本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥復(fù)配組合及其用途，采用兩種不同類(lèi)型殺蟲(chóng)劑復(fù)配的技術(shù)來(lái)防治水稻稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟，屬于殺蟲(chóng)劑的新用途及其應(yīng)用技術(shù)發(fā)明。
二、技術(shù)背景
辛硫磷(Phoxim)，化學(xué)名稱(chēng)：0，0-二乙基[(α-氰基亞芐基氨基)氧]硫代磷酸酯。其殺蟲(chóng)機(jī)理是抑制害蟲(chóng)體內(nèi)的膽堿酯酶的活性，破壞神經(jīng)系統(tǒng)的正常傳導(dǎo)，引起一系列神經(jīng)系統(tǒng)中毒癥狀，直到死亡。辛硫磷是一種高效、低毒、低殘留的有機(jī)磷類(lèi)殺蟲(chóng)劑，具有很強(qiáng)的觸殺、胃毒作用，無(wú)內(nèi)吸作用。殺蟲(chóng)譜廣，擊倒力強(qiáng)，對(duì)鱗翅目幼蟲(chóng)有特效。但辛硫磷在光照條件下易分解，在黑暗條件下降解條件下降解緩慢，所以田間噴霧時(shí)，最好在傍晚進(jìn)行。同時(shí)，適合于土壤處理防治地下害蟲(chóng)，殘效期可達(dá)1-2月。辛硫磷即可用作常量噴霧，又可用作低容量噴霧，還可用以拌種、灌澆、毒土、顆粒及等使用。
三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)，化學(xué)名稱(chēng)：2，4-二氧-1-(5-甲基嘧啶)-3-[3-三氟甲基苯基-2H-吡啶并[1，2-α]]吡啶內(nèi)鹽，是介離子類(lèi)殺蟲(chóng)劑。對(duì)各種刺吸式口器害蟲(chóng)有著很好的防治效果，尤其對(duì)水稻稻飛虱具有很好的防效。
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的過(guò)程中，農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)的抗藥性問(wèn)題是一個(gè)全球性的問(wèn)題，一直備受農(nóng)業(yè)科技工作者關(guān)注。農(nóng)業(yè)上重要的害蟲(chóng)如鱗翅目害蟲(chóng)由于其繁殖周期短，繁殖量大，移動(dòng)性小，自交程度高，特別容易產(chǎn)生抗性。隨著蟲(chóng)害化學(xué)防治的延續(xù)、農(nóng)藥使用量的增加以及不科學(xué)使用農(nóng)藥等因素，導(dǎo)致害蟲(chóng)抗藥性日益嚴(yán)重。同時(shí)，高強(qiáng)度的使用農(nóng)藥，導(dǎo)致了農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標(biāo)、環(huán)境污染和農(nóng)民用藥成本增加等一系列的問(wèn)題，不利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
不同品種成分進(jìn)行復(fù)配，開(kāi)發(fā)防效高、用量少，持效期長(zhǎng)的殺蟲(chóng)劑，是防治抗性害蟲(chóng)常見(jiàn)方法。另外，開(kāi)發(fā)防治譜寬的產(chǎn)品，即一種產(chǎn)品可同時(shí)防治多種蟲(chóng)害的產(chǎn)品，在減量控害同時(shí)，還能省工省時(shí)，也是防治蟲(chóng)害的重要策略。不同成分進(jìn)行復(fù)配，根據(jù)室內(nèi)篩選實(shí)際效果，來(lái)判斷某個(gè)復(fù)配配比是增效、加和還是拮抗作用。經(jīng)過(guò)發(fā)明人研究，發(fā)現(xiàn)將三氟苯嘧啶和辛硫磷復(fù)配后能產(chǎn)生很好的增效作用，并且關(guān)于三氟苯嘧啶和辛硫磷復(fù)配的相關(guān)報(bào)道尚未公開(kāi)。
三、
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
技術(shù)問(wèn)題 本發(fā)明的主要目的在于解決上述問(wèn)題提供一種含有三氟苯嘧啶和辛硫磷的殺蟲(chóng)組合物，該殺蟲(chóng)組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，主要應(yīng)用于防治水稻稻飛虱、稻縱卷葉螟、二化螟。其解決的主要技術(shù)問(wèn)題是防治水稻稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟的效果顯著、殺蟲(chóng)活性高、更安全環(huán)保、并能治理或延緩害蟲(chóng)抗藥性問(wèn)題，為治理水稻害蟲(chóng)提供具有不同作用方式相容性好的殺蟲(chóng)劑復(fù)配配方并用于指導(dǎo)生產(chǎn)實(shí)踐。
技術(shù)方案 選擇對(duì)稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟殺蟲(chóng)活性高、低毒、對(duì)環(huán)境安全的具有不同作用方式的二元?dú)⑾x(chóng)劑三氟苯嘧啶和辛硫磷進(jìn)行室內(nèi)毒力測(cè)定及復(fù)配配方篩選，獲得室內(nèi)表現(xiàn)增效作用的配方，選取增效作用顯著的配比配方，開(kāi)發(fā)可做劑型，用于田間藥效試驗(yàn)。
有益效果 本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有生產(chǎn)上長(zhǎng)期使用單一殺蟲(chóng)劑防治稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟而易使害蟲(chóng)產(chǎn)生抗藥性、用藥量增加、造成化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境污染等問(wèn)題，以三氟苯嘧啶和辛硫磷二元復(fù)配，通過(guò)室內(nèi)毒力測(cè)定，結(jié)果得出三氟苯嘧啶∶辛硫磷20∶1～1∶30、20∶1～1∶20、30∶1～1∶20復(fù)配分別對(duì)稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟的室內(nèi)毒力活性高，有明顯的增效作用，其中三氟苯嘧啶和辛硫磷配比為1∶1時(shí)，對(duì)稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟均表現(xiàn)明顯的增效作用，此配比的復(fù)配劑在田間藥效試驗(yàn)中亦表現(xiàn)較顯著增效作用。三氟苯嘧啶和辛硫磷復(fù)配劑與單一的殺蟲(chóng)劑相比具有以下有益效果。
1.本發(fā)明屬于二元復(fù)配殺蟲(chóng)劑的配方，具有相容性，提高了殺活性，對(duì)防治稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟具有較顯著的增效作用，減少了農(nóng)藥使用量，節(jié)省了農(nóng)藥使用成本，減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留。
2.該配方是不同作用方式的二元?dú)⑾x(chóng)劑的復(fù)配，具有高效、廣譜、持效期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，增加了對(duì)水稻害蟲(chóng)的作用位點(diǎn)，并對(duì)水稻害蟲(chóng)抗藥性發(fā)生和發(fā)展有抑制作用。
3.該配方的殺蟲(chóng)效果顯著提高，能有效的指導(dǎo)生產(chǎn)應(yīng)用，減少稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟對(duì)水稻生產(chǎn)造成的為害，提高水稻產(chǎn)量和品質(zhì)。
四、具體實(shí)施方案及效果
(一)室內(nèi)配方篩選
本發(fā)明以稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟為研究對(duì)象，進(jìn)行室內(nèi)復(fù)配藥劑的配方篩選。待測(cè)原藥三氟苯嘧啶、辛硫磷用丙酮溶解，均配制成2000mg/L的母液。
1.稻飛虱毒力測(cè)定(稻苗浸漬法)：將配制的藥劑用水等比稀釋配制成系列濃度，每個(gè)實(shí)驗(yàn)設(shè)5個(gè)濃度，以清水處理作對(duì)照。將7日齡水稻苗30株連根一起在系列濃度的藥液中浸10s，每個(gè)濃度重復(fù)4次，取出瀝至無(wú)液體滴下后置于墊有濾紙的一次性塑料杯中，30min后接入3齡中期若蟲(chóng)15頭，每處理共60頭，然后用保鮮膜封口并用3號(hào)昆蟲(chóng)針扎孔。接蟲(chóng)后的培養(yǎng)杯放置于25±1℃、濕度70±10％、光照周期16∶8h(L∶D)的恒溫光照培養(yǎng)箱中。96h后檢查記錄存活蟲(chóng)數(shù)。
2.二化螟毒力測(cè)定(人工飼料混藥法)：將配置好的母液用蒸餾水倍量稀釋至所需的系列濃度，分別與人工飼料(配方參照FAO1987)混勻后，挑入初孵幼蟲(chóng)，每處理設(shè)4次重復(fù)，每重復(fù)10頭，共40頭試蟲(chóng)。以含丙酮的蒸餾水作為空白對(duì)照。處理后5d后檢查結(jié)果，以觸動(dòng)蟲(chóng)體不能協(xié)調(diào)運(yùn)動(dòng)為死亡標(biāo)準(zhǔn)。
3.稻縱卷葉螟毒力測(cè)定(稻苗浸漬法)：將配制的藥劑用水等比稀釋配制成系列濃度，每個(gè)實(shí)驗(yàn)設(shè)5個(gè)濃度，以清水處理作對(duì)照。將7日齡水稻苗30株連根一起在系列濃度的藥液中浸20s，每個(gè)濃度重復(fù)4次，取出瀝至無(wú)液體滴下后置于墊有濾紙的一次性塑料杯中，30min后接入稻縱卷葉螟3齡幼蟲(chóng)12頭，每處理共48頭，然后用保鮮膜封口并用3號(hào)昆蟲(chóng)針扎孔。接蟲(chóng)后的培養(yǎng)杯放置于25±1℃、濕度70±10％、光照周期16∶8h(L∶D)的恒溫光照培養(yǎng)箱中。72h后檢查記錄存活蟲(chóng)數(shù)。
用DPS軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算出回歸方程、LC50?；靹┑穆?lián)合作用測(cè)定根據(jù)孫云沛和Johnson(1960)介紹的方法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC，Co-Toxicity Coefficient)。以CTC值判斷藥劑的聯(lián)合毒力作用，CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜CTC＜120表現(xiàn)為相加作用；CTC≥120表現(xiàn)為增效作用。
表1 三氟苯嘧啶和辛硫磷復(fù)配對(duì)稻飛虱室內(nèi)配方篩選毒力測(cè)定結(jié)果
表1數(shù)據(jù)表明，三氟苯嘧啶和辛硫磷對(duì)稻飛虱配比在20∶1～1∶30時(shí)，共毒系數(shù)均大于120，說(shuō)明兩者在20∶1～1∶30范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出增效作用。
表2 三氟苯嘧啶和辛硫磷復(fù)配對(duì)二化螟室內(nèi)配方篩選毒力測(cè)定結(jié)果
表2數(shù)據(jù)表明，三氟苯嘧啶和辛硫磷對(duì)二化螟配比在20∶1～1∶20，共毒系數(shù)均大于120，表明以上配比表現(xiàn)增效作用。
表3 三氟苯嘧啶和辛硫磷復(fù)配對(duì)稻縱卷葉螟室內(nèi)配方篩選毒力測(cè)定結(jié)果
表3數(shù)據(jù)表明，三氟苯嘧啶和辛硫磷對(duì)稻縱卷葉螟配比在30∶1～1∶20時(shí)，共毒系數(shù)均大于120，說(shuō)明兩者在30∶1～1∶20范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出增效作用。
(二)制備實(shí)施例
下面結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，但并不將本發(fā)明局限于這一具體實(shí)施例。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書(shū)范圍內(nèi)所有可能包括的備選方案、改進(jìn)方案和等效方案。
在制劑配比中百分含量為重量百分比。
懸浮劑：將去離子水、分散劑潤(rùn)濕劑按照配方比例，泵入配備高速剪切攪拌機(jī)的配置釜中，開(kāi)啟攪拌至完全溶解。加入原藥繼續(xù)剪切半小時(shí)。將其他輔助材料按照比例加入配置釜中，繼續(xù)剪切45分鐘。開(kāi)啟兩級(jí)砂磨，控制出料速度，得到懸浮劑。
實(shí)施例：20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑(有效成分1∶1)
稱(chēng)取10％三氟苯嘧啶(含量95％)、10％辛硫磷原藥(90％)、8％分散劑聚羧酸鹽、4％潤(rùn)濕劑馬來(lái)酸脂肪酸聚醚、4％抗凍劑丙二醇、2％防腐劑山梨酸鉀、0.3％增稠劑黃原膠、0.5％消泡劑改性硅油、2.5％助懸劑硅酸鎂鋁、62.7％去離子水。制成漿料，進(jìn)行砂磨，得到產(chǎn)品。
(三)田間試驗(yàn)
1.防治稻飛虱田間試驗(yàn)
試驗(yàn)設(shè)在淮安市洪澤縣，試驗(yàn)田肥力中等，栽培條件一致，水稻品種為粳稻武運(yùn)粳8號(hào)。試驗(yàn)共設(shè)6個(gè)處理，每個(gè)處理3次重復(fù)，共18個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)面積20平方米，各小區(qū)隨機(jī)排列。6個(gè)處理分別為：(1)20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑1.6g.a.i./畝；(2)20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑2g.a.i./畝；(3)20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑2.4g.a.i./畝；(4)10％三氟苯嘧啶懸浮劑1.5g.a.i./畝；(5)40％辛硫磷乳油50g.a.i./畝；(6)清水對(duì)照。試驗(yàn)于稻飛虱1～2若蟲(chóng)高峰期進(jìn)行施藥，施藥一次(使用新加坡利農(nóng)Jacto 16LITROS型噴霧器噴霧，孔徑＜7mm，藥劑不留殘液)，每小區(qū)1.5公斤水。藥前調(diào)查基數(shù)，采用平行跳躍法，每小區(qū)用白色臉盆撲查10點(diǎn)，每點(diǎn)2穴共20穴，施藥后5d、10d調(diào)查殘留蟲(chóng)量。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。
藥效計(jì)算方法：
表4 20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑對(duì)稻飛虱的田間防治效果
注：采用DPS軟件中Duncan’s新復(fù)極差法比較，小寫(xiě)字母表示5％顯著水平。
2.防治二化螟田間試驗(yàn)
試驗(yàn)設(shè)在淮安市洪澤縣，試驗(yàn)田肥力中等，栽培條件一致，水稻品種為粳稻武運(yùn)粳8號(hào)。試驗(yàn)共設(shè)6個(gè)處理，每個(gè)處理3次重復(fù)，共18個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)面積20平方米，各小區(qū)隨機(jī)排列。6個(gè)處理分別為：(1)20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑3g.a.i./畝；(2)20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑4g.a.i./畝；(3)20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑5g.a.i./畝；(4)10％三氟苯嘧啶懸浮劑3g.a.i./畝；(5)40％辛硫磷乳油30g.a.i./畝；(6)清水對(duì)照。試驗(yàn)于第一代二化螟低齡幼蟲(chóng)高峰期進(jìn)行施藥，施藥一次(使用新加坡利農(nóng)Jacto 16LITROS型噴霧器噴霧，孔徑＜7mm，藥劑不留殘液)，每小區(qū)1.5公斤水。調(diào)查方法參照農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則(一)中“殺蟲(chóng)劑防治水稻鱗翅目鉆蛀性害蟲(chóng)”的調(diào)查方法，在稻田二化螟危害定型后，調(diào)查每小區(qū)枯心株率，計(jì)算保苗效果，同時(shí)拔取螟害株，剝查二化螟殘留蟲(chóng)數(shù)，與對(duì)照比較，計(jì)算殺蟲(chóng)效果，每小區(qū)采用平行跳躍式取樣法，每小區(qū)調(diào)查5點(diǎn)，每點(diǎn)6叢，共調(diào)查30叢水稻。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5。
藥效計(jì)算方法：
表5 20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑對(duì)二化螟的田間防治效果
注：采用DPS軟件中Duncan’s新復(fù)極差法比較，小寫(xiě)字母表示5％顯著水平。
3.防治稻縱卷葉螟田間試驗(yàn)
試驗(yàn)設(shè)在淮安市洪澤縣，試驗(yàn)田肥力中等，栽培條件一致，水稻品種為粳稻武運(yùn)粳8號(hào)。試驗(yàn)共設(shè)6個(gè)處理，每個(gè)處理3次重復(fù)，共18個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)面積20平方米，各小區(qū)隨機(jī)排列。6個(gè)處理分別為：(1)20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑5g.a.i./畝；(2)20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑6g.a.i./畝；(3)20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑7g.a.i./畝；(4)10％三氟苯嘧啶懸浮劑4g.a.i./畝；(5)40％辛硫磷乳油40g.a.i./畝；(6)清水對(duì)照。試驗(yàn)于水稻分蘗期、稻縱卷葉螟卵孵化盛期進(jìn)行施藥，施藥一次(使用新加坡利農(nóng)Jacto 16LITROS型噴霧器噴霧，孔徑＜7mm，藥劑不留殘液)，每小區(qū)1.5公斤水。施藥后21d、調(diào)查藥效，每小區(qū)五點(diǎn)取樣共查25叢稻，每株調(diào)查上部3片葉，統(tǒng)計(jì)卷葉率，與對(duì)照區(qū)卷葉率比較，計(jì)算相對(duì)防效，同時(shí)調(diào)查卷葉內(nèi)有蟲(chóng)數(shù)，計(jì)算殺蟲(chóng)效果。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表6。
卷葉率和防治效果計(jì)算方法：
表6 20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑對(duì)稻縱卷葉螟的田間防治效果
注：采用DPS軟件中Duncan’s新復(fù)極差法比較，小寫(xiě)字母表示5％顯著水平。
(四)試驗(yàn)結(jié)論
室內(nèi)毒力試驗(yàn)表明三氟苯嘧啶、辛硫磷兩種殺蟲(chóng)劑有效成分具有相容性，二者復(fù)配主要表現(xiàn)相加作用和增效作用，無(wú)拮抗作用。防治稻飛虱，三氟苯嘧啶與辛硫磷復(fù)配劑的增效配比范圍是20∶1～1∶30，兩者的最佳配比為1∶1。防治二化螟，三氟苯嘧啶與辛硫磷復(fù)配劑的增效配比范圍是20∶1～1∶20，兩者的最佳配比為1∶1。防治稻縱卷葉螟，三氟苯嘧啶與辛硫磷復(fù)配劑的增效配比范圍是30∶1～1∶20，兩者的最佳配比為1∶1。田間試驗(yàn)表明，20％三氟苯嘧啶·辛硫磷懸浮劑對(duì)水稻稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟的防治效果好，且隨用藥量增加，防效增高，各試驗(yàn)設(shè)置的高劑量的防治效果顯著高于對(duì)照藥劑。在生產(chǎn)實(shí)踐中，防治稻飛虱、二化螟、稻縱卷葉螟采用三氟苯嘧啶和辛硫磷的復(fù)配劑，既能減少用藥，省工省時(shí)，節(jié)約成本，不污染環(huán)境，又能延緩害蟲(chóng)抗藥性的產(chǎn)生。