本發(fā)明涉及一種包含兩種活性組分的協(xié)同殺蟲組合物。本發(fā)明還涉及制備所述殺蟲組合物的方法。本發(fā)明還涉及通過施用所述協(xié)同殺蟲組合物來預防、控制和/或處理植物、植物部分和/或它們周圍環(huán)境中昆蟲感染的方法。
背景
昆蟲感染是對于重要經(jīng)濟農(nóng)作物的主要威脅。例如谷類、柑橘、葫蘆科、纖維植物、果實、豆科植物、觀賞植物和蔬菜之植物的產(chǎn)量受到昆蟲侵襲的不利影響。
化學控制是防止和控制農(nóng)業(yè)中害蟲的重要方式。不過，現(xiàn)有試劑對某些種類的害蟲的效果不令人滿意。此外，由于長期使用常規(guī)農(nóng)藥，很多害蟲已經(jīng)對這些使用的農(nóng)藥產(chǎn)生耐藥性。因此，迫切需要開發(fā)新的方法和農(nóng)藥以控制這些害蟲。此外，目前對殺蟲劑的環(huán)境和經(jīng)濟要求(例如在作用譜、毒性、選擇性、施用率、殘余物的形成以及良好的制備能力方面)不斷增多。由于存在一些例如對已知的活性化合物產(chǎn)生耐藥性的問題，因此不斷需要開發(fā)新的殺蟲劑，這些殺蟲劑在一些方面至少與它們已知的對應物質(zhì)相比具有優(yōu)勢。
氨基甲酸酯是一類已知的殺昆蟲活性化合物。氨基甲酸酯殺蟲劑的例子有：棉鈴威、涕滅威、涕滅砜威、除害威、滅害威、惡蟲威、丙硫克百威、丁苯氨酯、畜蟲威、丁酮威、丁酮砜威、氯滅殺威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除線威、cpmc、脫甲基克百威(decarbofuran)、二甲苯威(dicresyl)、地麥威、混滅威、敵蠅威、二氧威、empc、殺蟲丹、雙乙威、仲丁威、呋線威、喹啉威(hyquincarb),異索威、異丙威、甲硫威、滅多威、速滅威、茲克威、戊氰威、殺線威、抗蚜威、蜱虱威、猛殺威、殘殺威、嘧啶威、吡唑威、噻螨威、抗蟲威,硫雙威、久效威、混殺威、xmc和滅殺威。
不過，在世界各地，使用單一活性的殺蟲劑直接制劑的經(jīng)歷指出，存在著產(chǎn)生耐藥性昆蟲亞群的高風險。世界各地已報道越來越多的活躍在農(nóng)作物、果實、蔬菜等的昆蟲產(chǎn)生耐藥性。
擬除蟲菊酯是已知的殺蟲劑，其是天然存在的除蟲菊素(從除蟲菊中獲得的，干燥菊花的油性樹脂提取物)的合成衍生物。菊酸和擬除蟲菊酸的酮基醇酯導致了除蟲菊素的殺蟲特性。這些酸是親脂性的并且滲透昆蟲使它們的神經(jīng)系統(tǒng)癱瘓(reigart等，1999)。眾所周知，擬除蟲菊酯的殺蟲作用能在很多主要作物(例如果實、蔬菜、谷物、玉米、棉、大豆、葡萄)中甚至在公共健康和動物健康部門有效對抗各種昆蟲害蟲。作為廣譜殺蟲劑，擬除蟲菊酯的活性在于接觸和胃作用。合成的擬除蟲菊酯的例子有：溴氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氰戊菊酯、芐氯菊酯、氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、順式氰戊菊酯、醚菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、烯丙菊酯、苯醚氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、咪炔菊酯、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、右旋炔丙菊酯、芐呋菊酯、氟硅菊酯、聚醚菊酯(sumithrin)、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯和四氟苯菊酯(transluthrin)。
已達成增強殺蟲劑和組合物以改善對昆蟲害蟲的控制和以作為單獨或混合農(nóng)藥應用實施于目標作物。僅在昆蟲高好發(fā)地區(qū)采取帶狀施用或點狀施用以及土壤施用的謹慎使用以避免與天敵直接接觸，且選擇性和非永久性藥劑的使用增加了環(huán)境安全性并減少了昆蟲耐藥性的發(fā)生。此外，采用具有不同作用模式昆蟲控制劑的輪換施用為良好的害蟲管理作出了貢獻。需要一種具有高協(xié)同作用而對現(xiàn)有殺蟲劑沒有交叉耐藥性并且具有低環(huán)境影響的殺蟲組合物。因此，提供一種對昆蟲侵襲有效、在儲存過程中具有穩(wěn)定的物理相容制劑、能安全地包裝并在即用型制劑中使用的組合物是有益的。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供一種協(xié)同殺蟲組合物，其包含組分(a)至少一種氨基甲酸酯殺蟲劑和組分(b)至少一種擬除蟲菊酯殺蟲劑。
本發(fā)明還提供一種通過在植物、植物部分上和/或它們周圍施用包含上述組分(a)和(b)的協(xié)同殺蟲組合物來控制植物、植物部分和/或在它們的周圍的昆蟲感染的方法。
本發(fā)明還提供制備含有組分(a)至少一種氨基甲酸酯殺蟲劑和組分(b)至少一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的協(xié)同殺蟲組合物的方法。
本發(fā)明還提供包含上述組分(a)和(b)的供協(xié)同殺蟲組合物用于預防、控制和/或處理植物、植物部分和/或它們周圍的昆蟲感染的用途。
本文中所用的"植物"，指的是所有植物和植物種群，例如需要或不需要的野生植物或作物植物。
本文所用的"植物部分"，指的是植物的所有部分和器官，例如枝條、葉、針葉、莖、干、子實體、果實、種子、根、塊莖和根莖。還包括收獲的材料，以及無性繁殖材料和有性繁殖材料，例如，插枝、塊莖、分生組織、根莖、側(cè)枝、種子、單植物細胞和多植物細胞，以及任何其它植物組織。
術語“周圍”指的是所述植物生長的地點，所述植物的植物繁殖材料播種的地點，或者所述植物的植物繁殖材料將被播種的地點。
“至少一種”是指1,2,3,4,5,6,7,8,9或更多種的各種化合物，優(yōu)選為1、2或3種化合物。
令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，當在植物、植物部分上和/或它們周圍施用包含組分(a)至少一種氨基甲酸酯殺蟲劑和組分(b)至少一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的殺蟲組合物時，可觀察到預防、控制和處理昆蟲感染的優(yōu)異性能，所述植物例如玉米、棉、干豆、檸檬、甜瓜、柑橘、木瓜、土豆、玫瑰、大豆、番茄和小麥。所述協(xié)同殺蟲組合物對于保護上述作物免受昆蟲侵害方面是非常有效的。
發(fā)現(xiàn)所述協(xié)同殺蟲組合物有很高的活性，能對抗很大范圍內(nèi)的害蟲，即，蚜蟲、粘蟲、甲蟲、棉蛉蟲、蛾幼蟲(budworms)、泡菜蟲(pickleworm)、掘穴蟲(burrowingbugs)、蛀蟲、毛蟲、柑橘旌介殼蟲(citrusorthezia)、南方大白蝶(greatsouthernwhite)、葉蟬、潛葉蠅(leafminers)、尺蠖(loopers)、千足蟲(millipedes)、茶細螨(broadmites)、蛾、蛛螨、蝽(stinkbugs)、薊馬(thrips)、象甲蟲(weevils)、粉虱、蠕蟲、木虱。本發(fā)明的組合物對于對抗粘蟲、蛾幼蟲、掘穴蟲、蛀蟲、尺蠖、茶細螨、蛾、蛛螨、蝽和蠕蟲特別有效。
本發(fā)明還證明減少了施用成本，增加作物產(chǎn)率并減少環(huán)境風險。本發(fā)明還延緩了害蟲耐藥性株的優(yōu)勢，具有更寬的廣譜活性并減少了形成耐藥性的風險。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種使用所述含有氨基甲酸酯化合物和擬除蟲菊酯化合物的協(xié)同殺蟲組合物的方法。當以含組分(a)至少一種氨基甲酸酯殺蟲劑和(b)至少一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的協(xié)同組合物包衣和/或含有所述協(xié)同組合物，所述方法的優(yōu)勢涉及植物部分(特別是種子)的繁殖。
在本發(fā)明的應用中，所述組分(a)和(b)可連續(xù)或同時以任何所需的順序、任何組合施用于植物或植物材料。
所述組分(a)氨基甲酸酯殺蟲劑可以任何合適的量存在于本發(fā)明的組合物中，其通常存在的量為所述組合物的約1至約75重量％，優(yōu)選為所述組合物的約5至約60重量％，約10至約45重量％，更優(yōu)選為組合物的約15至約30重量％，更優(yōu)選為約15至約25重量％，更優(yōu)選為約17至約23重量％，最優(yōu)選為約20重量％。
所述組分(a)氨基甲酸酯殺蟲劑可以是任何有殺蟲活性的氨基甲酸酯化合物，例如本領域已知的和市售的這樣的化合物。所述組分(a)優(yōu)選是一種或多種選自下組的化合物：棉鈴威、涕滅威、涕滅砜威、除害威、滅害威、惡蟲威、丙硫克百威、丁苯氨酯、畜蟲威、丁酮威、丁酮砜威、氯滅殺威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除線威、cpmc、脫甲基克百威(decarbofuran)、二甲苯威(dicresyl)、地麥威、混滅威、敵蠅威、二氧威、empc、殺蟲丹、雙乙威、仲丁威、呋線威、喹啉威(hyquincarb),異索威、異丙威、甲硫威、滅多威、速滅威、茲克威、戊氰威、殺線威、抗蚜威、蜱虱威、猛殺威、殘殺威、嘧啶威、吡唑威、噻螨威、抗蟲威,硫雙威、久效威、混殺威、xmc和滅殺威。
優(yōu)選地，所述組分(a)選自甲硫威、滅多威、殺線威、抗蚜威和硫雙威。最優(yōu)選的，所述組分(a)是滅多威。
所述組分(b)擬除蟲菊酯殺蟲劑可以任何合適的量存在于所述組合物中，其通常存在的量為所述組合物的約1至約50重量％，優(yōu)選為所述組合物的約1至約40重量％，約1至約30重量％，約1至約20重量％，更優(yōu)選為所述組合物的約1至約10重量％，更優(yōu)選為所述組合物的約1至約8重量％，更優(yōu)選為所述組合物的約1至約5重量％，或為所述組合物的約2至約3重量％，最優(yōu)選為2.5重量％。
所述組分(b)擬除蟲菊酯殺蟲劑可以是任何有殺蟲活性的擬除蟲菊酯化合物，例如本領域已知的和市售的這樣的化合物。所述擬除蟲菊酯化合物優(yōu)選是選自下組的一種或多種：溴氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氰戊菊酯、芐氯菊酯、氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、順式氰戊菊酯、醚菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、烯丙菊酯、苯醚氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、咪炔菊酯、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、右旋炔丙菊酯、芐呋菊酯、氟硅菊酯、聚醚菊酯(sumithrin)、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯和四氟苯菊酯(transluthrin)。
優(yōu)選地，所述組分(b)選自溴氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、順式氰戊菊酯、醚菊酯、七氟菊酯，優(yōu)選選自氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、順式氰戊菊酯、醚菊酯和七氟菊酯。最優(yōu)選的，所述組分(b)是聯(lián)苯菊酯。
組分(a)和(b)可以相對于彼此的任何量存在于所述組合物中或施用，以提供所述混合物的協(xié)同作用。具體地，所述組合物中的組分(a)和(b)的重量比獨立地優(yōu)選為約99:1至約1:99，約50:1至約1:50，約25:1至約1:25，約20:1至約1:20，更優(yōu)選為約15:1至約1:15或約12:1至約1:12。優(yōu)選地，所述組合物中的組分(a)與(b)的重量比是約8:1。
所述組分(a)和(b)可一起以任何合適的量存在于所述組合物中，并且通常存在的總量為所述組合物的約5至約90重量％、優(yōu)選為所述組合物的約15至約50重量％、更優(yōu)選為所述組合物的約20至約30重量％。
優(yōu)選地，各組合是包含組分(a)和(b)，以及任選的一種或多種助劑的組合物。使用于所述組合物的助劑將取決于制劑類型和/或終端用戶施用所述制劑的方式。后文描述結(jié)合了本發(fā)明組合物的制劑。可包含在本發(fā)明所述組合物中的合適的助劑均為常規(guī)制劑佐劑或組分，例如增量劑、載劑、溶劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、抗凍劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑、增稠劑、固體粘附劑和惰性填料。此種助劑是本領域已知的，并且市售可得。其在本發(fā)明所述組合物的制劑中的應用對本領域技術人員而言是顯而易見的。
所述組合物還包含一種或多種惰性填料。所述惰性填料是本領域已知的并且市售可得。合適的填料是固體形式，包括例如，天然的磨細礦物質(zhì)，如高嶺土、礬土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石、和硅藻土，或合成的磨細礦物質(zhì)，如高度分散的硅酸、氧化鋁、硅酸鹽和磷酸鈣以及磷酸氫鈣。用于粒劑的合適惰性填料包括，例如，碾碎且分級的天然礦物質(zhì)，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，或合成的無機和有機磨細材料的顆粒，以及有機材料(例如鋸屑、椰子殼、玉米芯和煙草莖)的顆粒。
所述組合物任選地包含一種或多種表面活性劑，其優(yōu)選是自然狀態(tài)下非離子型、陽離子型和/或陰離子型的，以及具有良好乳化、分散和潤濕性質(zhì)的表面活性劑混合物，這取決于待配制的活性化合物的性質(zhì)。合適的表面活性劑是本領域已知的，并且市售可得。合適的陰離子表面活性劑可以是所謂的水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物?？捎玫脑眍愑懈呒壷舅?c10-c22)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的銨鹽，例如油酸或硬脂酸或天然脂肪酸混合物的鈉鹽或鉀鹽。所述表面活性劑可以是離子型或非離子型的乳化劑、分散劑或潤濕劑。可用的示例有聚丙烯酸的鹽、木質(zhì)素磺酸的鹽、苯基磺酸或萘磺酸的鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪醇或與脂肪酸或與脂肪胺的縮聚物、經(jīng)取代的酚(尤其是烷基酚)，磺基琥珀酸酯的鹽、?；撬嵫苌?尤其是烷基牛磺酸鹽(alkyltaurate))，或聚乙氧基化的酚或醇的磷酸酯。當活性化合物和/或惰性載體和/或助劑/佐劑不溶于水，并且用于所述組合物的最終應用的載劑是水時，一般而言需要存在至少一種表面活性劑。
所述組合物還任選地包含一種或多種聚合物穩(wěn)定劑。可用于本發(fā)明的合適的聚合物穩(wěn)定劑包括但不限于，聚丙烯、聚異丁烯、聚異戊二烯、單烯烴和二烯烴的共聚物、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯或聚酰胺。合適的穩(wěn)定劑是本領域已知的，并且市售可得。
一般相信上述表面活性劑和聚合物穩(wěn)定劑使所述組合物具有穩(wěn)定性，從而允許所述組合物的配制、貯存、運輸和施用。
合適的消泡劑包括可常規(guī)用于農(nóng)用化學組合物中為實現(xiàn)該目的的所有物質(zhì)。合適的消泡劑是本領域已知的，并且市售可得。特別優(yōu)選的消泡劑是聚二甲基硅氧烷和全氟烷基膦酸的混合物，例如可從ge公司或康普頓公司(compton)獲得的硅酮消泡劑。
合適的有機溶劑選自能夠使所用活性化合物完全溶解的所有常用有機溶劑。同樣地，用于活性組分(a)和(b)的合適的有機溶劑是本領域已知的。以下可視為優(yōu)選物質(zhì)：n-甲基吡咯烷酮、n-辛基吡咯烷酮、環(huán)己基-1-吡咯烷酮；或solvessotm200，其為一種鏈烷烴、異鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳烴的混合物。合適的溶劑市售可得。
合適的防腐劑包括可常規(guī)用于該類型的農(nóng)用化學組合物以實現(xiàn)該目的的所有物質(zhì)，并且同樣是本領域中熟知的。可例舉的合適的示例包括
合適的抗氧化劑是如本領域中已知的，可常規(guī)用于農(nóng)用化學組合物以實現(xiàn)該目的的所有物質(zhì)。優(yōu)選為丁基化的羥基甲苯。
合適的增稠劑包括可常規(guī)用于農(nóng)用化學組合物中以實現(xiàn)該目的的所有物質(zhì)。例如黃原膠、pvoh、纖維素及其衍生物、粘土水合硅酸鹽、硅酸鎂鋁或它們的混合物。同樣地，此類增稠劑是本領域中已知的并且市售可得。
所述組合物還包含一種或多種固體粘附劑。所述粘附劑是本領域已知的，并且市售可得。其包括有機粘合劑，包括增粘劑，例如取代的纖維素的纖維素、以粉末、顆粒或網(wǎng)格形式的天然和合成的聚合物，以及無機粘合劑，例如石膏、硅石或水泥。
此外本發(fā)明的組合物取決于所述制劑亦還可包含水。
根據(jù)優(yōu)選的實施方式，本發(fā)明的殺蟲組合物包含作為組分(a)的滅多威和作為組分(b)的聯(lián)苯菊酯。
本發(fā)明的組合物可用于農(nóng)業(yè)領域以及在相關領域使用以防止并控制昆蟲，所述昆蟲例如但不限于：
瑪氏巢蛛(maecolaspistrivialis)、煙草鉆孔蟲(faustinuscubae)、蚜蟲(棉蚜(aphisgossypii)、甘藍蚜(brevicorynebrassicae)、大戟長管蚜(macrosiphumeuphorbiae)、桃蚜(myzuspersicae)、大戟長管蚜(macrosiphumeuphorbiae)、格氏管蚜(rhopalosiphumgraminum))、粘蟲(螞蝗粘蟲(pseudaletiasequax)、雜食粘蟲(pseudaletiaadultera))、蠶豆微葉蟬(beanleafhopper)(袋貂葉蟬(empoascakraemeri))、豆芽蛾(beanshootmoth)(阿泊瑪小卷蛾(epinotiaaporema))、甲蟲(南美葉甲(diabroticaspeciosa)、密奪天牛(migdolusfryanus)、圖庫曼金龜子(diloboderusabderus)、谷蠹(rhyzoperthadominica))、小地虎(blackcutworm)(小地虎(agrotisipsilon))、棉鈴象甲(墨西哥棉鈴象甲(anthonomusgrandis))、棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))、蛀蟲(絨花小卷蛾(ecdytolophaaurantiana)、茄子蛀莖蟲(neoleucinodeselegantalis))、茶細螨(broadmite)(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))、掘穴蟲(burrowingbug)(齒栗葉盾蝽(scaptocoriscastanea))、毛蟲(caterpillar)(大豆夜蛾(pseudoplusiaincludens))、柑橘旌介殼蟲(旌蚧(ortheziapraelonga))、柑橘紅螨(citrusredmite)(全爪螨(panonychuscitri))、玉米穗蟲(cornearworm)(谷實夜蛾(helicoverpazea))、棉葉蟲(cottonleafworm)(棉葉波紋夜蛾(alabamaargillacea))、菱形斑紋蛾(diamondbackmoth)(小菜蛾(plutellaxylostella))、草地貪夜蛾(fallarmyworm)(秋粘蟲(spodopterafrugiperda))、細須螨(falsespidermite)(紫紅短須螨(brevipalpusphoenicis))、南方大白蝶(greatsouthernwhite)(大南白蝶(asciamonusteorseis))、葉蟬(leafhopper)(袋貂葉蟬(empoascakraemeri))、葉蟬(費氏大葉蟬(oncometopiafacialis))、潛葉蠅(leafminer)(南美斑潛蠅(lyriomyzahuidobrensis))、尺蠖(looper)(大豆夜蛾(pseudoplusiaincludens)、弩氏尺蠖(rachiplusianu)、黃豆銀紋夜蛾(chrysodeixisincludens))、瓜蛾(melonwormmoth)(甜瓜絹野螟(diaphaniahyalinata))、千足蟲(millipedes)(金星馬陸(julshesperus)、馬陸屬(julussp.))、豌豆?jié)撊~蠅(pealeafminer)(南美斑潛蠅(lyriomyzahuidobrensis))、泡菜蟲(pickleworm)(黃瓜絹野螟(diaphanianitidalis))、馬鈴薯塊莖蛾(potatotubermoth)(馬鈴薯蠹蛾(phthorimaeaoperculella))、紅蛛螨(redspidermite)(榆全爪螨(panonychusulmi))、蛛螨(spidermite)(普氏單爪螨(mononychellusplanki))、蝽(stinkbug)(稻綠蝽(nezaraviridula)、英雄蝽(euschistusheros)、蓋氏壁蝽(piezodorusguildinii)、麥氏蝽(dichelopsmelancanthus))、白蟻(termite)(普羅尼氏白蟻(procornitermestriacifer)、甘蔗白蟻(heterotermestenuis))、薊馬(thrips)(雙斑巢薊馬(caliothripsbicinctus)、巴西巢薊馬(caliothripsbrasiliensis)、舒爾赫花薊馬(frankliniellaschultzei)、紅帶網(wǎng)紋薊馬(selenothripsrubrocinctus))、煙芽夜蛾(tobaccobudworm)(綠棉鈴蟲(heliothisvirescens))、煙草跳甲(tobaccofleabeetle)(冷水花跳甲(epitrixfasciata))、番茄食心蟲(tomatofruitborer)(茄子蛀莖蟲(neoleucinodeselegantalis))、番茄潛葉蠅(tomatoleafminer)(番茄斑潛蠅(tutaabsoluta))、棉葉螨(two-spottedspidermite)(二斑葉螨(tetranychusurticae))、黧豆毛蟲(velvetbeancaterpillarmoth)(黎豆夜蛾(anticarsiagemmatalis))、象甲蟲(weevil)(菜豆象(acanthoscelidesobtectus)、玉米象(sitophiluszeamais))、粉虱(whitefly)(棉粉虱(bemisiatabaci))。
本發(fā)明的組合物對于控制由以下昆蟲引起的感染具有令人驚訝的高效率：
在柑屬，例如柑橘、檸檬上的二斑蛛螨(twospottedspidermite)(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))、紅蛛螨(redspidermite)(榆全爪螨(panonychusulmi))、茶細螨(broadmites)(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))；
在棉上的蚜蟲(綠棉鈴蟲(heliothiesvirescens))、掘穴蟲(齒栗葉盾蝽(scaptocoriscastanea))、二斑蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))、紅蛛螨(榆全爪螨(panonychusulmi))、茶細螨(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))；
在干豆上的棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))；
在甜瓜上的瓜蛾(甜瓜絹野螟(diaphaniahyalinata))和泡菜蟲(黃瓜絹野螟(diaphanianitidalis))；
在大豆上的蝽(英雄蝽(euschistusheros)、稻綠蝽(nezaraviridula)、蓋氏壁蝽(piezodorusguildinii))、麥氏蝽(dichelopsmelancanthus)、蛛螨(普氏單爪螨(mononychellusplanki))、二斑蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))、尺蠖(黃豆銀紋夜蛾(chrysodeixisincludens))、草地貪夜蛾(秋粘蟲(spodopterafrugiperda))、棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))；
馬鈴薯上的馬鈴薯塊莖蛾(馬鈴薯蠹蛾(phthorimaeaoperculella))；以及
番茄上的食心蟲(茄子蛀莖蟲(neoleucinodeselegantalis))。
本發(fā)明的組合物適合于作物植物：谷類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米、稻谷、高粱、黑小麥和相關作物)；水果，例如梨果、核果和無核小水果，例如蘋果、葡萄、梨子、李子、桃子、木瓜、杏、阿月渾子果實(pistachio)、櫻桃，和漿果，例如草莓、覆盆子和黑莓；燈籠椒(bellpepper)、紅辣椒；豆科植物(黃豆、小扁豆、豌豆、大豆、干豆)；產(chǎn)油植物(油菜、芥菜、向日葵)；葫蘆科(葫蘆、黃瓜、西瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)；柑屬植物，例如四季橘、香櫞、柑橘雜交體(包括柚橙、橘柚、和橘橙)、柚子、金橘、檸檬、酸橙、柑橘(桔子)、苦橙、甜橙、文旦和溫州蜜柑；蔬菜(菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、番茄、馬鈴薯、紅辣椒)；咖啡；以及觀賞植物(花，例如玫瑰、灌木、闊葉樹和常綠植物，例如松柏類)。
本發(fā)明的組合物可施用于谷類、柑屬植物、葫蘆科、纖維植物、水果、豆科植物、觀賞植物和蔬菜。同樣，本發(fā)明的組合物可施用于玉米、棉花、干豆、檸檬、甜瓜、柑橘、木瓜、馬鈴薯、玫瑰、大豆、番茄和小麥。
在一個實施方式中，本發(fā)明的組合物對控制以下昆蟲感染時特別有用：
·在柑屬，例如柑橘、檸檬上的二斑蛛螨(twospottedspidermite)(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))、紅蛛螨(redspidermite)(榆全爪螨(panonychusulmi))、茶細螨(broadmites)(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))；
·在棉上的蚜蟲(綠棉鈴蟲(heliothiesvirescens))、掘穴蟲(齒栗葉盾蝽(scaptocoriscastanea))、二斑蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))、紅蛛螨(榆全爪螨(panonychusulmi))、茶細螨(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))；
·在干豆上的棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))；
·在甜瓜上的瓜蛾(甜瓜絹野螟(diaphaniahyalinata))和泡菜蟲(黃瓜絹野螟(diaphanianitidalis))；
·在大豆上的蝽(英雄蝽(euschistusheros)、稻綠蝽(nezaraviridula)、蓋氏壁蝽(piezodorusguildinii)、麥氏蝽(dichelopsmelancanthus))、蛛螨(普氏單爪螨(mononychellusplanki))、二斑蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))、尺蠖(黃豆銀紋夜蛾(chrysodeixisincludes))、草地貪夜蛾(秋粘蟲(spodopterafrugiperda))、棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))；
·馬鈴薯上的馬鈴薯塊莖蛾(馬鈴薯蠹蛾(phthorimaeaoperculella))；以及
·番茄上的食心蟲(茄子蛀莖蟲(neoleucinodeselegantalis))；
通過施用包含(a)滅多威和(b)聯(lián)苯菊酯的協(xié)同殺蟲組合物來處理所述植物、它們的植物部分和/或周圍，其中所述組合物中所述組分(a)與(b)的重量比為約8:1。
在另一個實施方式中，本發(fā)明的組合物對控制以下昆蟲感染時特別有用：
·在柑屬，例如柑橘、檸檬上的二斑蛛螨(twospottedspidermite)(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))、紅蛛螨(redspidermite)(榆全爪螨(panonychusulmi))、茶細螨(broadmites)(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))；
·在棉上的蚜蟲(綠棉鈴蟲(heliothiesvirescens))、掘穴蟲(齒栗葉盾蝽(scaptocoriscastanea))、二斑蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))、紅蛛螨(榆全爪螨(panonychusulmi))、茶細螨(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))；
·在干豆上的棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))；
·在甜瓜上的瓜蛾(甜瓜絹野螟(diaphaniahyalinata))和泡菜蟲(黃瓜絹野螟(diaphanianitidalis))；
·在大豆上的蝽(英雄蝽(euschistusheros)、稻綠蝽(nezaraviridula)、蓋氏壁蝽(piezodorusguildinii)、麥氏蝽(dichelopsmelancanthus))、蛛螨(普氏單爪螨(mononychellusplanki))、二斑蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))、尺蠖(黃豆銀紋夜蛾(chrysodeixisincludes))、草地貪夜蛾(秋粘蟲(spodopterafrugiperda))、棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))；
·馬鈴薯上的馬鈴薯塊莖蛾(馬鈴薯蠹蛾(phthorimaeaoperculella))；以及
·番茄上的食心蟲(茄子蛀莖蟲(neoleucinodeselegantalis))，
所述控制昆蟲感染是通過向所述植物的植物部分和/或周圍施用包含組分(a)滅多威和(b)聯(lián)苯菊酯的協(xié)同殺蟲組合物，其中所述組分(a)的重量為所述組合物的約20重量％；所述組分(b)的重量為所述組合物的約2.5重量％。
本發(fā)明的組合物可施用于所述植物的葉片或果實上或它們的周圍。
本發(fā)明還涉及如本文所述的殺蟲組合物用于在植物、植物部分和/或它們周圍防止、控制和/或處理昆蟲感染的用途。
本發(fā)明的組合物可含有其它農(nóng)藥或與其它農(nóng)藥混合，其它農(nóng)藥例如殺真菌劑、其它殺蟲劑和殺線蟲劑、生長因子增強劑和肥料。
本發(fā)明的組合物的施用(使用)率可根據(jù)如下因素而變化，例如，根據(jù)應用類型、作物類型、組合物中特定活性化合物、植物類型，但需要使所述組合物中的活性化合物以提供所需作用(例如昆蟲或害蟲控制)的有效量施用。用于一組給定條件的所述組合物的施用率能夠通過試驗容易地確定。
所述組分(a)和(b)以及任何其它農(nóng)藥可以純的形式作為固體活性化合物施用和使用，例如以具體的粒徑施用和使用，或優(yōu)選地以常規(guī)制劑技術形式與至少一種助劑或佐劑組分一起使用，如增量劑，例如溶劑或固體載體或表面活性化合物(表面活性劑)，如上文更詳細地描述。一般而言，組分(a)和(b)是以與一種或多種前述的常規(guī)制劑助劑一起形成的制劑形式使用。
用于預混組合物的制劑類型的例子有：
可溶液劑(sl)、乳油(ec)、水乳劑(ew)、微乳劑(me)、油型懸浮劑(od)、種子處理懸浮劑(aflowablesuspension)(fs)、水分散粒劑(wg)、可溶粒劑(sg)、水分散粉劑(wp)、可溶粉劑(sp)、顆粒劑(gr)、微囊粒劑(cg)、細粒劑(fg)、大粒劑(gg)、懸乳劑(se)、微囊懸浮劑(cs)，微粒劑(mg)，或優(yōu)選懸浮劑(sc)和乳油(ec)。
采用此類制劑，直接(即未稀釋)或用合適溶劑(特別是水)稀釋，即可通過噴灑、灌澆或浸沒來處理和保護植物、植物部分和/或它們的周圍環(huán)境，以抵抗昆蟲。通常，制劑可用水以1-1000ml或10-800ml或20-600ml或50ml或100ml的組合物在100l水中的比例稀釋。制劑也可用水以每公頃約1-1000克總活性成分的比例稀釋，優(yōu)選比例為每公頃約10-800克總活性成分。優(yōu)選地，約1-800克/公頃的組分(a)和約0.5-2000克/公頃的組分(b)，更優(yōu)選地，約10-600克/公頃的組分(a)和約1-150克/公頃的組分(b)，更優(yōu)選地，約50-400克/公頃的組分(a)和約5-100克/公頃的組分(b)，更優(yōu)選地，約100-300克/公頃的組分(a)和約5-50克/公頃的組分(b)，最優(yōu)選地，約150-300克/公頃的組分(a)和約20-40克/公頃的組分(b)。
可采用本領域已知的任何方法施用所述組合物或組分(a)和(b)。所述方法包括涂覆、噴灑、浸蘸、浸濕、注射、灌溉等。
所述活性組分(a)和(b)可施用于植物、植物部分和/或它們周圍，對需要控制的位置同時或短間隔內(nèi)連續(xù)施用，例如在同一天中。所述組分(a)和(b)可以任何順序施用于植物、植物的一個或多個部分(例如葉子或種子)、或它們周圍。每種組分可施用一次或多次。優(yōu)選地，組分(a)和(b)都多次施用，具體為每季施用2-5次，更優(yōu)選為1-3次。
如上所述，所述活性組分(a)和(b)可以任何合適的形式施用。通常，所述活性組分以制劑形式施用，即包含有一種或多種活性組分以及其它載劑、表面活性劑或在制劑技術中常規(guī)使用的其它施用促進佐劑的組合物。
在組分(a)和(b)同時施用的情況中，其可以作為包含組分(a)和(b)的組合物來施用，在該情況中，組分(a)和(b)可獲自分開的制劑來源并混合在一起(稱為罐混型(tank-mix)、即用型、噴湯型或漿料型)，任選伴隨其它農(nóng)藥，或組分(a)和(b)可作為單一制劑混合物來源獲得(稱為預混型、濃縮型、配方化合物(或產(chǎn)品))，并任選與其它農(nóng)藥混合在一起。
根據(jù)本發(fā)明的組合物尤其被植物耐受良好并且是環(huán)境友好的。
根據(jù)本發(fā)明的每種組合物對于植物處理特別有優(yōu)勢。
通過說明的方式，而非限制性方式提供本發(fā)明的以下實施例。
制劑實施例
通過以下方法來制備水分散粒劑(wg)：將細研磨的活性成分與助劑(0.5％
例如，
通過以下方法來制備懸浮劑(sc)：將細研磨的活性成分與助劑(10％丙二醇、5％三苯乙烯基苯酚乙氧基化物、1％木質(zhì)素磺酸鈉、1％羧甲基纖維素、1％硅油(以在水中的75％乳液的形式)、0.1％黃原膠、0.1％nipacidebit20、水(補足至1l))混合。
例如，
通過以下方法來制備乳油(ec)：將活性成分與助劑(50g三苯乙烯基苯酚乙氧基化物、1g硅油、300gn-甲基吡咯烷酮、solvesso200(補足至1l))混合。
例如，
生物學實施例
當含有兩種活性化合物的組合物的活性大于兩種活性化合物單獨施用時活性的總和時，兩種活性化合物的組合存在協(xié)同效應。對于給定的兩種活性化合物的組合所預期的活性可以通過所謂的“科爾比(colby)等式”計算(參見s.r.colby，"除草劑組合的協(xié)同和拮抗反應的計算(calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations)",weeds,1967,15,20-22)：
其中：
a＝當以m克/公頃的施用率施用活性化合物a時化合物a的活性百分比；
b＝當以n克/公頃的施用率施用活性化合物b時化合物b的活性百分比；
e＝當以m克/公頃和n克/公頃的施用率一起施用化合物a和b時預估的活性百分比；
然后：
e＝a+b-(a×b/100)。
如果觀察到的化合物a和b組合的實際活性比計算的活性大，那么所述組合的活性是超加的。換而言之，存在協(xié)同效應。
實地測試1－橙子－蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticae))
在實驗室中培育蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticae)。對螨蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年橙子植物上。將75ml的制劑稀釋在100l水中隨后噴灑在所述植物上直至流出(ranoff)。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的螨蟲群體。(表a)
表a：
實地測試2－橙子－紅蛛螨(榆全爪螨(panonychusulmi))
在實驗室中培育紅蛛螨(榆全爪螨(panonychusulmi))。對螨蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年橙子植物上。將50ml的制劑稀釋在100l水中隨后噴灑在所述植物上直至流出。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的螨蟲群體。(表b)
表b：
實地測試3－檸檬－茶細螨(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))
在實驗室中培育茶細螨(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus)。對螨蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年檸檬植物上。將50ml的制劑稀釋在100l水中隨后噴灑在所述植物上直至流出。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的螨蟲群體。(表c)
表c：
實地測試4－棉－掘穴蟲(齒栗葉盾蝽(scaptocoriscastanea))
在實驗室中培育掘穴蟲(齒栗葉盾蝽(scaptocoriscastanea))。對蚜蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年棉植物上。用水稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天后，檢測剩余的蟲群體。(表d)
表d：
實地測試5－棉－二斑蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))
在實驗室中培育二斑蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticaekoch))。對螨蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年棉植物上。用水稀釋制劑實施例隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的螨蟲群體。(表e)
表e：
實地測試6－棉－紅蛛螨(榆全爪螨(panonychusulmi))
在實驗室中培育紅蛛螨(榆全爪螨(panonychusulmi))。對螨蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年棉植物上。用水稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的螨蟲群體。(表f)
表f：
實地測試7－棉－茶細螨(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))
在實驗室中培育茶細螨(側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus)。對螨蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年棉植物上。用水稀釋制劑實施例隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的螨蟲群體。(表g)
表g：
實地測試8－棉－蚜蟲(綠棉鈴蟲(heliothiesvirescens))
在實驗室中培育蚜蟲(綠棉鈴蟲(heliothiesvirescens))。對蠕蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年棉植物上。用水稀釋制劑實施例隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天后，檢測剩余的蠕蟲群體。(表h)
表h：
實地測試9－大豆－蝽(英雄蝽(euschistusheros))
在實驗室中培育蝽(英雄蝽(euschistusheros))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年大豆植物上。稀釋制劑實施例隨后噴灑到植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表i)
表i：
實地測試10－大豆－蝽(蓋氏壁蝽(piezodorusguildinii))
在實驗室中培育蝽(蓋氏壁蝽(piezodorusguildinii))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年大豆植物上。稀釋制劑實施例隨后噴灑到植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表j)
表j:
實地測試11－大豆－蝽(稻綠蝽(nezaraviridula))
在實驗室中培育蝽(稻綠蝽(nezaraviridula))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年大豆植物上。稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表k)
表k：
實地測試12－大豆－蝽(南美葉甲(dichelopsmelacanthus))
在實驗室中培育蝽(南美葉甲(dichelopsmelacanthus))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年大豆植物上。稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表l)
表l：
實地測試13－大豆－大豆夜蛾(黃豆銀紋夜蛾(chrysodeixisincludens))
在實驗室中培育大豆夜蛾(黃豆銀紋夜蛾(chrysodeixisincludens))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年大豆植物上。稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表m)
表m：
實地測試14－大豆－草地貪夜蛾(秋粘蟲(spodopterafrugiperda))
在實驗室中培育草地貪夜蛾(秋粘蟲(spodopterafrugiperda))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年大豆植物上。稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表n)
表n：
實地測試15－大豆－棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))
在實驗室中培育棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年大豆植物上。稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表o)
表o：
實地測試16－大豆－蛛螨(普氏單爪螨(mononychellusplanki))
在實驗室中培育蛛螨(普氏單爪螨(mononychellusplanki))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年大豆植物上。稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表p)
表p：
實地測試17－大豆－蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticae))
在實驗室中培育蛛螨(二斑葉螨(tetranychusurticae))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年大豆植物上。稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表q)
表q：
實地測試18－干豆－棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))
在實驗室中培育棉鈴蟲(棉鈴蟲(helicoverpaarmigera))。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年干豆植物上。稀釋制劑隨后噴灑到所述植物上。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的昆蟲群體。(表r)
表r：
實地測試19－番茄－食心蟲(茄子蛀莖蟲(neoleucinodeselegantalis))
在實驗室中培育食心蟲(茄子蛀莖蟲(neoleucinodeselegantalis))的幼蟲。對昆蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后將其施加至健康的幼年番茄植物上。用100l水稀釋50ml的制劑隨后噴灑在所述植物上直至流出。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的蛀蟲群體。(表s)
表s：
實地測試20－馬鈴薯－馬鈴薯塊莖蛾(馬鈴薯蠹蛾(phthorimaeaoperculella))
在實驗室中培育馬鈴薯塊莖蛾(馬鈴薯蠹蛾(phthorimaeaoperculella))的幼蟲。對幼蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年馬鈴薯植物上。將50ml的制劑稀釋在100l水中隨后噴灑在所述植物上直至流出。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的幼蟲群體。(表t)
表t：
實地測試21－甜瓜－瓜蛾(甜瓜絹野螟(diaphaniahyalinata))
在實驗室中培育蛾(甜瓜絹野螟(diaphaniahyalinata))的幼蟲。對幼蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年馬鈴薯植物上。將100ml的制劑稀釋在100l水中隨后噴灑在所述植物上直至流出。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的幼蟲群體。(表u)
表u：
實地測試22－甜瓜－泡菜蟲(黃瓜絹野螟(diaphanianitidalis))
在實驗室中培育蛾(黃瓜絹野螟(diaphanianitidalis))的幼蟲。對幼蟲的數(shù)量計數(shù)，收集，然后施加至健康的幼年馬鈴薯植物上。將100ml的制劑稀釋在100l水中隨后噴灑在所述植物上直至流出。在溫室中于21-25℃和80％相對大氣濕度下保持10天之后，檢測剩余的幼蟲群體。(表v)
表v:
與各發(fā)表物或?qū)＠暾執(zhí)囟ê蛦为毜赝ㄟ^引用納入本文相同，本說明書引用的所有發(fā)表物、專利和專利申請通過引用納入本文。雖然出于闡明目的已經(jīng)通過說明和舉例的方式詳細描述了本發(fā)明，但本領域普通技術人員根據(jù)本發(fā)明的教導不難了解，可以在不背離所附權利要求書的構(gòu)思或范圍的情況下作出某些改變和修改。