本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及農(nóng)藥組合物，具體的說是涉及一種防治水稻細(xì)菌性條斑病的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
在作物整個(gè)生長(zhǎng)過程中，面臨著眾多諸如病、蟲、草等害物的威脅，其中病害，尤其是真菌性病害，因其種類繁多、癥狀復(fù)雜、傳播迅速、危害嚴(yán)重以及復(fù)合性發(fā)生等特點(diǎn)使其防治難度加大，對(duì)作物產(chǎn)量以及品質(zhì)構(gòu)成巨大威脅。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，為了減少因真菌性病害造成的損失，化學(xué)防治是目前較為顯著的手段之一，但由于長(zhǎng)期以來，單一性、連續(xù)性、反復(fù)性等不科學(xué)用藥手段已造成許多病原菌對(duì)當(dāng)前使用的藥劑產(chǎn)生不同程度的抗性，且據(jù)報(bào)道，由于這種不科學(xué)的用藥手段，各種藥劑的抗性產(chǎn)生時(shí)間逐年縮短，造成防治成本、環(huán)境成本、藥劑研發(fā)成本的大幅增加?；诖爽F(xiàn)狀，在現(xiàn)有基礎(chǔ)上提高藥物效果為解決上述問題較為經(jīng)濟(jì)有效的手段。
小檗堿又稱黃連素。一種常見的異喹啉生物堿，分子式c20h18no4，其結(jié)構(gòu)如下：
小檗堿存在于小檗科等四個(gè)科十個(gè)屬的許多植物中。1826年m.-e.夏瓦利埃和g.佩爾坦從xanthoxylonclava樹皮中首次獲得。小檗堿為一種季銨生物堿。從乙醚中可析出黃色針狀晶體；熔點(diǎn)145℃；溶于水，難溶于苯、乙醚和氯仿。主要用于治療胃腸炎、細(xì)菌性痢疾等腸道感染、眼結(jié)膜炎、化膿性中耳炎等有效。近來還發(fā)現(xiàn)本品有阻斷α-受體，抗心律失常作用。
小檗堿對(duì)溶血性鏈球菌，金黃色葡萄球菌，淋球菌和弗氏、志賀氏痢疾桿菌等均有抗菌作用，并有增強(qiáng)白血球吞噬作用，對(duì)結(jié)核桿菌、鼠疫菌也有不同程度的抑制作用，對(duì)大鼠的阿米巴菌也有抑制效用。小檗堿在動(dòng)物身上有抗箭毒作用，并具有末梢性的降壓及解熱作用。小檗堿的鹽酸鹽(俗稱鹽酸黃連素)已廣泛用于治療胃腸炎、細(xì)菌性痢疾等，對(duì)肺結(jié)核、猩紅熱、急性扁桃腺炎和呼吸道感染也有一定療效。中醫(yī)常用黃連、黃柏、三顆針及十大功勞等作清熱解毒藥物，其中主要有效成分即小檗堿。
肟醚菌胺(orysastrobin)是一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，目前主要用于水稻防治水稻稻瘟病和紋枯病。該藥效通過抑制病原菌細(xì)胞微粒體中呼吸途徑之一的電子傳遞系統(tǒng)內(nèi)的細(xì)胞色素bc1的作用而致效。其對(duì)病原菌生活環(huán)上的孢子發(fā)芽、附著器形成具有抑制作用。它對(duì)侵入到水稻體內(nèi)稻瘟病菌菌絲有效，對(duì)菌絲生長(zhǎng)有很強(qiáng)的阻礙作物；而對(duì)于水稻紋枯病，其通過阻礙侵入水稻體內(nèi)菌絲的生長(zhǎng)，控制發(fā)菌莖株的增加。
將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型：相加作用、增效作用和拮抗作用。復(fù)配增效很好的配方，能夠明顯提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，從而大大地延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手段。
增效殺菌組合物不僅可以大大提高防效，減少用藥量，降低成本，同時(shí)還可以避免植物病原菌產(chǎn)生抗性和延緩抗性的產(chǎn)生速度，是解決當(dāng)前農(nóng)藥單用時(shí)抗性和成本問題的一種有效方式。因此，開發(fā)對(duì)植物病害有增效作用的殺菌組合物具有重要意義。
公開于該背景技術(shù)部分的信息僅僅旨在增加對(duì)本發(fā)明的總體背景的理解，而不應(yīng)當(dāng)被視為承認(rèn)或以任何形式暗示該信息構(gòu)成已為本領(lǐng)域一般技術(shù)人員所公知的現(xiàn)有技術(shù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是為了克服上述單一殺菌劑存在的藥劑用量大，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重、病菌抗性產(chǎn)生速度快等缺點(diǎn)而提供一種高效、安全的含小檗堿和肟醚菌胺的水稻殺菌組合物。在最佳比例下，組合物具有明顯增效作用，在保證最優(yōu)防效下減少藥劑的使用量，降低成本，減少對(duì)環(huán)境的危害，并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：
一種防治水稻細(xì)菌性條斑病的水稻殺菌組合物，其由有效成分為小檗堿和肟醚菌胺復(fù)配而成，所述小檗堿和肟醚菌胺的質(zhì)量比是1-20:20-1。
作為優(yōu)選，所述小檗堿和肟醚菌胺的質(zhì)量比是1:5。
本發(fā)明還提供了一種包含所述的殺菌組合物的農(nóng)藥制劑，所述小檗堿和肟醚菌胺的質(zhì)量占農(nóng)藥制劑總質(zhì)量的1-90％，余量為農(nóng)藥上可接受的輔助成分助劑、溶劑或填料。
作為優(yōu)選，所述的農(nóng)藥制劑的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微囊懸浮劑、顆粒劑或水乳劑。
所述的農(nóng)藥制劑中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、成膜劑、潤(rùn)濕劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。
本發(fā)明的殺菌組合物在防治水稻、小麥、蔬菜、果樹的等作物上的多種病害中應(yīng)用，尤其適用于防治水稻細(xì)菌性條斑病病害。
本發(fā)明的殺菌組合物亦可按普通的方法施用，如澆注、噴霧、散布，其施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
1.本發(fā)明的水稻殺菌組合物由兩種作用機(jī)制不同的有效成分組成，混配后對(duì)水稻細(xì)菌性條斑病病菌具有明顯的協(xié)同增效作用，提高了防治效果，同時(shí)也有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
2.本發(fā)明的水稻殺菌組合物藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對(duì)環(huán)境的污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。
3.本發(fā)明的水稻殺菌組合物對(duì)水稻細(xì)菌性條斑病病菌引起的病害具有較好的防治效果。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)描述，但應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受具體實(shí)施方式的限制。
除非另有其它明確表示，否則在整個(gè)說明書和權(quán)利要求書中，術(shù)語“包括”或其變換如“包含”或“包括有”等等將被理解為包括所陳述的元件或組成部分，而并未排除其它元件或其它組成部分。
發(fā)明人通過大量的篩選試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)小檗堿與肟醚菌胺復(fù)配組合對(duì)水稻細(xì)菌性條斑病病菌具有顯著地協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡(jiǎn)單相加，這從以下生物測(cè)定實(shí)例可以清楚看出。
生物測(cè)定實(shí)例1：小檗堿與肟醚菌胺復(fù)配對(duì)水稻細(xì)菌性條斑病病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定
試驗(yàn)對(duì)象：采自田間的水稻細(xì)菌性條斑病菌
試驗(yàn)方法：將供試藥劑配成一定濃度的母液，再按設(shè)定的比例以水稀釋配制成5-6個(gè)濃度，設(shè)清水為對(duì)照，分別加入含病菌濃度為1×107cfu/ml的nb培養(yǎng)液中，于28℃，130r/m的恒溫?fù)u床內(nèi)，培養(yǎng)24小時(shí)后，利用紫外分光光度儀在600nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度值，按公式2-3計(jì)算抑菌率。將藥劑濃度轉(zhuǎn)化為對(duì)數(shù)，抑菌率轉(zhuǎn)化為幾率值進(jìn)行線性回歸，計(jì)算毒力回歸方程和ec50值(halfmaximaleffectiveconcentration，ec50)。
本試驗(yàn)參考陳立等(2000)對(duì)農(nóng)藥復(fù)配最佳增效配方篩選的辦法進(jìn)行。
首先，用共毒因子法對(duì)大量復(fù)配組合進(jìn)行增效作用的定性篩選。假設(shè)經(jīng)毒力測(cè)定a、b兩單劑的抑菌中濃度分別為a和b，則用共毒因子法評(píng)價(jià)a+b混劑的增效作用時(shí)選擇9個(gè)配比，這9個(gè)配比即為等效線法中相加效應(yīng)線的十等分點(diǎn)，可表示為a/9b、2a/8b、3a/7b、4a/6b、5a/5b、6a/4b、7a/3b、8a/2b、9a/b。按相對(duì)應(yīng)的濃度梯度順序?qū)、b兩單劑按一定的體積比1:9、1:4、3:7、2:3、1:1、3:2、7:3、4:1、9:1混合，得全部配比混劑的濃度梯度。通過od值法測(cè)出各配比濃度梯度對(duì)水稻細(xì)菌性條斑病的抑制作用，找出抑菌配伍較好的進(jìn)入下一步篩選。
對(duì)有增效作用的復(fù)配組合，再用孫云沛法進(jìn)行定量分析，所得結(jié)果根據(jù)sun&johnson法求出共毒系數(shù)及增效倍數(shù)。處理方法為：將單劑和混劑的濃度轉(zhuǎn)化為對(duì)數(shù)，抑菌率轉(zhuǎn)化為幾率值進(jìn)行線性回歸，求出ec50值?；炫鋭┑墓捕鞠禂?shù)(ctc)，根據(jù)以下公式計(jì)算：
混配劑共毒系數(shù)(ctc)＝[實(shí)測(cè)混劑毒力指數(shù)(ati)/理論毒力指數(shù)(tti)]×100
混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑的ec50/供試藥劑的ec50)×100
混劑理論毒力指數(shù)(tti)＝a劑毒力指數(shù)×a劑在混配中的含量(％)+b劑毒力指數(shù)×b劑在混配中的含量(％)
混劑的共毒系數(shù)(ctc)≧120，為增效作用；ctc≦80，為拮抗作用；80﹤ctc﹤120，為相加作用。毒力測(cè)定結(jié)果見下表1和表2。
表1小檗堿與肟醚菌胺復(fù)配對(duì)水稻細(xì)菌性條斑病病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果
如表1所示，本發(fā)明的殺菌組合物中小檗堿與肟醚菌胺的質(zhì)量比在1-10:10-1范圍內(nèi)，共毒系數(shù)均大于120，即該組合物對(duì)水稻細(xì)菌性條斑病病菌的生物活性均表現(xiàn)為增效作用；尤其當(dāng)小檗堿與肟醚菌胺的質(zhì)量比在1：5時(shí)，共毒系數(shù)為204.56，增效作用更加明顯。
本發(fā)明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微囊懸浮劑、顆粒劑或水乳劑。
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改，等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
實(shí)施例1：1％小檗堿﹒肟醚菌胺顆粒劑
在小檗堿和肟醚菌胺中加入二甲苯，然后將它們充分?jǐn)嚢瑁顾鼈兺耆芙?；在攪拌下，向體系中緩慢加入丙二醇，充分?jǐn)嚢?0分鐘，使它們完全溶解，形成穩(wěn)定的溶液。
先將12-60目的沸石加入混合機(jī)內(nèi)，再將上述穩(wěn)定的溶液加入其中，混合30分鐘，經(jīng)篩選、檢測(cè)合格后即可得到1％的小檗堿﹒肟醚菌胺顆粒劑。
實(shí)施例2：10％小檗堿﹒肟醚菌胺微囊懸浮劑
將丙硫菌酯2％，肟醚菌胺8％，溶解于5％二甲苯中，再抽入磷酸三丁酯0.3％，羧甲基纖維素2.4％，海藻酸鈉2.7％，在高剪切釜中高速剪切30分鐘，加入20％脲醛樹脂預(yù)聚體，2000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢柘律郎毓袒?0分鐘，之后加入去離子水，4.5％二萘基甲烷二磺酸鈉，1.8％膨潤(rùn)土，攪拌均勻即可得10％小檗堿·肟醚菌胺微囊懸浮劑。
實(shí)施例3：16％小檗堿﹒肟醚菌胺水乳劑
將上述配方中原藥、溶劑、助溶劑乳化劑溶解成均勻油相；將部分水、防凍劑、消泡劑等農(nóng)藥助劑混合在一起形成均勻的水相，油相加入水相在剪切機(jī)中進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30分鐘，混合均勻。即制成16％小檗堿﹒肟醚菌胺水乳劑。
實(shí)施例4：21％小檗堿﹒肟醚菌胺懸浮劑
將活性成分、分散劑、增稠劑、潤(rùn)濕劑、抗凍劑和水等個(gè)組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)高速剪切后得到21％小檗堿﹒肟醚菌胺懸浮劑。
實(shí)施例5：60％小檗堿﹒肟醚菌胺可濕性粉劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后得到60％小檗堿﹒肟醚菌胺可濕性粉劑。
實(shí)施例6：90％小檗堿﹒肟醚菌胺水分散粒劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎后得到可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后得到90％小檗堿﹒肟醚菌胺水分散粒劑。
實(shí)施例7：55％小檗堿﹒肟醚菌胺可濕性粉劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后得到55％小檗堿﹒肟醚菌胺可濕性粉劑。
實(shí)施例8：21％小檗堿﹒肟醚菌胺微囊懸浮劑
將丙硫菌酯20％，肟醚菌胺1％，溶解于5％二甲苯中，再抽入磷酸三丁酯0.3％，羧甲基纖維素2.4％，海藻酸鈉2.7％，在高剪切釜中高速剪切30分鐘，加入20％脲醛樹脂預(yù)聚體，2000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢柘律郎毓袒?0分鐘，之后加入去離子水，4.5％二萘基甲烷二磺酸鈉，1.8％膨潤(rùn)土，攪拌均勻即可得21％小檗堿·肟醚菌胺微囊懸浮劑。
實(shí)施例9：41％小檗堿﹒肟醚菌胺水分散粒劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎后得到可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后得到41％小檗堿﹒肟醚菌胺水分散粒劑。
實(shí)施例10：61％小檗堿﹒肟醚菌胺水分散粒劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎后得到可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后得到61％小檗堿﹒肟醚菌胺水分散粒劑。
實(shí)施例11：81％小檗堿﹒肟醚菌胺可濕性粉劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后得到81％小檗堿﹒肟醚菌胺可濕性粉劑。
實(shí)施例12：6％小檗堿﹒肟醚菌胺顆粒劑
在小檗堿和肟醚菌胺中加入二甲苯，然后將它們充分?jǐn)嚢?，使它們完全溶解；在攪拌下，向體系中緩慢加入丙二醇，充分?jǐn)嚢?0分鐘，使它們完全溶解，形成穩(wěn)定的溶液。
先將12-60目的沸石加入混合機(jī)內(nèi)，再將上述穩(wěn)定的溶液加入其中，混合30分鐘，經(jīng)篩選、檢測(cè)合格后即可得到6％的小檗堿﹒肟醚菌胺顆粒劑。
實(shí)施例13：70％小檗堿﹒肟醚菌胺水分散粒劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎后得到可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后得到70％小檗堿﹒肟醚菌胺水分散粒劑。
實(shí)施例14：30％小檗堿﹒肟醚菌胺懸浮劑
將活性成分、分散劑、增稠劑、潤(rùn)濕劑、抗凍劑和水等個(gè)組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)高速剪切后得到30％小檗堿﹒肟醚菌胺懸浮劑。
實(shí)施例15：25％小檗堿﹒肟醚菌胺水乳劑
將上述配方中原藥、溶劑、助溶劑乳化劑溶解成均勻油相；將部分水、防凍劑、消泡劑等農(nóng)藥助劑混合在一起形成均勻的水相，油相加入水相在剪切機(jī)中進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30分鐘，混合均勻。即制成25％小檗堿﹒肟醚菌胺水乳劑。
實(shí)施例15：1％小檗堿﹒肟醚菌胺微乳劑
將原藥溶于有機(jī)溶劑及助溶劑中，待溶解完全后，加入乳化劑，攪拌均勻，使之形成均一的混合體系，然后向體系中滴加水相，攪拌形成透明的w/o型微乳，再于55℃條件下水浴攪拌，使之形成o/w型微乳，即制成1％小檗堿﹒肟醚菌胺微乳劑。
前述對(duì)本發(fā)明的具體示例性實(shí)施方案的描述是為了說明和例證的目的。這些描述并非想將本發(fā)明限定為所公開的精確形式，并且很顯然，根據(jù)上述教導(dǎo)，可以進(jìn)行很多改變和變化。對(duì)示例性實(shí)施例進(jìn)行選擇和描述的目的在于解釋本發(fā)明的特定原理及其實(shí)際應(yīng)用，從而使得本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)并利用本發(fā)明的各種不同的示例性實(shí)施方案以及各種不同的選擇和改變。本發(fā)明的范圍意在由權(quán)利要求書及其等同形式所限定。