專利名稱：細(xì)胞分裂因子類植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于類細(xì)胞分裂因子的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑-N-間取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲，屬于農(nóng)藥領(lǐng)域。
植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是一類在低濃度促進(jìn)和抑制植物生長(zhǎng)或影響植物形態(tài)的物質(zhì)，類細(xì)胞分裂因子作用包括促進(jìn)子葉擴(kuò)大、葉綠素含量增加、組織培養(yǎng)、延緩衰老、保綠等。目前，國(guó)內(nèi)外起細(xì)胞分裂因子作用較好的藥物為6-芐基嘌呤和6-糠基氨基嘌呤(俗稱激動(dòng)素)等，但由于這兩種藥物結(jié)構(gòu)中都含有嘌呤基團(tuán)，而嘌呤須從核苷酸中降解得到，因此激動(dòng)素的價(jià)格較昂貴，未能得到廣泛應(yīng)用，70年代初，日本曾報(bào)導(dǎo)1-(間氯苯基)-3-苯基脲具有類激動(dòng)素活性，但實(shí)驗(yàn)證明其活性不及激動(dòng)素的一半，發(fā)明人在新農(nóng)藥研制過程中，發(fā)現(xiàn)N-間取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲具有促進(jìn)子葉擴(kuò)張和葉綠素生成的效果，并且生物測(cè)試結(jié)果表明，活性超過激動(dòng)素，該化合物由Najer等人C.A.56，14526b(1962)首先通過重排反應(yīng)制得，但未有生物活性報(bào)道，C.A.101，90788U(1984)Tadzhitdinov等報(bào)道由2-氨基噻唑與芳基異腈酸酯的制備方法，C.A.104，199601r(1986)Walchshofer等報(bào)道了該化合物具有較弱的驅(qū)蟲活性，其后再未見其它生物活性報(bào)道。
本發(fā)明的目的在于將N-間取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲活性用于類細(xì)胞分裂因子，提供了一種新的植物物長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，促進(jìn)綠色植物子葉擴(kuò)張、葉綠素含量增加、組織培養(yǎng)、延緩衰老、保綠等。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，我們利用異腈酸酯加成法合成下列化合物
以N-間氯苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲為例x＝clR1＝R2＝H1、間氯苯基異腈酸酯的合成低溫下，將50～80%的甲苯加入反應(yīng)釜，通入1～5%的光氣，在攪拌條件下，滴加1～5%的間取代苯胺的甲苯溶液，加熱(110℃)回流1～5小時(shí)，然后蒸餾除去甲苯，余下液體減壓蒸餾得間取代異腈酸酯，產(chǎn)率50～80%。
2、N-間氯苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲的合成，取1～5%2-氨基(取代)噻唑啉或2-氨基(取代)噻唑溶于30～50%的乙腈中，加入等當(dāng)量的異腈酸酯的乙腈溶液，在室溫至80℃下反應(yīng)5～20小時(shí)，放冷、過濾出固體產(chǎn)物、濾液濃縮，又得固體將其合并，總收率70～100%。
經(jīng)上述合成工藝，得到的N-間氯苯基-N′-2-(取代)噻唑基脲和N-間氯苯基-N′-2-(取代)噻唑啉基脲作為類細(xì)胞分裂因子，具體應(yīng)用方法是a，促進(jìn)子葉擴(kuò)張，取N-間氯苯基-N′-2-(取代)噻唑啉基脲或N-間氯苯基-N′-2-(取代)噻唑基脲1份(W)溶于0.1～10份(V)的有機(jī)溶劑(醇或酮)中，取其0.01～1份(V)的溶液，再加入有機(jī)溶劑(醇或酮)1～100份(V)稀釋，用調(diào)劑器中，然后將其或在冰箱(4℃)或在室溫下儲(chǔ)存6個(gè)月，然后根據(jù)有效成份的沉淀，PH值和百分比殘留物評(píng)價(jià)樣品。
所有的樣品已具有8.50初始PH值并看不到沉淀。
結(jié)果列在表4和5中表4在冰箱中儲(chǔ)存六個(gè)月后的穩(wěn)定數(shù)據(jù)
表5在室溫下儲(chǔ)存6個(gè)月后的穩(wěn)定數(shù)據(jù)
注ⅠN-間氯苯基-N′-2-(取代)噻唑啉基脲ⅡN-間氯苯基-N′-2-(取代)噻唑基脲子葉系將種子浸種后充分搓洗，播種于0.7%瓊脂上，在黑暗中(26℃)培養(yǎng)，三天后摘取均勻一致的子葉。
根據(jù)表1數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn)從1ppm～100ppm，按子葉鮮重結(jié)構(gòu)Ⅱ超過激動(dòng)素，而結(jié)構(gòu)Ⅰ略低。按照葉綠素含量，結(jié)構(gòu)Ⅰ高于結(jié)構(gòu)Ⅱ，兩結(jié)構(gòu)均高于激動(dòng)素。按克鮮重所含克葉綠素，結(jié)構(gòu)Ⅰ高于結(jié)構(gòu)Ⅱ高于激動(dòng)素，總之無論結(jié)構(gòu)Ⅰ還是結(jié)構(gòu)Ⅱ，它們應(yīng)用范圍都較激動(dòng)素更寬。
依據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以說明N-間取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲具有類細(xì)胞分裂因子作用。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)1、該類化合物能夠延緩綠色組織中葉綠素的降解，防止蔬菜產(chǎn)品的變質(zhì)和衰老，可以延遲貯藏時(shí)間，對(duì)蔬菜和花卉的保鮮起重要作用，而且使用濃度范圍較激動(dòng)素更寬，不容易起藥害，使收獲的作物萎黃。
2、本發(fā)明將N-間取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲作為類細(xì)胞分裂因子是一項(xiàng)新發(fā)現(xiàn)，為保鮮領(lǐng)域提供一種活性更好的新藥物，促進(jìn)蔬菜、花卉保鮮技術(shù)進(jìn)一步發(fā)展。
3、該類化合物合成工藝簡(jiǎn)便、設(shè)備簡(jiǎn)單、原料易得成本低，有利推廣使用，又將取得較好的經(jīng)濟(jì)效益。
實(shí)施例a，離體黃瓜子葉擴(kuò)張選用黃瓜品種津研4號(hào)，黃瓜種子浸種后充分搓洗，播種于0.7%的瓊脂上，在黑暗中(26℃)培養(yǎng)，三天后摘取均勻一致的子葉。
取3mgN-間氯苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲溶于3ml丙酮中，取0.3ml該液，加入27ml丙酮稀釋，再取稀釋液0.3ml均勻涂于φ60mm的濾紙片上，使溶劑揮發(fā)，將涂藥的濾紙放入φ60mm的培養(yǎng)皿中，加入3ml蒸餾水、子葉10片，即相當(dāng)于10ppm處理，以丙酮處理的濾紙為空白對(duì)照，然后子葉在26℃培養(yǎng)室中培養(yǎng)(光強(qiáng)3000lux)三天后測(cè)量10片子葉的鮮重，每個(gè)處理三次重復(fù)結(jié)果列在表1(10ppm)。
b，葉綠素含量增加，每個(gè)培養(yǎng)皿中取10片子葉，將子葉剪成3mm的小段，放入盛有40ml無水乙醇的錐形瓶中，在暗中放置過液，在645和663nm下分別測(cè)量光密度，按Arnon的公式計(jì)算每10片子葉及每克鮮重的葉綠素含量，結(jié)果列在表1(10ppm)。
權(quán)利要求
1.一種用于類細(xì)胞分裂因子的植物生長(zhǎng)調(diào)劑-N-間取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲，該植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑結(jié)構(gòu)式為(Ⅰ) 其中R1·R2=H·CH3·C2H5
鹵素、CN、SCNX=鹵素，NO2其特征在于該植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑用于a)促進(jìn)子葉擴(kuò)大，取N-間取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲1份(W)溶于0.1～10份(V)的有機(jī)溶劑中，取其0.01～1份(V)溶液，再加入1～100份(V)有機(jī)溶劑稀釋，取稀釋液的1/10，涂于培養(yǎng)皿內(nèi)基質(zhì)上，待溶劑揮發(fā)后加1～100份(V)的水，放上子葉培養(yǎng)，三日后測(cè)量子葉鮮重見表1，b)葉綠素含量增加將子葉剪截成小段，放入有機(jī)溶劑中浸泡，于暗室中放置一定時(shí)間，在645和663nm下測(cè)定光密度，按Arnon公式計(jì)算每克鮮重的葉綠色含量見表1，C)用于被收獲綠色作物的保鮮，將N-間取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲制成粉劑或溶于有機(jī)溶劑配制成水溶液進(jìn)行煙熏或噴施或浸泡。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，其特征在于所述的有機(jī)溶劑，可以是醇或酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于類細(xì)胞分裂因子的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑-N-間取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲。該化合物具有促進(jìn)子葉擴(kuò)張，葉綠素含量增加、組織培養(yǎng)、延緩衰老、保綠等作用。使用時(shí)，將化合物溶于有機(jī)溶劑中，用溶劑和水稀釋到低濃度，浸泡或噴施綠色作物，在促進(jìn)子葉擴(kuò)張和葉綠素含量增加均優(yōu)于激動(dòng)素。該類化合物合成工藝簡(jiǎn)便、設(shè)備簡(jiǎn)單、原料易得、成本低，有利于推廣使用。
文檔編號(hào)A01N47/36GK1091239SQ9310141
公開日1994年8月31日 申請(qǐng)日期1993年2月16日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月16日
發(fā)明者李正名, 喬立新, 趙仲仁 申請(qǐng)人:南開大學(xué)元素有機(jī)化學(xué)研究所