專利名稱：植物保護(hù)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種植物保護(hù)組合物，它含有一種水溶性的活性物質(zhì)，后者是選自除草物質(zhì)和植物激素。
更具體地說本發(fā)明涉及這樣一種植物保護(hù)組合物，其中的活性物質(zhì)是由2-氯-乙基膦酸所組成，通常用“Ethephon”表示。
Ethephon的一種已知的用途是刺激三葉膠樹膠乳的分泌。
這種用途是借助于含有Ethephon的組合物的施用來進(jìn)行的，即把所說的組合物施用到三葉膠樹或橡膠樹上，其靠近膠乳導(dǎo)引管的部位的樹皮已被事先除去。
該種組合物是已知的，但它有一些缺點(diǎn)，其中特別是-它們不能緩慢釋放，-它們對于水淋，特別是雨水的澆淋沒有充分耐受能力。
本發(fā)明的目的首先是要克服先有技術(shù)的這些缺點(diǎn)，并提供上述那種用途的組合物-它具有可調(diào)節(jié)的緩慢釋放的性質(zhì)，可能還同時(shí)具有即時(shí)效果或“突擊”效果。
-它能有效地耐受水的噴淋，特別是雨水的澆淋，并且，
-它很容易使用并且不容易從施用的部位被除去。
本申請公司的價(jià)值在于已經(jīng)發(fā)現(xiàn)只要把所說的植物保護(hù)組合物的活性物質(zhì)分散在一種主要由無機(jī)的粉狀物吸收組分以及一種礦物、植物或動(dòng)物來源的憎水產(chǎn)物所組成的載體中，所說的目的就能達(dá)到。
因此，本發(fā)明的植物保護(hù)組合物的特征在于它含有一種水溶性的活性物質(zhì)，該活性物質(zhì)選自分散在一種載體中的除草物質(zhì)和植物激素，載體為-至多大約33%重量百分?jǐn)?shù)的礦物粉狀吸收組份，其吸水能力至多為大約15%重量百分?jǐn)?shù)，并且它的組成顆粒的90%的顆粒大小應(yīng)小于大約40微米(μm);
-至多大約66%重量百分?jǐn)?shù)選自礦物、植物或動(dòng)物來源的油和脂肪的憎水產(chǎn)物。
按照本發(fā)明的一個(gè)有優(yōu)點(diǎn)的具體實(shí)例，植物保護(hù)組合物的特征為它含有-基于組合物的總質(zhì)量計(jì)算為2至30%重量百分?jǐn)?shù)、最好是5至20%重量百分?jǐn)?shù)的可能已部份中和的Ethephon作為活性物質(zhì)，-基于組合物的總質(zhì)量計(jì)算為0.4至25%、最好是4至15%重量百分?jǐn)?shù)的粉狀硅石和/或粘土作為礦物粉狀吸收組份，它的組成顆粒的90%的顆粒大小應(yīng)小于大約40微米(μm)，
-由基于組合物的總質(zhì)量計(jì)算為7至60%、最好是35至45%主要具有石蠟特性的礦物油以及7至60%、最好是40至60%重量百分?jǐn)?shù)的石油類型的硬脂肪或凡士林組成的憎水產(chǎn)物，以及-基于組合物的總質(zhì)量計(jì)算可能低于1%重量百分?jǐn)?shù)的流變劑。
上述組合物中可含有由2至12%、最好是3至6%的水。
按照另外一個(gè)有優(yōu)點(diǎn)的具體實(shí)例，本發(fā)明的植物保護(hù)組合物的特征為，Ethephon是以每升含有特別是400至1000克工業(yè)用Ethephon組成的活性物質(zhì)的水溶液的形式來使用的，工業(yè)用Etephon為一蠟狀白色固體，熔點(diǎn)為大約74-75℃。
按照另外一個(gè)有優(yōu)點(diǎn)的具體實(shí)例，本發(fā)明的植物保護(hù)組合物的特征為-硅石粉，選自天然或合成的經(jīng)過微米化、沉降、火成化以及表面處理的硅石，所說的這種硅石粉在市場上是由DEGUSSA公司以商品名稱AEROSIL200
出售的。
-粘土粉，主要是由金屬鋁硅酸鹽組成(例如，F(xiàn)e-Mg類型)，它是從主要由千枚巖或纖維狀礦物組成的沉積巖制得的。
按照另外一個(gè)有優(yōu)點(diǎn)的具體實(shí)例，本發(fā)明的植物保護(hù)組合物的特征為-主要具有石蠟特征的礦物油，是FINA公司生產(chǎn)的、以商品名稱Huile F 9805
出售的那種礦物油，
-固體的或堅(jiān)實(shí)的脂肪或凡士林，是SHELL公司生產(chǎn)的、以商品名稱Petrolatum S 3285
出售的那種產(chǎn)品。
按照另外一個(gè)有優(yōu)點(diǎn)的具體實(shí)例，本發(fā)明的植物保護(hù)組合物的特征為，流變劑是由一種羧甲基維素類型的增稠劑或一種或幾種生物高聚物所組成的，后者可通過在一種野生黃單胞桿菌屬類型微生物存在下進(jìn)行發(fā)酵而制得，它由RHONE-POULENC公司生產(chǎn)，并以商品名稱RHODOPOL
出售。
本發(fā)明的植物保護(hù)組合物可含有-一種質(zhì)子溶劑諸如短鏈的C1至C8醇類和/或一種1，2-亞乙基二醇或1，2-亞丙基二醇類型的二醇，-一種或數(shù)種表面活性劑，一種或數(shù)種潤濕劑，一種或數(shù)種分散劑，還可能有一種染料和/或防腐劑和/或抗氧劑和/或香料或信息素。
本發(fā)明將由于以下的描述而變得更加容易理解，這些描述主要包括本發(fā)明的植物保護(hù)組合物的一些配方實(shí)例，以及一些供比較用的實(shí)例，從中可以看出本發(fā)明的植物保護(hù)組合物相對于先有技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的組合物被做成適合于用毛刷展開的軟油膏糊狀物的形式。
已制備了三種本發(fā)明的組合物，各自用A、B和C來代表。
用于這些制備組合物的組份有
-Ethephon，用密度等于1.389的72%的水溶液，它由本申請人的公司生產(chǎn)并以BASE A250
的商品名稱出售。
-礦物性組份，以商品名稱AEROSIL 200
出售的硅石，-油類，商品名稱Huile9805
，-脂肪，商品名稱為Petrolatum S 3285
。
下表中列出了用來制備組合物A、B和C的各種組份的比例。
表Ⅰ
組合物A，B和C提供了一種含有5%Ethephon的軟油膏，呈棕色糊狀物的外觀;這種糊狀物可用毛刷展開。
在一些情況下，最好是用部分中和的Ethephon。
為了制備所說的部份中和的Ethephon，可能使用上述專利公開中的Ethephon水溶液。
中和試劑一般是選自堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽，烷醇胺類，也可能用氧亞烷基化的脂肪胺和堿性的酰胺。
在用一乙醇胺中和的情況下，可把一乙醇胺在攪拌和冷卻的條件下慢慢地加到Ethephon溶液中。
中和反應(yīng)是高度放熱的，重要的是調(diào)節(jié)加入乙醇胺的速度，以使能夠避免任何重要的過熱和反應(yīng)失控。
這樣即可制得三個(gè)部份中和了的Ethephon試樣。
這三個(gè)試樣，各自用M，N和P來代表，提供的Ethephon含量分別為55，58.4和62.3%重量百分?jǐn)?shù)。
它們可以通過混合以下成份而制得-76.75克上述Ethephon溶液和23.25克乙醇胺，以配制試樣M，-81.50克上述Ethephon溶液和18.50克乙醇胺，以配制試樣N，
-86.84克上述Ethephon溶液和13.16克乙醇胺，以配制試樣P。
在試樣M的情況下，乙醇胺/Ethephon的摩爾比等于1，在試樣N的情況下等于0.75，在試樣P的情況下等于0.5。
下面的表Ⅱ中列出了試樣M，N和P在20℃時(shí)的外觀以及PH值。
表Ⅱ
按照本發(fā)明并基于部份中和的Ethephon制備了三種組合物，并各自用組合物D，組合物E和組合物F來表示。
組份的性質(zhì)與表Ⅰ中的相同。
組合物D，E和F的成分被列于表Ⅲ中。
表Ⅲ
組合物D，E和F是被做成軟油膏的，呈棕色糊狀，可用毛刷展開;它們含有5%的相當(dāng)于部份乙醇胺鹽形式的Ethephon。
為制得同時(shí)含有速效Ethephon和逐漸釋放出的Ethephon本發(fā)明的組合物，可以往本發(fā)明的組合物中引入先有技術(shù)中的Ethephon水溶液配制物。
結(jié)果，本發(fā)明也涉及這樣的植物保護(hù)組合物，它含有至少50%重量百分?jǐn)?shù)的本發(fā)明的植物保護(hù)組合物以及至多50%重量百分?jǐn)?shù)的Ethephon水溶液配制物，百分?jǐn)?shù)是相對于組合物總的質(zhì)量來表示的。
實(shí)踐中，可按下法來制備這樣的植物保護(hù)組合物。
一方面，按照先有技術(shù)制備25克基于Ethephon的水溶液產(chǎn)物R，所說的25克該種產(chǎn)物是由3.5克每升含有1000克Ethephon的水溶液，0.40克RHODOPOLB23和21.20克水所組成的。
然后按照上述的方法進(jìn)一步制備75克本發(fā)明的組合物G，這75克中含有-10.40克同樣的Ethephon溶液，-6.90克上述的礦物組份，-25.50克上述的油，-32.20克上述的脂肪。
產(chǎn)物R和G被做成糊狀“半成品”產(chǎn)物的形式。
把這25克產(chǎn)物R和這75克組合物G緊密地混合在一起。
于是制得一個(gè)棕色的軟油膏糊狀物，可用毛刷展開，并含有10%重量百分?jǐn)?shù)的Ethephon，它的四分之一是立即釋放的Ethephon，其余四分之三是逐步釋放出來的Ethephon。
在以下的比較實(shí)例中，測量了在組合物A，B和C的情況下的和按先有技術(shù)制得的組合物的情況下的緩慢釋放Ethephon以及對水澆淋的耐受性。
1.有關(guān)緩慢釋放Ethephon的供比較的實(shí)例為了測定緩慢釋放，把Ethephon糊狀物放在一個(gè)浸于水中的擴(kuò)散池中。
通過堿量滴定來測定Ethepon對于停留時(shí)間的釋放。
在這方面所用的裝置是硼硅酸鹽玻璃制品，纖維素性的塑料材料或橡膠，并且事先小心地用去礦物質(zhì)的水清洗過。
所說的裝置主要包括一個(gè)由聚苯乙烯的佩特里(Petri)盒組成的擴(kuò)散池，它底部的內(nèi)徑為85mm，蓋子內(nèi)徑為90mm，并且內(nèi)部的高度等于10mm。
蓋子有一個(gè)直徑大約70mm的圓形空洞，這樣得到的空洞用一片棉纖維紙，例如直徑125mm，厚度0.16mm的DURIEUXNo11型濾紙做成的多孔膜封上，濾紙應(yīng)具有松的質(zhì)地，能快速過濾，保留值為10μ并且煅燒殘留物應(yīng)＜0.01%。
把由鋁球組成的填物放在盒的底部，填物的重量應(yīng)足以避免裝置的上浮，然后往裝置中引入正好20克重量的含有5%Ethephon糊狀物以常規(guī)層的形式展開。
各用20克組合物A，B和C進(jìn)行三個(gè)實(shí)驗(yàn)。
盒的頂部用紙膜封上，裝置被安放在硼硅酸鹽玻璃制的1立升燒杯(內(nèi)徑100mm，高度140mm)的底部，燒杯中含有500克已除去礦物質(zhì)的水。
在均勻的時(shí)間間隔，水相被輕輕地但是充分地?cái)噭?，取出精確測量的10毫升后用大約30毫升去掉礦物質(zhì)的水稀釋;加入3滴溴甲酚綠的醇水溶液作為等當(dāng)點(diǎn)的顏色指示劑，它在pH值等于4的附近提供由淡黃到天藍(lán)色的顏色變化。
上述試樣用已標(biāo)定過的百分之一當(dāng)量濃度的NaOH溶液進(jìn)行滴定。
對照試驗(yàn)是含有5%Ethephon但不能緩慢釋放的水溶液糊狀物，它是申請人在市場上銷售的產(chǎn)品(略去其中的染料以使滴定變得容易進(jìn)行);對照試驗(yàn)的處理與本發(fā)明組合物A，B和C相同，并像測定釋放Ethephon那樣進(jìn)行調(diào)節(jié)。
記錄對照試驗(yàn)和用組合物A，B和C時(shí)測得的結(jié)果，也就是說記錄釋放Ethephon的百分?jǐn)?shù)對時(shí)間的函數(shù)關(guān)系(相對于含于給定試樣中的Ethephon總量的百分?jǐn)?shù))，它被列于表Ⅳ中。
檢驗(yàn)表Ⅳ中記錄的結(jié)果，顯示出組合物A，B和C以比對照試驗(yàn)明顯地更緩慢的速率釋放出活性物質(zhì)，并遵循可被控制的運(yùn)動(dòng)方程;換句話說，當(dāng)審填地選擇不同組份的比例時(shí)，可按人們的意愿改變緩慢釋放過程，后者可以像組合物A顯示的那樣持續(xù)無限長時(shí)間。
在每個(gè)實(shí)驗(yàn)中，可以通過在組合物A，B和C的情況下以及在對照試驗(yàn)的情形下釋放50%活生物質(zhì)所必須的時(shí)間的比例來定量表示緩慢釋放過程。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果以及“半釋放”所需時(shí)間被列于表Ⅴ中。
表Ⅴ
在選定的任意條件下(用水溶液浸的體外試驗(yàn)方法)，本發(fā)明的組合物與先有技術(shù)的水溶液配制物相比顯示出明顯的緩慢釋放性質(zhì)。
2.有關(guān)對水的澆淋或沖洗的耐受力的供比較的實(shí)例在同樣的標(biāo)準(zhǔn)條件下，兩種含有5%Ethephon的糊狀物通過它們在流動(dòng)的水流噴淋下沖洗所表現(xiàn)的情況來進(jìn)行比較，這些糊狀物當(dāng)中的一個(gè)(先有技術(shù)的)是由本申請公司在市面銷售的水溶液糊狀物組成的，另一個(gè)是組合物C。
把大約1克糊狀供試驗(yàn)用的樣品盡可能有規(guī)律地展開在一片76×26mm大小的玻璃片上，這相當(dāng)于每mm2有0.5毫克試樣。
這樣得到的試驗(yàn)用玻片在大約20℃的溫度置于流動(dòng)水的澆淋下，水流速度為大約10毫升/秒，所說的試驗(yàn)玻片以與垂直于水流方向大約20°角的位置放置。
測量耐受時(shí)間對糊狀物被沖走情況的關(guān)系。
這樣得到的結(jié)果列于表Ⅵ中表Ⅵ
由這些結(jié)果可以看出，在試驗(yàn)條件下，本發(fā)明的憎水糊狀物在對水淋洗的耐受性方面明顯地要優(yōu)于先有技術(shù)的水溶液凝膠。
權(quán)利要求
1.植物保護(hù)組合物，其特征為它含一種水溶性的活性物質(zhì)，后者是選自分散在一種載體中的除草物質(zhì)以及植物激素，載體為一至多大約33%重量百分?jǐn)?shù)的礦物粉狀吸收組份，其吸水能力至多為大約15%重量百分?jǐn)?shù)，并且它的組成顆粒的90%的顆粒大小應(yīng)小于大約40微米(μm)；一至多大約66%重量百分?jǐn)?shù)的憎水產(chǎn)物，選自礦物、植物或動(dòng)物來源的油和脂肪。
2.權(quán)利要求1的植物保護(hù)組合物，其特征為它含有-基于組合物的總質(zhì)量計(jì)算為2至30%重量百分?jǐn)?shù)，最好是5至20%重量百分?jǐn)?shù)的可能已部份中和的Ethephon作為活性物質(zhì)，-基于組合物的總質(zhì)量計(jì)算為0.4至25%，最好是4至15%重量百分?jǐn)?shù)的粉末狀硅石和/或粘土作為礦物粉狀吸收組份，它的組成顆粒的90%的顆粒大小應(yīng)小于大約40微米(μm)，-由基于組合物的總質(zhì)量計(jì)算為7至60%，最好是35至45%主要具有石蠟特性的礦物油以及7至60%，最好是40至60%重量百分?jǐn)?shù)的石油類型的硬脂肪或凡士林組成的憎水產(chǎn)物，以及-基于組合物的總質(zhì)量計(jì)算可以是低于1%重量百分?jǐn)?shù)的流變劑。
3.權(quán)利要求2的植物保護(hù)組合物，其特征為Ethephon特別是以每升含有400至1000克由工業(yè)Ethephon組成的活性物質(zhì)的水溶液的形式來使用的，工業(yè)用Ethephon為一蠟狀白色固體，熔點(diǎn)為大約74-75℃。
4.權(quán)利要求2和3中任一項(xiàng)所述的植物保護(hù)組合物，其特征為-硅石粉，選自天然或合成的經(jīng)過微米化、沉降、火成化以及表面處理的硅石，所說的這種硅石粉在市場上是由DEGUSSA公司以商品名稱AEROSIL200
出售的，-粘土粉，主要是由金屬鋁硅酸鹽組成(例如，F(xiàn)e-Mg類型)，它是從主要由千枚巖或纖維狀礦物組成的沉積巖制得的。
5.權(quán)利要求2至4中任一項(xiàng)所述的植物保護(hù)組合物，其特征為-主要具有石蠟特性的礦物油，F(xiàn)INA公司生產(chǎn)，以商品名稱Huile F 9805
出售。-固體的或堅(jiān)實(shí)的脂肪或凡士林，SHELL公司生產(chǎn)的，以商品名稱Petrolatum S 3285
出售。
6.權(quán)利要求2至5中任一項(xiàng)所述的植物保護(hù)組合物，其特征為流變劑是由一種或幾種生物高聚物所組成，是RH
NE-POULENC公司生產(chǎn)以商品名稱RHODOPOL
出售。
7.權(quán)利要求2至6中任一項(xiàng)所述的植物保護(hù)組合物，其特征是使用的Ethephon用一種中和劑把它中和，這種中和劑是選自堿或堿土金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽以及烷醇胺，可以是氧亞烷基化的脂肪胺或堿性的酰胺。
8.由至少50%重量百分?jǐn)?shù)的權(quán)利要求2至7中所說的植物保護(hù)組合物以及至多50%重量百分?jǐn)?shù)的水溶液Ethephon配制物所組成的植物保所組合物。
全文摘要
植物保護(hù)組合物，其特征為它包含一種水溶性的活性物質(zhì)，后者是選自分散在一種載體中的除草物質(zhì)以及植物激素，載體為一至多大約33％重量百分?jǐn)?shù)的礦物粉狀吸收劑，其吸水能力至多大約15％重量百分?jǐn)?shù)，并且它的組成顆粒的90％的顆粒大小應(yīng)小于大約40微米(μm)，一至多大約66％重量百分?jǐn)?shù)的憎水產(chǎn)物，選自礦物、植物或動(dòng)物來源的油和脂肪。
文檔編號(hào)A01N57/20GK1090125SQ9312067
公開日1994年8月3日 申請日期1993年11月24日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月24日
發(fā)明者J·沙佩拉, J·皮徹爾, J·施爾德, C·拉伯迪恩, A-C·格林, J-P·福尼爾斯 申請人:Cfpi公司