發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種表面活性劑組合物和一種能在水環(huán)境中形成具有宏觀結(jié)構(gòu)的分散體系，由此導(dǎo)致在噴霧農(nóng)業(yè)農(nóng)藥溶液期間霧中細液滴數(shù)量減少的方法，此時分散顆粒的尺寸為1-100μm且所述分散顆粒的濃度為0.001-5重量％。

發(fā)明背景

農(nóng)藥施用的噴霧漂移可使人類、野生生物和環(huán)境暴露于農(nóng)藥殘留物中，這可導(dǎo)致健康和環(huán)境影響和財產(chǎn)損失。噴霧漂移可阻止大部分農(nóng)藥達到其預(yù)期目標，需要更多的農(nóng)藥以獲得對目標的充分覆蓋。

實際上，已使用兩種化學(xué)方法來降低農(nóng)藥水溶液噴霧期間的小液滴漂移量。

在第一種方法中，使用高分子量水溶性聚合物如瓜耳膠、黃原膠、聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯和其他烯屬不飽和單體作為農(nóng)業(yè)應(yīng)用中的漂移控制劑。通常接受的是，給出最佳噴霧漂移控制的聚合物為非離子性的(例如丙烯酰胺均聚物)或具有較低的陰離子含量(例如5-30重量％)且還具有較高的特性粘度，例如高于6dl/g。瓜耳膠是目前全球市場上最廣泛使用的一種漂移控制劑。據(jù)信聚合物在噴霧期間產(chǎn)生提高的拉伸粘度，這是漂移控制相對于噴霧水得以改善的原因。不幸的是，這些聚合物具有各種缺點。一個缺點是其溶液往往由于高分子量聚合物經(jīng)歷聚合物鏈的機械降解這一事實而顯示出其應(yīng)用性的不可逆損失。另一個缺點是需要很長時間將高分子量聚合物最終分散或溶解于含水液體中，這可導(dǎo)致可能堵塞噴嘴的許多大且未溶解的顆粒。使用聚合物作為漂移控制劑的又一個缺點是聚合物難以摻入高鹽預(yù)混農(nóng)藥配制劑中而不導(dǎo)致膠凝或相分離。此外，聚合物漂移控制劑主要完成一項任務(wù)—控制噴霧期間的小液滴漂移。

在第二種方法中，使用含有乳化劑和疏水性物質(zhì)如礦物油或甲酯的作物油濃縮物(COC)。在水中稀釋時，COC可形成水包油(o/w)乳液，這可減少噴霧期間的細液滴，因此其可用作漂移控制劑。然而，如果農(nóng)藥化學(xué)配制劑是除草劑且包含水溶性鹽如草甘膦(glyphosate)的異丙銨鹽作為活性成分，則不推薦COC，這是因為COC可降低所述活性成分的功效。

噴霧模式在小液滴漂移中起著重要的作用。當噴霧水時，許多小液滴形成容易地隨風(fēng)漂移走的霧。當噴霧含有漂移控制劑如瓜耳膠的噴霧水溶液時，對噴霧模式加以改進以使得小液滴的數(shù)量大大減少。當噴霧體積保持相同時，小液滴數(shù)量的減少提高了液滴的尺寸。實際上，含有瓜耳膠作為漂移控制劑的典型噴霧溶液的尺寸提高通常過大，以至于存在許多往往從植物葉片反彈走且浪費的粗液滴。數(shù)年來，研究人員發(fā)現(xiàn)最佳噴霧模式具有100-400μm的液滴尺寸分布。

本發(fā)明的目的是提供一種表面活性劑組合物和一種能在水環(huán)境中形成具有宏觀結(jié)構(gòu)的分散體系，由此導(dǎo)致在噴霧農(nóng)業(yè)農(nóng)藥溶液期間霧中細液滴數(shù)量減少的方法，其中分散顆粒的尺寸為1-100μm且所述分散顆粒的濃度為0.001-5重量％。

發(fā)明簡述

本發(fā)明涉及一種表面活性劑組合物和一種能在水環(huán)境中形成具有宏觀結(jié)構(gòu)的分散體系，由此導(dǎo)致在噴霧農(nóng)業(yè)農(nóng)藥溶液期間霧中細液滴數(shù)量減少的方法，其中分散顆粒的尺寸為1-100μm且所述分散顆粒的濃度為0.001-5重量％。

本發(fā)明還涉及一種包含活性成分和至少一種表面活性劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑能形成包含分散相的農(nóng)業(yè)化學(xué)噴霧水溶液，所述分散相包含平均粒度為1-100μm的分散顆粒，其中所述分散顆粒的濃度為約0.001-5重量％，且其中與不存在所述表面活性劑的相同噴霧水溶液相比，所述噴霧水溶液能將噴霧期間霧中的尺寸小于150μm的細液滴體積減少至少20％。

本發(fā)明進一步涉及一種包含至少一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分和至少一種表面活性劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)噴霧水溶液，其中所述噴霧溶液包含分散相，所述分散相包含平均粒度為1-100μm的分散顆粒，其中所述分散顆粒的濃度為約0.001-5重量％，且其中與不存在所述表面活性劑的相同噴霧水溶液相比，所述噴霧水溶液能將噴霧期間霧中的尺寸小于150μm的細液滴體積減少至少20％。

本發(fā)明還涉及一種降低在用噴霧裝置噴霧期間農(nóng)業(yè)化學(xué)噴霧水溶液的噴霧漂移的方法，其包括向所述農(nóng)業(yè)化學(xué)噴霧水溶液中添加有效形成包含平均粒度為1-100μm的分散顆粒的分散相的量的至少一種表面活性劑，其中所述分散顆粒的濃度為約0.001-5重量％，且其中與不存在所述表面活性劑的相同噴霧水溶液相比，所述噴霧水溶液能將噴霧期間霧中的尺寸小于150μm的細液滴體積減少至少20％。

發(fā)明詳述

本發(fā)明的一個實施方案涉及一種即噴型農(nóng)藥化學(xué)配制劑，其中所述農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑為能降低噴霧期間的漂移且包含農(nóng)藥、表面活性劑和水的分散體。

本發(fā)明的另一實施方案涉及一種濃縮的農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑，其包含農(nóng)藥和表面活性劑，其中所述濃縮的農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑在水中稀釋時能形成分散體，其中所述分散體能降低噴霧期間的漂移。所述濃縮的農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑可為固體配制劑、澄清液體配制劑或穩(wěn)定的混濁液體配制劑。

本發(fā)明的又一實施方案涉及一種在添加至噴霧桶中時能形成分散體，從而形成即噴型含水農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑的表面活性劑，其中所述分散體能降低噴霧期間的漂移。

具體地，在上述實施方案中，所述分散體的特征在于具有1-100μm的分散顆粒尺寸和約0.001-5重量％的分散顆粒濃度，在另一實施方案中為約0.001-0.1％，在又一實施方案中為約0.01-1％，在又一實施方案中為1-3％，且其中所述配制劑能將在噴霧所述分散體期間霧中的尺寸小于150μm的細液滴體積減少至少20％。在一個實施方案中，所述分散體的特征在于具有2-20μm(在另一實施方案中為20-60μm)的分散顆粒尺寸和0.001-5重量％，在另一實施方案中為約0.001-0.1％，在又一實施方案中為約0.01-1％，在又一實施方案中為1-3％的分散顆粒濃度，且其中所述配制劑能將在噴霧所述分散體期間霧中的尺寸小于150μm的細液滴體積減少至少20％。在另一實施方案中，所述分散體的特征在于具有5-10μm(在另一實施方案中為4-40μm)的分散顆粒尺寸和0.001-5重量％，在另一實施方案中為約0.001-0.1％，在又一實施方案中為約0.01-1％，在又一實施方案中為1-3％的分散顆粒濃度，且其中所述配制劑能將在噴霧所述分散體期間霧中的尺寸小于150μm的細液滴體積減少至少20％。在噴霧期間霧中細液滴體積的所述至少20％減少通過使所述配制劑中具有所述表面活性劑而實現(xiàn)。

優(yōu)選的分散體系基本上不含COC中所用的作物油。

所述分散體系中的分散顆粒通常為囊泡或脂質(zhì)體。所述分散顆?？蓪⑷绻嬖诘奶砑觿┎都谄渲小Ｈ欢?，優(yōu)選基本上不含COC中所用的作物油。在通篇中，分散顆粒的尺寸分布為數(shù)均值且可為雙?；蚨嗄５?。我們發(fā)現(xiàn)分散顆粒的尺寸和量二者對噴霧漂移控制而言是重要的。分散顆粒的存在對所述分散體系顯示出良好抗漂移性能而言是必要的，且分散顆粒的濃度在決定噴霧期間的細液滴量方面起著重要的作用。如果存在過多的分散顆粒，則很少或不降低噴霧漂移。如果存在過少的分散顆粒(通常表現(xiàn)為溶液的澄清性)，則抗漂移性能也不好。只有在分散顆粒的數(shù)量和尺寸適當?shù)仄胶鈺r，噴霧漂移降低才顯著。

一般而言，滿足上述要求的噴霧溶液的特征在于存在混濁度。

在通篇中，表面活性劑意指單一表面活性劑、表面活性劑的混合物或包含表面活性劑、聚合物如瓜耳膠或纖維素衍生的聚合物、稀釋劑如水或二醇或其他添加劑的表面活性劑組合物。附加的益處是特定表面活性劑可為所述農(nóng)藥體系提供額外的輔助。

就此而言，可用的表面活性劑包括但不限于陽離子或季鹽表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陰離子表面活性劑，和所有工業(yè)上已知的表面活性劑，包括聚硅氧烷表面活性劑、聚合物表面活性劑和含氟表面活性劑。并非每個類別的所有表面活性劑都是合適的，且即使是合適的表面活性劑，也必須滿足標準。本發(fā)明可用的表面活性劑的非限制性實例為：二牛油二甲基季鹽表面活性劑，優(yōu)選二牛油二甲基氯化物、具有2EO的C16-C22胺乙氧基化物及其氧化物和甜菜堿、具有2EO的C16-C22胺乙氧基化物季鹽、C12-C22二甲基氨基丙胺及其氧化物和甜菜堿、C12-C18二甲基氧化胺、C12-C18二甲基甜菜堿和衍生自DETA(二亞乙基三胺)的C12-C18酰胺基胺乙氧基化物及其氧化物和甜菜堿；優(yōu)選所述烴鏈衍生自先前所述的椰油、牛油、大豆油、玉米油、蓖麻油、椰子油、棕櫚油、卡諾拉(canola)油、豬油、花生油或妥爾油脂肪酸。

在一個實施方案中，所述表面活性劑為含氮表面活性劑。所述含氮表面活性劑可為具有氯離子、溴離子、甲基硫酸根、碳酸根或碳酸氫根的抗衡離子的二烴基二甲基季鹽表面活性劑；烴基二甲基酰胺基丙胺；烴基二甲基酰胺基丙基氧化胺或烴基二甲基酰胺基丙胺甜菜堿；烴基酰胺基胺乙氧基化物，其中所述烴基酰胺基胺乙氧基化物為衍生自烴基脂肪酸和二亞乙基三胺且隨后乙氧基化的產(chǎn)物；用2EO二乙氧基化的烴基甲基氯化物季鹽表面活性劑。上述含氮表面活性劑中的烴基為衍生自椰油、大豆油、棕櫚油、蓖麻油、牛油、玉米油、豬油、花生油或妥爾油(包括所述油的環(huán)氧化形式)的C12-C22(在一個實施方案中為C16-C22)飽和或不飽和的直鏈或支化烴基。

所述含氮表面活性劑也可為下式的叔胺表面活性劑：

其中R¹表示直鏈或支鏈(C₁₂-C₂₂)烷基，且R²和R³獨立地表示直鏈或支鏈(C₁-C₂₂)烷基。此外，所述含氮表面活性劑也可為下式的叔胺氧化物：

其中R⁴為直鏈或支鏈(C10-C22)烷基或烷基醚丙基，且R⁵和R⁶獨立地為直鏈或支鏈(C1-C22)烷基；或下式的乙氧基化物或丙氧基化物：

其中n為1-20的整數(shù)。在一個實施方案中，所述叔胺氧化物為椰油二甲基氧化胺。

此外，所述含氮表面活性劑可為衍生自烷氧基化烴基胺的烷氧基化氧化胺，其中所述烴基為衍生自椰油、大豆油、棕櫚油、蓖麻油、牛油、玉米油、豬油、花生油或妥爾油(包括所述油的環(huán)氧化形式)的C12-C22飽和或不飽和直鏈或支化烴基。在一個實施方案中，所述烷氧基化氧化胺為具有2個乙氧基化單元(2EO)的乙氧基化烴基氧化胺。

所述含氮表面活性劑還可為烷氧基化酰胺。所述烷氧基化酰胺可為脂肪酸與二乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物。此外，所述烷氧基化酰胺可被2-20個乙氧基化單元乙氧基化。

或者，所述烷氧基化酰胺可為脂肪酸與單乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其也可被2-20個乙氧基化單元乙氧基化。

由于存在分散顆粒相，所述噴霧溶液中通常具有霧度或混濁度。換言之，澄清的噴霧溶液通常不具有良好的漂移控制性能。將混濁度與良好的漂移控制相關(guān)聯(lián)是非常有幫助的且是一個重要的工具。該發(fā)現(xiàn)為農(nóng)夫提供了判斷其向噴霧桶中添加的漂移控制劑是否起作用的便利工具，這是因為他們簡單地查看噴霧溶液的外觀就能知道結(jié)果，而無需進行復(fù)雜的試驗。該發(fā)現(xiàn)對開發(fā)漂移控制配制劑的配制者而言也是重要的。噴霧溶液中存在混濁度是良好漂移控制的必要條件。

本發(fā)明的組合物可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式制備，包括但不限于罐內(nèi)和桶內(nèi)混合，且最終配制劑的施用可在出苗前或出苗后進行。特別地，出苗后施用具有優(yōu)勢。

在一個實施方案中，所述農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑為包含本發(fā)明表面活性劑漂移控制劑且具有改善的漂移控制的除草劑配制劑。合適的除草劑包括但不限于：乙草胺(acetochlor)、氟鎖草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、莠滅凈(ametryn)、磺氨黃隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、殺草強(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、黃草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑黃隆(azimsulfuron)、草除靈(benazolin)、氟草胺(benfluralin)、芐嘧黃隆(bensulfuron-methyl)、噻草平(bentazone)、治草醚(bifenox)、binalafos、雙嘧苯甲酸鈉(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、butroxidim、唑草胺(cafenstrole)、長殺草(carbetamide)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、殺草敏(chloridazon)、氯嘧黃隆(chlorimuron-ethyl)、chlorobromuron、綠麥隆(chlorotoluron)、綠黃隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、醚黃隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、異惡草酮(clomazone)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、唑嘧磺胺鹽(cloransulam-methyl)、綠黃隆(chlorsulfuron)、草凈津(cyanazine)、草滅特(cycloate)、環(huán)丙黃隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、茅草枯(dalapon)、異苯敵草(desmedipham)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、抑害胺(dichlormid)、唑嘧磺胺(diclosulam)、吡氟草胺(diflufenican)、丁隆(dimefuron)、dimepipeate、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、敵草快(diquat)、敵草隆(diuron)、禾草畏(esprocarb)、ethalfiuralin、胺苯黃隆(ethametsulfuron-methyl)、乙呋草黃(ethofumesate)、乙氧嘧黃隆(ethoxysulfuron)、四唑草胺(fentrazamide)、啶嘧黃隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟嗪酮(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟啶黃隆(flupyrsulfuron-methyl)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草煙(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、氟黃胺草醚(fomesafen)、甲酰胺黃隆(foramsulfuron)、草甘膦(glyphosate)、草銨膦(glufosinate)、六嗪同(hexazinone)、咪草酯(imazamethabenz-m)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草煙(imazapic)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)、啶咪黃隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆(lodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、異丙隆(isoproturon)、異惡草胺(isoxaben)、異氟草(isoxaflutole)、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、苯噻草胺(mefenacet)、甲磺胺黃隆(mesosulfuron-methyl)、硝磺酮(mesotrione)、苯嗪草(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、秀谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、賽克津(metribuzin)、精甲磺胺黃隆(metsulfuron-methyl)、草達滅(molinate)、甲胂一鈉(MSMA)、草萘胺(napropamide)、煙嘧黃隆(nicosulfuron)、達草滅(norflurazon)、黃草消(oryzalin)、炔丙唑草(oxadiargyl)、惡草靈(oxadiazon)、環(huán)丙氧黃隆(oxasulfuron)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、對草快(paraquat)、胺硝草(pendimethalin)、苯敵草(phenmedipham)、毒莠定(picloram)、丙草胺(pretilachlor)、Profoxydim、撲草凈(prometryn)、敵稗(propanil)、異丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、戊炔草胺(propyzamide)、芐草丹(prosulfocarb)、氟丙黃隆(prosulfuron)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron)、達草止(pyridate)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、玉嘧黃隆(rimsulfuron)、稀禾定(sethoxydim)、西瑪津(simazine)、S-異丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、乙黃黃隆(sulfosulfuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、醌肟草(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、去草凈(terbutryn)、噻黃隆(thifensulfuron-methyl)、甲硫苯威(methiobencarb)、肟草酮(tralkoxydim)、野麥畏(tri-allate)、醚苯黃隆(triasulfuron)、苯黃隆(tribenuron-methyl)、定草酯(triclopyr)、三氟啶黃隆(trifloxysulfuron)、氟樂靈(trifluralin)、氟胺黃隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲黃隆(tritosulfuron)及其混合物和組合。優(yōu)選的除草劑為乙草胺(acetochlor)、莠去津(atrazine)、麥草畏(dicamba)、草銨膦(glufosinate)、對草快(paraquat)及其混合物和組合。更優(yōu)選的除草劑為草甘膦(glyphosate)、莠去津(atrazine)、麥草畏(dicamba)、草銨膦(glufosinate)及其混合物和組合。最優(yōu)選的除草劑為草甘膦(glyphosate)的鹽和草銨膦(glufosinate-ammonium)。當所述除草劑為酸時，其可以以酸形式使用，但優(yōu)選所述除草劑呈選自如下組中至少一種的鹽形式：胺鹽、鋰鹽、鈉鹽、銨鹽或鉀鹽。應(yīng)指出的是在通篇中，當除草劑在本文中以通用名出現(xiàn)而不指明抗衡離子時，這意指其酸形式和鹽形式二者。

在另一實施方案中，所述農(nóng)藥化學(xué)配制劑為包含本發(fā)明表面活性劑漂移控制劑且具有改善的漂移控制的殺真菌劑配制劑。合適的殺真菌劑的實例包括但不限于：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、aldimorph、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敵菌靈(anilazine)、戊環(huán)唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、樂殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯(biphenyl)、雙苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-S)、啶酰菌胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌靈(bupirimate)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、銅、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、抑菌靈(dichlofluanid)、抑菌靈(dichlofluanid)、噠菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、敵螨普(dinocap)、二噻農(nóng)(dithianon)、嗎菌靈(dodemorph)、多果定(dodine)、克瘟散(edifenphos)、enestrobin、氧唑菌(epoxiconazole)、乙環(huán)唑(etaconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑靈(etridiazole)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、呋菌胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、毒菌錫乙酸鹽(fentin acetate)、毒菌錫氯(fentin chloride)、毒菌錫氫氧化物(fentin hydroxide)、福美鐵(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、氟菌(fludioxonil)、氟嗎啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-Al)、四氯苯酞(fthalide)、麥穗寧(fuberidazole)、呋氨丙靈(furalaxyl)、呋吡唑靈(furametpyr)、雙胍鹽(guazatine)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazole)、烯菌靈(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、iodocarb、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos(IBP))、異丙定(iprodione)、異丙菌胺(iprovalicarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、異噻菌胺(isotianil)、春雷素(kasugamycin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、laminarin、代森錳鋅(mancozeb)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、代森錳(maneb)、生物材料、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧滅繡胺(mepronil)、meptyldinocap、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、代森聯(lián)(metiram)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、礦物油、有機油、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、異噻菌酮(octhilinone)、甲呋酰胺(ofurace)、origin、肟醚菌胺(orysastrobin)、霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、咪唑(oxpoconazole)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、土霉素(oxytetracycline)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、亞磷酸和啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、多氧霉素(polyoxin)、碳酸氫鉀、噻菌靈(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、殺菌利(procymidone)、百維靈(propamocarb)、丙環(huán)唑(propiconazole)、甲基代森鋅(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、胺丙威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、pyribencarb、稗草畏(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene(PCNB))、鹽、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、螺茂胺(spiroxamine)、鏈霉素(streptomycin)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、teclofthalam、四氯硝基苯(tecnazene(TCNB))、特比萘芬(terbinafine)、氟醚唑(tetraconazole)、thiabendazole、溴氟唑菌(thifluzamide)、托布津(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、唑菌嗪(triazoxide)、三環(huán)唑(tricyclazole)、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、有效霉素(validamycin)、valiphenal、烯菌酮(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)及其混合物和組合。

本發(fā)明的又一實施方案為一種具有改進的漂移控制且包含本發(fā)明的表面活性劑漂移控制劑的殺蟲劑配制劑。合適的殺蟲劑實例包括但不限于：煤油或硼砂、植物材料或天然有機化合物(煙堿(nicotine)、除蟲菊酯(pyrethrin)、馬錢子堿和魚藤酮(rotenone))、氯代烴(滴滴涕(DDT)、林丹(lindane)、氯丹(chlordane))、有機磷酸酯(馬拉硫磷(malathion)和二嗪農(nóng)(Diazinon))、氨基甲酸酯類(甲萘威(carbaryl)和殘殺威(propoxur))、熏蒸劑(萘)和苯(衛(wèi)生球)、合成擬除蟲菊酯及其混合物和組合。

本發(fā)明的又一實施方案為具有改善的漂移控制的選自上述組的任何除草劑、殺真菌劑和殺蟲劑的混合物，其包含本發(fā)明的表面活性劑漂移控制劑。

上述特定表面活性劑和農(nóng)藥的列表并非旨在涵蓋所有可能性。

附圖說明

圖1為在光學(xué)顯微鏡下采集的表5中1號試樣的微觀結(jié)構(gòu)；

圖2為在噴霧漂移中<150μm的液滴的體積％。

現(xiàn)在將借助下文非限制性實施例闡述本發(fā)明。

我們使用Sympatec Helos-R系列激光衍射系統(tǒng)來測量噴霧期間的液滴分布(噴霧條件：40psi，Teejet 8002對噴嘴)。

試樣描述：

表1.本專利中所述的化學(xué)物質(zhì)

實施例1：分散顆粒的尺寸對抗漂移性能的影響

在噴霧期間，純水形成許多易漂移的細液滴(通常47-50體積％具有<150μm的尺寸)。向水中添加0.2％L-77，從而形成混濁分散體，該分散體能將細液滴減少至～24％(細液滴減少～50％)。該體系被認為具有良好的抗漂移性能。然而，在均化后，同一混濁試樣變澄清，且在噴霧所述澄清試樣時產(chǎn)生的細液滴百分比變回至47％(大致與水相同的水平)(參見下表)。

表2.囊泡尺寸對Silwet L-77溶液的噴霧漂移性能的影響

在這種情況下，僅攪拌的試樣和均化的試樣中的分散L-77顆粒(囊泡)的體積百分比保持相同，這是因為L-77的濃度相同。均化的0.2％L-77(澄清，具有小顆粒)在噴霧期間形成與水同樣高的量的細液滴，而僅攪拌的0.2％L-77(混濁，具有大顆粒)在噴霧期間形成了少～50％的細液滴，這一結(jié)果表明分散體中的顆粒尺寸在決定噴霧期間的細液滴量方面起著關(guān)鍵性的作用。所述結(jié)果指出，具有抗漂移劑的噴霧溶液應(yīng)適當?shù)財噭?，從而不過多地降低顆粒尺寸。

實施例2：分散Silwet L-77顆粒的濃度對抗漂移性能的影響

混濁0.2％Silwet L-77的良好抗漂移性能也可由于添加少量特定添加劑而喪失。我們觀察到僅攪拌的0.2％L-77試樣(實施例1)中所存在的大囊泡在添加少量(0.05％)2,4-滴DMA活性成分或許多其他添加劑之后消失(體系變澄清)。在這種情況下，據(jù)信添加2,4-滴DMA能改變分散顆粒的微觀結(jié)構(gòu)，從而將分散顆粒的量降至如此低的濃度以至于該體系變得澄清?；鞚酟-77體系的良好抗漂移性在添加2,4-滴DMA之后失去其抗漂移性，此時其變得澄清。所述澄清的L-77體系如同水在噴霧期間那樣，形成許多細液滴。許多具有少量氧化乙烯單元的醇乙氧基化物的表現(xiàn)與L-77類似。我們確信醇乙氧基化物的分散體也為囊泡或脂質(zhì)體分散體。該實施例顯示，分散液滴(呈囊泡或脂質(zhì)體形式)的存在是該分散體系顯示出良好抗漂移性能所必需的，且顆粒的濃度在決定噴霧期間的細液滴量方面起著重要的作用。

該實施例證實，不能得出與表面活性劑的抗漂移性能有關(guān)的一般性結(jié)論?？蛊苿┤绱家已趸镌趯嶋H農(nóng)藥配制劑中可由于分散的宏觀結(jié)構(gòu)或混濁度的消失而喪失其抗漂移性能。

實施例3：分散季鹽表面活性劑顆粒在僅去離子水中的濃度對抗漂移性能的影響

噴霧在去離子水中具有不同濃度的2HT(通過干燥2HT-75IPA而獲得)的不同試樣。下表顯示了2HT濃度對尺寸小于150μm的液滴體積％的影響。細節(jié)示于下表中。

表3：2HT季鹽表面活性劑濃度對尺寸小于150μm的液滴體積％的影響

分散體的混濁性是由于Arquad 2HT囊泡或脂質(zhì)體的存在所導(dǎo)致的。結(jié)果表明，即使在0.01％的2HT低濃度下，所述體系也是混濁的，且噴霧漂移控制也是非常好的，其中細液滴減少約36％。在所研究的0.01-1％2HT濃度之間，漂移控制能力非常恒定。在該體系中不存在明顯的拉伸粘度提高(根據(jù)文獻所公開，這認為是必需的)。我們還借助基于激光衍射技術(shù)的粒度分析儀測量了分散顆粒的尺寸。結(jié)果顯示，在不同濃度下，該體系的粒度分布模式相似。所述分布主要具有兩個正態(tài)峰，一個峰位于約20μm(大得多的峰)處，且另一個位于200μm尺寸處。

實施例4：分散顆粒(2HT)的濃度對抗漂移性能的影響

用水稀釋5.0％(活性成分)2,4-滴DMA+5.0％(活性成分)2HT-75PG的乳狀試樣。噴霧期間的細液滴量經(jīng)歷最小值，這對應(yīng)于所述試樣的混濁度(外觀)。結(jié)果示于下表中。

表4.分散顆粒(2HT)的濃度和溶液外觀對2,4-滴除草劑體系的抗漂移性能的影響

該實施例顯示，2HT可用作農(nóng)藥(例如2,4-滴DMA)的抗漂移劑。

所述分散體為二牛油二甲基季鹽表面活性劑在2,4-滴DMA噴霧溶液中的分散體。我們相信所述分散顆粒呈囊泡或脂質(zhì)體形式。

該結(jié)果再次表明，囊泡的量對噴霧控制很重要。如果囊泡數(shù)量過多，則不會降低噴霧漂移。如果囊泡數(shù)量過少(表現(xiàn)為溶液的澄清性)，則抗漂移性能也不好。只有在囊泡數(shù)量處于正確的位置時，噴霧漂移降低才顯著。

實施例5：在下表中，二牛油二甲基季鹽表面活性劑(Arquad 2HT-75IP A)可導(dǎo)致細液滴減少～50％(<150μm，與試樣1、6和15相比)。

表5.不同噴霧溶液中的細液滴(小于150μm)體積及其外觀

*：新制備的12號試樣的外觀是混濁的，且噴霧數(shù)據(jù)顯示僅32.95％的噴霧液滴小于150微米。然而，當將所述試樣在室溫下儲存過夜時，該試樣變澄清。噴霧數(shù)據(jù)顯示小于150微米的噴霧液滴體積與單獨的2,4-滴DMA相同。

在光學(xué)顯微鏡下僅檢測顯示出良好漂移控制性能的試樣的微觀結(jié)構(gòu)(囊泡)。圖1為對表5中的1號試樣所采集的微觀結(jié)構(gòu)。

圖1中所示的明顯顆粒的尺寸為～45至～2。該極小的顆粒無法用光學(xué)顯微鏡精確測量。

所述數(shù)據(jù)還可以以相圖形式繪制(圖2)。

在所述相圖中，相邊界曲線下方的區(qū)域是澄清的。在該區(qū)域中，與水相比，細液滴不減少。在20:70:10的組成處，初始試樣是混濁的，且細液滴％為33％。然而，在過夜后，所述試樣變澄清，且細液滴％變?yōu)?0％(即，與水相比，細液滴不減少)。在相邊界上方的區(qū)域中，由于存在囊泡，試樣是混濁的。然而，并非該混濁區(qū)域中的所有組成都具有減少細液滴的能力(例如組成40:5:55)。發(fā)現(xiàn)最佳細液滴減少區(qū)域為約60:10:30的組成。

該實施例中所用的一種組分T/20為烷基胺乙氧基化物，其是用于草甘膦(最通用的桶混除草劑)的常規(guī)助劑。如相圖中所示，Ethomeen T/20自身在該體系中不具有漂移控制性能。實際上，Ethomeen T/20可破壞由許多漂移控制表面活性劑體系產(chǎn)生的宏觀結(jié)構(gòu)如囊泡或脂質(zhì)體的形成，從而使得所述表面活性劑在漂移控制中不起作用。該實施例中所示的結(jié)果證實，即使在烷基胺乙氧基化物存在下，Arquad 2HT也能控制漂移。

在該實施例中，草甘膦的存在不非常顯著地影響噴霧漂移結(jié)果。漂移降低僅受到表面活性劑濃度和組成的影響。

其再次顯示，分散液滴(呈囊泡或脂質(zhì)體形式)的存在或混濁度的存在是該體系顯示出良好抗漂移性能所必需的。

實施例6：Arquad 2HT對2,4-滴DMA和Weather Max體系的漂移能力的影響

表6.Arquad 2HT對2,4-滴DMA和Weather Max體系的漂移能力的影響

其顯示分散液滴(呈囊泡或脂質(zhì)體形式)的存在是該體系顯示出良好抗漂移性能所必需的，然而，表面活性劑的濃度對漂移降低性能而言也是關(guān)鍵的。

實施例7：不同表面活性劑和表面活性劑混合物對噴霧1％2,4-滴DMA體系期間的液滴尺寸的影響

表7.各表面活性劑對噴霧液滴尺寸分布的影響(處于1％(活性成分)2,4-滴DMA中的0.025％表面活性劑)

所述數(shù)據(jù)顯示，由于噴霧溶液是澄清的(無分散顆粒)，各表面活性劑單獨不能減少1％(活性成分)2,4-滴DMA中的細液滴的量。

表8.表面活性劑混合物對粒度分布的影響(處于1％(活性成分)2,4-滴DMA中的0.025％表面活性劑)

除1號之外，所有試樣均稍微混濁。

該實施例顯示，表面活性劑的組合對獲得良好漂移控制而言是關(guān)鍵的。

實施例8：

研究了在噴霧稀膠乳產(chǎn)品(AC261高光澤度乳膠漆，研究濃度范圍為0.2-2.0％)期間細液滴的量。該實施例中的數(shù)據(jù)顯示，永久球(膠乳顆粒)的量或者固體顆粒的存在不會導(dǎo)致噴霧溶液中的細液滴的減少。即，其進一步證實非永久分散液滴如囊泡(或脂質(zhì)體)的存在是分散體系顯示出良好抗漂移性能所必需的。

表9.Primal AC261濃度對噴霧溶液細液滴減少的影響

所述數(shù)據(jù)證實，噴霧溶液具有顯著減少的細液滴(<150μm)數(shù)量的必要條件是(1)噴霧液必需一些混濁度，和(2)所述混濁度必需來自于包含處于水中的表面活性劑的非永久性分散相。