一種含琥膠肥酸銅與三唑類(lèi)的農(nóng)藥組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含琥膠肥酸銅與三唑類(lèi)的農(nóng)藥組合物在農(nóng)作 物病害上的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 琥膠肥酸銅（Copper (succinate+glutarate+adipate))，主治植物細(xì)菌性病害，銅 離子與病原菌膜表面上的陽(yáng)離子交換，使病原菌細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固，同時(shí)部分銅離子 滲透進(jìn)入病原菌細(xì)胞內(nèi)與某些酶結(jié)合，影響其活性?？捎糜诜乐吸S瓜細(xì)菌性角斑病，并對(duì)植 物生長(zhǎng)有刺激作用。
[0003] 氟環(huán)唑、戊菌唑均屬于常用殺菌劑，廣泛應(yīng)用在農(nóng)作物的病害上。
[0004] 然而，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過(guò)程中，防治病害最容易產(chǎn)生的問(wèn)題是病害抗藥性的產(chǎn) 生。不同品種成分進(jìn)行復(fù)配，是防治抗性病害很常見(jiàn)的方法。不同成分進(jìn)行復(fù)配，根據(jù)實(shí)際 應(yīng)用效果，來(lái)判斷某種復(fù)配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數(shù)情況下，殺菌的復(fù)配效果 都是加和效應(yīng)，真正有增效作用的復(fù)配很少，尤其是增效作用非常明顯、增效比值很高的復(fù) 配就更少了。經(jīng)過(guò)發(fā)明人研究，發(fā)現(xiàn)將琥膠肥酸銅與氟環(huán)唑、戊菌唑復(fù)配后能產(chǎn)生很好的增 效作用，并且關(guān)于琥膠肥酸銅與氟環(huán)唑、戊菌唑復(fù)配的相關(guān)報(bào)道尚未公開(kāi)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含琥膠肥酸 銅與三唑類(lèi)的農(nóng)藥組合物。
[0006] 本發(fā)明提出的含琥膠肥酸銅與三唑類(lèi)的農(nóng)藥組合物含有活性成分A與活性成分 B，活性分成A與活性成分B重量比為1 : 80~80 : 1，所述的活性成分A為琥膠肥酸銅， 活性成分B選自氟環(huán)唑、戊菌唑中之一種，活性成分A與活性成分B優(yōu)選的重量比為1 : 60~60 : 1 ;更優(yōu)選為琥膠肥酸銅和氟環(huán)唑的重量比為30:1~1:20,琥膠肥酸銅和戊菌 唑的重量比為40:1~1:10 ;最優(yōu)選為琥膠肥酸銅和氟環(huán)唑的重量比為19:1~1:9,琥膠肥 酸銅和戊菌唑的重量比為29:1~1:1。
[0007] 本發(fā)明提出的含琥膠肥酸銅與三唑類(lèi)的農(nóng)藥組合物用于防治農(nóng)作物上病害的用 途，所述的農(nóng)作物包括糧食作物、豆類(lèi)作物、纖維作物、糖料作物、瓜類(lèi)作物、水果類(lèi)作物、 干果類(lèi)作物、嗜好作物、根莖類(lèi)作物、油料作物、花卉作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作 物；所述的病害為角斑病、霜霉病、炭疽病、枯萎病、潰瘍病、立枯病、病毒病、軟腐病、根腫 病、黑腐病、黑斑病、黑腔病、圓紋病、瘡痂病、斑疹病、壞死病、果腐病、酸腐病、斑點(diǎn)病、葉斑 病、白星病、黑霉病、疫病、白粉病、青枯病、黃萎病、黑星病、稻曲病、白腐病或銹病。
[0008] 活性成分A、活性成分B的重量比為1 : 80~80 : 1。通常組合物中活性組分的 重量百分含量為總重量的〇. 5%~90%，較佳的為5%~80%。根據(jù)不同的制劑類(lèi)型，活性 組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計(jì)1 %~70 %的活性物質(zhì)，較佳地為 5 %~50 % ;固體制劑含有按重量計(jì)5 %~80 %的活性物質(zhì)，較佳地為10 %~80 %。
[0009] 本發(fā)明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時(shí)活性組分在水中 的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5%~30%，余量為固體或液體稀釋劑。
[0010] 本發(fā)明的殺菌組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常 的本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后， 再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤(rùn)劑、粘結(jié)劑、消泡劑、崩解劑、抗凍劑等中的一種 或幾種。
[0011] 本發(fā)明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何殺菌上可接受的劑型，其中較優(yōu)選 的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、微囊懸浮劑或微囊懸 浮-懸浮劑，還可以制成顆粒劑、種衣劑、懸浮種衣劑、超低容量液劑。
[0012] 組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量：活性成分AO. 1 %~80 %、活性成分 BO. 1 %~80%、分散劑2%~10%、濕潤(rùn)劑2%~10%、填料余量。
[0013] 組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量：活性成分AO. 1 %~80 %、活性成分 BO. 1 %~80%、分散劑3%~12%、濕潤(rùn)劑1 %~8%、崩解劑1 %~10%、粘結(jié)劑0~8%、 填料余量。
[0014] 組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量：活性成分A0. 1%~50%、活性成分 BO. 1 %~50 %、分散劑2 %~10 %、濕潤(rùn)劑2 %~10 %、消泡劑0· 01 %~2 %、增稠劑0~ 2%、抗凍劑0~8%、去離子水加至100%。
[0015] 組合物制成懸乳劑時(shí)包括如下組分含量：活性成分A0. 5 %~50 %、活性成分 B0. 5%~50%、分散劑2%~10%、消泡劑0· 01 %~2%、溶劑1 %~15%、增稠劑0~2%、 乳化劑2%~12%、抗凍劑0~8%、去離子水加至100%。
[0016] 組合物制成水乳劑時(shí)包含如下組分含量：活性成分A0. 5 %~50 %、活性成分 B0. 5 %~50 %、溶劑1 %~30 %、乳化劑1 %~15 %、抗凍劑0~8 %、增稠劑0~2 %、消泡 劑0. 01 %~2%、去離子水補(bǔ)足余量。
[0017] 組合物制成微乳劑時(shí)包含如下組分含量：活性成分A0. 5 %~50 %、活性成分 B0. 5 %~50 %、溶劑1 %~30 %、乳化劑3 %~25 %、抗凍劑0~8 %、消泡劑(λ 01 %~2 %、 去離子水補(bǔ)足余量。
[0018] 組合物制成微囊懸浮劑時(shí)包括如下組分含量：活性成分Α0. 5%~50%、活性成分 Β0. 5 %~50 %、高分子囊壁材料2 %~10 %、分散劑1 %~10 %、有機(jī)溶劑1 %~10 %、乳化 劑1 %~7%、消泡劑0· 01 %~2%、pH調(diào)節(jié)劑0· 01 %~5%、去離子水加至100%。
[0019] 組合物制成微囊懸浮-懸浮劑時(shí)包括如下組分含量：活性成分A0. 5%~50%、活 性成分B0. 5 %~50 %、高分子囊壁材料2 %~10 %、分散劑1 %~12 %、濕潤(rùn)劑1 %~8 %、 有機(jī)溶劑1 %~15%、乳化劑1 %~6%、消泡劑0. 01 %~2%、增稠劑0~2%、pH調(diào)節(jié)劑 0· 01 %~5%、去離子水加至100% ;
[0020] 本發(fā)明的可濕性粉劑主要技術(shù)指標(biāo)：
[0021]

[0036] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
[0037] (1)琥膠肥酸銅與氟環(huán)唑、戊菌唑復(fù)配后，具有明顯的增效和持效作用；（2)對(duì)糧 食作物、豆類(lèi)作物、纖維作物、糖料作物、瓜類(lèi)作物、水果類(lèi)作物、干果類(lèi)作物、嗜好作物、根 莖類(lèi)作物、油料作物、花卉作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作物上的病害均有較高活 性；⑶減少了農(nóng)藥用藥量，降低了農(nóng)藥在作物上的殘留量，減輕了環(huán)境污染；⑷對(duì)人畜安 全，環(huán)境相容性好；并且制劑粘著力增強(qiáng)，耐雨水沖刷。
【具體實(shí)施方式】
[0038] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說(shuō)明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但 本發(fā)明并不局限于此。
[0039] 應(yīng)用實(shí)施例一
[0040] 實(shí)施例1~8可濕性粉劑
[0041 ] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、分散劑、濕潤(rùn)劑、填料在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉 碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑產(chǎn)品，具體見(jiàn)表1。
[0042] 表1實(shí)施例1~8各組分及重量份
[0044] 實(shí)施例9~16水分散粒劑
[0045] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、分散劑、濕潤(rùn)劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到 需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑（可加可不加）等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流 化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過(guò)制粒及干燥后，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑產(chǎn)品，具體見(jiàn)表 2〇
[0046] 表2實(shí)施例9~16各組分及重量份

[0049] 實(shí)施例17~24懸浮劑
[0050] 將分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）、抗凍劑（可加可不加），經(jīng)過(guò)高 速剪切混合均勻，加入琥膠肥酸銅、活性成分B，在球磨機(jī)中球磨2~3小時(shí)，使微粒粒徑全 部在5 μm以下，余量用去離子水補(bǔ)足，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑產(chǎn)品，具體見(jiàn)表3。 [0051 ] 表3實(shí)施例17~24各組分及重量份

[0054] 實(shí)施例25~28懸乳劑
[0055] 將分散劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）、抗凍劑（可加可不加）經(jīng)過(guò)高速剪切混 合均勻，加入琥膠肥酸銅，在球磨機(jī)中球磨2~3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5 μπι以下，制得 琥膠肥酸銅的懸浮劑，然后將活性成分Β、溶劑、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化 到懸浮劑中，余量用去離子水補(bǔ)足，制得本發(fā)明所述的懸乳劑產(chǎn)品，具體見(jiàn)表4。
[0056] 表4實(shí)施例25~28各組分及重量份
[0058] 實(shí)施例29~32水乳劑
[0059] 將琥膠肥酸銅、活性成分Β、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子 水、抗凍劑（可加可不加）、增稠劑（可加可不加）、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高 速攪拌下，將水相加入油相，余量用去離子水補(bǔ)足；即可制得本發(fā)明所述的水乳劑產(chǎn)品，具 體見(jiàn)表5。
[0060] 表5實(shí)施例29~32各組分及重量份
[0061]
[0062] 將表1-5中氟環(huán)唑、戊菌唑互換，可制得新制劑。
[0063] 實(shí)施例33~35微乳劑
[0064] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、溶劑、乳化劑、抗凍劑（可加可不加）、消泡劑充分混合 成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使 之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達(dá)到平衡，經(jīng)過(guò)濾，余量用去離子水補(bǔ)足；即可制得 本發(fā)明所述的微乳劑產(chǎn)品，具體見(jiàn)表6。
[0065] 表6實(shí)施例33~35各組分及重量份
[0067] 實(shí)施例36、37微囊懸浮劑
[0068] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪 切條件下，將油相加入到含有乳化劑、PH調(diào)節(jié)劑、分散劑的水相溶液中，余量用去離子水補(bǔ) 足，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，制成本發(fā)明組合物分散良好的微囊懸 浮劑產(chǎn)品。具體見(jiàn)表7。
[0069] 表7實(shí)施例36、37各組分及重量份
[0070]
[0071] 實(shí)施例38、39微囊懸浮-懸浮劑
[0072] 將氟環(huán)唑、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，將油相在剪切條件下 加入到含有乳化劑、pH調(diào)節(jié)劑的水相溶液中，制成分散良好的微囊懸浮劑。將分散劑、濕潤(rùn) 劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入琥膠肥酸銅，在球磨機(jī)中球 磨2~3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得懸浮劑，然后將懸浮劑加入到微膠囊懸浮 劑的水相溶液中，去離子水補(bǔ)足余量，制成本發(fā)明組合物分散良好的微囊懸浮-懸浮劑產(chǎn) 品，具體見(jiàn)表8。
[0073] 表8實(shí)施例38、39各組分及重量份
[0075] 本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過(guò)室內(nèi) 毒力測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值（SR)，SR <0.5為拮抗作用， 0. 5彡SR彡1. 5為相加作用，SR > 1. 5為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。
[0076] 試驗(yàn)方法：經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，藥劑按有效成分含量分別設(shè) 5個(gè)劑量處