本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種增效農(nóng)藥組合物及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
環(huán)氧蟲啶(9-((6-氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧雜-10,11-二氫咪唑并[2,3-a]雙環(huán)[3,2,1]辛-3-烯)是我國自主研發(fā)的一種結(jié)構(gòu)新穎的新煙堿殺蟲劑。與商品化的新煙堿殺蟲劑不同，環(huán)氧蟲啶的硝基取代基為順式構(gòu)型。構(gòu)型的改變給化合物的殺蟲活性和作用機制帶來重要影響。環(huán)氧蟲啶不僅對飛虱、粉虱、蚜蟲、盲蝽、介殼蟲以及葡萄斑葉蟬等刺吸式口器害蟲具有良好的防效，而且對產(chǎn)生吡蟲啉抗性的害蟲亦表現(xiàn)出高活性，其中對抗性褐飛虱的毒力比吡蟲啉高50倍。環(huán)氧蟲啶屬于高效低毒的綠色農(nóng)藥，對非靶標節(jié)肢動物毒性低，環(huán)境相容性好，而且對蜜蜂的安全性是吡蟲啉的10倍以上。在當(dāng)今吡蟲啉等傳統(tǒng)新煙堿類殺蟲劑抗性不斷增長的情況下，環(huán)氧蟲啶極有可能成為一個大有發(fā)展前途的新穎殺蟲劑。
茶皂素又稱茶皂苷或茶皂甙、茶皂角甙、茶皂草甙，是一種性能優(yōu)良的天然非離子型表面活性劑，也是一種極有前途的環(huán)保型農(nóng)藥增效助劑。茶皂素具有良好的乳化、潤濕、分散、滲透作用，茶皂素與農(nóng)藥復(fù)配使用，可以改善藥液的理化性能，提高農(nóng)藥對害蟲的毒力，降低農(nóng)藥的用量，特別有利于延緩害蟲抗性的發(fā)展。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種增效農(nóng)藥組合物及應(yīng)用，具體技術(shù)方案如下：
一種增效農(nóng)藥組合物，由環(huán)氧蟲啶和茶皂素組成，兩者的質(zhì)量比為1:0.01～1:100，優(yōu)選為1:0.1～1:50，更優(yōu)選為1:1～1:50。
如上所述的增效農(nóng)藥組合物配制而成的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑或微囊懸浮劑。
1)在配制水分散粒劑時所用助劑：
潤濕劑可以是：磺酰琥珀酸鹽、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、脂肪醇、亞硫酸紙漿廢液、皂角粉、茶枯粉、拉開粉等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：木質(zhì)素磺酸鈉、萘磺酸鈉甲醛縮合物(NNO)、月桂醇聚氧乙烯醚、二辛基磺基琥珀酸鈉、烷基酚乙氧基化合物等，可以是一種或多種的混合物。
載體有：白炭黑、高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、蒙脫石等，可以是一種或多種的混合物。
崩解劑有：尿素、硫酸銨、氯化鈉、鈣和鋁的氯化物等，可以是一種或多種的混合物。
黏結(jié)劑有：聚乙二醇、聚乙烯醇、大豆卵磷脂、明膠、環(huán)糊精、淀粉等，可以是一種或多種的混合物。
2)在配制可濕性粉劑時所用助劑：
潤濕劑可以是：十二烷基苯磺酸鈉、農(nóng)乳2000系列、Span20、吐溫60、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基磺酸鹽、拉開粉等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、CMC等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：烷基磷酸酯及其烷氧化物、聚乙烯醇、磷酸鉀、潤濕滲透劑JFC等，可以是一種或多種的混合物。
載體可以是：陶土、凹凸棒土、高嶺土、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、泥煤、白炭黑等，可以是一種或多種的混合物。
3)在配制懸浮劑時所用助劑：
潤濕劑可以是：十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯硫酸鈉、優(yōu)酸鉀、琥珀酸二辛酯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、農(nóng)乳100、農(nóng)乳600、山梨醇聚氧乙烯醚等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、二丁基萘磺酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸酯鈉鹽、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等，可以是一種或多種的混合物。
增稠劑可以是：黃原膠、雜多糖、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、明膠、瓊脂、可溶性淀粉及其衍生物等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：膨潤土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑、硅藻土、珍珠巖粉等，可以是一種或多種的混合物。
防凍劑可以是：乙二醇、丙二醇、丙三醇、蔗糖、聚乙二醇400、聚乙烯吡咯烷酮等。
防腐劑可以是：水楊酸鈉、苯甲酸鈉、甲醛等。
消泡劑可以是：甘油的環(huán)氧乙烷化聚合物、硅酸類、C8～C10脂肪醇、月桂酸、棕櫚酸、磺酰胺等。
4)在配制乳油時所用助劑：
乳化劑可以是：農(nóng)乳0204、農(nóng)乳2201、農(nóng)乳0201、十二烷基苯磺酸鈣、OP-10、OP-20、農(nóng)乳600、By-15、辛烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基酚聚氧乙烯醚等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、亞磷酸酯類、多元醇、烷基磺酸酯及其取代銨鹽、取代環(huán)氧化物等。
5)在配制微乳劑時所用助劑：
乳化劑可以是：十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙烯基酚環(huán)氧乙烷化磷酸三乙醇胺鹽、烷基二聚氧乙烯磺酸鹽、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉、辛烷基酚聚氧乙烯醚等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：芳基磷酸酯、多元醇、烷基磺酸酯及其取代銨鹽、取代環(huán)氧化物、烷基磷酸酯等。
防凍劑可以是：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、蔗糖等。
防腐劑可以是：水楊酸鈉、苯甲酸鈉、甲醛等。
6)在配制水乳劑時所用助劑：
乳化劑可以是：環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、烷基苯磺酸鈣、環(huán)氧乙烷-脂肪伯胺縮合物、聚氧乙烯山梨糖醇苷酯、聚氧乙烯脂肪酸酯等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：聚乙烯醇、阿拉伯樹膠、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等，可以是一種或多種的混合物。
共乳化劑可以是：丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等烷醇類。
防凍劑可以是：乙二醇、丙三醇、尿素、硫酸銨、氯化鈉等。
防腐劑可以是：苯甲酸鈉、對羥基苯甲醛、1,2-苯并噻唑啉-3-酮(BIT)等
增稠劑可以是：聚丙烯酸酯、天然多糖、硅酸鎂鋁、黃原膠、明膠等，可以是一種或多種的混合物。
7)在配制微囊懸浮劑時所用助劑：
潤濕劑可以是：二異辛基丁二酸磺酸鈉、拉開粉BX(5、6-二丁基萘-2-磺酸鈉)、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯硫酸鈉、油酸鉀、琥珀酸二辛酯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、山梨醇聚氧乙烯醚等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、拉開粉BX(5、6-二丁基萘-2-磺酸鈉)、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、聚羧酸酯鈉鹽、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等，可以是一種或多種的混合物。
增稠劑可以是：甲基纖維素、海藻酸、硅酸類、黃原膠、雜多糖、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、明膠、瓊脂、可溶性淀粉及其衍生物等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：滑石粉、膨潤土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑、硅藻土、珍珠巖粉等，可以是一種或多種的混合物。
防凍劑可以是：尿素、氯化鈣、乙二醇、丙二醇、丙三醇、蔗糖、聚乙二醇400、聚乙烯吡咯烷酮等。
防腐劑可以是：水楊酸鈉、苯甲酸鈉、甲醛等。
消泡劑可以是：硬脂酸、甘油的環(huán)氧乙烷化聚合物、硅酸類、C8～C10脂肪醇、月桂酸、棕櫚酸、磺酰胺等。
如上所述的增效農(nóng)藥組合物在害蟲防治方面的應(yīng)用，所述害蟲為蚜蟲、粉虱、飛虱、葉蟬、介殼蟲、薊馬、椿象、癭蚊。
如上所述的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑或微囊懸浮劑在害蟲防治方面的應(yīng)用，所述害蟲為蚜蟲、粉虱、飛虱、葉蟬、介殼蟲、薊馬、椿象、癭蚊。
本發(fā)明中，增效助劑茶皂素增強了藥液的潤濕、分散以及展著能力，對環(huán)氧蟲啶具有顯著的增效作用，減少了環(huán)氧蟲啶的使用量。環(huán)氧蟲啶和茶皂素復(fù)配對棉蚜的防治具有明顯的增效作用，得到的農(nóng)藥具有高效、低毒等優(yōu)點。
具體實施方式
以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，但本發(fā)明決不限于下述實施例。
制劑實施例1：水分散粒劑各組分的質(zhì)量配比
將載體、潤濕劑、分散劑、崩解劑、增效助劑、原藥按上述配方比例混合，超細粉碎后混合，將可濕性粉劑與定量的水(事先將粘結(jié)劑溶于水中)，同時進入捏合機捏合，制成可塑性的物料，最后將物料送入擠壓造粒機，進行造粒，通過干燥、篩分，得到穩(wěn)定合格的84％環(huán)氧蟲啶·茶皂素水分散粒劑。
制劑實施例2：可濕性粉劑各組分的質(zhì)量配比
按上述配方稱取一定量的原藥、助劑和填料吸附混合均勻，通過氣流粉碎機，調(diào)整工作壓力及氣流壓力進行粉碎，即可得到穩(wěn)定合格的50％環(huán)氧蟲啶·茶皂素可濕性粉劑。
制劑實施例3：懸浮劑各組分的質(zhì)量配比
按上述配方稱取定量的原藥、助劑及水加入砂磨機中，在2000r/min的砂磨條件下，工作3h，即可得到穩(wěn)定合格的60％環(huán)氧蟲啶·茶皂素懸浮劑。
制劑實施例4：乳油各組分的質(zhì)量配比
按照上述配方將原藥、乳化劑和溶劑依次投入調(diào)制釜中進行混合，即可得到穩(wěn)定合格的30％環(huán)氧蟲啶·茶皂素乳油。
制劑實施例5：微乳劑各組分的質(zhì)量配比
按照上述配方配方，將增效劑、乳化劑和正丁醇與水混合后制成水相，將溶解環(huán)氧蟲啶原藥的二甲苯溶液中攪拌下加入水相，即可制成透明的水包油55％環(huán)氧蟲啶·茶皂素微乳劑。
制劑實施例6：水乳劑各組分的質(zhì)量配比
按照上述配方配方，將增效劑、乳化劑和水混合后制成水相，將溶解環(huán)氧蟲啶原藥的二甲苯溶液中攪拌下加入水相，即可制成透明的63％環(huán)氧蟲啶·茶皂素水乳劑。
制劑實施例7：微囊懸浮劑各組分的質(zhì)量配比
按上述配方稱取定量的原藥、助劑及水加入砂磨機中，在2000r/min的砂磨條件下，工作3h，得到懸浮劑備用。后稱取定量的三聚氰胺與甲醛溶液在70℃水浴條件下，攪拌反應(yīng)成預(yù)聚物備用，將預(yù)聚物倒入事先制備好的懸浮劑，攪拌，調(diào)節(jié)pH至4.2，反應(yīng)1.5h，加入4％的25％氯化銨溶液，再反應(yīng)0.5h。調(diào)節(jié)pH至7.0，即得到51％環(huán)氧蟲啶·茶皂素微囊懸浮劑。
實施例8：環(huán)氧蟲啶與茶皂素復(fù)配對棉蚜的室內(nèi)毒力
試驗采用棉蚜為測試對象，具體方法為：采用帶蟲浸葉法測定殺蟲組合物對棉蚜的聯(lián)合毒力作用。按照等差或等比的方法將供試藥劑稀釋成系列濃度的藥液，將帶有棉蚜的木槿葉片分別浸泡在藥液中10s，取出后自然晾干，然后放入墊有濾紙的培養(yǎng)皿中，用保鮮膜封口，并用針扎孔透氣。每處理重復(fù)4次，以清水作為空白對照。將培養(yǎng)皿置于溫度為25±1℃，光照周期為L:D＝16:8，相對濕度為60--70％的培養(yǎng)箱中飼養(yǎng)。24h后檢查死蟲數(shù)。測定數(shù)據(jù)用Abbott公式計算校正死亡率，用DPS數(shù)據(jù)分析軟件計算LC50及毒力回歸方程，并根據(jù)公式計算復(fù)配制劑的增效比(SR)。
增效比(SR)＝藥劑單用的LC50值/藥劑和增效助劑聯(lián)合的LC50值。
由表1的結(jié)果可以看出，茶皂素本身對棉蚜幾乎沒有殺蟲效果，但是茶皂素能顯著提高環(huán)氧蟲啶對棉蚜的毒力，當(dāng)環(huán)氧蟲啶與茶皂素的質(zhì)量比為50:1、5:1、1:1、1:5、1:10、1:20和1:50時，增效比分別為1.06、1.47、1.93、4.76、4.09、4.51和4.19，其中茶皂素與環(huán)氧蟲啶的質(zhì)量比為1:5時具有最大的增效效果。
表1茶皂素對環(huán)氧蟲啶的增效作用結(jié)果
實施例9：本發(fā)明混配農(nóng)藥制劑對棉花煙粉虱的田間防治效果
發(fā)明人在河南省新鄉(xiāng)市進行了制劑實施例3(60％環(huán)氧蟲啶·茶皂素懸浮劑)和制劑實施例4(30％環(huán)氧蟲啶·茶皂素乳油)防治棉花煙粉虱田間試驗。選取水肥條件良好、煙粉虱發(fā)生嚴重的棉田。供試藥劑稀釋1000倍，按667m2用水45kg，用工農(nóng)-16型噴霧器對棉花葉片正反面均勻噴霧。每個處理重復(fù)4次，每小區(qū)面積為50平方米，隨機區(qū)組排列。噴藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，采取5點取樣法，每點取10個棉花葉片，并于藥后1、3、7和14d分別調(diào)查蟲口數(shù)，計算被害株蟲口減退率和防效。
結(jié)果表明：60％環(huán)氧蟲啶·茶皂素懸浮劑對煙粉虱第1、3、7、14天的防效分別為82.7％、87.4％、89.5％、83.3％；30％環(huán)氧蟲啶·茶皂素乳油對煙粉虱第1、3、7、14天的防效分別為78.4％、83.9％、85.3％、81.8％；對照單劑50％茶皂素水劑1000倍液第1、3、7、14天的防效分別為24.2％、25.5％、31.4％、27.8％；對照單劑10％環(huán)氧蟲啶懸浮劑1000倍液第1、3、7、14天的防效分別為69.6％、75.4％、72.6％、71.4％。從上述試驗結(jié)果可以得知本發(fā)明所配制的混劑對煙粉虱的防治效果顯著增強，顯示出了很好的混配增效作用和持效性。同時，田間調(diào)查結(jié)果表明，本實施例處理棉田中棉蚜蟲口密度較對照田顯著降低，表明本發(fā)明所配制的混劑可以顯著降低棉蚜的危害，起到兼治作用。
實施例10：本發(fā)明混配農(nóng)藥制劑對葡萄斑葉蟬的田間防治效果
發(fā)明人在新疆吐魯番鄯善縣葡萄瓜果開發(fā)研究中心葡萄園內(nèi)進行了制劑實施例5(55％環(huán)氧蟲啶·茶皂素微乳劑)和制劑實施例6(63％環(huán)氧蟲啶·茶皂素水乳劑)防治葡萄斑葉蟬田間試驗，水肥條件良好，葡萄品種是克瑞森。按照供試藥劑稀釋1000倍，667m2用水60kg，用工農(nóng)-16型噴霧器對葡萄葉正反面均勻噴霧。每個處理重復(fù)4次，每小區(qū)面積100平方米，隨機區(qū)組排列。在噴藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，采用5點取樣法，每點取10個葡萄葉片，并于藥后1、3、7和14d分別調(diào)查蟲口數(shù)，計算被害株蟲口減退率和防效。
結(jié)果表明：55％環(huán)氧蟲啶·茶皂素微乳劑對葡萄斑葉蟬第1、3、7、14天的防效分別為90.3％、93.6％、98.5％、89.4％；63％環(huán)氧蟲啶·茶皂素水乳劑對葡萄斑葉蟬第1、3、7、14天的防效分別為88.3％、90.7％、92.3％、88.9％；對照單劑50％茶皂素水劑1000倍液第1、3、7、14天的防效分別為34.2％、37.7％、39.4％、29.7％；對照單劑10％環(huán)氧蟲啶懸浮劑1000倍液第1、3、7、14天的防效分別為83.6％、87.4％、89.8％、81.9％。從上述試驗結(jié)果可以得知本發(fā)明所配制的混劑對葡萄斑葉蟬的防治效果顯著增強，顯示出了很好的混配增效作用和持效性。