本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護領(lǐng)域，特別是涉及一種具有改進(jìn)性能的殺蟲組合物。具體涉及一種包含阿維菌素和四聚乙醛的增效殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
活性組分阿維菌素(Abamectin)是一種被廣泛使用的農(nóng)用或獸用殺菌、殺蟲、殺螨劑。阿維菌素對螨類和昆蟲具有胃毒和觸殺作用，不能殺卵。作用機制與一般殺蟲劑不同的是干擾神經(jīng)生理活動，刺激釋放γ-氨基丁酸，而氨基丁酸對節(jié)肢動物的神經(jīng)傳導(dǎo)有抑制作用。螨類成蟲、若蟲和昆蟲幼蟲與阿維菌素接觸后即出現(xiàn)麻痹癥狀，不活動、不取食，2～4天后死亡。因不引起昆蟲迅速脫水，所以阿維菌素致死作用較緩慢。阿維菌素對捕食性昆蟲和寄生天敵雖有直接觸殺作用，但因植物表面殘留少，因此對益蟲的損傷很小。阿維菌素在土內(nèi)被土壤吸附不會移動，并且被微生物分解，因而在環(huán)境中無累積作用，可以作為綜合防治的一個組成部分。調(diào)制容易，將制劑倒入水中稍加攪拌即可使用，對作物亦較安全。
活性組分仲四聚乙醛(Metaldehyde)是一種選擇性強的殺蟲劑，有特殊香味，有很強的引誘力。當(dāng)螺受引誘劑的吸引而取食或接觸到藥劑后，使螺體內(nèi)乙酰膽堿酯酶大量釋放，破壞螺體內(nèi)特殊的黏液，使螺體迅速脫水，神經(jīng)麻痹，并分泌黏液，由于大量體液的流失和細(xì)胞被破壞、導(dǎo)致螺體、蛞蝓等在短時間內(nèi)中毒死亡。
實際的農(nóng)藥經(jīng)驗已經(jīng)表明，重復(fù)且專一施用一種活性化合物來防治農(nóng)業(yè)害蟲在很多情況下將導(dǎo)致靶標(biāo)生物快速選擇性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治害蟲。通過將具有不同作用機理的活性化合物進(jìn)行組合，可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是針對殺蟲劑在實際應(yīng)用中抗性以及土壤殘留問題，篩選出含有兩種不同殺蟲原理的殺蟲劑阿維菌素和四聚乙醛進(jìn)行復(fù)配，以提高殺蟲劑防治效果，延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。
本發(fā)明的另一目的是提供一種上述農(nóng)藥組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物軟體動物蟲害中的用途。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到：
本發(fā)明提供了一種具有增效作用的殺蟲組合物，該組合物中含有有效成分A和B，有效成分A為阿維菌素，有效成分B為四聚乙醛。
發(fā)明人通過試驗發(fā)現(xiàn)，上述殺蟲組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。含有組分A與組分B的化合物結(jié)構(gòu)類型不同，作用機制各異，兩者復(fù)配能夠擴大防治譜，并且可以在一定程度上延緩抗性的產(chǎn)生和發(fā)展速度，且組分A與組分B之間無交互抗性。
本發(fā)明組合物的有效成分可以只包含A和B，也可以在不影響組合物整體性能的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步包含其他有效成分。
在一種方案中，本發(fā)明殺蟲組合物的有效成分阿維菌素和四聚乙醛的重量比為1：0.1～80。
在另一種方案中，本發(fā)明殺蟲組合物的有效成分阿維菌素和四聚乙醛的重量比為1：1～70。
在一種優(yōu)選的方案中，A和B兩組分之間的重量比可以任意地在下述配比的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整：1：0.1、1：0.2、1：0.3、1：0.4、1：0.5、1：0.6、1：0.7、1：0.8、1：0.9、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19、1：20、1：21、1：22、1：23、1：24、1：25、1：26、1：27、1：28、1：29、1：30、1：31、1：32、1：33、1：34、1：35、1：36、1：37、1：38、1：39、1：40、1：41、1：42、1：43、1：44、1：45、1：46、1：47、1：48、1：49、1：50、1：51、1：52、1：53、1：54、1：55、1：56、1：57、1：58、1：59、1：60、1：61、1：62、1：63、1：64、1：65、1：66、1：67、1：68、1：69、1：70、1：71、1：72、1：73、1：74、1：75、1：76、1：77、1：78、1：79、1：80，也可以在以上任意兩個配比所組成的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，這些配比可以包括為重量比，也可包括重量體積比，或摩爾比。
為充分發(fā)揮本發(fā)明的作用效果，本發(fā)明組合物還可以與其他農(nóng)藥(如殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑)、肥料等混合使用，這些與之混用的均為現(xiàn)有技術(shù)公開的常用的農(nóng)藥或肥料。合適的肥料包括：無機肥或有機肥，具體的肥料如含有氮、磷、鉀等中的一種或幾種大量元素，或含有銅、鐵、錳、鋅、硼、鈣、鎂、硫等中的一種或幾種微量元素，或含有腐殖酸、氨基酸等肥料的至少一種的混合物。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以由有效成分與農(nóng)藥助劑共同制成農(nóng)藥上可接受的劑型。
本發(fā)明的組合物中有效成分的質(zhì)量含量可以為2～95％，優(yōu)選5～90％。
本發(fā)明組合物中可以包含載體、助劑和/或表面活性劑。在施用的過程中可以混合常用的助劑。
合適的助劑可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì)，例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。
本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長的地上部分，特別是葉部或葉面?？梢詫⒅参锏纳L場所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或者將組合物以固體形式施用于土壤中，如以顆粒形式(土壤施用)，組合物可以由土壤經(jīng)植物根部進(jìn)入植物體內(nèi)(內(nèi)吸作用)。
這些組合物可以僅僅包含活性成分(又稱有效成分)進(jìn)行施用，也可以與添加劑或助劑一起混合使用，因此本發(fā)明的組合物可以制備成各種劑型，例如可濕性粉劑、懸浮劑、顆粒劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、乳油、水分散粒劑等。根據(jù)這些組合物的性質(zhì)以及施用組合物所要達(dá)到的目的和環(huán)境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類的方法施用。
可用已知的方法可以將本發(fā)明的組合物制備成各種劑型，如可以將有效成分與助劑，如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。
上述的溶劑可選自芳香烴，優(yōu)選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環(huán)已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環(huán)已酮，強極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
上述的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土；合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機性質(zhì)或有機性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學(xué)性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
本發(fā)明的組合物中兩種有效成分表現(xiàn)為增效效果，該組合物的活性比使用單個化合物的活性預(yù)期總和，以及單個化合物的單獨活性更為顯著。增效效果表現(xiàn)為允許施用量減少、更寬的防治譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數(shù)幾次施用更好的控制螺類害蟲、以及加寬了可能的施用間隔時間。
本發(fā)明的殺蟲組合物可應(yīng)用在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物軟體動物蟲害尤其是螺類害蟲方面，所述的螺類害蟲包括但不限于蝸牛、蛞蝓、福壽螺等。
本發(fā)明的殺蟲組合物的表現(xiàn)出的其它特點主要表現(xiàn)為：1、由于本組合物的兩個單劑化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩個單劑單獨使用所產(chǎn)生的抗性問題；2、本發(fā)明的組合物對作物安全、防效好。經(jīng)試驗證明，本發(fā)明殺蟲劑組合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對防治對象表現(xiàn)出明顯的增效以及互補作用。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
以下實施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
一、劑型制備實施例
(一)可濕性粉劑的加工及實施例
將活性成分阿維菌素與活性成分四聚乙醛與各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機粉碎后制得可濕性粉劑。
實施例1:44％阿維菌素·四聚乙醛可濕性粉劑
阿維菌素4％，四聚乙醛40％，硫酸銨6％，三乙基己基磷酸8％，二甲基亞砜5％，高嶺土補足至100％。
實施例2:61.5％阿維菌素·四聚乙醛可濕性粉劑
阿維菌素1.5％，四聚乙醛60％，碳酸氫鈉8％，三聚磷酸鈉5％,聚氧乙烯烷基酚醚10％，硅藻土補足至100％。
實施例3:35.5％阿維菌素·四聚乙醛可濕性粉劑
阿維菌素0.5％，四聚乙醛35％，十二烷基硫酸鈉6％，木質(zhì)素磺酸鈉5％,尿素3％，凹凸棒土補足至100％。
(二)懸浮劑的加工及實施例
將活性成分阿維菌素與四聚乙醛，與分散劑、潤濕劑、增稠劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后補加水混合均勻過濾即得成品。
實施例4：20％阿維菌素·四聚乙醛懸浮劑
阿維菌素10％，四聚乙醛10％，聚丙烯酰胺5％,吐溫-80 6％,硅酸鎂鋁5％，硅油0.05％水補足至100％。
實施例5：31％阿維菌素·四聚乙醛懸浮劑
阿維菌素1％，四聚乙醛30％，木質(zhì)素萘磺酸鈉鹽4％,拉開粉BX 7％，黃原膠4％，氨水0.1％，水補足至100％。
實施例6：40.5％阿維菌素·四聚乙醛懸浮劑
阿維菌素0.5％，四聚乙醛40％，纖維素衍生物5％，磷酸酯6％，羥甲基纖維素2％，聚氧乙烯甘油醚0.08％，水補足至100％。
(三)顆粒劑的加工及實施例
將活性成分阿維菌素與活性成分四聚乙醛與各種助劑及填料等按比例粉碎、攪拌、混合，制成粒劑即可。
實施例7：5.25％阿維菌素·四聚乙醛顆粒劑
阿維菌素0.25％，四聚乙醛5％，烷基苯萘磺酸鹽2％,甲苯5％，乙二醇3％，硫酸銨2％，高嶺土補足至100％。
實施例8：10.2％阿維菌素·四聚乙醛顆粒劑
阿維菌素0.2％，四聚乙醛10％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4％，二甲苯6％，丙三醇5％，尿素3％，白炭黑補足至100％。
實施例9：15.25％阿維菌素·四聚乙醛顆粒劑
阿維菌素0.25％，四聚乙醛15％，二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛縮合物7％，環(huán)己酮6％，丙二醇5％，膨潤土5％，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100％。
實施例10：84％阿維菌素·四聚乙醛顆粒劑
阿維菌素14％，四聚乙醛70％，烷基苯萘磺酸鹽5％,木質(zhì)素苯磺酸鈉4％,硅藻土補足至100％。
實施例11：55％阿維菌素·四聚乙醛顆粒劑
阿維菌素50％，四聚乙醛5％，碳酸氫鈉8％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物7％,十二烷基硫酸鈉9％高嶺土補足至100％。
二、藥效驗證試驗
(一)生物測定實施例
以阿維菌素作為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，計算病情指數(shù)和防治效果。將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)級共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表1。
實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100
理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)*混劑中B的百分含量
共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]*100
CTC≤80,組合物表現(xiàn)為拮抗作用,80＜CTC＜120，組合物表現(xiàn)為相加作用,CTC≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。
1、阿維菌素與四聚乙醛復(fù)配對十字花科蔬菜蝸牛的毒力測定試驗
表1阿維菌素與四聚乙醛不同配比復(fù)配對十字花科蔬菜蝸牛的毒力測定分析
結(jié)果(表1)表明，阿維菌素與四聚乙醛在配比1：0.1～80之間，共毒系數(shù)均在125以上，說明阿維菌素與四聚乙醛復(fù)配對蝸牛的防治具有顯著的協(xié)同增效作用，而在1：0.1～80區(qū)間之外，則僅顯現(xiàn)出對蝸牛的相加作用。
(二)田間藥效試驗
1、利用本發(fā)明制得的實施例來驗證阿維菌素與四聚乙醛的田間防治效果。
藥效試驗每個處理重復(fù)4次，于蟲害發(fā)生高峰期均勻施藥。每個處理小區(qū)隨機取5個點，每點標(biāo)定1m2，施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，施藥后7天記載殘留活蟲數(shù)，計算蟲口減退率，即防治效果。同時調(diào)查供試作物有無藥害癥狀。確定藥劑的安全性。
預(yù)期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y為單劑防效)
表2.阿維菌素與四聚乙醛復(fù)配對水稻福壽螺的田間防效試驗結(jié)果
測定結(jié)果(表2)表明，阿維菌素與四聚乙醛復(fù)配對防治水稻福壽螺的防效明顯提高，說明二者復(fù)配對水稻福壽螺有顯著的協(xié)同增效作用。在整個試驗過程中，在本發(fā)明組合物制劑的用量范圍內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)對水稻生長的藥害現(xiàn)象，說明本發(fā)明的組合物對水稻生長是安全的。