本發(fā)明屬于農藥應用
技術領域：
，具體涉及一種增效殺菌組合物。
背景技術：
：油菜是中國主要的油料作物，油菜菌核病是油菜生產中的重要病害之一，整個生育期均可發(fā)病，結實期發(fā)生最重。莖、葉、花、角果均可受害，莖部受害最重。常年株發(fā)病率高達10％～30％，嚴重的達80％以上；病株一般減產10％～70％。為降低抗性風險和延緩病原菌抗性產生，將不同作用機理的有效成分進行復配是目前研制農藥新產品和防治抗性病蟲害的一種有效快捷的方式。揮發(fā)油，英文為essentialoils，是存在于植物中的一類具有芳香氣味、可隨水蒸氣蒸餾出來而又與水不相混溶的揮發(fā)性油狀成分的總稱。揮發(fā)油為一混合物，其組份較為復雜。主要通過水蒸氣蒸餾法和壓榨法制取。揮發(fā)油其主要化學成分為脂肪族、芳香族和萜類三大類化合物以及它們的含氧衍生物，如醇、醛、酮、酸、酚、醚、酯、內酯等，此外還有含氮和含硫的化合物。揮發(fā)油的藥理作用有抗菌、抗炎、抗病毒、抗腫瘤、鎮(zhèn)痛、局麻、健胃、祛痰及驅蟲等。許多揮發(fā)油都具有多方面的生物活性，表現(xiàn)為抗菌、抗病毒、抗腫瘤、解熱鎮(zhèn)痛、祛痰止咳等。蒔蘿子，中藥名，為傘形科植物蒔蘿anethumgraveolensl.的果實，分布于我國東北、甘肅、四川、廣東、廣西等地，原產歐洲南部。蒔蘿子味辛，性溫，具有溫脾開胃，散寒暖肝，理氣止痛等功效，用于腹中冷痛，脅肋脹滿，呃逆食少，寒疝等?！短烊划a物研究與開發(fā)》2010年第22期報道了用水蒸氣蒸餾法提取廣西產蒔蘿子揮發(fā)油，用gc-ms方法鑒定了其主要成分為香芹酮、檸檬烯、芹菜腦等成分?，F(xiàn)代藥理學研究表明蒔蘿子揮發(fā)油具有抗菌、驅蟲、抗氧化、催乳、調節(jié)女性生育周期及降血脂等藥理活性。咪鮮胺，又叫撲菌唑、撲霉唑。化學名稱：n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺。咪鮮胺是一種廣譜殺菌劑，對多種作物由子囊菌和半知菌引起的病害具有明顯的防效，也可以與大多數(shù)殺菌劑、殺蟲劑、除草劑混用，均有較好的防治效果。常規(guī)使用防治瓜果蔬菜炭疽病、葉斑病、水稻惡苗病、蒂腐病、青霉病、綠霉病、油菜菌核病、梨黑星病等。目前以蒔蘿子揮發(fā)油、咪鮮胺為有效成分的組合物應用于油菜菌核病的研究尚未有相關報道。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種防效好，能減少化學農藥使用量，對作物、環(huán)境安全友好的增效殺菌組合物，用于防治油菜菌核病。本發(fā)明為解決上述技術問題提供的技術方案是：一種增效殺菌組合物，有效成分由蒔蘿子揮發(fā)油和咪鮮胺組成，蒔蘿子揮發(fā)油和咪鮮胺的重量比為15-1:1-15。優(yōu)選地，蒔蘿子揮發(fā)油和咪鮮胺的重量比為5:1。所述的殺菌組合物其有效成分占殺菌組合物總重量的1-70％，余量為農藥上可接受的助劑。所述的增效殺菌組合物按照本領域技術人員所公知的方法，加入相應農藥上可接受的助劑制成的劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑或懸浮劑。本發(fā)明所述的增效殺菌組合物可接受的輔助助劑為分散劑、濕潤劑、乳化劑、防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、粘結劑、崩解劑、消泡劑、溶劑、填料等常規(guī)功能性助劑，都是農藥制劑領域中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。蒔蘿子揮發(fā)油制備方法如下：將新鮮的蒔蘿子除雜，陰干，粉碎后過40-60目篩得粉碎物；將粉碎物按重量比加入10-20倍量的蒸餾水，采用常規(guī)的水蒸氣蒸餾法蒸餾，餾出物用無水硫酸鈉進行脫水后得到淡黃色透明油狀溶液，即為蒔蘿子揮發(fā)油。本發(fā)明的有益效果：(1)本發(fā)明以蒔蘿子揮發(fā)油和咪鮮胺進行合理復配的殺菌組合物用于防治油菜菌核病，協(xié)同增效作用明顯，防效顯著高于使用單劑的防效。(2)本發(fā)明殺菌組合物具有延緩病菌抗藥性產生，防效好，持效期長，減少化學農藥使用量，對作物、環(huán)境安全友好等特點，符合農業(yè)可持續(xù)發(fā)展方向。具體實施方式以下結合具體的實施例對本發(fā)明的技術方案和技術效果作進一步說明，本發(fā)明所述的百分比均為重量百分比。一、蒔蘿子揮發(fā)油的制備蒔蘿子揮發(fā)油制備方法：將新鮮的蒔蘿子除雜，陰干，粉碎后過50目篩得粉碎物；將粉碎物按重量比加入15倍量的蒸餾水，采用常規(guī)的水蒸氣蒸餾法蒸餾，每100ml餾出物用42g無水硫酸鈉進行脫水后得到淡黃色透明油狀溶液，即為蒔蘿子揮發(fā)油，得率為3.7％。二、室內毒力測定試驗試驗對象：油菜菌核病菌(sclerotiniasclerotiorum)。經預試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量梯度處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對油菜菌核病菌的毒力。72h后采用十字交叉法測量并記錄各處理的菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y＝a+bx)，并由此計算出每種藥劑的ec50值。同時根據孫云沛法的共毒系數(shù)法(ctc)來評價藥劑混用的增效作用，即ctc≤80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當80<ctc<120，組合物表現(xiàn)為相加作用，當ctc≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。試驗結果如表1。表1蒔蘿子揮發(fā)油、咪鮮胺及其復配對油菜菌核病的毒力測定結果分析表供試藥劑配比回歸方程(y＝a+bx)相關系數(shù)ec50(μg/ml)共毒系數(shù)蒔蘿子揮發(fā)油(a)/y＝1.4965+1.4210x0.9911292.13/咪鮮胺(b)/y＝6.2916+1.8985x0.97710.21/a：b20:1y＝3.4762+1.8253x0.98876.8463.2a：b17:1y＝4.0775+1.7711x0.98913.32111.8a：b15:1y＝4.3137+1.7562x0.98672.46134.3a：b10:1y＝4.6890+1.7795x0.99441.50152.0a：b5:1y＝5.4122+1.9927x0.99600.62201.3a：b1:1y＝6.0840+1.6589x0.98730.22189.7a：b1:5y＝6.3712+1.6865x0.99510.15167.0a：b1:10y＝6.4250+1.8197x0.98640.16143.5a：b1:15y＝6.3189+1.7984x0.98810.18123.7a：b1:17y＝6.0628+2.1132x0.98750.3171.3由表1可知，蒔蘿子揮發(fā)油與咪鮮胺的重量比在15-1:1-15范圍內混配對油菜菌核病菌均表現(xiàn)出明顯的增效作用。其中，當蒔蘿子揮發(fā)油與咪鮮胺重量比為5:1時增效作用尤為突出，其共毒系數(shù)為201.3；當蒔蘿子揮發(fā)油與咪鮮胺重量比為17:1時，組合物表現(xiàn)為相加作用；當蒔蘿子揮發(fā)油與咪鮮胺重量比為20:1、1:17時，組合物表現(xiàn)為拮抗作用。三、實施例配制實施例1：24％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺可濕性粉劑(5:1)蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)20％、咪鮮胺(有效成分)4％、木質素磺酸鈉(分散劑)3.5％、十二烷基苯磺酸鈣(濕潤劑)3.5％、凹凸棒土(填料)補足至100％；將各組分混合均勻，經粉碎機粉碎混合后制得24％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺可濕性粉劑。實施例2：48％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺水分散粒劑(1:15)蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)3％、咪鮮胺(有效成分)45％、聚羧酸鹽(分散劑)6％、皂角粉(濕潤劑)5.5％、淀粉(粘結劑)2％、碳酸鈉(崩解劑)2％、泥土粉(填料)補足至100％；將各組分混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后，攪拌30min，捏合，然后加入流化床中進行造粒，造粒好后進行干燥、篩分即制得48％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺水分散粒劑。實施例3：22％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺懸浮劑(1:10)蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)2％、咪鮮胺(有效成分)20％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散劑)2％、烷基萘磺酸鈉(分散劑)2.5％、十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)3.5％、黃原膠(增稠劑)2％、丙二醇(防凍劑)2％、c8-10脂肪醇類化合物(消泡劑)0.3％、去離子水(溶劑)補足至100％；先將其它助劑混合，在剪切機中剪切混合均勻，然后加入蒔蘿子揮發(fā)油和咪鮮胺，在磨球機中研磨2h，即可制得22％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺懸浮劑。實施例4：10％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺水乳劑(1:1)蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)5％、咪鮮胺(有效成分)5％、丁基萘磺酸鈉(分散劑)3％、壬基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)3％、檸檬酸鈉(穩(wěn)定劑)0.5％、二甲苯(溶劑)8％，混合溶解得到油相；乙二醇(防凍劑)1％、黃原膠(增稠劑)0.1％、去離子水(溶劑)補足至100％，配成水相；油相加合入水相中充分混合，經高剪切乳化后，即制得10％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺水乳劑。實施例5：30％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺水分散粒劑(1:5)蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)5％、咪鮮胺(有效成分)25％、聚羧酸鹽(分散劑)4.5％、十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)4％、乙基纖維素(粘結劑)2％、碳酸銨(崩解劑)2％、白炭黑(填料)8％、高嶺土(填料)補足至100％；將各組分混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后，攪拌30min，捏合，然后加入流化床中進行造粒，造粒好后進行干燥、篩分即制得30％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺水分散粒劑。實施例6：33％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺懸浮劑(10:1)蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)30％、咪鮮胺(有效成分)3％、壬基酚聚氧乙烯醚(分散劑)5％、拉開粉(濕潤劑)4.5％、硅酸鋁鎂(增稠劑)2％、乙二醇(防凍劑)2％、c10-20飽和脂肪酸類化合物(消泡劑)0.4％、去離子水(溶劑)補足至100％；先將其它助劑混合，在剪切機中剪切混合均勻，然后加入蒔蘿子揮發(fā)油和咪鮮胺，在磨球機中研磨2h，即可制得33％蒔蘿子揮發(fā)油·咪鮮胺懸浮劑。對比例1：10％蒔蘿子揮發(fā)油水乳劑蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)10％、丁基萘磺酸鈉(分散劑)3％、壬基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)3％、檸檬酸鈉(穩(wěn)定劑)0.5％、二甲苯(溶劑)8％，混合溶解得到油相；乙二醇(防凍劑)1％、黃原膠(增稠劑)0.1％、去離子水(溶劑)補足至100％，配成水相；油相加合入水相中充分混合，經高剪切乳化后，即制得10％蒔蘿子揮發(fā)油水乳劑。對比例2：25％咪鮮胺乳油，登記證號：pd20080001，江蘇輝豐農化股份有限公司，市購。四、實施例應用于防治油菜菌核病的大田藥效試驗試驗方法：參照《gb/t17980.35-2000農藥田間藥效試驗準則(一)殺菌劑防治油菜菌核病》進行田間藥效試驗。另設清水為空白對照(ck)，試驗共設9個處理，每處理4次重復，每小區(qū)面積25m2，隨機區(qū)組排列。在病害發(fā)生初期第一次噴淋施藥，10天后第二次噴淋施藥，共施藥兩次。本試驗安排在廣西上林縣。調查方法：在施藥前，第二次施藥后14天進行病情指數(shù)調查，每小區(qū)棋盤式10點調查，每點調查5株，注意調查時不要在邊行取樣。記錄總株數(shù)、各級病株數(shù)和病級數(shù)，計算病情指數(shù)和防治效果。分級標準為：0級：無??；1級：輕微發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的5％以下；3級：輕度發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的6％-15％；5級：中等發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的16％-30％；7級：高度發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的31％-50％；9級：嚴重發(fā)病，發(fā)病面積占主莖表面積的50％以上。病情指數(shù)及防治效果計算方法：公式(1)：病情指數(shù)計算公式：式(1)中：x-病情指數(shù)；ni-各級病株數(shù)；i-相對級數(shù)值；n-調查總株數(shù)。公式(2)：防治效果計算公式：式(2)中：p-防治效果，單位為百分數(shù)(％)；ck0-空白對照區(qū)施藥前病情指數(shù)；ck1-空白對照區(qū)施藥后病情指數(shù)；pt0-藥劑處理區(qū)施藥前病情指數(shù)；pt1-藥劑處理區(qū)施藥后病情指數(shù)。表2蒔蘿子揮發(fā)油、咪鮮胺及其復配防治油菜菌核病藥效試驗由表2試驗結果可看出蒔蘿子揮發(fā)油和咪鮮胺復配的增效殺菌組合物能有效防治油菜菌核病，協(xié)同增效作用明顯，防效顯著高于單用蒔蘿子揮發(fā)油和咪鮮胺的防效，持效期長，減少化學農藥使用量。本發(fā)明殺菌組合物對試驗作物均無明顯不良影響，安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。當前第1頁12