本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，尤其涉及一種除草組合物以及一種控制不希望的植物生長(zhǎng)的方法。
背景技術(shù)：
世界糧食生產(chǎn)每年因病、蟲、草害損失巨大，作物的整個(gè)生長(zhǎng)季節(jié)幾乎都會(huì)受到各種雜草的侵害，雜草危害也是制約農(nóng)作物產(chǎn)量的關(guān)鍵因素。因此，農(nóng)業(yè)雜草的防治一直是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中最為關(guān)心和重要的問題。
保護(hù)農(nóng)作物免受抑制農(nóng)作物生長(zhǎng)的雜草和其它植被侵害是農(nóng)業(yè)中持續(xù)出現(xiàn)的問題。為解決該問題，許多控制雜草生長(zhǎng)的化學(xué)品和化學(xué)制劑已經(jīng)在商業(yè)中使用。
水稻是世界主要糧食作物之一，世界上近一半人口，包括幾乎整個(gè)東亞和東南亞的人口，都以稻米為食，生產(chǎn)遍及除南極以外的各大洲，在我國(guó)水稻也是最重要的糧食作物。我國(guó)水稻播種面積占全國(guó)糧食作物的1/4，而產(chǎn)量則占一半以上。無論種植面積和產(chǎn)量，在我國(guó)糧食作物中都居首位。
農(nóng)業(yè)雜草的防治一直是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中最為關(guān)心和重要的問題。作物的整個(gè)生長(zhǎng)季節(jié)幾乎都會(huì)受到各種雜草的危害。我國(guó)所有稻作區(qū)歷來都有大量雜草發(fā)生，稻田雜草種類很多，各地因氣候、土壤等因素雜草種類不同，在這些雜草中以稗草發(fā)生面積與危害最大，還有異型莎草、鴨舌草、扁稈藨草、千金子、眼子菜、雨久花等危害面積及嚴(yán)重程度次之。
氯吡嘧磺隆(Halosulfuron-methyl，CAS NO.100784-20-1)屬磺酰脲類除草劑，純品為白色粉末狀固體，熔點(diǎn)175.5-177.2℃，難溶于水，在多數(shù)溶劑如正 己烷、丙酮、二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯等溶劑中的溶解度亦較小。氯吡嘧磺隆是3-氯-5-[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]]氨基]磺?；鵠-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯的通用名稱。氯吡嘧磺隆為磺酰脲類稻田用選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑。氯吡嘧磺隆主要通過根系被吸收，亦可通過莖葉吸收，在雜草植株體內(nèi)迅速轉(zhuǎn)移，抑制雜草生長(zhǎng)，雜草逐漸死亡。氯吡嘧磺隆的除草活性描述于The Pesticide Manual,Fourteenth Editioni,2006。氯吡嘧磺隆控制水稻、玉米、高粱、甘蔗、堅(jiān)果和草皮中的很多闊葉和堅(jiān)果莎草。
噁草酮(Oxadiazon)中文名字又叫農(nóng)思它，其化學(xué)名稱為5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-異丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑啉-2-酮，其結(jié)構(gòu)式為：
噁草酮屬選擇性芽前、芽后除草劑。主要通過雜草幼芽或莖葉吸收。對(duì)萌發(fā)期的雜草效果最好，隨著雜草成長(zhǎng)藥效下降，對(duì)已長(zhǎng)大的雜草基本無效。用于防除多種一年生單子葉和雙子葉雜草，主要用于水田除草，對(duì)旱田的花生、棉花、甘蔗等亦有效。在有光的條件下能發(fā)揮良好的殺草活性。當(dāng)雜草一發(fā)芽，芽鞘的生長(zhǎng)就被抑制，其組織迅速腐爛，雜草死亡。防除稗草、千金子、雀稗、異型莎草、球花堿草、鴨舌草、瓜皮草、節(jié)節(jié)草以及莧科、藜科、大戟科、酢漿草科、旋花科等1年生禾本科用闊葉雜草。
化學(xué)除草劑的使用是現(xiàn)代化農(nóng)業(yè)的重要標(biāo)志之一，近年來，除草劑的銷量逐年增加，施用面積也逐年擴(kuò)大。但是，隨著眾多除草劑品種的大面積持續(xù)使用，產(chǎn)生許多的問題，例如雜草抗性問題開始凸現(xiàn)，尤其大齡雜草的抗性問題尤為突出；另外，除草劑單劑作用方式單一、持效期短等等。因此，目前存在 除草范圍廣、選擇性強(qiáng)且對(duì)雜草抗藥性壓力較小的長(zhǎng)效除草劑及其組合的迫切需求。
但是，隨著眾多除草劑品種在水稻田大面積持續(xù)使用，也產(chǎn)生許多的問題：(1)雜草抗性突出，其中以稗草對(duì)敵稗、丁草胺等除草劑的抗性較為突出，還有莎草科雜草對(duì)磺酰脲類除草劑的抗性問題也逐漸出現(xiàn)；(2)大齡雜草以及多年生雜草危害成為重要問題，尤為大齡稗草以及莎草科多年生雜草更為突出；(3)除草劑品種作用單一，持效期短。
在一些情況下，已經(jīng)顯示比起單獨(dú)施用，除草活性成分以組合形式更為有效，這稱為“協(xié)同作用”。協(xié)同作用是兩種或更多種因素相互作用，使得當(dāng)組合時(shí)效果比基于分別施用各因素的響應(yīng)所預(yù)期的效果好。
CN104886105A公開了一種五氟磺草胺和氯吡嘧磺隆以及丙炔噁草酮的除草組合物，有效成分為五氟磺草胺和氯吡嘧磺隆以及丙炔噁草酮，其中，五氟磺草胺在組合物中的重量百分比為0.01％～20％，氯吡嘧磺隆在組合物中的重量百分比為0.01％～30％，丙炔噁草酮在組合物中的重量百分比為0.1％～50％，其余為農(nóng)藥助劑；CN104430445A公開了一種稻田除草劑，所述稻田除草劑包含丙草胺、氯吡嘧磺隆、噁草酮三種活性成分，其中丙草胺、氯吡嘧磺隆、噁草酮的重量比為6-7：0.5-0.5：1.1-1.3,所述稻田除草劑為粒劑。
CN103141497A公開了一種丙炔噁草酮和吡嘧磺隆復(fù)配油懸浮劑，包括以下組份(按重量百分比)：丙炔噁草酮1～40％、吡嘧磺隆1～20％、植物油10％～60％、分散劑1～15％、增稠劑1～10％、乳化劑10～30％。
因此，如何將現(xiàn)有除草劑進(jìn)行有效組合，使得到的除草組合物發(fā)揮協(xié)同作用已成為目前研究的重點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是要提供一種除草組合物以使本領(lǐng)域技術(shù)人員在作物通過一次或幾次施用這些除草劑后控制多種雜草或某一種難以控制的雜草種類。本發(fā)明通過將氯吡嘧磺隆和噁草酮進(jìn)行組合，以特別有利的方式獲得技術(shù)人員所需的雜草控制水平，甚至包括難以控制的某些雜草種類。而且，施用本發(fā)明組合物可以顯著降低組合中單個(gè)組分的施用量，對(duì)作物的植物毒性沒有產(chǎn)生無法接受的毒性。
為達(dá)此目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：
本發(fā)明提供了一種除草組合物，其活性組分由氯吡嘧磺隆和噁草酮組成；所述氯吡嘧磺隆和噁草酮重量配比為1:1-1:100，優(yōu)選為1:1-1:50，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1-1:40，再優(yōu)選為1:5-1:30，更優(yōu)選為1:5-1:25，更優(yōu)選為1:5-1:20，更優(yōu)選1:1-1:15，再優(yōu)選1:1-1:10。
本發(fā)明提供一種除草組合物，活性組分由氯吡嘧磺隆和噁草酮組成，還包括填充劑和/或表面活性劑。
所述除草組合物的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、微囊懸浮-懸浮劑、超低容量液劑、片劑、微囊顆粒劑。
所述除草組合物中，所述氯吡嘧磺隆和噁草酮的總量占所述除草組合物以重量計(jì)的5％-90％。
所述除草組合物中，所述氯吡嘧磺隆和噁草酮的總量占所述除草組合物以重量計(jì)的10％-80％。
所述除草組合物中，所述氯吡嘧磺隆和噁草酮的總量占所述除草組合物以重量計(jì)的10％-70％。
所述除草組合物還可包括安全劑，所述安全劑為解草酯、解草嗪、解草啶、 烯丙酰草胺、吡唑解草酯或雙苯噁唑酸中的至少一種，所述安全劑相對(duì)于活性組分總量的重量配比為1:100-20:1。
一種除草組合物在防治不希望的植物生長(zhǎng)中的用途。
一種除草組合物在防治禾本科、闊葉科雜草、莎草科雜草中不希望的植物生長(zhǎng)中的用途。
一種除草組合物在防治稗草(Echinolchloacrus-galli；ECHCG)、中國(guó)千金子屬(Leptochloa chinensis；LEFCH)和異型莎草(Cyperus difformis L)不希望的植物生長(zhǎng)中的用途。
一種除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長(zhǎng)的用途。所述除草組合物可用于防治小麥、玉米、糖用甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆類、亞麻、大麥、燕麥、黑麥、黑小麥、油菜、馬鈴薯、黍、牧草、綠地或草坪中、果樹種植園中或非作物區(qū)域中闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草的不希望的植物生長(zhǎng)的用途。特別是可用于防治水稻作物中闊葉科雜草、莎草科雜草中不希望的植物生長(zhǎng)的用途。
一種除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長(zhǎng)的用途，所述除草組合物被所述有用作物耐受。
一種防治不希望的植物生長(zhǎng)的方法，包括：(i)在不希望的植物發(fā)芽之前(芽前)；(ii)在不希望的植物發(fā)芽之后(芽后)；或(iii)在(i)和(ii)時(shí)，將除草有效量的本發(fā)明的除草組合物施用于不希望的植物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所。
一種防治不希望的植物生長(zhǎng)的方法，將本發(fā)明的除草組合物的活性組分氯吡嘧磺隆和噁草酮共同或單獨(dú)地施用于不希望的植物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所。
一種防治不希望的植物生長(zhǎng)的方法，包括將本發(fā)明的除草組合物在有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其它繁殖部分存在下施用；優(yōu)選將本 發(fā)明的除草組合物在有用作物播種或發(fā)芽之前或播種后發(fā)芽前直接施用于植物或植物的所在地。
一種防治不希望的植物生長(zhǎng)的方法，包括使不希望的植物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所與除草有效量的本發(fā)明的除草組合物接觸或向土壤或水中施用除草有效量的本發(fā)明的除草組合物以防止不希望植物的發(fā)芽或生長(zhǎng)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明至少具有以下有益效果：
(1)本發(fā)明通過將氯吡嘧磺隆與噁草酮進(jìn)行復(fù)配，使得所述除草組合物的活性超過這兩種活性化合物各自施用時(shí)的活性之和；另外，通過調(diào)整這兩種活性化合物物的重量百分含量及其配比，使得其大大提高了對(duì)不希望的植物的防治效果，除草活性可達(dá)到95％以上；
(2)本發(fā)明將氯吡嘧磺隆與噁草酮兩者混用，以特別有利的方式獲得技術(shù)人員所需的雜草控制水平，甚至包括難以控制的某些雜草種類。而且，施用本發(fā)明組合物可以顯著降低組合中單個(gè)組分的施用量，對(duì)作物的植物毒性沒有產(chǎn)生無法接受的毒性，提高了其與農(nóng)作物的相容性。
具體實(shí)施方式
保護(hù)農(nóng)作物免受一直農(nóng)作物生長(zhǎng)的雜草和其它植被侵害是農(nóng)業(yè)中持續(xù)出現(xiàn)的問題。為有助于對(duì)抗該問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者已經(jīng)制備出多種有效控制這種有害生長(zhǎng)的化學(xué)品和化學(xué)制劑。很多類型的化學(xué)除草劑已經(jīng)在文獻(xiàn)中公開，大量化學(xué)除草劑已經(jīng)在商業(yè)中使用。
將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成混劑，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性雜草的一種有效的方式。不同品種的農(nóng)藥活性成分組合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預(yù)測(cè)。令人驚訝地，活性成分的組合超過了原則上所期望的對(duì)要控制的雜草 的累加效應(yīng)，并因此特別是在兩方面擴(kuò)大了這兩種活性成分的作用范圍(即，表現(xiàn)出增效活性)：首先，單個(gè)化合物的施用率減少而同時(shí)保持了良好的作用水平；其次當(dāng)?shù)褪┯寐史秶鷥?nèi)的單獨(dú)物質(zhì)在農(nóng)藝學(xué)觀點(diǎn)來看已經(jīng)變得無用的情況下，組合物獲得了高水平的雜草控制；另外組合物防治還未被防治的品種、防治對(duì)單一除草劑或多種除草劑耐受或具有抗性的品種、施用期延長(zhǎng)和/或所需的單獨(dú)施用次數(shù)減少；并且對(duì)于使用者而言，獲得了在經(jīng)濟(jì)和生態(tài)上更加有利的雜草防治體系。
氯吡嘧磺隆和噁草酮的組合施用時(shí)可產(chǎn)生超加和(＝協(xié)同)作用。所述協(xié)同作用應(yīng)能降低各活性物質(zhì)的施用率、提高相同施用率下的藥效、防治迄今仍無法防治的物種、延長(zhǎng)施用周期，減少所需單獨(dú)施用的次數(shù)。因此對(duì)于使用者而言，是經(jīng)濟(jì)上和生態(tài)上更有利的雜草抵抗體系。這種活性尤其可以降低施用量，控制更廣譜的闊葉科、禾本科、莎草科雜草，彌補(bǔ)了對(duì)抗性雜草種群的活性漏洞，更迅速和更可靠的活性，更長(zhǎng)的持效期，僅一次或幾次施用可完全控制有害植物以及延長(zhǎng)了組合中活性成分的適用期。
在田間雜草防治中需要上述特性以使農(nóng)作物擺脫不希望有的植物的競(jìng)爭(zhēng)，和/或增加產(chǎn)量。在上述特性方面本發(fā)明氯吡嘧磺隆和噁草酮的組合顯著超出了現(xiàn)有技術(shù)。
本發(fā)明提供了一種除草組合物，其活性組分由氯吡嘧磺隆和噁草酮組成；所述氯吡嘧磺隆和噁草酮重量配比為1:1-1:100，優(yōu)選為1:1-1:50，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1-1:40，再優(yōu)選為1:5-1:30，更優(yōu)選為1:5-1:25，更優(yōu)選為1:5-1:20，更優(yōu)選1:1-1:15，再優(yōu)選1:1-1:10。
本發(fā)明中的氯吡嘧磺隆和噁草酮的重量配比例如還可以是1:1、1:5、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30、1:35、1:40、1:45、1:50、1:55、1:60、1:65、1:70、1:75、 1:80、1:85、1:90、1:95、1:100。
已經(jīng)出乎意料的發(fā)現(xiàn)，與單獨(dú)化合物的施用率相比，氯吡嘧磺隆和噁草酮的組合在等于或低于該施用率時(shí)表現(xiàn)出對(duì)雜草控制的協(xié)同作用，尤其是對(duì)稗草(Echinolchloacrus-galli；ECHCG)、中國(guó)千金子屬(Leptochloa chinensis；LEFCH)、龍葵(Solanum nigrum L.)、茼麻(Abutilon theophrasti Medic)、鐵莧菜(AcalyphaaustralisL)、黃色堅(jiān)果莎草(yellow nutsedge)(Cyperus esculentus；CYPES)的控制顯示明顯的協(xié)同作用。
氯吡嘧磺隆施用率可在寬范圍內(nèi)變化，例如在0.1g至200g A.I./ha(下文中，A.I./ha表示“活性物質(zhì)/公頃”＝基于100％純度的活性化合物計(jì))。以0.1g至100gA.I./ha的施用率施用時(shí)，當(dāng)在播種前、種植前或芽前和芽后中使用氯吡嘧磺隆時(shí)，其具有相對(duì)較寬的待防治的有害植物譜，例如氯吡嘧磺隆可用于控制水稻、玉米、高粱、甘蔗、堅(jiān)果和草皮中的很多闊葉和堅(jiān)果莎草。
噁草酮的施用率可在寬范圍內(nèi)變化，例如1g至1000g A.I./ha，其具有相對(duì)較寬的待防治的有害植物譜。
氯吡嘧磺隆和噁草酮合適的比例范圍例如可通過參考所提及的單個(gè)化合物的施用率而定。在本發(fā)明的除草組合物中，通?？蓽p少施用率。在本發(fā)明的除草組合物中，氯吡嘧磺隆和噁草酮的重量配比為1:1-1:100。
優(yōu)選的，氯吡嘧磺隆和噁草酮的重量配比為1:1-1:50。
特別的，氯吡嘧磺隆和噁草酮的重量配比為1:1-1:40；
更加特別的，氯吡嘧磺隆和噁草酮的重量配比為1:5-1:30。
更加特別的，氯吡嘧磺隆和噁草酮的重量配比為1:5-1:25。
更加特別的，氯吡嘧磺隆和噁草酮的重量配比為1:5-1:20。
更加特別的，氯吡嘧磺隆和噁草酮的重量配比為1:5-1:15。
更加特別的，氯吡嘧磺隆和噁草酮的重量配比為1:5-1:10。
本發(fā)明的除草組合物還可包含一種或多種與氯吡嘧磺隆和噁草酮組分不同并且也用作選擇性除草劑的其他活性化合物。
本發(fā)明的除草組合物還可包含其他組分的各種活性化合物，例如選自安全劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、土壤結(jié)構(gòu)改良劑、植物營(yíng)養(yǎng)素(肥料)、以及結(jié)構(gòu)不同于氯吡嘧磺隆和噁草酮的除草劑、以及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
優(yōu)選的，所述不同類型的農(nóng)用化學(xué)活性化合物包括乙草胺(acetochlor)、活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草滅(alloxydim)、莠滅凈(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、殺草強(qiáng)(amitrole)、氨基磺酸銨(ammonium sulfamate)、嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、呋草黃(benfuresate)、芐嘧磺隆(bensulfuron)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、雙草醚(bispyribac-sodium)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、仲丁靈(butralin)、唑草胺(cafenstrole)、雙酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone)、氯嘧磺隆(chlorimuron，chlorimuron-ethyl)、矮壯素(chlormequat chloride)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、異噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氰草津(cyanazine)、環(huán)丙酸酰胺(cyclanilide)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)唑草胺 (cyprazole)、殺草隆(daimuron/dymron)、麥草畏(dicamba)、禾草靈(diclofop-methyl)、精禾草靈(diclofop-P-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl，diethatyl-ethyl)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr，diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、雙苯酰草胺(diphenamid)、異丙凈(dipropetryn)、敵草快(diquat)、敵草隆(diuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron、ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P)、噁唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)、吡氟禾草靈丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草靈丁酯(fluazifop-P-butyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone，flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟噻草胺(flufenacet)、氟節(jié)胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen，fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、草銨磷(glufosinate，glufosinate-ammonium)、草銨磷-P(glufosinate-P glufosinate-P-ammonium)、草銨磷-P-鈉鹽(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦異丙銨鹽(glyphosate-isopropylammonium)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾靈(haloxyfop)、精氟吡禾靈(haloxyfop-P)、氟吡乙禾靈(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡乙禾靈(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡甲禾靈 (haloxyfop-methyl)、精氟吡甲禾靈(haloxyfop-P-methyl)、環(huán)嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz，imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙(imazamox，imazamox-ammonium)、甲咪唑煙酸(imazapic)、咪唑煙酸(imazapyr，imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin，imazaquin-ammonium)、咪唑乙煙酸(imazethapyr，imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、碘甲磺隆(iodosulfuron，iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、異丙隆(isoproturon)、異噁酰草胺(isoxaben)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、異噁草醚(isoxapyrifop)、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲哌啶(mepiquat-chloride)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron，mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、滅草唑(methazole)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、苯草酮(methoxyphenone)、甲基殺草隆(methyldymron)、異丙甲草胺(metolachlor)、精異丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron，metsulfuron-methyl)、禾草敵(molinate)、單嘧磺隆(monosulfuron)、單嘧磺隆酯(monosulfuron ester)、滅草隆(monuron)、敵草胺(napropamide)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazol)、百草枯(paraquat，paraquat dichloride)、環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、環(huán)丙氟靈(prifluraline)、環(huán)苯草酮(profoxydim)、撲草凈(prometryn)、敵稗(propanil)、撲滅津(propazine)、苯胺靈 (propham)、異丙草胺(propisochlor)、嗪咪唑嘧磺(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、芐草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen，pyraflufen-ethyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron、pyrazosulfuron-ethyl))、異丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac，pyriminobac-methyl)、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac，pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、喹禾靈(quizalofop)、精喹禾靈(quizalofop-P)、精喹禾靈乙酯(quizalofop-P-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、環(huán)草隆(siduron)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron，sulfometuron-methyl)、噻苯隆(thidiazuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron，thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron，tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron，trifloxysulfuron-sodium)、氟樂靈(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac，trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)。
本發(fā)明的除草組合物在與草甘膦、草銨膦、麥草畏、咪唑啉酮、磺酰脲、2,4-D等物質(zhì)聯(lián)合使用時(shí)，施用作物為草甘膦、草銨膦、麥草畏、咪唑啉酮、磺酰脲或2,4-D耐受作物。
盡管所述氯吡嘧磺隆和噁草酮已經(jīng)在大量作物中顯示出良好乃至足夠的選 擇性，原則上，在一些作物中，特別是還與其他選擇性較小的除草劑混合時(shí)，可能會(huì)出現(xiàn)對(duì)作物植物的植物毒性。所以包含根據(jù)本發(fā)明的除草組合物以及一種或多種安全劑的組合物是特別有利的。所述安全劑以解毒有效量使用，例如在經(jīng)濟(jì)上重要的作物或在果樹種植園(種植園作物)中減少所用除草劑的植物毒性副作用。所述經(jīng)濟(jì)上重要的作物例如谷類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米、水稻和黍)、糖用甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆，優(yōu)選谷類，特別為水稻。
以下例如適用作安全劑的化合物(包括可能的立體異構(gòu)體和農(nóng)業(yè)上常用的酯或鹽)：解草嗪(benoxacor)、禾草丹(benthiocarb)、解草酯(cloquintocet(-mexyl))、蕓薹素內(nèi)酯(brassinolide)、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、哌草丹(dimepiperate)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、o-苯基硫代磷酸o，o-二乙基酯(dietholate)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、乙拌磷(disulfoton)、雙苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)、萘二甲酸酐和解草腈(oxabetrinil)。
已知一些安全劑用作除草劑，并相應(yīng)地，除了對(duì)有害植物具有除草作用之外，還起到保護(hù)作物植物的作用。
除草組合物與安全劑的重量比通常取決于除草劑的施用率和所述安全劑的效果，并可在寬范圍內(nèi)變化，例如在90000:1-1:5000、優(yōu)選在7000:1-1:1600、特別在3000:1-1:500、特別是1:100-20:1的范圍內(nèi)。安全劑可與氯吡嘧磺隆和噁草酮以成品制劑配制或以與所述除草組合物的桶混物的形式供給和使用。
本發(fā)明提供一種除草組合物在防治不希望的植物生長(zhǎng)中的用途。
本發(fā)明提供一種除草組合物在防除闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草不希望的植物生長(zhǎng)的用途。
本發(fā)明的除草組合物對(duì)寬譜的經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉有害植物例如闊葉雜草、禾本科雜草或莎草科植物，包括對(duì)除草活性化合物具有抗性的種類具有優(yōu)良的除草活性，所述除草活性化合物為例如草甘膦、草銨磷、莠去津、咪唑啉酮類除草劑和磺酰脲類。
可提及的可通過本發(fā)明的除草組合物防治的單子葉雜草和雙子葉雜草植物群的某些代表性的具體實(shí)例，但并不限于某些品種。
所述除草劑組合物有效作用的雜草品種的實(shí)例為，例如單子葉雜草中的以下屬，例如稗屬(Echinochloa spp.)、黍?qū)?Panicum spp.)、早熟禾屬(Poa spp).、千金子屬(Leptochloa spp.)、臂形草屬(Brachiaria spp.)、馬唐屬(Digitaria spp.)、狗尾草屬(Setaria spp.)、莎草屬(Cyperus)、雨久花屬(Monochoria spp.)、飄拂草屬、慈姑屬(Sagittaria spp.)、荸薺屬(Eleocharis spp.)、莞草屬(Scirpus spp.)、澤瀉屬(Alisma spp.)、竹葉菜屬(Aneilema spp.)、水篩屬(Blyxa spp.)、谷精草屬(Eriocaulon spp.)、眼子菜屬(Potamogeton spp.)等都防治得很好，特別是以下品種：水稗(Echinochloa oryzicola)、鴨舌草(Monochoria vaginalis)、牦草(Eleocharis acicularis)、木賊狀荸薺(Eleocharis kuroguwai)、異型莎草(Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉(Alisma canaliculatum)、螢藺(Scirpus juncoides)。在雙子葉雜草的情況下，活性譜擴(kuò)展至以下屬，例如蓼屬(Polygonum spp.)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、鬼針草屬(Bidens spp.)、尖瓣花屬(Sphenoclea spp.)、虻眼屬(Dopatrium spp.)、鱧腸屬(Eclipta spp.)、溝繁縷屬(Elatine spp.)、水八角屬(Gratiola spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、丁香蓼屬(Ludwigia spp.)、水芹屬(Oenanthe spp.)、毛茛屬(Ranunculus spp.)、澤番椒屬(Deinostema spp.)等。特別是諸如以下的品種：稗草(Echinolchloacrus-galli；ECHCG)、中國(guó)千金子屬(Leptochloa chinensis； LEFCH)、黃色堅(jiān)果莎草(yellow nutsedge)(Cyperus esculentus；CYPES)、異型莎草(Cyperus difformis L)、龍葵(Solanum nigrum L.)、茼麻(Abutilon theophrasti Medic)、鐵莧菜(AcalyphaaustralisL)、節(jié)節(jié)菜(Rotala indica)、尖瓣花(Sphenoclea zeylanica)、陌上菜(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、溝繁縷(Elatine triandra)和水芹(Oenanthe javanica)。
本發(fā)明還提供一種除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長(zhǎng)的用途。
本發(fā)明的除草組合物可以在例如栽培以下有用作物的農(nóng)田上使用：
糧食作物，例如包括：
禾谷類(小粒谷物)如小麥(Triticum aestivum)和小麥類作物如硬粒小麥(T.durum)、一粒小麥(T.monococcum)、二粒小麥(T.dicoccon)和斯卑爾脫小麥(T.spelta)、黑麥(Secale cereale)、小黑麥(Tritiosecale)、大麥(Hordeum vulgare)；
玉米(Zea mays)；
高粱(例如甜高粱(Sorghum bicolour))；
稻(稻屬(Oryza)如水稻(Oryza sativa)和非洲水稻(Oryzaglaberrima)；
甘蔗；
豆類(Legumes(豆科(Fabaceae)))，例如包括大豆(Glycine max.)、花生(Arachis hypogaea)和豆類作物如豌豆(包括豌豆(Pisum sativum)、木豆和豇豆)、菜豆(包括蠶豆(Vicia faba)、黑花豇豆屬(Vigna)和黑色菜豆屬(Phaseolus))以及扁豆(兵豆(lens culinaris var.))；
十字花科，例如包括卡諾拉(甘藍(lán)型油菜(Brassica napus))、油菜(Brassica napus)、卷心菜(B.oleracea var.)、芥菜如芥菜(B.juncea)、白菜(B.campestris)、塌棵菜(B.narinosa)、黑芥(B.nigra)和地中海野芫菁(B.tournefortii)；以及蕪菁 (Brassica rapa var.)；
其他闊葉作物，例如包括向日葵、棉花、亞麻、亞麻子、糖用甜菜、土豆和西紅柿；
TNV作物(TNV：樹、果仁和藤)，例如包括葡萄，柑橘，仁果，例如蘋果和梨，咖啡，開心果和油棕，核果，例如桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李和杏；
草皮、牧草和牧場(chǎng)；
洋蔥和大蒜；
球莖觀賞植物如郁金香和水仙；
針葉樹和落葉樹如松屬(Pinus)、冷杉、橡樹、楓樹、山茱萸、山楂、海棠和鼠李屬(Rhamnus)(鼠李)；
花園觀賞植物如矮牽牛、萬壽菊、玫瑰和金魚草。
本發(fā)明的除草組合物尤其適合在小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豆類作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，蕓苔屬作物，如油菜、卡諾拉、芥菜、卷心菜和蕪菁，草皮、葡萄，仁果，如蘋果和梨，核果，如桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李和杏，柑橘、咖啡、開心果，花園觀賞植物，如玫瑰、矮牽牛、萬壽菊、金魚草，球莖觀賞植物如郁金香和水仙，針葉樹和落葉樹如松屬、冷杉、橡樹、楓樹、山茱萸、山楂、海棠中防除/防治不希望的植物的生長(zhǎng)。
本發(fā)明的除草組合物最適合在小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豆類作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，蕓苔屬作物，如油菜、卡諾拉、芥菜、卷心菜和蕪菁，草皮、葡萄，核果，如桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李和杏，柑橘和開心果 中防除/防治不希望的植物的生長(zhǎng)。
尤其在作物例如小麥、大麥、黑麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、豆類作物、花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花、蕓苔屬作物、草皮、葡萄、仁果、核果、柑橘、咖啡、開心果、花園觀賞植物、針葉樹和落葉樹中，它們可有效防治闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科雜草，而基本上不會(huì)對(duì)作物產(chǎn)生傷害。
本發(fā)明的除草組合物尤其適合防治谷類作物中的不希望的植物的生長(zhǎng)。例如本發(fā)明的除草組合物對(duì)稗草(Echinolchloacrus-galli；ECHCG)、中國(guó)千金子屬(Leptochloa chinensis；LEFCH),黃色堅(jiān)果莎草(yellow nutsedge)(Cyperus esculentus；CYPES)、異型莎草(Cyperus difformis L)、龍葵(Solanum nigrum L.)、茼麻(Abutilon theophrasti Medic)、鐵莧菜(AcalyphaaustralisL)的控制顯示明顯的協(xié)同作用。
本發(fā)明的除草組合物也可極好地防治處于非作物區(qū)域中的不希望的植物的生長(zhǎng)。非作物區(qū)域如路、鐵路、草地、公用管線，尤其是在存在樹木的區(qū)域中不希望的植物生長(zhǎng)。
本發(fā)明的除草組合物也可用于如下作物植物，所述作物植物由于基因工程或育種而對(duì)一種或多種除草劑有抗性，由于基因工程或育種而對(duì)一種或多種病原體，如植物病原性真菌有抗性或由于基因工程或育種而對(duì)昆蟲侵襲有抗性。合適的例如是耐受合成植物生長(zhǎng)素的農(nóng)作物，優(yōu)選玉米、小麥、向日葵、稻、卡諾拉、油菜、大豆、棉花和甘蔗，或者由于通過基因修飾對(duì)Bt毒素引入基因耐受某些昆蟲侵襲的農(nóng)作物。
一種除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長(zhǎng)的用途，所述除草組合物被所述有用作物耐受。
本發(fā)明的除草組合物高度適用于選擇性地防治谷類作物中的不希望的植物 的生長(zhǎng)，特別優(yōu)選水稻。所述水稻作物包括在最多樣化條件下水稻株栽培的所有可能形式，例如旱田培育、旱地培育或水田培育，其中灌溉可以是天然的(降雨)和/或人工的(澆灌)。用于此目的的水稻可為常規(guī)培育的種子、雜交種子或者具有抗性-至少耐受性的種子(由突變或轉(zhuǎn)基因獲得)，其可由秈型或粳型品種或其雜交種衍生而來。
本發(fā)明提供一種防治不希望的植物生長(zhǎng)的方法，將本發(fā)明的除草組合物的氯吡嘧磺隆和噁草酮共同或單獨(dú)地施用于不希望的植物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所。
一種防治不希望的植物生長(zhǎng)的方法，包括：(i)在不希望的植物發(fā)芽之前(芽前)；(ii)在不希望的植物發(fā)芽之后(芽后)；或(iii)在(i)和(ii)時(shí)，將除草有效量的本發(fā)明的除草組合物施用于不希望的植物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所。優(yōu)選在不希望的植物發(fā)芽前也對(duì)已發(fā)芽的不希望的植物(例如闊葉雜草、禾本科雜草、莎草科植物或不希望的作物植物)進(jìn)行施用，而與播種/種植的作物的生長(zhǎng)期無關(guān)。
一種防治不希望的植物生長(zhǎng)的方法，包括使不希望的植物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所與除草有效量的本發(fā)明的除草組合物接觸或向土壤或水中施用除草有效量的本發(fā)明的除草組合物以防止不希望植物的發(fā)芽或生長(zhǎng)。
本發(fā)明的除草組合物包含有效量的氯吡嘧磺隆和噁草酮具有協(xié)同作用。當(dāng)共同或幾乎同時(shí)施用氯吡嘧磺隆和噁草酮時(shí)可觀察到協(xié)同作用；當(dāng)在不同的時(shí)間分別施用氯吡嘧磺隆和噁草酮時(shí)，也可觀察到協(xié)同作用；也可以相繼施用氯吡嘧磺隆和噁草酮，例如先芽前施用然后芽后施用，或者先早期芽后施用，然后中期或后期芽后施用。在此優(yōu)選共同或幾乎同時(shí)施用氯吡嘧磺隆和噁草酮，并且特別優(yōu)選共同施用。
如果在發(fā)芽之前將本發(fā)明的除草組合物施用于土壤表面，則完全防止雜草 幼苗發(fā)芽，或者雜草生長(zhǎng)至子葉期，但是然后其就停止生長(zhǎng)，并最終在兩周至四周之后完全死亡。
如果在發(fā)芽后將所述活性化合物施用于植物的綠色部位，生長(zhǎng)同樣會(huì)在處理后的相當(dāng)短時(shí)間內(nèi)就急劇停止，且該雜草植物保持在施用時(shí)間點(diǎn)時(shí)的生長(zhǎng)期，或者其在一定時(shí)間之后完全死亡，以這種方式較早并持續(xù)地消除由有害于作物植物的雜草產(chǎn)生的競(jìng)爭(zhēng)。對(duì)于水稻，也可將所述除草組合物施用在水中，然后其通過土壤、芽和根部被吸收。
當(dāng)氯吡嘧磺隆和噁草酮共同施用時(shí)，存在協(xié)同作用。在此，所述組合物的活性高于施用的各除草劑活性的預(yù)期總和。協(xié)同作用使施用率可降低，防治更寬譜的闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科植物，除草作用起效更快、持續(xù)時(shí)間更長(zhǎng)、通過僅一次或幾次施用就對(duì)有害植物有更好的防治以及可拓寬施用期。所述除草組合物中使用的劑量以及氯吡嘧磺隆和噁草酮的有效劑量都可調(diào)節(jié)至較低的水平，以使其對(duì)土壤的作用降低至最小程度。這使得本發(fā)明的除草組合物不僅可以施用于敏感作物，還幾乎避免了地下水污染。本發(fā)明除草組合物使得活性組分所需施用率顯著地降低。
上述特性和優(yōu)勢(shì)對(duì)于雜草防治以保持農(nóng)業(yè)/林業(yè)/園藝作物或綠地/草地免受不希望的競(jìng)爭(zhēng)植物，從而從質(zhì)量和數(shù)量的角度來確保和/或增加有用作物產(chǎn)率水平是有必要的。就所述特性而言，這種除草組合物顯著地超越了本領(lǐng)域的技術(shù)現(xiàn)狀。
本發(fā)明還提供一種防治不希望的植物生長(zhǎng)的方法，包括將本發(fā)明的除草組合物在有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其它繁殖部分存在下施用。優(yōu)選將本發(fā)明的除草組合物在有用作物播種或發(fā)芽之前或播種后發(fā)芽前直接施用于植物或植物的所在地。
本發(fā)明還提供一種防治不希望的植物的方法，優(yōu)選在有用作物植物中、特別是谷類作物中防治不希望的植物，該方法包括將作為本發(fā)明除草組合物的活性成分氯吡嘧磺隆和噁草酮，例如共同或單獨(dú)地施用于植物(例如不希望的植物，如單子葉或雙子葉闊葉雜草、禾本科雜草、莎草科植物或不希望的作物植物)、種子(例如穎果、種子或無性繁殖器官，例如塊莖和帶芽的枝部)，或者施用于植物生長(zhǎng)的區(qū)域(例如栽培的區(qū)域，其也可用水覆蓋)。一種除草劑可在另一種除草劑之前、之后或與之同時(shí)施用于植物、種子或植物生長(zhǎng)的區(qū)域(例如栽培的區(qū)域)。
本發(fā)明的除草組合物可以通過使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)以常規(guī)方式施用。合適的技術(shù)包括噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌。施用類型以眾所周知的方式取決于意欲的目的；在任何情況下該技術(shù)應(yīng)確保本發(fā)明活性組分的最佳可能分布。
若活性組分不能被某些農(nóng)作物良好耐受，則可以借助噴霧設(shè)備定向噴霧除草組合物以使它們?cè)谶_(dá)到生長(zhǎng)在下面的不希望植物的葉子或裸露的土壤時(shí)盡可能少地接觸敏感農(nóng)作物。
本發(fā)明方法最優(yōu)選用于不希望的植物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所防治作物生長(zhǎng)區(qū)或?qū)⒂糜诜N植作物的區(qū)域內(nèi)的雜草。當(dāng)施用于作物生長(zhǎng)區(qū)時(shí)，施用量應(yīng)足以控制雜草生長(zhǎng)但又不會(huì)對(duì)作物產(chǎn)生嚴(yán)重的永久性的傷害。
“不希望的植物”應(yīng)理解為意指生長(zhǎng)在不想要其生長(zhǎng)的地方的所有植物。這些可為，例如，有害植物(例如單子葉或雙子葉雜草、禾本科雜草、莎草科植物或不想要的作物植物)，包括例如對(duì)某些除草活性化合物(例如草甘膦、草銨磷、莠去津、咪唑啉酮類除草劑和磺酰脲類)具有抗性的那些植物。
可通過常用于水稻除草劑的各種施用方法來施用本發(fā)明的除草組合物。特 別優(yōu)選地，其通過噴霧施用和/或通過浸漬施用來施用。在浸漬施用中，施用時(shí)，水田的水已蓋過地面最高達(dá)3-20cm。然后將本發(fā)明的除草組合物直接置于水田的水中。在世界范圍內(nèi)，噴霧施用主要用于直接播種的水稻，而浸漬施用主要用于移栽的水稻。
本發(fā)明還提供一種除草組合物，活性組分由氯吡嘧磺隆和噁草酮組成，還包括填充劑和/或表面活性劑。所述除草組合物中，所述氯吡嘧磺隆和噁草酮的總量占所述除草組合物以重量計(jì)的5％-90％，優(yōu)選10％-80％，更優(yōu)選10％-70％。
所述氯吡嘧磺隆和噁草酮的總量還可以占所述除草組合物以重量計(jì)的5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、60％、70％、75％、80％、85％、90％。
本發(fā)明的除草組合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、水劑、微囊懸浮-懸浮劑、超低容量液劑、片劑、微囊顆粒劑、顆粒劑。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“填充劑”指可與活性組分相組合或聯(lián)合以使其更易于施用給對(duì)象(例如植物、作物或草類)的天然或合成的有機(jī)或無機(jī)化合物。因此，所述填充劑優(yōu)選為惰性的，至少應(yīng)為農(nóng)業(yè)可接受的。所述填充劑可以為固體或液體。
適用的固體載體為：例如植物質(zhì)粉末類(例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、樹皮粉、鋸末、核桃殼粉、麩皮、纖維素粉末、椰殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒，提取植物精華后的殘?jiān)?、黏土類(例如高嶺土、皂土、酸性瓷土等)、滑石粉類。硅石類(例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸鈣)、活性炭、天然礦物質(zhì)類(浮石、綠坡縷石及沸石等)、燒制硅藻土、砂、塑料媒介等(例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等)、氯化鉀、碳酸鈣、磷酸鈣等的無機(jī)礦物 性粉末、硫酸銨、磷酸銨、尿素、氯化銨等的化學(xué)肥料、土肥，這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者2種以上混用。
適用的液體載體可以在下列材料中選擇，例如水，酒精類(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇等)、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮、二異丁基甲酮、環(huán)己酮等)、醚類(例如乙醚、二噁烷、甲基纖維素、四氫呋喃等)、脂肪族碳?xì)浠衔镱?例如煤油、礦物油等)、芳香族碳?xì)浠衔镱?例如苯、甲苯、二甲苯、溶劑油、烷基萘、氯代芳烴、氯代脂肪烴、氯苯等)、鹵化碳?xì)浠衔镱?、酰胺類、砜類、二甲基亞砜、礦物和植物油、動(dòng)物油等。
適用的表面活性劑有具有離子或非離子性質(zhì)的乳化劑、分散劑或潤(rùn)濕劑，或這些表面活性劑的混合物。這些表面活性劑的適合的有脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級(jí)脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳基磺酸鈉、萘磺酸聚合物、木質(zhì)素磺酸鹽、高分子梳形的枝狀共聚物、丁基萘磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鈉、油脂、脂肪醇與環(huán)氧乙烷縮合物、烷基?；撬猁}等聚丙烯酸鹽、蛋白質(zhì)水解物。合適的低聚糖物或聚合物，例如基于單獨(dú)的乙烯單體、丙烯酸、聚氧乙烯或聚氧丙烯或者其與例如(多元)醇或(多元)胺的結(jié)合。當(dāng)活性化合物中的一種和/或惰性載體中的一種不溶于水且當(dāng)在水中施用時(shí)，必須存在表面活性劑。表面活性劑的比例為本發(fā)明的除草組合物的5％-40％。
如果合適，本發(fā)明的除草組合物也可以存在其他添加組分，例如保護(hù)膠體、粘合劑、膠粘劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、掩蔽劑、多價(jià)螯合劑、絡(luò)合物形成劑。通常，所述的活性組分可以與常規(guī)用于制劑目的的任何固體或液體添加劑結(jié)合。
本發(fā)明的所述除草組合物可通過已知方式將所述活性組分與以下物質(zhì)中的 至少一種進(jìn)行混合：液體載體或固體載體、乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑和/或保護(hù)膠體、粘合劑、膠粘劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、掩蔽劑、多價(jià)螯合劑、絡(luò)合物形成劑、水以及其它加工助劑。
本發(fā)明的除草組合物可通過已知方法配制為例如單個(gè)組分，如果合適，與其它活性化合物、添加劑和/或常用制劑助劑-的混合制劑，然后將該組合物以常規(guī)方式用水稀釋后施用；或者通過將單獨(dú)配制或部分單獨(dú)配制的各組分用水共同稀釋而配制為桶混制劑。還可以分開施用單獨(dú)配制或部分單獨(dú)配制的各組分。也可分多部分使用所述除草劑或除草組合物(相繼施用)，例如首先拌種施用或播種前/種植前處理或芽前施用后接著進(jìn)行芽后施用或早期芽后施用，然后進(jìn)行中期或后期芽后施用。在此優(yōu)選共同使用或幾乎同時(shí)使用所述組合物的活性化合物，特別優(yōu)選共同施用。
根據(jù)制劑特性，可以按照預(yù)期對(duì)象和流行環(huán)境來選擇施用方法，如葉面、浸透、噴霧、噴粉、散射進(jìn)行選擇。
氯吡嘧磺隆和噁草酮可以其本身、其制劑形式或通過進(jìn)一步稀釋由其制備的使用形式施用，例如即用溶液、懸浮劑、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑?？捎贸Ｒ?guī)方式，例如通過澆灌、噴霧、霧化或撒播來施用它們。
本發(fā)明的除草組合物具有更易使用的形式，因?yàn)樗鼋M分的量已經(jīng)為最佳比例。此外，制劑中的助劑可彼此調(diào)節(jié)而優(yōu)化。
制劑實(shí)施例
實(shí)施例1 6％氯吡嘧磺隆+60％噁草酮 懸浮劑
將活性組分、分散劑、潤(rùn)濕劑和水等各組分按照配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到6％氯吡嘧磺隆+60％噁草酮的懸浮劑。
實(shí)施例2 10％氯吡嘧磺隆+40％噁草酮 可濕性粉劑
將活性組分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到10％氯吡嘧磺隆+40％噁草酮的可濕性粉劑。
實(shí)施例3 10％氯吡嘧磺隆+10％噁草酮 可濕性粉劑
將活性組分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到10％氯吡嘧磺隆+10％噁草酮的可濕性粉劑。
實(shí)施例4 10％氯吡嘧磺隆+50％噁草酮 水分散粒劑
將活性組分、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)過氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到10％氯吡嘧磺隆+50％噁草酮的水分散粒劑。
實(shí)施例5 2％氯吡嘧磺隆+30％噁草酮 乳油
將上述成分按照比例配制，攪拌均勻得到均一的相，得到2％氯吡嘧磺隆+30％噁草酮的乳油。
實(shí)施例6 10％氯吡嘧磺隆+50％噁草酮 懸乳劑
將氯吡嘧磺隆、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、玉米油經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到氯吡嘧磺隆懸浮劑；將噁草酮、SOLVESSOTM 100、乙氧基化蓖麻油混合攪拌均勻得到噁草酮乳油；將得到的噁草酮乳油加入到氯吡嘧磺隆懸浮劑中，得到10％氯吡嘧磺隆+50％噁草酮的懸乳劑。
實(shí)施例7 40％氯吡嘧磺隆+50％噁草酮 可濕性粉劑
將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成40％氯吡嘧磺隆+50％噁草酮的可濕性粉劑。
實(shí)施例8 20％氯吡嘧磺隆+60％噁草酮 水分散粒劑
將氯吡嘧磺隆、噁草酮活性組分、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)過氣流粉碎成可濕性粉劑；再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到20％氯吡嘧磺隆+60％噁草酮的水分散粒劑。
實(shí)施例9 2％氯吡嘧磺隆+3％噁草酮 水乳劑
油相：
將氯吡嘧磺隆、噁草酮溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方將磺化的萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽，水、混合均勻得到水相；在攪拌下將油相加入水相得到2％氯吡嘧磺隆+3％噁草酮的水乳劑。
實(shí)施例10 5％氯吡嘧磺隆+25％噁草酮 可濕性粉劑
將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成5％氯吡嘧磺隆+25％噁草酮的可濕性粉劑。
實(shí)施例11 1％氯吡嘧磺隆+10％噁草酮 包衣顆粒劑
在混合器中，將磨細(xì)的活性組分均勻涂布到被聚乙二醇潤(rùn)濕的載體上，以此方式可獲得1％氯吡嘧磺隆+10％噁草酮的無塵包衣顆粒劑。
實(shí)施例12 2％氯吡嘧磺隆+30％噁草酮 可濕性粉劑
將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成2％氯吡嘧磺隆+30％噁草酮的可濕性粉劑。
實(shí)施例13 5％氯吡嘧磺隆+25％噁草酮 擠出顆粒劑
將活性組分與助劑混合并研磨，混合物用水潤(rùn)濕。將該混合物擠出，然后在空氣流中干燥，得到5％氯吡嘧磺隆+25％噁草酮擠出顆粒劑。
實(shí)施例14 5％氯吡嘧磺隆+5％噁草酮 種衣劑
將上述各組分按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成5％氯吡嘧磺隆+5％噁草酮的種衣劑。
實(shí)施例15 5％氯吡嘧磺隆+20％噁草酮 微囊懸浮-懸浮劑
將PAPI、噁草酮、SOLVESSOTM100形成的油相加入含Synperonic PE/64的水溶液中，形成乳狀液。然后加熱并保溫在50℃下加入催化劑反應(yīng)2小時(shí)。冷卻后得到噁草酮的微囊劑。
Synperonic PE/64、分散劑LFH、消泡劑、尿素、氯吡嘧磺隆和水按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。
將得到的噁草酮微囊劑加入氯吡嘧磺隆的懸浮劑中，攪拌均勻得到5％氯吡嘧磺隆+20％噁草酮的微囊懸浮-懸浮劑。
實(shí)施例16 10％氯吡嘧磺隆+50％噁草酮 懸浮乳劑
將噁草酮溶解在SOLVESSOTM 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到噁草酮的乳油。
將氯吡嘧磺隆、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉，上述各組分按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。
將含噁草酮的油相加入到含氯吡嘧磺隆懸浮劑中，得到10％氯吡嘧磺隆+50％噁草酮的懸浮乳劑。
實(shí)施例17 1％氯吡嘧磺隆+5％噁草酮 乳油
將上述各組分混合，攪拌至得到透明均一相，得到1％氯吡嘧磺隆+5％噁草 酮的乳油。
實(shí)施例18 5％氯吡嘧磺隆+15％噁草酮 油懸浮劑
將活性組分、分散劑、潤(rùn)濕劑和油酸甲酯等各組分按照配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到5％氯吡嘧磺隆+15％噁草酮的油懸浮劑。
實(shí)施例19 20％氯吡嘧磺隆+80％噁草酮
氯吡嘧磺隆 20％
噁草酮 80％
將氯吡嘧磺隆、噁草酮按照比例混合均勻。
實(shí)施例20 5％氯吡嘧磺隆+30％噁草酮+65％雙苯噁唑酸
氯吡嘧磺隆 5％
噁草酮 30％
雙苯噁唑酸 65％
將氯吡嘧磺隆、噁草酮、雙苯噁唑酸按照比例混合均勻。
實(shí)施例21 40％氯吡嘧磺隆+60％噁草酮
氯吡嘧磺隆 40％
噁草酮 60％
將氯吡嘧磺隆、噁草酮按照比例混合均勻。
實(shí)施例22 20％氯吡嘧磺隆+50％噁草酮+30％解草酯
氯吡嘧磺隆 20％
噁草酮 50％
解草酯 30％
將氯吡嘧磺隆、噁草酮、解草酯按照比例混合均勻。
以下實(shí)施例說明本發(fā)明
對(duì)溫室中除草組合物的芽后除草活性的評(píng)價(jià)
在溫室條件下，將所需測(cè)試植物種類的種子種植在苗缽中。使用標(biāo)準(zhǔn)土壤作為栽培基質(zhì)。當(dāng)植物達(dá)到第三至第四真葉期時(shí)，將除草劑單獨(dú)或以組合的形式處理葉片。每個(gè)處理重復(fù)4次。
按照一定重量百分比配制試劑：1、氯吡嘧磺??；2、噁草酮；3、氯吡嘧磺隆+噁草酮；之后將上述各試劑用水稀釋，獲得藥劑稀釋液。
調(diào)查方法：
試驗(yàn)處理21d后目測(cè)靶標(biāo)受害癥狀及生長(zhǎng)抑制情況，并稱地上部分鮮重，計(jì)算鮮重抑制率(％)。
對(duì)兩種或多種除草活性成分的混施中顯示的增效作用的評(píng)價(jià)是基于在“CalculationSynergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations”(Weeds 15/1(1967)，S.R.Colby)中描述的Colby’s方法確定的。
式中，X為氯吡嘧磺隆以某劑量單用時(shí)對(duì)靶標(biāo)雜草的鮮重抑制率。
Y為噁草酮以某劑量單用時(shí)對(duì)靶標(biāo)雜草的鮮重抑制率。
E0為氯吡嘧磺隆與噁草酮二種藥劑混用時(shí)對(duì)靶標(biāo)雜草鮮重抑制率的理論值。
E為氯吡嘧磺隆與噁草酮二種藥劑混用時(shí)對(duì)靶標(biāo)雜草鮮重抑制率的實(shí)測(cè)值。
如果在生物試驗(yàn)中觀察到的實(shí)際的雜草防治率(E)超過使用Colby’s方法計(jì)算得到的預(yù)期值(E0)，則表示除草組合物的效力大于各成分效力的總和，這意味著組合物具有增效作用。
表1示出了氯吡嘧磺隆+噁草酮的除草組合物對(duì)溫室中稗草(施用后21天)的協(xié)同活性。
表1
表2示出了氯吡嘧磺隆+噁草酮的除草組合物對(duì)溫室中異型莎草(Cyperus difformis L)(施用后21天)的協(xié)同活性。
表2
表3示出了氯吡嘧磺隆+噁草酮的除草組合物對(duì)溫室中中國(guó)千金子屬(施用后21天)的協(xié)同活性。
表3
通過表1、表2以及表3的數(shù)據(jù)證明，在對(duì)雜草的控制上，氯吡嘧磺隆+噁草酮的組合物的除草劑表現(xiàn)協(xié)同功效。
安全作用
將水稻種子直接播種在淤泥土中，播種12天后用除草劑處理。在此階段，將單獨(dú)的氯吡嘧磺隆、噁草酮、氯吡嘧磺隆+噁草酮的組合物，施用到試驗(yàn)植 物。施藥7-10天后，使用百分率量度評(píng)價(jià)除草劑對(duì)作物的植物毒性。100％表示試驗(yàn)植物完全死亡，0％表示無植物毒性作用。
表4
通過表4可以看出，氯吡嘧磺隆和噁草酮的組合，改善了氯吡嘧磺隆或噁 草酮與農(nóng)作物的相容性，降低或防止氯吡嘧磺隆、噁草酮對(duì)用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害。
綜上所述，本發(fā)明的除草組合物，防效優(yōu)于各組分單獨(dú)施用時(shí)的活性，藥效試驗(yàn)驗(yàn)證其組合具有增效作用，擴(kuò)大雜草防治譜、一次施藥防除作物田禾本科、闊葉雜草及莎草科雜草，減少施藥次數(shù)，降低防治成本，減緩雜草抗性的產(chǎn)生，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。