本發(fā)明屬于農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種農(nóng)藥組合物，具體的說(shuō)是一種含螺蟲乙酯的殺蟲組合物，應(yīng)用于防治害蟲。
背景技術(shù)：
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，害蟲發(fā)生嚴(yán)重，取食植物營(yíng)養(yǎng)器官汁液或果實(shí)，或傳播重要植物病害，對(duì)作物產(chǎn)量和品質(zhì)影響巨大。殺蟲劑是防治害蟲的最為經(jīng)濟(jì)、快捷而有效的方法。
單一殺蟲劑使用容易產(chǎn)生抗藥性或防治譜有限，并不能很好地解決生產(chǎn)實(shí)際中的害蟲危害?；炫錃⑾x劑具有可擴(kuò)大防治譜、增強(qiáng)防效，延緩害蟲抗藥性等優(yōu)勢(shì)，在生產(chǎn)實(shí)踐中成為最受歡迎的應(yīng)用形式。尤其是具有協(xié)同作用的殺蟲劑，殺蟲劑各有效組分間相互作用，使組合時(shí)效果優(yōu)于單獨(dú)使用效果的理論總和，因而在實(shí)際使用時(shí)可起到事半功倍的效果，更受使用者歡迎。
螺蟲乙酯(spirotetramat)是拜耳公司開(kāi)發(fā)的季酮酸衍生物類殺蟲殺螨劑。作用機(jī)理為通過(guò)干擾昆蟲的脂肪生物合成導(dǎo)致幼蟲死亡，降低成蟲的繁殖能力。其內(nèi)吸性較強(qiáng)，可在植株體內(nèi)上下傳導(dǎo)。適用于蔬菜、果樹(shù)等作物上，防治白粉虱、蚜蟲、介殼蟲、木虱、薊馬等刺吸式口器和挫吸式口器害蟲及紅蜘蛛等螨類害蟲。CAS登錄號(hào)為203313-25-1。結(jié)構(gòu)式如下：
pyrafluprole、Pyriprole是外企開(kāi)發(fā)的廣譜性殺蟲劑，對(duì)多種作物上的害蟲表現(xiàn)出優(yōu)良防效。
本發(fā)明經(jīng)過(guò)大量的配方篩選試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)螺蟲乙酯與pyrafluprole、Pyriprole中的一種或一種以上藥劑任意組合時(shí)，顯示出令人驚訝的殺蟲效果，即表現(xiàn)出良好的協(xié)同作用，實(shí)際殺蟲效果明顯優(yōu)于單獨(dú)使用的理論總和，在生產(chǎn)上具有非常廣泛的應(yīng)用前景。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明涉及協(xié)同殺蟲組合物，包括活性成分A和B，所述的活性成分A為螺蟲乙酯(spirotetramat)，所述的活性成分B為pyrafluprole、Pyriprole中的一種或一種以上組合。此外，還包括農(nóng)藥制劑加工中可以使用的助劑。
所述組合物可以特別良好的效果用于防治各種有用作物中的害蟲，所述有用作物包括但不限于常規(guī)育種作物、轉(zhuǎn)基因作物、無(wú)性繁殖作物及無(wú)性繁殖材料、馴化栽培的野生植物等，特別適用于番茄、茄子、辣椒、黃瓜、蕓苔屬蔬菜、柑橘樹(shù)、蘋果樹(shù)、梨樹(shù)、馬鈴薯、水稻、蔥蒜類、韭菜中的蚜蟲、白粉虱、介殼蟲、木虱、薊馬等刺吸式口氣害蟲和挫吸式口器害蟲，以及小菜蛾等鱗翅目害蟲。
可提及的具體實(shí)例為一些可用本發(fā)明的組合物防治的代表性害蟲，所述實(shí)例并不限于特定屬種。需要說(shuō)明的是本發(fā)明并不局限于以下具體實(shí)例，還可以以相同方式延伸到其它害蟲，括號(hào)注明害蟲拉丁名：
番茄、辣椒、茄子和黃瓜煙粉虱(Bemisia tabaci)，蕓苔屬蔬菜(如甘藍(lán))蚜蟲(Brevicoryne brassicae)、小菜蛾(Plutella xylostella)、斜紋夜蛾(Prodenia litura)，番茄和馬鈴薯木虱(Bactericera cockerelli)，柑橘樹(shù)蚜蟲(Toxoptera citricidus)、木虱(Diaphorina citri)、介殼蟲(如矢尖蚧Unaspis yanonensis、紅蠟蚧Ceroplastes rubens等)、螨類(如全爪螨Panonychus citri)，蘋果樹(shù)小食心蟲(Grapholitha inopinata)、小卷蛾(Adoxophyes orana)、卷葉蛾(Pandemis heparana)、綿蚜(Eriosoma lanigerum)、全爪螨(Panonychus Ulmi)、山楂葉螨(Tetranychus viennensis)、二斑葉螨(Tetranychus urticae)，梨樹(shù)小食心蟲(Grapholitha molesta)、二叉蚜(Schizaphis piricola)、木虱(Psylla chinensis)，蔥薊馬(Thrips alliorum)，韭菜遲眼蕈蚊(Bradysia odoriphaga)、水稻稻飛虱(Nilaparvata lugens)等。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：
本發(fā)明組合物組分A和B可以任意比例混配，通常一種活性成分含量高于其余活性成分，優(yōu)選混合比是100：1至1：100或50：1至1：50。
本發(fā)明組合物可通過(guò)將活性成分與農(nóng)藥制劑加工中可以使用的助劑混合，用已知方法制備為常規(guī)的制劑，如乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑等。制劑中一般含有0.1～95％重量的活性成分，優(yōu)選0.5～90％重量的活性成分。
農(nóng)藥制劑加工中可以使用的助劑包括但不限于：水、溶劑、填料、各種表面活性劑(乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑等)、黏結(jié)劑、成膜劑、著色劑、防凍劑、增稠劑、助懸劑、崩解劑、消泡劑、滲透劑、增效劑、穩(wěn)定劑、壁囊材料、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑等。并且，適當(dāng)?shù)?，為了提高?duì)特定作物耐受力，可適當(dāng)添加安全劑；或者有時(shí)為了促進(jìn)作物生長(zhǎng)發(fā)育，可在混配組合物中添加常規(guī)農(nóng)業(yè)肥料，制成藥肥混劑。這些助劑都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的成分，并無(wú)特別限定，可選擇一種或一種以上助劑構(gòu)成，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單的試驗(yàn)確定。
所述組合物各種應(yīng)用劑型的生產(chǎn)工藝均屬現(xiàn)有已知技術(shù)，在此不再贅述。
本發(fā)明組合物可以多種方法使用，如兌水以常規(guī)方式噴霧使用，或直接撒施或溝施，或拌毒土撒施等，于植物播種時(shí)、出苗前、出苗后營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)期和生殖生長(zhǎng)期均可使用。用藥量可在較寬范圍內(nèi)變化，并且取決于土壤的狀況、使用方法、作物、待防治的害蟲種類及苗齡大小、當(dāng)時(shí)的氣候條件及其他因素。本發(fā)明組合物通常以1～500g活性成分混合物/公頃的用量施用，或以1～500mg活性成分混合物/kg的用量施用；更為優(yōu)選地，以10～150g活性成分混合物/公頃的用量施用，或以10～150mg活性成分混合物/kg的用量施用。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下技術(shù)效果：
1、混配組合物具有良好的協(xié)同作用，應(yīng)用效果明顯優(yōu)于單劑理論效果總和，即具有超疊加作用，可更好地控制害蟲發(fā)生危害；
2、混配組合物活性成分之間在害蟲防治譜上具有良好的互補(bǔ)性，可很好擴(kuò)大防治譜，綜合有效控制各種害蟲發(fā)生危害；
3、混配組合物具有良好的協(xié)同作用，可減少藥劑使用量，降低使用成本和環(huán)境污染，提高對(duì)作物的安全性。
具體實(shí)施方式
以下給出本發(fā)明的具體實(shí)施例，需要說(shuō)明的是本發(fā)明并不局限于以下具體實(shí)施例，凡在本申請(qǐng)技術(shù)方案基礎(chǔ)上做的等同變換均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例1：15％乳油
配方組成為：活性成分A為5％，活性成分B為10％，乳化劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物4％，乳化劑順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉5％，溶劑二甲苯補(bǔ)足至100％。
制備方法為：將所有物料投入配料釜中，攪拌溶解至完全透明，化驗(yàn)合格后，轉(zhuǎn)移至儲(chǔ)罐灌裝。
實(shí)施例2：24％懸浮劑
配方組成為：活性成分A為9％，活性成分B為15％，潤(rùn)濕劑磺基琥珀酸辛酯鈉鹽3％，分散劑三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，防凍劑乙二醇5％，增稠劑硅酸鎂鋁0.2％，水補(bǔ)足至100％。
制備方法為：將活性成分和潤(rùn)濕劑、分散劑、防凍劑和水投入攪拌釜中，充分?jǐn)嚢韬?，將物料抽入砂磨機(jī)中進(jìn)行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切機(jī)中，加入增稠劑后，進(jìn)行高速剪切，剪切完成后即制得懸浮劑。
實(shí)施例3：38％水分散粒劑
配方組成為：活性成分A為12％，活性成分B為26％，潤(rùn)濕劑苯乙基酚聚氧乙烯醚6％，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉4％，崩解劑硫酸鈉5％，黏結(jié)劑聚乙二醇0.5％，填料高嶺土補(bǔ)足至100％。
制備方法為：將所有物料混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，再次混合均勻，然后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分，即得到水分散粒劑。
實(shí)施例4：12％水乳劑
配方組成為：活性成分A為4％，活性成分B為8％，溶劑二甲苯10％，乳化劑脂肪醇聚氧乙烯醚4％，乳化劑十二烷基苯磺酸鈣5％，防凍劑丙二醇4％，水補(bǔ)足至100％。
制備方法為：將活性成分A和B用溶劑充分溶解后，投入乳化劑充分?jǐn)嚢韬笮纬捎拖?；將防凍劑加入水中溶解，形成水相；將水相緩慢加入油相中，使用高速剪切機(jī)剪切，即可得水乳劑。
實(shí)施例5：18％微乳劑
配方組成為：活性成分A為6％，活性成分B為12％，溶劑二甲苯9％，環(huán)己酮4％，乳化劑烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚7％，乳化劑順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉8％，防凍劑乙二醇5％，水補(bǔ)足至100％。
制備方法為：將活性成分A和B用溶劑充分溶解后，投入乳化劑和防凍劑混合均勻，最后加入去離子水，進(jìn)行高速剪切，即可得微乳劑。
實(shí)施例6：45％可濕性粉劑
配方組成為：活性成分A為20％，活性成分B為25％，潤(rùn)濕劑月桂醇硫酸鈉6％，分散劑EO-PO嵌段聚醚4％，填料凹凸棒土補(bǔ)足至100％。
制備方法為：將活性成分和各助劑混合均勻，投入機(jī)械粉粹機(jī)中進(jìn)行初粉粹，之后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，再混合均勻，即制得可濕性粉劑。
實(shí)施例7：5％顆粒劑
配方組成為：活性成分A為3％，活性成分B為2％，潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈣0.8％，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鹽1.0％，著色劑炭黑0.3％，填料膨潤(rùn)土補(bǔ)足至100％。
制備方法為：將所有物料混合均勻后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分，即得到顆粒劑。
應(yīng)用效果實(shí)例：
1、試驗(yàn)方法
(1)對(duì)蘋果樹(shù)綿蚜的生物活性
參照《NYT 1154.6-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺蟲劑第6部分：殺蟲活性試驗(yàn)浸蟲法》進(jìn)行。
以蘋果樹(shù)綿蚜(Eriosoma lanigerum)為供試對(duì)象，室內(nèi)用新鮮蘋果樹(shù)幼嫩枝葉飼養(yǎng)，選取生理狀態(tài)一致的無(wú)翅成蚜進(jìn)行試驗(yàn)。
用鑷子夾著帶有無(wú)翅成蚜的幼嫩蘋果枝葉，在不同濃度的藥液中浸5s后取出，用濾紙吸去多余藥液，放在鋪有濕潤(rùn)濾紙的培養(yǎng)皿中。每處理4次重復(fù)，每重復(fù)30頭，并設(shè)不含藥劑的處理作空白對(duì)照。將處理后的試蟲放置于(25±1)℃，相對(duì)濕度60％～80％，光周期L:D＝16h:8h的人工氣候箱中飼養(yǎng)。處理48h后調(diào)查結(jié)果(死亡標(biāo)準(zhǔn)：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動(dòng))，分別記錄總蟲數(shù)和死亡數(shù)。計(jì)算死亡率。
死亡率按式(1)計(jì)算，單位為百分率(％)，計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位：
式中：
P1—死亡率，單位為百分?jǐn)?shù)(％)；
K—表示死亡蟲數(shù)，單位為頭；
N—表示處理總蟲數(shù)，單位為頭。
(2)對(duì)番茄煙粉虱的生物活性
參照《NYT 1154.14-2008農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺蟲劑第14部分：浸葉法》進(jìn)行。
以番茄煙粉虱(Bemisia tabaci)為供試對(duì)象，選取室內(nèi)飼養(yǎng)，生理狀態(tài)一致的2齡若蟲進(jìn)行試驗(yàn)。
將新鮮的番茄葉片浸于待測(cè)藥劑溶液中，10s后取出晾干，置于含有1％保濕濾紙的培養(yǎng)皿中，接入試蟲，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)30頭，設(shè)不含藥劑的處理作空白對(duì)照。然后將試蟲置于溫度為(25～27)℃、濕度為60％～75％、光周期為L(zhǎng):D＝16h:8h條件下飼養(yǎng)和觀察。處理72h后調(diào)查結(jié)果(由于煙粉虱2～4齡若蟲不動(dòng)，但死亡后蟲體干癟，因此死亡標(biāo)準(zhǔn)為：解剖鏡下檢查，蟲體干癟者為死亡)，分別記錄總蟲數(shù)和死亡數(shù)。按(1)式計(jì)算死亡率。
(3)對(duì)甘藍(lán)小菜蛾的生物活性
參照《NYT 1154.14-2008農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺蟲劑第14部分：浸葉法》進(jìn)行。
以甘藍(lán)小菜蛾(Plutella xylostella)為供試對(duì)象，選取室內(nèi)飼養(yǎng)，生理狀態(tài)一致的3齡幼蟲進(jìn)行試驗(yàn)。
將新鮮的甘藍(lán)葉片浸于待測(cè)藥劑溶液中，10s后取出晾干，置于含有1％保濕濾紙的培養(yǎng)皿中，接入試蟲，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)30頭，設(shè)不含藥劑的處理作空白對(duì)照。將試蟲置于溫度為(25±1)℃、濕度為60％～80％、光周期為L(zhǎng):D＝(16:8)h條件下飼養(yǎng)和觀察。處理72h后調(diào)查結(jié)果(死亡標(biāo)準(zhǔn)：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動(dòng))，分別記錄總蟲數(shù)和死亡數(shù)。按(1)式計(jì)算死亡率。
(4)對(duì)柑橘樹(shù)紅蜘蛛的生物活性
參照《NYT 1154.13-2008農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺蟲劑第13部分：葉碟噴霧法》進(jìn)行。
以柑橘樹(shù)紅蜘蛛(全爪螨，Panonychus citri)為供試對(duì)象，選取室內(nèi)飼養(yǎng)，生理狀態(tài)一致的若螨進(jìn)行試驗(yàn)。
選取生長(zhǎng)一致的柑橘新梢葉片，用打孔器做成直徑2cm葉碟，在培養(yǎng)皿內(nèi)放置一濕海綿塊，其上放濾紙，濾紙上放葉碟，每皿2個(gè)葉碟，用小毛筆將準(zhǔn)備好的若螨接種到葉碟上，每個(gè)葉碟接若螨15頭。將Potter噴霧塔的噴霧壓力調(diào)整在1.47×105Pa的穩(wěn)定狀態(tài)，將洗凈的噴霧頭用丙酮清洗2次，再用蒸餾水清洗2次。然后再將接好若螨的培養(yǎng)皿置于Potter噴霧塔噴霧塔底盤進(jìn)行噴霧，每皿噴液量1mL，藥液沉降1min后取出，轉(zhuǎn)移至溫度為(25±1)℃、RH 80％、光周期為L(zhǎng)︰D＝(16︰8)h的人工氣候箱中飼養(yǎng)。每處理4次重復(fù)，每重復(fù)30頭(1皿)，設(shè)不含藥劑的處理作空白對(duì)照。
處理48h后調(diào)查結(jié)果(死亡標(biāo)準(zhǔn)：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動(dòng))，分別記錄總蟲數(shù)和死亡數(shù)。按(1)式計(jì)算死亡率。
(5)組合物預(yù)期活性判定
組合物預(yù)期活性借鑒拜耳、先正達(dá)、陶氏等跨國(guó)農(nóng)藥企業(yè)制劑專利中判定殺蟲劑組合物預(yù)期活性的方法(COLBY法)：COLBY，S.R.：“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”，Weeds 15，p.20～22，1967進(jìn)行。
二元組合物預(yù)期活性按(2)式計(jì)算：
式中：
X—?dú)⑾x劑1用量為P時(shí)的死亡率；
Y—?dú)⑾x劑2用量為Q時(shí)的死亡率；
E—?dú)⑾x劑1與殺蟲劑2按上述比例混用后的實(shí)際死亡率，即混配殺蟲劑的實(shí)際活性；
E0—?dú)⑾x劑1用量為P+殺蟲劑2用量為Q時(shí)的理論死亡率，即混配殺蟲劑的預(yù)期活性。
當(dāng)E＞E0時(shí)，即如果混配藥劑的實(shí)際死亡率(實(shí)際活性)超過(guò)所計(jì)算的理論死亡率(預(yù)期活性)，則該組合就具有超疊加作用，即協(xié)同作用。
2、試驗(yàn)結(jié)果
試驗(yàn)結(jié)果詳見(jiàn)表1～4，可見(jiàn)，活性成分A(螺蟲乙酯)與選自活性成分B(pyrafluprole、Pyriprole)的藥劑混配后，實(shí)際活性均大于預(yù)期活性，說(shuō)明螺蟲乙酯與活性成分B中的藥劑混配具有協(xié)同作用。
表1螺蟲乙酯與pyrafluprole混配對(duì)蘋果樹(shù)綿蚜的聯(lián)合作用效應(yīng)
表2螺蟲乙酯與pyrafluprole混配對(duì)番茄煙粉虱的聯(lián)合作用效應(yīng)
表3螺蟲乙酯與Pyriprole混配對(duì)甘藍(lán)小菜蛾的聯(lián)合作用效應(yīng)
表4螺蟲乙酯與Pyriprole混配對(duì)柑橘樹(shù)紅蜘蛛的聯(lián)合作用效應(yīng)