)螨片)將本發(fā)明化合物(1)至(21)分別用丙酮稀釋，并滴到濾紙上，浸漬成密度為1g/m2。之后通過空氣干燥去除丙酮，制成驅(qū)螨片。
本發(fā)明化合物作為殺蟲/殺螨制劑的效力通過下列試驗(yàn)實(shí)施例示出。用于試驗(yàn)中的本發(fā)明化合物通過上述的化合物數(shù)指明。
試驗(yàn)實(shí)施例1根據(jù)制劑實(shí)施例5制得的試驗(yàn)化合物的懸浮劑用水稀釋成500ppm活性成分濃度，并將這些溶液以20ml/盆的量噴到盆栽水稻上。在噴灑的溶液空氣干燥后，將約20只一齡褐稻虱幼蟲釋放至水稻上。6天后，計(jì)數(shù)死蟲和活蟲數(shù)，確定死亡率。
結(jié)果，本發(fā)明化合物(2)、(5)、(6)、(7)、(8)、(10)、(13)-(17)、(19)和(21)給出90％或更高的昆蟲死亡率。
試驗(yàn)實(shí)施例2根據(jù)制劑實(shí)施例5制得的試驗(yàn)化合物的懸浮劑用水稀釋成500ppm活性成分濃度，并將5ml由此制備的各溶液分別倒入含有65ml離子交換水的塑料盆中，并在盆中種上水稻。在用化學(xué)溶液處理7天后，將20只-齡稻褐飛虱幼蟲釋放至水稻上。6天后，計(jì)數(shù)死蟲和活蟲數(shù)，確定死亡率。
結(jié)果，本發(fā)明化合物(1)、(2)、(5)、(8)、(9)、(10)、(11)、(13)、(14)、(15)、(17)、(19)和(21)給出90％或更高的昆蟲死亡率。
實(shí)驗(yàn)實(shí)施例3根據(jù)制劑實(shí)施例5制得的試驗(yàn)化合物的懸浮劑用水稀釋成500ppm活性成分濃度，并將2ml由此制備的各溶液分別滲入于11cm直徑聚乙烯杯中的13g人工飼料(由Nippon Nosan Kogyo K.K.生產(chǎn)的昆蟲綱LF)。在此杯中釋放入5只四齡斜紋夜蛾(Spodoptera litura)幼蟲。6天后，計(jì)數(shù)死蟲和活蟲數(shù)，確定死亡率。
結(jié)果，本發(fā)明化合物(2)、(3)、(6)、(8)、(9)、(10)和(11)給出80％或更高的昆蟲死亡率。
試驗(yàn)實(shí)施例4將5.5cm直徑聚乙烯杯的底部用同樣大小的圓形濾紙覆蓋好。將制劑實(shí)施例1制得的各試驗(yàn)化合物乳油分別用水稀釋，使活性成分的濃度為500ppm。在將0.7ml制備出的各溶液滴加到于聚乙烯杯中的濾紙上之后，均勻地鋪上30mg糖于其上作為餌料。將10只雌性家蠅幼蟲釋放入杯中，并將杯蓋好。24小時(shí)后，計(jì)數(shù)死蟲和活蟲數(shù)，確定死亡率。
結(jié)果，本發(fā)明化合物(2)、(3)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(14)、(16)、(18)和(21)給出100％死亡率。
試驗(yàn)實(shí)施例5將5.5cm直徑聚乙烯杯的底部用同樣大小的圓形濾紙覆蓋好。將制劑實(shí)施例1制得的各試驗(yàn)化合物的乳油分別用水稀釋，使活性成分的濃度成500ppm。在將0.7ml制備出的溶液之每一滴加到于聚乙烯杯中的濾紙上之后，均勻地鋪上30mg糖于其上作為餌料。將2只雄性德國小蠊成蟲釋放入杯中，并將杯蓋好。6天后，計(jì)數(shù)死蟲和活蟲數(shù)，確定死亡率。
結(jié)果，本發(fā)明化合物(2)-(10)、(11)、(16)和(21)給出100％死亡率。
試驗(yàn)實(shí)施例6將制劑實(shí)施例1制得的各試驗(yàn)化合物的乳油用水稀釋，使活性成分的濃度成500ppm。將0.7ml制備出的各溶液滴加到100ml離子水中(活性成分濃度3.5ppm)。將20只老齡尖音庫蚊(Culex pipiens)幼蟲釋放于其中，一天后計(jì)數(shù)死蟲和活蟲數(shù)，確定死亡率。
結(jié)果，本發(fā)明化合物(2)-(20)給出90％或更高的昆蟲死亡率。
權(quán)利要求
1．分子式(Ⅰ)表示的雜環(huán)化合物
[其中X和Y相同或不同，分別地代表氫原子，鹵原子，硝基基團(tuán)或氰基基團(tuán)；-Z1-Z2-Z3-為由式-CF2-CF2-O-,-CF2-O-CF2-或-O-CF2-O-表示的基團(tuán)；和R為分子式(Ⅱ)代表的基團(tuán)
{其中R1是氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，鹵原子，甲?；鶊F(tuán)，C2-C8?；鶊F(tuán)，氰基基團(tuán)，硝基基團(tuán)，由分子式NR4R5代表的基團(tuán)(其中R4和R5可以相同或不同且分別地代表氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)，C2-C8?；鶊F(tuán)或飽和的雜環(huán)基團(tuán))，在氮原子處鍵合并可被取代的含氮的雜環(huán)基團(tuán)，可被取代的1-吡咯基基團(tuán)，由分子式N=CR6R7代表的基團(tuán)(其中R6為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)或可被取代的苯基基團(tuán)，R7為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6烷氧基基團(tuán)或二(C1-C6烷基)氨基基團(tuán))，或由分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)或C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，并且n為數(shù)字O,1或2)；R2為鹵原子，氰基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)，C2-C8?；鶊F(tuán)，由鹵原子取代的C2-C8?；鶊F(tuán)，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，甲?；鶊F(tuán)，可被至少一個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，可被一或二個(gè)C1-C6烷基基團(tuán)取代的氨磺?；鶊F(tuán)，可被一或二個(gè)C1-C6烷基基團(tuán)取代的氨基甲?；鶊F(tuán)，或由分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8和n為上面定義的)；R3為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，硫代氨基甲酰基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，氰基基團(tuán)，硝基基團(tuán)或由分子式S(O)nR8代表的基團(tuán)(其中R8和n為上面定義的)}，分子式(Ⅲ)表示的基團(tuán)
{其中R1為上面定義的；R9為C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，可被至少一個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷氧基基團(tuán)或由分子式S(O)nR8代表的基團(tuán)(其中R8和n為上面定義的)}，分子式(Ⅳ)表示的基團(tuán)
{其中R1,R2和R3為上面定義的；R10為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)或鹵原子}，分子式(Ⅴ)表示的基團(tuán)
{其中R11為氧原子或硫原子，R12為氫原子，鹵原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，氰基基團(tuán)，C1-C6烷氧基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷氧基基團(tuán)，甲?；鶊F(tuán)，硝基基團(tuán)或由分子式S(O)nR8代表的基團(tuán)(其中R8和n為上面定義的)，R13為鹵原子，硝基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷氧基基團(tuán)，由分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8和n為上面定義的)或由分子式NR15R16表示的基團(tuán)(其中R15和R16可以相同或不同且代表氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)或C3-C6環(huán)烷基基團(tuán))，和R14為氫原子，鹵原子或由分子式NR15R16表示的基團(tuán)(其中R15和R16為上面定義的)}，或分子式(Ⅵ)表示的基團(tuán)
{其中R17和R19可以相同或不同且同R1定義相同或代表羥基基團(tuán)，R18同R2定義相同。}
2．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物，其中式(Ⅰ)中的-Z1-Z2-Z3-為-CF2-O-CF2-代表的基團(tuán)。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物，其中式(Ⅰ)中的-Z1-Z2-Z3-為-CF2-CF2-O-代表的基團(tuán)。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物，其中式(Ⅰ)中的-Z1-Z2-Z3-為-O-CF2-O-代表的基團(tuán)。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物，其中式(Ⅰ)中的R為式(Ⅱ)代表的基團(tuán)。
6．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物，其中式(Ⅰ)中的R為式(Ⅴ)代表的基團(tuán)。
7．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物，其中在式(Ⅰ)中，Z1-Z2-Z3-為由式-CF2-O-CF2-表示的基團(tuán)；和R為分子式(Ⅱ)代表的基團(tuán)
{其中R1是氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，鹵原子，C2-C8?；鶊F(tuán)，由分子式NR4R5代表的基團(tuán)(其中R4和R5可以相同或不同且分別地代表氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)，C2-C8?；鶊F(tuán))，或由分子式N=CR6R7代表的基團(tuán)(其中R6為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)或可被取代的苯基基團(tuán)，R7為鹵原子，C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6烷氧基基團(tuán))，R2為鹵原子，由鹵原子取代的C2-C8?；鶊F(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，可被至少一個(gè)鹵原子或S(O)nR8取代的C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基，和n為上面定義的)；R3為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，硫代酰胺基，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，氰基，或由分子式S(O)nR8代表的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基，和n為上述定義)。
8．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物，其中在式(Ⅰ)中，Z1-Z2-Z3-為由式-CF2-O-CF2-表示的基團(tuán)；和R為分子式(Ⅴ)代表的基團(tuán)
[其中R11為氧原子，R12為氫原子，鹵原子或C1-C6鹵代烷基，R13為C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，或由分子式S(O)nR8表示的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基，和n為上述定義)，和R14為氫原子]。
9．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物，其中在式(Ⅰ)中，Z1-Z2-Z3-為由式-O-CF2-O-表示的基團(tuán)；和R為分子式(Ⅱ)代表的基團(tuán)
{其中R1是氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，鹵原子，C2-C8?；鶊F(tuán)，由分子式NR4R5代表的基團(tuán)(其中R4和R5可以相同或不同且分別地代表氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基基團(tuán)，(C1-C6烷氧基)羰基基團(tuán)或C2-C8?；鶊F(tuán))，或由分子式N=CR6R7代表的基團(tuán)(其中R6為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)或可被取代的苯基基團(tuán)，和R7為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6烷氧基基團(tuán))，R2為鹵原子，由鹵原子取代的C2-C8?；鶊F(tuán)，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，可被至少一個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)，或S(O)nR8代表的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基，和n為上面定義的)；和R3為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)，硫代酰胺基，C1-C6鹵代烷基基團(tuán)，氰基，或由分子式S(O)nR8代表的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基，和n為0,1或2)。
10．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物，其中在式(Ⅰ)中，Z1-Z2-Z3-為由式-CF2-CF2-O-或-CF2-O-CF2-表示的基團(tuán)；和R為分子式(Ⅱ)代表的基團(tuán)
[其中R1是氨基，R2為鹵原子，由鹵原子取代的C2-C8?；鶊F(tuán)，或由S(O)nR8代表的基團(tuán)(其中R8為C1-C6烷基基團(tuán)或C1-C6鹵代烷基，和n為上述定義)；和R3為氫原子，或氰基]。
11．一種殺蟲和/或殺螨劑，其中包括作為活性成分的根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物和惰性載體。
12．一種防治蟲和/或螨的方法，其中包含將根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物直接施用于目的昆蟲或螨或其棲息地。
13．根據(jù)權(quán)利要求1的雜環(huán)化合物作為殺蟲劑或殺螨劑的用途。
全文摘要
分子式(Ⅰ)表示的雜環(huán)化合物和含有其作為活性成分的殺蟲和殺螨劑,其中X和Y可以相同或不同,分別代表氫原子,鹵原子,硝基或氰基;－Z
文檔編號(hào)A01N43/54GK1216764SQ9812349
公開日1999年5月19日 申請(qǐng)日期1998年10月29日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月31日
發(fā)明者上川徹, 富岡広 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社