本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其是除草劑領(lǐng)域，具體涉及一種具有協(xié)同增效的除草組合物，適用于防除水稻旱直播稻田一年生雜草。
背景技術(shù)：
稻直播就是將稻種直接播入大田，不需要育秧移栽的一種輕型簡化的種植方式，由于直播稻操作相對簡單、省工省力，緩解季節(jié)和勞力矛盾，成為近年發(fā)展較快的水稻種植方式，但由于直播稻管理技術(shù)粗放，雜草發(fā)生嚴重，對水稻單產(chǎn)水平穩(wěn)定提供過程嚴重影響。
仲丁靈為選擇性芽前除草劑，藥物進入雜草體內(nèi)后，主要抑制分生組織的細胞分裂，從而抑制雜草幼芽及幼根生長，導(dǎo)致雜草死亡。在旱直播稻田播后苗前進行土壤封閉處理，表現(xiàn)對稗草、馬唐、千金子等雜草防效好，對水稻安全，即使蓋籽不嚴仍有較好的安全性，基本不影響露籽出苗和生長。在旱直播稻田使用，可以在播種之后洇水，水滲下后每畝用制劑200~300毫升加水30公斤均勻噴霧。
二甲戊靈主要抑制雜草芽尖、根尖等生長點的有絲分裂，施藥后能在土壤表面形成2～3厘米厚的藥土層封閉雜草。該藥能防除千金子、稗草、馬唐、馬齒莧、陌上菜等水稻旱直播田大部分雜草，對千金子有特效。對水稻安全、不傷根，藥液能被土壤吸附，灌水對藥效影響不大，表現(xiàn)為藥效穩(wěn)定、持效期長。
環(huán)戊噁草酮為原卟啉氧化酶抑制劑，敏感雜草吸收后，積蓄了具有光增感作用的原卟啉酶，這種酶在光作用下，發(fā)生的初生態(tài)氧氧化分解體膜成份的脂，破壞過氧化作用。過氧化破壞了生化膜和乙烷生成，光合成的葉綠素和類胡卜素逸出，雜草最后枯死。在抗性植物中，其代謝物被無機化，最紅分解成二氧化碳，對環(huán)境無不良影響。目前只用于水稻移栽田，防除水稻田稗草、鴨舌草、矮慈姑、野慈姑、節(jié)節(jié)菜等一年生小粒種子雜草，對多年生碎米莎草等有很強的抑制效果，對磺酰脲類復(fù)配劑已產(chǎn)生抗性的陌上菜、母草、稻螢藺等抗性雜草有很好的防效。
目前除草劑受作物安全性所限，殺草譜也有限，單獨使用一種除草劑單劑不能安全有效地控制旱稻田雜草的發(fā)生，故本發(fā)明選用殺草譜不同、優(yōu)缺點互補的兩類除草劑復(fù)配，擴大殺草譜的同時提高除草效果。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種除草組合物及其應(yīng)用。該除草組合物具有顯著的協(xié)同增效作用，擴大殺草譜、防治效果好、安全環(huán)保，該除草組合物可以制備成水懸浮劑、乳油，可作為旱稻田除草使用。
為實現(xiàn)本發(fā)明的發(fā)明目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
一種除草組合物，其特征在于該除草組合物包括有效成分（a）和有效成分（b），有效成分a選自二甲戊靈和仲丁靈中的一種，有效成分b為環(huán)戊噁草酮，兩種有效成分的質(zhì)量比為10-30：5-15，兩者之和占除草組合物的百分含量為15-45%。
本發(fā)明的兩元復(fù)配制劑中，除了有效成分外，還可添加農(nóng)藥上允許的助劑，以配制成任意一種劑型。優(yōu)選加工成水懸浮劑、乳油。
所述的農(nóng)藥助劑包括分散劑、潤濕劑、增稠劑、觸變劑、防凍劑、防腐劑、乳化劑、溶劑等，這些助劑使用常用的公知的化合物。
所述的除草組合物為水懸浮劑，各組分的質(zhì)量百分比為：
二甲戊靈10-30%，環(huán)戊噁草酮5-15%，分散劑0.1-3%，潤濕劑0.1-2%，增稠劑0.1-2%，觸變劑0.1-2%，防凍劑0.1-5%，防腐劑0.1-2%，去離子水補足。
仲丁靈15-30%，環(huán)戊噁草酮5-10%，分散劑0.1-3%，潤濕劑0.1-2%，增稠劑0.1-2%，觸變劑0.1-2%，防凍劑0.1-4%，防腐劑0.1-2%，去離子水補足。
所述除草組合物為乳油，各組分的質(zhì)量百分比為：
二甲戊靈10-20%，環(huán)戊噁草酮5-15%，乳化劑5-15%，溶劑補足。
仲丁靈15-25%，環(huán)戊噁草酮5-15%，乳化劑10-20%，溶劑補足。
本發(fā)明提供的除草劑組合物主要用于旱稻田防除雜草，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
1、本發(fā)明除草組合物的兩種活性成分在一定配比范圍內(nèi)復(fù)配表現(xiàn)為極好的協(xié)同增效作用，混合后的組合物相對于單劑顯著提高了除草效果，也降低了使用劑量。
2、本發(fā)明除草組合物擴大了殺草譜，對旱稻田主要雜草均有較好的防除效果。
3、本發(fā)明除草組合物采用兩種不同的作用機理殺滅雜草，藥劑不同作用特性使得兩種活性成分制劑產(chǎn)生極強的優(yōu)勢互補，能有效延緩單劑抗性的發(fā)生與發(fā)展。
4、本發(fā)明除草組合物對水稻安全，可以在不傷害水稻的前提下殺滅水稻田主要雜草。
具體實施方式
二甲戊靈與環(huán)戊噁草酮的實施例
s115%二甲戊靈·環(huán)戊噁草酮水懸浮劑
二甲戊靈10%，環(huán)戊噁草酮5%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉0.5%，潤濕劑琥珀酸二辛酯磺酸鈉0.3%，增稠劑黃原酸膠0.1%，觸變劑白炭黑0.1%，防凍劑丙三醇0.6%，防腐劑卡松0.4%，去離子水83%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水懸浮劑產(chǎn)品。
二甲戊靈·環(huán)戊噁草酮水懸浮劑
二甲戊靈20%，環(huán)戊噁草酮10%，分散劑木質(zhì)酸磺酸鈣1.5%，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉1%，增稠劑硅酸鎂鋁1%，觸變劑白炭黑1%，防凍劑乙二醇2.5%，防腐劑多聚甲醛1%，去離子水62%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水懸浮劑產(chǎn)品。
二甲戊靈·環(huán)戊噁草酮水懸浮劑
二甲戊靈30%，環(huán)戊噁草酮15%，分散劑烴基萘磺酸鈉的甲醛縮合物2.5%，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉2%，增稠劑硅酸鎂鋁2%，觸變劑白炭黑2%，防凍劑丙三醇4%，防腐劑卡松2%，去離子水40.5%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水懸浮劑產(chǎn)品。
二甲戊靈·環(huán)戊噁草酮乳油
二甲戊靈10%，環(huán)戊噁草酮5%，乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚5%，溶劑重?zé)N溶劑油80%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。
二甲戊靈·環(huán)戊噁草酮乳油
二甲戊靈15%，環(huán)戊噁草酮10%，乳化劑辛烷基酚聚氧乙烯醚10%，溶劑重?zé)N溶劑油65%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。
二甲戊靈·環(huán)戊噁草酮乳油
二甲戊靈20%，環(huán)戊噁草酮15%，乳化劑十二烷基苯磺酸鈣15%，溶劑重?zé)N溶劑油50%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。
仲丁靈與環(huán)戊噁草酮的實施例
s120%仲丁靈·環(huán)戊噁草酮水懸浮劑
仲丁靈15%，環(huán)戊噁草酮5%，分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉0.3%，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉0.2%，增稠劑黃原酸膠0.2%，觸變劑白炭黑0.1%，防凍劑乙二醇0.2%，防腐劑多聚甲醛0.5%，去離子水78.5%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水懸浮劑產(chǎn)品。
仲丁靈·環(huán)戊噁草酮水懸浮劑
仲丁靈22%，環(huán)戊噁草酮8%，分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉1.5%，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉1%，增稠劑硅酸鎂鋁1%，觸變劑白炭黑1%，防凍劑丙三醇2.5%，防腐劑多聚甲醛1%，去離子水62%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水懸浮劑產(chǎn)品。
仲丁靈·環(huán)戊噁草酮水懸浮劑
仲丁靈30%，環(huán)戊噁草酮10%，分散劑木質(zhì)酸磺酸鈣2.5%，潤濕劑琥珀酸二辛酯磺酸鈉2%，增稠劑黃原酸膠2%，觸變劑白炭黑2%，防凍劑丙三醇3.5%，防腐劑卡松2%，去離子水46%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水懸浮劑產(chǎn)品。
仲丁靈·環(huán)戊噁草酮乳油
仲丁靈15%，環(huán)戊噁草酮5%，乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚10%，溶劑重?zé)N溶劑油70%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。
仲丁靈·環(huán)戊噁草酮乳油
仲丁靈20%，環(huán)戊噁草酮10%，乳化劑十二烷基苯磺酸鈣15%，溶劑重?zé)N溶劑油55%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。
仲丁靈·環(huán)戊噁草酮乳油
仲丁靈25%，環(huán)戊噁草酮15%，乳化劑三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚20%，溶劑重?zé)N溶劑油40%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。
對比例133%二甲戊靈乳油
按照常規(guī)方法制得33%二甲戊靈乳油。
對比例248%仲丁靈乳油
按照常規(guī)方法制得48%仲丁靈乳油。
對比例38%環(huán)戊噁草酮水懸浮劑
按照常規(guī)方法制得8%環(huán)戊噁草酮水懸浮劑。
1）室內(nèi)活性測定試驗
試驗?zāi)康模涸跍厥遗柙詶l件下二甲戊靈/仲丁靈與環(huán)戊噁草酮及不同混配組合對稗草、碎米莎草的除草效果，并評價了其聯(lián)合作用。
供試作物：旱直播水稻。
防除對象：禾本科雜草：稗草；闊葉雜草：碎米莎草。
供試材料：95%二甲戊靈原藥、95%仲丁靈原藥、96.5%環(huán)戊噁草酮原藥。
試驗方法：
參照《農(nóng)藥室內(nèi)生測試驗準則除草劑第3部分：活性測定試驗土壤噴霧法》的標準方法進行。4盆稗草播種后的塑料盆和4盆碎米莎草播種后的塑料盆，都置于pwt-510型噴霧塔內(nèi)定量噴霧（精確噴霧面積為0.2m2，噴藥液10ml，噴藥量為500l/hm2，噴霧壓力為0.5kpa）各濃度的藥液。噴藥后盆缽仍置于光照生長室中（26℃，光/暗周期16h/8h）。
具體方法參照ny/t1155.4-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則除草劑第3部分：活性測定試驗土壤噴霧法進行實驗，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)20株，設(shè)不含藥劑處理為空白對照。
二元復(fù)配聯(lián)合作用評價方法參照ny/t1155.7-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則除草劑第7部分混配的聯(lián)合作用測定中的colby法。
設(shè)e為二甲戊靈/仲丁靈與環(huán)戊噁草酮混用后實測的雜草重量為對照雜草重量的百分數(shù)。
混劑的理論防效按照以下公式計算：e0=x×y/100
式中，x為二甲戊靈或仲丁靈在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分數(shù)；y為環(huán)戊噁草酮在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分數(shù)。
e-e0＞10%為拮抗作用；e-e0＜-10%為增效作用；e-e0值介于±10%之間為相加作用。
表1-1二甲戊靈、環(huán)戊噁草酮及其混劑對稗草的防除效果
表1-1顯示，二甲戊靈、環(huán)戊噁草酮具體配比為2+15，2+20，2+25，4+15，4+20，4+25，6+15，6+20，6+25兩元復(fù)配組合物的e-e0都小于-10%，對稗草表現(xiàn)為增效作用；且當(dāng)其二元復(fù)配為6+25時的增效作用最為顯著，其e-e0值為-15.25%。
表1-2二甲戊靈、環(huán)戊噁草酮及其混劑對碎米莎草的防除效果
表1-2顯示，二甲戊靈、環(huán)戊噁草酮及具體配比為6+15，對碎米莎草增效作用最為明顯，其e-e0值為-19.84%。
表2-1仲丁靈、環(huán)戊噁草酮及其混劑對稗草的防除效果
表2-1顯示，仲丁靈、環(huán)戊噁草酮具體配比為96+15，96+20，96+25，120+15，120+20，120+25，140+15，140+20，140+25兩元復(fù)配組合物的e-e0都小于-10%，對稗草表現(xiàn)為增效作用；且當(dāng)其二元復(fù)配為140+25時的增效作用最為顯著，其e-e0值為-18.49%。
表2-2二甲戊靈、環(huán)戊噁草酮及其混劑對碎米莎草的防除效果
表2-2顯示，仲丁靈、環(huán)戊噁草酮及具體配比為120+25，對碎米莎草增效作用最為明顯，其e-e0值為-17.75%。
2）田間藥效試驗
供試藥劑：二甲戊靈與環(huán)戊噁草酮的實施例1-6；仲丁靈與環(huán)戊噁草酮的實施例1-6。
對照藥劑：對比例1-3。
試驗對象：禾本科：稗草；闊葉科：碎米莎草。
試驗方法：
按照試驗小區(qū)的面積，準確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負式噴霧器，進行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時，要注意將藥液均勻噴施到試驗小區(qū)中，做到?jīng)]有漏噴、多噴的現(xiàn)象。試驗后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性，具體見表3-1、3-2、4-1、4-2。此外，還要在藥后1-15d內(nèi)觀察作物的生產(chǎn)情況，以考察藥劑對作物是否有藥害，具體見表5-1、5-2。
表3-1使用二甲戊靈與環(huán)戊噁草酮20天后的藥效效果
表3-2使用仲丁靈與環(huán)戊噁草酮20天后的藥效效果
表4-1使用二甲戊靈與環(huán)戊噁草酮40天后的藥效效果
表4-2使用仲丁靈與環(huán)戊噁草酮40天后的藥效效果
從表3-1、3-2、4-1、4-2中可以看出，本發(fā)明通過兩種有效成分二甲戊靈/仲丁靈與環(huán)戊噁草酮混配使用，藥效發(fā)揮也比較快，對稗草、碎米莎草的防效高于農(nóng)藥單獨使用的防效，同時對禾本科、闊葉科雜草總體防效也高于兩種農(nóng)藥單獨使用的總體防效，取得了顯著的增效作用，提供了整體防除效果，使得本發(fā)明的殺草譜進一步擴展。同時本發(fā)明的除草劑用藥20天后和40天后藥效明顯優(yōu)于兩種農(nóng)藥單獨使用的防治效果，這表明本發(fā)明的除草劑不僅作用更加持久，而且不易使得雜草尤其是惡性雜草產(chǎn)生抗藥性。
表5-1二甲戊靈與環(huán)戊噁草酮混配制劑對作物水稻安全性調(diào)查
表5-2仲丁靈與環(huán)戊噁草酮混配制劑對作物水稻安全性調(diào)查
表5-1、5-2顯示本發(fā)明除草劑各處理小區(qū)內(nèi)的水稻苗長勢良好，未見任何明顯藥斑，說明本發(fā)明的除草劑對水稻是安全的。本發(fā)明除草劑容易降解，對水稻安全，無副作用；在土壤中殘留期短，對后茬作物安全。
可以知道上述實施例僅為了說明發(fā)明原理而采用的示例性實施方式，然而本發(fā)明不僅限于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明實質(zhì)情況下，可以做出各種改進和變更，這些改進和變更也屬于本發(fā)明的保護范圍。