專利名稱：復(fù)合農(nóng)藥制劑及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種復(fù)合農(nóng)藥制劑及其合成方法，具體說是一種含氨絡(luò)合物的復(fù)合農(nóng)藥制劑及其合成方法，屬于殺菌劑農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
在現(xiàn)有技術(shù)中，國內(nèi)外利用硫酸銅(CuSO4)，波爾多液中銅離子(Cu++)防治植物病蟲害由來已久;絡(luò)氨銅(華南農(nóng)學(xué)院、植物化學(xué)保護、農(nóng)業(yè)出版社1984)及其復(fù)配農(nóng)藥《抗枯寧》、《抗枯靈》以絡(luò)氨銅為主，但其使用范圍和效果受到限制，尤其對病類較多的蔬菜、水果效果并不理想;近年來發(fā)明的《雙效靈》(農(nóng)業(yè)部藥檢所、新編農(nóng)藥手冊、農(nóng)業(yè)出版社1991)含有17種氨基酸，但其中真正具有殺菌效果的種類及含量偏少，且來源受限。
本發(fā)明的目的是為了避免上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供一種廣譜、多效、無或低殘毒、使用效果好、生產(chǎn)工藝簡單的新型復(fù)合農(nóng)藥制劑及其合成方法。
本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)措施來達到復(fù)配農(nóng)藥制劑中各物質(zhì)的有效成份濃度(以體積重量濃度g/L計算)含硫酸四絡(luò)氨銅137.00-215.33g，硫酸四絡(luò)氨鋅10.00-22.94g，L(D)-苯丙氨酸四絡(luò)氨銅20.89-41.77g，a-萘乙酸四絡(luò)氨銅4.04-9.44g，余量為純水。
配制上述復(fù)合農(nóng)藥制劑的最佳濃度(以體積重量濃度g/L計算)是硫酸四絡(luò)氨銅為185-195g，硫酸四絡(luò)氨鋅為15-20g，L(D)-苯丙氨酸、四絡(luò)氨銅為25-30g，a-萘乙酸四絡(luò)氨銅為5-10g，余量為純水。
上述復(fù)合農(nóng)藥制劑的合成方法是按設(shè)計復(fù)配農(nóng)藥濃度比例稱取各物質(zhì)所需重量;將a-萘乙酸、硫酸銅(CuSO4.5H2O)、硫酸鋅(ZnSO4.7H2O)晶體依次加入水中，然后徐徐加入工業(yè)氨水;在常壓、40℃-70℃溫度，最好在50℃-60℃溫度下，不斷攪拌，反應(yīng)10-20分鐘，最好為15-30分鐘反應(yīng)后，再加入L(D或LD混合型)-苯丙氨酸;將反應(yīng)釜密閉，再繼續(xù)攪拌，直至硫酸銅晶體完全溶解，反應(yīng)即完畢;在溫度不低于25℃，最好在25℃-40℃液溫和不斷攪拌下，分裝藥液入瓶，可防止其發(fā)生結(jié)晶和藥液物質(zhì)的分布不均情況發(fā)生。
在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)中，所使用的工業(yè)氨水的劑量應(yīng)當(dāng)約大于理論計算量，有利于氨與銅或鋅絡(luò)合物的形成。
上述各物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)過程是C++u與過量氨(NH4OH)反應(yīng)生成蘭色的四絡(luò)氨銅，即
Zn++n與過量的氨(NH4OH)反應(yīng)，生成鋅氨絡(luò)合物，即
苯乙酸銅氨絡(luò)合物，即
表4 土壤消毒減輕病害效果(1992年，京欣一號)
注病情分級標(biāo)準(zhǔn)苗期0級，無病;1級，幼莖莖部變褐，生長緩慢;2級，幼莖開始縊縮，子葉出現(xiàn)暫時萎蔫;3級，子葉萎蔫下垂，發(fā)生猝倒。成株0級，無病;1級，下部葉片發(fā)黃，葉片向上卷曲，生長緩慢;2級，50%以下葉片萎蔫下垂;3級，50%以上葉片萎蔫下垂，莖基部呈黃褐色縱裂，潮濕時莖部為水浸狀腐爛;4級，全株枯死。
4.增產(chǎn)效果好在3.5畝六年重茬試驗地用本重茬劑進行土壤消毒的試驗，資料表明(表5)，土壤消毒的后三年平均產(chǎn)量為4639.7公斤/畝，比未土壤消毒的前三年平均產(chǎn)量3398.3公斤/畝提高36.5%，比后三年平均產(chǎn)量1811.5公斤/畝提高156.1%。
表5 1987～1992年土壤消毒增產(chǎn)效果
注因1991年春低溫和光照偏少，其它病害較重，影響土壤消毒增產(chǎn)效果。
該成品藥液中，每升(L)含硫酸四絡(luò)氨銅144.23g，硫酸四絡(luò)氨鋅10g，L(D)-苯丙氨酸四絡(luò)氨銅27.85g，a-萘乙酸四絡(luò)氨銅7.55g。
例2除向反應(yīng)釜中，投入的各種物質(zhì)的量a-萘乙酸為6.59g，硫酸銅237.1g，硫酸鋅19.37g，沸水506ml，加入氨水402.14g，投入苯丙氨酸20.4g不同外，其余的工藝過程與例1相同。
該成品藥液中，每升(L)含硫酸四絡(luò)氨銅192.79g，硫酸四絡(luò)氨鋅15g，a-萘乙酸四絡(luò)氨銅7.55g，L(D)-苯丙氨酸四絡(luò)氨銅27.85g。
本發(fā)明相比現(xiàn)有農(nóng)藥制劑具有以下優(yōu)點1、廣譜。是銅制劑與氨基酸類殺菌劑相結(jié)合，含氨與銅、與鋅絡(luò)合物的復(fù)合農(nóng)藥制劑，可防治多種病害，具有廣譜殺菌作用。
2、多效。是一種無機鹽與有機化合物的混配農(nóng)藥制劑，其中銅、鋅微量元素對農(nóng)作物具有補充作用。a-萘乙酸有加強植物新陳代謝、光合作用、提高抗逆性、刺激生育、促進生根開花、防止落花落果和促進早熟及抗病毒病等效果，具有植物生長調(diào)節(jié)劑的功3、無或低殘毒。重金屬元素含量相對較少，屬無公害農(nóng)藥。
4、使用效果好。除能防治一般病害外，對防治番茄旱疫病和病毒病以及梨、蘋黑星病等效果明顯。據(jù)對比試驗表明對番茄炭疽病的防治效果《雙效靈》為67.8%，《抗枯寧》為79.4%，而本藥品達84.6%。
5、生產(chǎn)工藝簡單。生產(chǎn)工藝及設(shè)備條件要求不高，一般中小企業(yè)便能投產(chǎn)。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合農(nóng)藥制劑，包括含氨絡(luò)合物，其特征在于(按體積重量濃度g/L計算)含硫酸四絡(luò)氨銅137.00-215.33g，硫酸四絡(luò)氨鋅10.00-22.94g.L(D)-苯丙氨酸四絡(luò)氨銅20.89-41.77g，a-萘乙酸四絡(luò)氨銅4.04g-9.44g，余量為純水。
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合農(nóng)藥制劑，其特征在于(按體積重量濃度g/L計算)硫酸四絡(luò)氨銅為185-195g、硫酸四絡(luò)氨鋅為15-20g、L(D)-苯丙氨酸四絡(luò)氨銅為25-30g，a-萘乙酸四絡(luò)氨銅為5-10g，余量為純水。
3.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合農(nóng)藥制劑的合成方法，其特征在于按藥液設(shè)計濃度比例稱取各物質(zhì)所需的重量;將a-萘乙酸、硫酸銅(CuSO4.5H2O)、硫酸鋅(ZnSO4.7H2O)晶體加入水中，然后加入工業(yè)氨水;在常壓、40℃-70℃溫度下，不斷攪拌;反應(yīng)10-20分鐘后，再投入L(D)-苯丙氨酸;密閉，繼續(xù)攪拌，直到硫酸銅晶體完全溶解，反應(yīng)即完畢;在溫度不低于25℃和不斷攪拌下，分裝入瓶。
4.如權(quán)利要求3所述的復(fù)合農(nóng)藥制劑的合成方法，其特征在于溶液中各物質(zhì)反應(yīng)的溫度為50℃-60℃，反應(yīng)時間為15-30分鐘。
5.如權(quán)利要求3或4所述的復(fù)合農(nóng)藥制劑的合成方法，其特征在于藥液裝瓶時的溫度為25℃-40℃。
6.如權(quán)利要求3所述的復(fù)合農(nóng)藥制劑的合成方法，其特征在于所使用工業(yè)氨水的劑量應(yīng)約大于理論計算量。
全文摘要
本發(fā)明是一種復(fù)合農(nóng)藥制劑及其合成方法，屬于植物殺菌劑農(nóng)藥技術(shù)。制劑中，每升(1)含硫酸四絡(luò)氨銅137—215.33g，硫酸四絡(luò)氨鋅10—22.94，L(D)-苯丙氨酸四絡(luò)氨銅20—41.77g，a-萘乙酸四絡(luò)氨銅4.04—9.44g，余量為純水。合成上述農(nóng)藥的方法是按所需重量，將a-萘乙酸、硫酸銅、硫酸鋅晶體投入反應(yīng)釜中，然后加入沸水和氨水，常壓、攪拌、40℃—70℃下反應(yīng)10—20分鐘，晶體完全溶解；在不低于25℃和不斷攪拌下，分裝入瓶。它具有廣譜、多效、無或低殘毒，使用效果好，生產(chǎn)工藝簡單等優(yōu)點。
文檔編號A01N59/20GK1077338SQ9311095
公開日1993年10月20日 申請日期1993年4月2日 優(yōu)先權(quán)日1993年4月2日
發(fā)明者康朝陽 申請人:康朝陽