本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺菌劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種噻呋酰胺和異菌脲復配殺菌組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
馬鈴薯黑痣病，又稱立枯絲核菌病、莖基腐病、絲核菌潰瘍病、黑色粗皮病，是一種土傳性病害。馬鈴薯黑痣病的病原菌為立枯絲核菌，屬于真菌界半知菌亞門絲核菌屬。立枯絲核菌主要危害馬鈴薯的幼芽、莖基部及塊莖，造成缺苗、斷壟，嚴重的導致整株死亡。該病已經(jīng)在我國各地區(qū)出現(xiàn)了不同程度的發(fā)生，尤其是在北方地區(qū)，黑龍江、吉林、遼寧以及內(nèi)蒙古西部等地區(qū)，病害發(fā)生嚴重，重癥田塊植株發(fā)病率達到70％～80％。
噻呋酰胺，又叫噻氟菌胺，屬于噻唑酰胺類殺菌劑，具有強內(nèi)吸傳導性和長持效性。
噻呋酰胺對絲核菌屬、柄銹菌屬、黑粉菌屬、腥黑粉菌屬、伏革菌屬、核腔菌屬等致病真菌均有活性。噻呋酰胺對許多種真菌性病害均有很好的防治效果，可廣泛應(yīng)用于水稻、麥類、花生、棉花、甜菜、咖啡、馬鈴薯、草坪等多種作物。噻呋酰胺是琥珀酸酯脫氫酶抑制劑，抑制病菌三羧酸循環(huán)中琥珀酸去氫酶，導致菌體死亡。它具有很強的內(nèi)吸傳導性能，可以葉面噴霧、種子處理、土壤處理等方式施用。
異菌脲是由拜耳公司開發(fā)的二羧酰亞胺類，高效廣譜、觸殺型殺菌劑?；瘜W名稱：3-(3，5-二氯苯基)-N-異丙基-2，4-二氧代咪唑啉-1-羧酰胺。
異菌脲的作用機制：可以抑制蛋白激酶，控制許多細胞功能的細胞內(nèi)信號，包括碳水化合物結(jié)合進入真菌細胞組分的干擾作用。因此，它即可抑制真菌孢子的萌發(fā)及產(chǎn)生，也可抑制菌絲生長，即對病原菌生活史中的各發(fā)育階段均有影響，可通過根部吸收起治療作用，主要防治對象為葡萄孢屬、叢梗孢屬、青霉屬、核盤菌屬、鏈格孢屬、絲核菌屬等引起的多種作物、果樹和果實儲藏期病害。
目前登記用于馬鈴薯黑痣病的藥劑較少，并且全是單劑產(chǎn)品。單一有效成分的長期、連續(xù)使用極易使病菌產(chǎn)生抗藥性。不同作用機制的有效成分的合理混用可以擴大防治譜，延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種增效作用明顯，對馬鈴薯黑痣病防治效果好、成本低、抗性風險低、具有增效作用的噻呋酰胺和異菌脲復配殺菌組合物及其田間應(yīng)用方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案為：
一種噻呋酰胺和異菌脲復配殺菌組合物，其有效成分為噻呋酰胺和異菌脲。
所述有效成分噻呋酰胺和異菌脲重量比1：50～50：1，優(yōu)選1：10～10：1。
所述有效成分噻呋酰胺和異菌脲在組合物中的重量百分含量為5％～85％。
根據(jù)使用的需要，加入農(nóng)藥制劑輔助成分，將組合物制成乳油、微乳劑、水乳劑、水懸浮劑、可分散油懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑等劑型。
所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括載體和助劑。
所述載體為水、有機溶劑或填料中的一種、兩種或三種，水優(yōu)選去離子水。
所述有機溶劑選自N，N－二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、三甲基環(huán)己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、異丙胺、N－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、異丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一種或多種組成的混合物。
所述填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種組成的混合物。
所述助劑至少包括一種表面活性劑，根據(jù)不同的使用場合和需求，還可加入防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、崩解劑、消泡劑等其他功能性助劑。
所述表面活性劑選自乳化劑、分散劑、潤濕劑或滲透劑中的一種或多種。上述表面活性劑為常見的非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑的單劑或復配制劑。
所述其他功能性助劑選自防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、崩解劑或消泡劑中一種或多種。
所述乳化劑選自O(shè)P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷－環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸)、吐溫系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一種或者多種組成的混合物。
所述分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種組成的混合物。
所述潤濕劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙或無患子粉中的一種或多種組成的混合物。
所述滲透劑選自滲透劑JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、滲透劑T(順丁烯二酸二異辛酯磺酸鹽)、氮酮或有機硅中的一種或多種組成的混合物。
所述增稠劑選自明膠、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、聚丙烯酸鈉、改性淀粉、黃原膠、膨潤土、二氧化硅或硅酸鋁鎂中的一種或多種組成的混合物。
所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一種或多種組成的混合物。
所述消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10～C20飽和脂肪酸類化合物或C8～C10脂肪醇類化合物中的一種或多種組成的混合物。
所述崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、低取代羥丙基纖維素、乳糖、檸檬酸、丁二酸或碳酸氫鈉中的一種或多種組成的混合物。
所述穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油，環(huán)氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一種或多種組成的混合物。
上述所述物質(zhì)均可通過各種商業(yè)渠道購得。
本發(fā)明的殺菌組合物尤其適用于防治馬鈴薯黑痣病，可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發(fā)煙，其施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點是：
1、組合物增效作用明顯，防效與單劑相比顯著提高；
2、藥效提高后，田間的有效成分用量下降，降低了生產(chǎn)和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染；
3、組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，持效期長，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
4、本發(fā)明成本低廉，配制工藝簡單，適合于大面積推廣使用。
具體實施方式
以下結(jié)合實施例具體說明本發(fā)明。本發(fā)明的效果試驗采用室內(nèi)毒力和田間藥效相結(jié)合的方式。如無特別說明，以下提及的比例都為質(zhì)量分數(shù)比。
實施例1：(60％噻呋酰胺·異菌脲可濕性粉劑)
配方：噻呋酰胺，15％；異菌脲，45％；潤濕劑十二烷基硫酸鈉，5％；分散劑木質(zhì)素磺酸鈣，8％；填料白炭黑，18％，填料高嶺土，余量。
實施例1備方法：按實施例配方比例，將有效成分噻呋酰胺和異菌脲加入載體中，并在其中加入表面活性劑和其他功能性助劑，混合，經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設(shè)備有混合機、氣流粉碎機。
實施例2：(40％噻呋酰胺·異菌脲水分散粒劑)
配方：噻呋酰胺，25％；異菌脲，15％；潤濕劑十二烷苯磺酸鈉，3％；分散劑烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物，8％；填料凹凸棒土，余量。
實施例3：(50％噻呋酰胺·異菌脲水分散粒劑)
配方：噻呋酰胺，15％；異菌脲，35％；潤濕劑十二烷苯磺酸鈉，3％；分散劑烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物，8％；填料凹凸棒土，余量。
實施例2、3制備方法：按實施例配方比例，將有效成分噻呋酰胺和異菌脲加入載體中，并在其中加入表面活性劑和其他功能性助劑，混合，經(jīng)氣流粉碎后加10～25％的水，然后經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產(chǎn)品；或?qū)⒎鬯檫^的粉體在沸騰造粒機中噴水、造粒、干燥，之后篩分制得產(chǎn)品。主要設(shè)備有混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機，烘房或流化床干燥，或沸騰造粒機、篩分機。
實施例4：(45％噻呋酰胺·異菌脲水懸浮劑)
配方：噻呋酰胺，30％；異菌脲，15％；乳化劑農(nóng)乳NP－10，2％；分散劑聚羧酸鹽，8％；增稠劑選用黃原膠和硅酸鎂鋁，用量分別為0.1％和1％；防凍劑乙二醇，5％；消泡劑硅酮類化合物，0.2％；水，余量。
實施例5：(30％異菌脲·噻呋酰胺水懸浮劑)
配方：噻呋酰胺，10％；異菌脲，20％；乳化劑農(nóng)乳NP－10，2％；分散劑聚羧酸鹽，6％；增稠劑選用黃原膠和硅酸鎂鋁，用量分別為0.15％和1.5％；防凍劑乙二醇，5％；消泡劑硅酮類化合物，0.1％；水，余量。
實施例4、5制備方法：按配方比例，將有效成分噻呋酰胺和異菌脲、表面活性劑和其他功能性助劑依次置于反應(yīng)釜中，加水混合均勻，經(jīng)高速剪切，濕法砂磨，最后勻質(zhì)過濾即得產(chǎn)品。主要設(shè)備是配料釜、膠體磨或勻質(zhì)混合機、砂磨機。
實施例6：(7.5％異菌脲·噻呋酰胺水乳劑)
配方：噻呋酰胺，2.5％；異菌脲，5％；乳化劑農(nóng)乳NP－10，2％；蓖麻油聚氧乙烯醚，2％；苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，2％；溶劑，20％；助溶劑，10％；黃原膠，0.1％；防凍劑乙二醇，5％；消泡劑硅酮類化合物，0.2％；水，余量。
實施例6制備方法：按照配方比例將有效成分、乳化劑、溶劑、助溶劑溶解成為油相，將水、抗凍劑、防腐劑、增稠劑等其他成分混合均勻作為水相；在反應(yīng)釜中高速剪切的同時將油相滴加入水相，剪切一段時間，形成穩(wěn)定的水包油型水乳劑。
實施例7：(20％噻呋酰胺·異菌脲乳油)
配方：噻呋酰胺，5％；異菌脲，15％；農(nóng)乳500#，4％；農(nóng)乳601，2％；農(nóng)乳700，2％；助溶劑，10％；溶劑，余量。
實施例8：(15％噻呋酰胺·異菌脲乳油)
配方：噻呋酰胺，3％；異菌脲，12％；農(nóng)乳500#，4％；農(nóng)乳601，2％；農(nóng)乳700，2％；助溶劑，10％；溶劑，余量。
實施例7、8制備方法：將農(nóng)藥有效成分、乳化劑、溶劑按比例混合，在調(diào)制釜中混合攪拌，待完全溶解后，再把剩余的溶劑緩慢地加入，充分攪拌后得到均勻的油相，制成乳油產(chǎn)品。
1、采用噻呋酰胺和異菌脲復配后室內(nèi)聯(lián)合毒力生物測定試驗來驗證兩者復配后是否具有增效作用。
1.1供試藥劑95％噻呋酰胺原藥、95％異菌脲原藥。
1.2供試靶標：馬鈴薯黑痣病菌。
1.3實驗步驟
將保存于斜面的供試菌種接種于PDA平板上，置于常溫下培養(yǎng)。待菌落長至直徑約80mm時，用直徑為5mm的打孔器切取菌落外緣制備成菌餅備用。
在無菌條件下，按所需濃度用無菌水先把供試藥劑稀釋后，將1mL待測藥液和9mL已溶好的PDA培養(yǎng)基(45～50℃)分別注入直徑為85mm的培養(yǎng)皿中，迅速蓋好，水平搖動使其鋪成均勻含毒平板，每個殺菌劑設(shè)5個濃度梯度處理，每個處理，設(shè)3次重復，以加滅菌水的PDA培養(yǎng)基作對照。
在無菌條件下，將制好的菌餅菌絲面朝下，每皿1塊菌餅，放在含藥平板的培養(yǎng)皿中，然后置于恒溫培養(yǎng)箱中23℃培養(yǎng)。以十字交叉法定時測量每個菌餅擴展的菌落直徑，直到5d后對照組菌落長滿皿為止。
1.4數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析
根據(jù)調(diào)查統(tǒng)計，計算各處理的防治效果。并參照NY/T1 154.7-2006采用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)(CTC值)。
以藥劑濃度的對數(shù)值為自變量x，以各處理防效的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計算單劑及各配比混劑的EC50按照孫云沛方法計算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計算公式如下：(以噻呋酰胺為標準藥劑，其毒力指數(shù)為100)：
混配制劑的的理論毒力指數(shù)(TTI)＝∑(某有效成分的毒力指數(shù)ATI×在混劑中該有效成分的百分含量)
CTC大于120時為增效作用，小于80時為拮抗作用，80～120時為相加作用。
表1有效成分不同配比對馬鈴薯黑痣病的毒力測定結(jié)果
從表中結(jié)果可以看出，有效成分不同配比對馬鈴薯黑痣病表現(xiàn)出不同的毒力效果，噻呋酰胺和異菌脲質(zhì)量比在10：1～1：10時，其共毒系數(shù)均大于120，對馬鈴薯黑痣病表現(xiàn)為明顯的增效作用。以室內(nèi)毒力實驗為基礎(chǔ)，按照適宜的配比加工混配制劑，進一步進行田間實驗的驗證。
2、采用田間藥效試驗方法，進一步證明噻呋酰胺和異菌脲復配在大田使用對防治病害是否具有增效作用。
2.1田間試驗防治馬鈴薯黑痣病
2.1.1試驗方法
試驗地設(shè)在山東平度，以種植馬鈴薯大棚為實驗田。實驗小區(qū)采用隨機區(qū)組排列，每個處理四次重復。
施藥方法：開溝、播種后，將配制好的藥液淋在塊莖和周圍的土壤上，配制藥液時，按250L/hm2水量，折算成各小區(qū)水量和用藥量，將藥劑和水充分混勻即可施用。劑量設(shè)置：360a.i.g/hm2。
試驗期間天氣良好，晴，微風，氣溫為18.5～27.4℃。
2.1.2調(diào)查方法
收獲后調(diào)查薯塊發(fā)病情況，計算病情指數(shù)和防治效果。
薯塊上菌核病分級標準：
0級：無病斑；
1級：塊莖上有零星病斑，不超過5個；
3級：發(fā)病較輕，病斑小，病斑數(shù)目不超過15個；
5級：發(fā)病中等，病斑較大，病斑面積占整個薯塊的25％以下；
7級：病斑面積占整個薯塊面積的25％～50％；
9級：病斑面積占整個薯塊面積的51％以上。
試驗共調(diào)查3次，即藥前病情指數(shù)調(diào)查，第1次藥后10天防效調(diào)查，2次藥后10天防效調(diào)查。
2.1.3藥害調(diào)查
施藥后連續(xù)7d目測藥劑對作物是否有藥害。
2.1.4藥效計算方法
病情指數(shù)＝Σ(各級病薯數(shù)×相對級數(shù)值)×100/(調(diào)查總薯數(shù)×9)
防治效果(％)＝[對照病情指數(shù)-處理病情指數(shù))/對照病情指數(shù)]×100
2.1.5田間藥效實驗結(jié)果
表2試驗藥劑防治馬鈴薯黑痣病田間藥效試驗結(jié)果
從以上數(shù)據(jù)可以看出，噻呋酰胺和異菌脲對馬鈴薯黑痣病有明顯的防治效果。施藥后，對馬鈴薯黑痣病的病情指數(shù)的控制都有明顯的效果。兩組對照藥劑240g/L噻呋酰胺SC和500g/L異菌脲SC對馬鈴薯黑痣病的防效分別為82.80％和80.68％，不同比例復配以后的到實施例1～8對馬鈴薯黑痣病防效在84.74％～90.24％之間，均明顯優(yōu)于相同劑量下兩種藥劑單獨使用的效果，充分說明二者按照一定比例復配后對馬鈴薯黑痣病增效作用顯著。
通過以上室內(nèi)活性測定和田間藥效試驗發(fā)現(xiàn)，噻呋酰胺和異菌脲復配后可以減少各自的用量，延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，安全環(huán)保；在試驗劑量下對作物安全，不影響生長，噻呋酰胺和異菌脲是比較理想的復配藥劑的組合。與單劑相比，本發(fā)明殺菌組合物具有用藥量少，見效快、延緩病菌抗藥性產(chǎn)生的優(yōu)點，本發(fā)明的研發(fā)及推廣對于農(nóng)民致富及當?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境的保護具有重要意義。