技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及用于處理植物和植物材料以對抗或預防真菌侵染的方法。本發(fā)明還涉及殺真菌組合物及其在控制植物真菌感染方面的用途。
背景技術(shù)：
保護作物免受真菌及其他病蟲害侵擾需要施加直接或間接保護或?qū)顾鲋潞υ吹幕瘜W組合物。這些產(chǎn)品被稱為農(nóng)業(yè)化學品(agrochemical)。農(nóng)業(yè)化學品通常以包含活性成分(農(nóng)藥)及其他物質(zhì)混合物之制劑的形式提供，所述其他物質(zhì)例如惰性物質(zhì)和/或助劑，其目的在于確保制劑的生物學功效。
影響作物的病蟲害例如大豆銹菌(Phakopsora pachyrhizi)，其影響大豆，所造成的疾病稱為“大豆銹病”。據(jù)估計，如果不控制該病原而任其發(fā)展，可影響超過75％的此類作物。可通過施加含殺真菌劑的農(nóng)業(yè)化學品，對這些病蟲害侵染進行預防和處理。
農(nóng)業(yè)化學品可以以多種不同制劑的形式提供，例如：懸浮劑(suspension concentrate)、懸乳劑(suspoemulsion)、可溶性液劑(soluble concentrate)、乳油(emulsifiable concentrate)。
許多農(nóng)業(yè)化學活性化合物的懸浮劑或懸乳劑是已知的。因此，戊唑醇、嘧菌酯(azoxystrobin)或三唑類與甲氧基丙烯酸酯類(strobilurin)之組合的懸浮劑(SC)或懸乳劑(SE)，例如嘧菌酯和環(huán)丙唑醇懸浮劑(Azoxystrobin and Cyproconazole SC)或唑菌胺酯和氟環(huán)唑懸乳劑(Pyraclostrobin and Epoxiconazole SE)，已經(jīng)是可商購的產(chǎn)品。已發(fā)現(xiàn)，在用水稀釋時，三唑類和甲氧基丙烯酸酯類之組合的懸浮劑或懸乳劑制劑比對應單一化合物的懸浮劑或懸乳劑有更高活性。不同生物學活性化合物的混合物比單一化合物可具有更廣譜的活性。此外，相比于單一活性成分，混合物可顯示協(xié)同作用。出于環(huán)境原因，懸浮劑和懸乳劑對于許多殺蟲活性化合物來講是兩種優(yōu)選的制劑。但三唑類和甲氧基丙烯酸酯類的組合，例如嘧菌酯和環(huán)丙唑醇懸浮劑或唑菌胺酯和氟環(huán)唑懸乳劑，具有以下缺點：其活性低于可通過用水稀釋三唑類乳油(例如戊唑醇乳油)獲得的噴霧劑。
US2007/0053944A1提供一些新的懸浮劑，所述懸浮劑包含至少一種來自唑類和/或甲氧基丙烯酸酯類的活性化合物。據(jù)指，根據(jù)發(fā)明US2007/0053944提供的方法，通過用水稀釋懸浮劑得到的噴霧劑的生物學活性與由相應乳油得到的噴霧劑的活性相接近。發(fā)明US2007/0053944中的制劑顯示出增強了其中包含的活性成分的生物學活性，也就是說，相比于常規(guī)懸浮劑制備物，獲得了更高的活性或者需要更少的活性化合物。
但是，通過稀釋包含三唑類和甲氧基丙烯酸酯類之組合為活性成分的懸浮劑或其他制劑而制備的噴霧劑，沒有發(fā)現(xiàn)比從相應的常規(guī)乳油而獲得的噴霧劑表現(xiàn)出更好的生物學活性。
乳油中活性成分的配制需要相當大量的有機溶劑如芳香烴、氯代烴等，已知這些有機溶劑具毒性和生態(tài)毒性，引起毒理和生態(tài)毒理問題。如上所述，基于這些原因，優(yōu)選替代制劑如SC和SE制劑。
對提供環(huán)境殺真菌組合物有著持續(xù)的需求，所述組合物提供例如改進的生物學性質(zhì)和/或協(xié)同作用性質(zhì)，尤其是針對控制病原體。
因此，提供包含三唑類和甲氧基丙烯酸酯類作為活性成分的改進組合是有利的，相比于包含三唑類作為活性成分的相應常規(guī)乳油(例如戊唑醇乳油)，所述改進組合顯示出顯著更好的生物學活性。
另外，提供下述產(chǎn)品是非常理想的，即所述產(chǎn)品不僅對環(huán)境友好，還比包含三唑類作為活性成分的常規(guī)乳油具有更好的生物學活性。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明涉及組合物，所述組合物提供改善的農(nóng)藥性質(zhì)，例如，改善的生物學性質(zhì)和/或協(xié)同作用性質(zhì)，尤其是針對預防和對抗大豆銹病。
據(jù)此，在第一個方面，本發(fā)明提供農(nóng)藥組合物，所述組合物包含三種活性成分(A)、(B)和(C)，以及任選地一種或更多種常規(guī)制劑輔助劑，其中成分：(A)為至少一種三唑類(triazole)活性化合物，(B)為至少一種甲氧基丙烯酸酯類(strobilurin)活性化合物，以及(C)為至少一種苯并咪唑類(benzimidazole)活性化合物。
優(yōu)選地，所述組合物基本由所述成分(A)、(B)和(C)以及一種或更多種任選地輔助劑組成，更優(yōu)選地由其組成。但是，本發(fā)明還包括這樣的實施方案，其中除成分(A)、(B)和(C)之外還包含一種或更多種其他活性成分。
組合物可以是懸浮劑(suspension concentrate，SC)或懸乳劑(suspoemulsion，SE)形式。換句話說，本發(fā)明提供SC形式的組合物和/或SE形式的組合物。
在第二個方面，本發(fā)明提供預防和/或?qū)怪参镎婢秩?特別是大豆銹病)的方法，所述方法包括向植物施加前述的組合物。
因此，在第三個方面，本發(fā)明提供通過向植物施加包含前述組合物的產(chǎn)品來保護植物免受病原損害的方法。
在第四個方面，本發(fā)明還提供包含前述組合物的植物保護產(chǎn)品。
本發(fā)明還涉及經(jīng)第四方面所定義的組合物處理的植物或植物材料，所述植物或植物材料在真菌侵染之前處理或者經(jīng)處理以對抗已存在的真菌感染。
具體實施方式
出人意料地發(fā)現(xiàn)，至少一種三唑類活性成分(A)、至少一種甲氧基丙烯酸酯類活性成分(B)和至少一種苯并咪唑類活性成分(C)的組合產(chǎn)生針對植物真菌侵染的出人意料的增強活性。特別地，所述組合在處理和/或預防大豆銹病上顯示出人意料的高活性。本發(fā)明的組合所實現(xiàn)的增強活性和/或其他有利性質(zhì)相比于通過單一組分或者三唑類與甲氧基丙烯酸酯類組合所期望的活性要大得多。協(xié)同地增強了活性成分的活性并擴大了化合物抗真菌活性的范圍。
還發(fā)現(xiàn)將前述活性成分(A)、(B)和(C)組合使用，在處理和/或預防植物的真菌侵染(特別是控制或預防大豆的真菌感染上尤其是大豆銹病)特別有效。因此，除上述組合物外，本發(fā)明還提供了控制植物或植物材料中真菌侵染(特別是大豆病蟲害，尤其是大豆銹病)的方法。所述方法包括用(1)至少一種三唑類活性成分(A)、(2)至少一種甲氧基丙烯酸酯類活性成分(B)和(3)至少一種苯并咪唑類活性成分(C)處理某區(qū)域，如植物。可以任何所需順序、任何組合、依次地或同時地施用活性成分(A)、(B)和(C)。優(yōu)選地，通過將前述組合物施加于植物來實施所述方法。
殺真菌活性成分三唑類化合物(A)可在本發(fā)明的組合物中以任意適合的量存在，通常占組合物重量的5％至40％，優(yōu)選占組合物重量的5％至20％，更優(yōu)選占組合物重量的10％至20％。例如，三唑類化合物(A)可以以組合物重量的5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％或40％存在。
三唑類化合物(A)可為任意殺真菌活性三唑類化合物。例如，這類化合物是本領(lǐng)域已知并可商購的。三唑類化合物優(yōu)選是選自以下的一種或更多種：氧環(huán)唑(azaconazole)、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、芐氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)、乙環(huán)唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亞胺唑(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、葉菌唑(metconazole)、腈菌唑(mycolbutanil)、多效唑(paclebutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(tridimefon)、三唑醇(tridimenol)和滅菌唑(triticonazole)。在一個特定實施方案中，三唑類化合物(A)為戊唑醇。
所述殺真菌活性成分甲氧基丙烯酸酯類化合物(B)可在本發(fā)明的組合物中以任意適合的量存在，通常占組合物重量的1％至30％，優(yōu)選占組合物重量的4％至10％，更優(yōu)選占組合物重量的5％至10％。例如，甲氧基丙烯酸酯類化合物(B)可以以組合物重量的1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％或30％存在。
甲氧基丙烯酸酯類化合物(B)可為任意殺真菌活性甲氧基丙烯酸酯類化合物，例如，這類化合物是本領(lǐng)域已知并可商購的。甲氧基丙烯酸酯類化合物優(yōu)選為選自以下的一種或更多種：嘧菌酯(azoxystrobin)、二甲苯氧菌胺(dimoxystrobin)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metaminostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和肟菌酯(trifloxystrobin)。在一個特殊的實施方案中，所述甲氧基丙烯酸酯類化合物(B)為嘧菌酯。
所述殺真菌活性成分苯并咪唑類化合物(C)可在本發(fā)明的組合物中以任意適合的量存在，通常占組合物重量的5％至50％，優(yōu)選占組合物重量的20％至40％，更優(yōu)選占組合物重量的30％至40％。例如，苯并咪唑類化合物(C)可以以組合物重量的5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％或50％存在。
苯并咪唑類化合物(C)可為任意殺真菌活性苯并咪唑類化合物。例如，這類化合物是本領(lǐng)域并可商購的。苯并咪唑類化合物優(yōu)選選自以下的一種或更多種：苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、噻菌靈(tiabendazole)和甲基硫菌靈(thiofanate-methyl)。在一個特定實施方案中，所述苯并咪唑類化合物(C)為多菌靈。
活性成分(A)、(B)和(C)相對于彼此可以任何量存在于組合物中或施加，以提供混合物的增強的或協(xié)同的作用。特別地，組合物中成分(A)、(B)和(C)中任意兩個的重量比獨立地優(yōu)選為以下范圍：25:1至1:25、20:1至1:20或15:1至1:15，更優(yōu)選10:1至1:10或5:1至1:5。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，每個組合為優(yōu)選地包含(A)、(B)和(C)以及任選地一種或更多種輔助劑的組合物。組合物中所用的輔助劑將取決于制劑類型和/或終端用戶應用制劑的方式。納入本發(fā)明組合物的制劑如下所述。可包含于本發(fā)明組合物中的適宜輔助劑均為常規(guī)制劑輔助劑或成分，如有機溶劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、乳化劑、抗凍劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑、增稠劑和惰性填料。
鑒于制劑中活性成分的特性，所述殺真菌組合物任選地包含一種或更多種表面活性劑，所述表面活性劑優(yōu)選性質(zhì)上是非離子型、陽離子型和/或陰離子型以及具有良好乳化、分散和潤濕性質(zhì)的表面活性劑混合物。合適的表面活性劑是本領(lǐng)域中已知且可商購的。適宜的陰離子型表面活性劑也可以是所謂的水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物?？捎玫脑碛懈呒壷舅?C10-C22)或者天然脂肪酸混合物的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或者取代或非取代的銨鹽，例如油酸或硬脂酸的鈉或鉀鹽。表面活性劑可為離子或非離子形式的乳化劑、分散劑或潤濕劑?？捎玫睦佑芯郾┧猁}、木質(zhì)素磺酸鹽、苯磺酸鹽或萘磺酸鹽、脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺與環(huán)氧乙烷的縮聚物、取代的苯酚(尤其是烷基酚)、硫代丁二基酯鹽、?；撬嵫苌?尤其是烷基?；撬狨?或者聚乙氧基苯酚或醇的磷脂。當活性成分和/或惰性載體和/或輔助劑/助劑不溶于水且此制劑最終應用的介質(zhì)為水時，通常需要存在至少一種表面活性劑。
所述殺真菌組合物還任選地包含一種或更多種聚合物穩(wěn)定劑?？捎糜诒景l(fā)明的適宜聚合穩(wěn)定劑包括但不限于聚丙烯、聚異丁烯、聚異戊二烯、單烯烴和二烯烴的共聚物、聚丙烯酸類，聚苯乙烯，聚醋酸乙烯，聚氨酯或聚酰胺。合適的穩(wěn)定劑是本領(lǐng)域已知并可商購的。
通常確信上述表面活性劑和聚合物穩(wěn)定劑可穩(wěn)定組合物，進而使組合物易于配制、儲存、運輸和使用。
適宜的消泡劑包括所有通?？稍谵r(nóng)業(yè)化學組合物中用于此目的的物質(zhì)。適宜的消泡劑是本領(lǐng)域中已知并可商購的。特別優(yōu)選的消泡劑為聚二甲基硅氧烷和全氟烷基膦酸的混合物，例如GE或Compton出售的硅酮消泡劑。
適宜的有機溶劑選自徹底溶解所用農(nóng)業(yè)化學活性成分的所有常規(guī)有機溶劑。同樣地，對于活性成分(A)、(B)和(C)來說適宜的有機溶劑是本領(lǐng)域中已知的。優(yōu)選下列：N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、環(huán)己基-1-吡咯烷酮或Solvesso200，其為烷烴、異鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴的混合物。適宜的溶劑是可商購的。
適宜的防腐劑包括所有通?？稍谵r(nóng)業(yè)化學組合物中用于此目的的物質(zhì)，其同樣是本領(lǐng)域中已知的。適宜的例子可包括(來自Bayer AG)和(來自Bayer AG)。
適宜的抗氧化物包括所有通?？稍谵r(nóng)業(yè)化學組合物中用于此目的的物質(zhì)，其同樣是本領(lǐng)域中已知的。優(yōu)選丁基化羥甲苯。
適宜的增稠劑包括所有通?？稍谵r(nóng)業(yè)化學組合物中用于此目的的物質(zhì)。例如黃原膠、PVOH、纖維素及其衍生物、粘土水合硅酸鹽、鎂鋁硅酸鹽或上述各項的混合物。同樣地，這些增稠劑是本領(lǐng)域中已知并可商購的。
除此之外，根據(jù)制劑，本發(fā)明的組合物還可包含水。
在一個優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含以下活性成分的組合：
(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌靈；
(A)氧環(huán)唑、(B)二甲苯氧菌胺、(C)苯菌靈；
(A)環(huán)丙唑醇、(B)噁唑菌酮、(C)麥穗寧；
(A)己唑醇、(B)咪唑菌酮、(C)噻菌靈；
(A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌靈；
(A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌靈；
(A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌靈；
(A)滅菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌靈；
(A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌靈；或
(A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌靈。
本發(fā)明的每種組合物可用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域以及相關(guān)領(lǐng)域，以用于控制或預防疾病、侵染和/或病蟲害對植物的損害。
本發(fā)明的每種組合物有效對抗植物病原真菌，特別是發(fā)生在植物上，尤其是大豆植物中的真菌。所述病原侵染包括大豆銹病(大豆銹菌(Phakopsora pachyrhizi))、炭疽病(大豆炭疽菌(Colletotrichum truncatum))、白粉病(彌散白粉菌(Erysiphe diffusa))、大豆白粉病(白粉病菌(Microsphaera diffusa))、大豆褐斑病(大豆褐斑菌(Septoria glycines))、白葉枯病(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、霜霉病(霜霉病菌(Peronospora manshurica))。
本發(fā)明的組合物特別有效地對抗引起大豆銹病的真菌病原。
根據(jù)本發(fā)明的組合物適宜于農(nóng)作物植物：谷物類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米、水稻、高粱、黑小麥和相關(guān)農(nóng)作物)、甜菜類(甜菜和飼料甜菜)、豆科植物(扁豆、小扁豆、豌豆、大豆)、油料作物(油菜、芥菜、向日葵)、瓜類(西葫蘆、黃瓜、甜瓜)、纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)、蔬菜類(菠菜、生菜、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、馬鈴薯、番茄、辣椒)和觀賞類(花、灌木、闊葉木和常綠植物如針葉木)。特別適用于小麥、大麥、黑麥、燕麥、黑小麥、玉米和大豆。每種組合物對農(nóng)作物和大豆來說是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明的組合物可包含或混有其他農(nóng)藥，如其他殺真菌劑、殺蟲劑和殺線蟲劑。
根據(jù)使用類型、農(nóng)作物類型、組合中的具體活性成分、植物類型，本發(fā)明組合物的施加(使用)量(application rate)不同，但是其使組合中活性成分處于有效提供期望活性(如疾病或害蟲的控制)的量。給定條件下的組合物施加量可通過試驗來確定。
通常對于大豆的處理，施加量可以是從0.01千克至3千克活性成分/公頃(千克/公頃)不等。例如，適宜的大豆的施加量可以是化合物(A)40－200克化合物/公頃、(B)10－100克化合物/公頃和(C)100－400克化合物/公頃。
在包含(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯和(C)多菌靈的組合物中，對于大豆進行處理的通常施加量可以是70-100克/公頃的戊唑醇、30-60克/公頃的嘧菌酯和200-300克/公頃的多菌靈。
可施加和使用純的成分(A)、(B)和(C)以及其他農(nóng)藥，其作為固體活性成分，例如以特定的顆粒尺寸，或者優(yōu)選地所述成分與至少一種輔助劑或助劑一起施加和使用，如在制劑技術(shù)中常規(guī)地，所述輔助劑或助劑例如添加劑(如溶劑或固體載體)，或表面活性化合物(表面活性劑)。通常來說，化合物(A)、(B)和(C)為與一種或更多種上述常規(guī)制劑輔助劑一起的制劑組合物的形式。
如上所述，本發(fā)明還提供方法，其中用活性成分(A)、(B)和(C)的每一種處理植物或場所(locus)。活性化合物(A)、(B)和(C)可施加于需要同時控制或以短間隔(例如在同一天)相繼控制的場所。如上所述，可以任何適宜形式施加活性成分(A)、(B)和(C)。通常地，以制劑形式施加活性成分，所述制劑為包含一種或更多種活性成分以及另外的載體、表面活性劑或其他在制劑技術(shù)中常規(guī)的促施加助劑的組合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，特別地通過本發(fā)明的組合物，同時施加化合物(A)、(B)和(C)。
活性化合物(A)、(B)和(C)可以任何順序施加于植物或場所。可施加每種化合物一次或多次。優(yōu)選地，多次施加活性化合物(A)、(B)和(C)的每一種，特別地2至5次，更優(yōu)選3次。
相對于彼此，可以任何量施加活性化合物(A)、(B)和(C)，以使獲得所述組合的增強或協(xié)同的作用。特別地，待施加于植物或場所的化合物的相對量如前所述，優(yōu)選(A)、(B)和(C)中任意兩種的比值為25:1至1:25、20:1至1:20和15:1至1:15，更優(yōu)選10:1至1:10或5:1至1:5。
如果在本發(fā)明中同時施加化合物(A)、(B)和(C)，則它們可作為包含(A)、(B)和(C)的組合物來施加，其中可從分開的制劑來源獲得(A)、(B)和(C)，并將其以及任選地其他農(nóng)藥混合在一起(已知如桶混(tank-mix)、即用型(ready-to-apply)、噴霧液體(spray broth)或漿液)，或者可從單一制劑混合物來源獲得(A)、(B)和(C)(已知如預混合、濃縮液、配好的化合物(或產(chǎn)品))，以及任選地與其他農(nóng)藥混合在一起。
在一個實施方案中，如上所述，通過本發(fā)明方法施加作為組合物的活性成分(A)、(B)和(C)的組合。因此，本發(fā)明為包含活性成分(A)、(B)和(C)以及任選地其他農(nóng)藥和任選地一種或更多種常規(guī)制劑輔助劑的組合物，所述組合物為桶混或預混組合物的形式。
通常來講，桶混制劑包含0.1至20％，特別地0.1至15％的活性成分化合物，以及99.9至80％，特別地99.9至85％的一種或更多種固體或液體輔助劑(包括例如溶劑，如水)，其中所述輔助劑可以是基于桶混制劑的0至20％(特別地0.1至15％)的量的表面活性劑。
通常來講，預混制劑包含0.1至99.9％，特別地1至95％的活性成分化合物，以及99.9至1％，特別地99至5％的一種或更多種固體或液體輔助劑(包括例如溶劑，如水)，其中，其中所述輔助劑可以是基于預混制劑的0至50％(特別地0.5至40％)的量的表面活性劑。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，以預混組合物(或混合物)的形式提供了如下所示組合的每一種：
(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌靈；
(A)氧環(huán)唑、(B)二甲苯氧菌胺、(C)苯菌靈；
(A)環(huán)丙唑醇、(B)噁唑菌酮、(C)麥穗寧；
(A)己唑醇、(B)咪唑菌酮、(C)噻菌靈；
(A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌靈；
(A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌靈；
(A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌靈；
(A)滅菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌靈；
(A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌靈；或
(A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌靈。
在一個特定的實施方案中，所述組合中活性成分(A)、(B)和(C)每一種可以獨立地為一種或更多種活性化合物。在另一個特定的實施方案中，本發(fā)明的組合物，除所述活性成分的組合之外，還包含一種或更多種其他活性成分，以及任選地適宜助劑和/或輔助劑。
本發(fā)明中實施方案的任何技術(shù)特征可自由并獨立地與本發(fā)明中的任意其他實施方案組合。也就是說，本發(fā)明中任意實施方案的一種或更多種技術(shù)特征可與任意其他技術(shù)特征重新合并。通過重新合并技術(shù)特征而獲得的實施方案因此處特別提出而在此處公開。
預混組合物制劑類型的實例為：
EW：乳劑、水包油(emulsion，oil in water)
ME：微乳劑(micro-emulsion)
SC：水性懸浮劑(aqueous suspension concentrate)
CS：水性膠囊懸浮劑(aqueous capsule suspension)
OD：油性懸浮劑(oil-based suspension concentrate)，和
SE：水性懸乳劑(aqueous suspo-emulsion)
通過噴霧、傾倒或浸泡，使用直接(不稀釋)的或用適宜溶劑(特別是水)稀釋的這些制劑，可處理植物和場所并保護其免受侵害(如真菌的侵害)。
根據(jù)本發(fā)明的活性成分組合在植物耐受度方面表現(xiàn)尤其出色，并對環(huán)境友好。
根據(jù)本發(fā)明的每種活性成分組合對于處理植物是特別有利的。
通過舉例說明而非限制本發(fā)明的方式給出以下實施例。
制備實施例
實施例1
制備具有以下組成的水性懸浮劑：
將磨細的活性成分與助劑充分混合，得懸浮劑，可通過用水稀釋得到任何所需稀釋度的懸浮劑?；蛘撸们蚰C濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得到具有合適處理特征的穩(wěn)定制劑。
實施例2
制備具有以下組成的水性懸浮劑：
將磨細的活性成分與助劑充分混合，得懸浮劑，可通過用水稀釋得到任何所需稀釋度的懸浮劑。或者，用球磨機濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得到具有合適處理特征的穩(wěn)定制劑。
實施例3
制備具有以下組成的懸乳劑：
將活性成分戊唑醇與N-甲基吡咯烷酮、乳化劑OR/36和聚合物穩(wěn)定劑聚氨酯混合，得油相。將磨細的活性成分嘧菌酯和多菌靈與其他助劑(包含水)充分混合，得水相?；蛘撸们蚰C濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得水相。在持續(xù)攪拌下經(jīng)一段合適時間將油相加入水相。
實施例4
制備具有以下組成的懸乳劑：
將活性成分氟環(huán)唑與N-甲基吡咯烷酮、乳化劑OR/36和聚合物穩(wěn)定劑聚氨酯混合，得油相。將磨細的活性成分唑菌胺酯和多菌靈與其他助劑(包含水)充分混合，得水相?；蛘?，用球磨機濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得水相。在持續(xù)攪拌下經(jīng)一段合適的時間將油相加入水相。
實施例5
制備具有以下組成的水性懸浮劑：
將磨細的活性成分與助劑充分混合，得懸浮劑，可通過用水稀釋得到任何所需稀釋度的懸浮劑。或者，用球磨機濕法研磨活性成分和輔助劑(包括水)的懸浮劑，得到具有合適處理特征的穩(wěn)定制劑。
實施例6
制備具以下組成的油性懸浮劑：
將磨細的活性成分與輔助劑充分混合，得懸浮劑，可通過用水稀釋獲得任何所需稀釋度的懸浮劑。
生物學實施例
田間評估1
與含相同活性成分的市售制劑比較，在田間評價根據(jù)實施例1制備的組合物。評估步驟的細節(jié)如下表所示。
施加以上處理以對抗大豆銹病。在戶外用活性化合物制劑噴灑大豆，其施加量使得每公頃施加上表中所列活性化合物的量。
在第一次施加后14天進行第二次施加。在第二次施加后22天進行第三次施加。在第一次施加后14天進行第一次評估。在第二次施加后16天進行第二次評估。在第三次施加后19天進行第三次評估。在兩條中心線上從植物中心區(qū)域收集十片葉/塊土地。通過確定植物銹病的嚴重性評估銹病并以百分數(shù)表示。根據(jù)EMBRAPA的大豆銹病圖示量表(巴西農(nóng)業(yè)研究機構(gòu))確定嚴重分級。
在第一次施加時，區(qū)域內(nèi)已出現(xiàn)銹病，嚴重度為1.77％。
結(jié)果1
結(jié)論1
根據(jù)第一次、第二次、第三次評估，注意到實施例1的制劑處理比單獨用250克/升戊唑醇EC處理表現(xiàn)好，比單獨用500克/升多菌靈SC和單獨用250克/升嘧菌酯SC處理表現(xiàn)要好得多。
田間評估2
與含相同活性成分的市售制劑比較，在田間評價根據(jù)實施例2制備的組合物。評估步驟的細節(jié)如下表所示。
施加以上處理以對抗大豆銹病。在戶外用活性化合物制劑噴灑大豆，其施加量使得每公頃施加上表中所列活性化合物的量。
在第一次施加后14天進行第二次施加。在第二次施加后22天進行第三次施加。在第一次施加后14天進行第一次評估。在第二次施加后16天進行第二次評估。在第三次施加后19天進行第三次評估。在兩條中心線上從植物中心區(qū)域收集十片葉/塊土地。通過確定植物銹病的嚴重性評估銹病并以百分數(shù)表示。根據(jù)EMBRAPA的大豆銹病圖示量表(巴西農(nóng)業(yè)研究機構(gòu))確定嚴重分級。
在第一次施加時，區(qū)域內(nèi)已出現(xiàn)銹病，嚴重度為1.77％。
結(jié)果2
結(jié)論2
根據(jù)第一次、第二次、第三次評估，注意到實施例2的制劑處理比單獨用250克/升戊唑醇EC處理表現(xiàn)好，比單獨用500克/升多菌靈SC和單獨用250克/升嘧菌酯SC處理表現(xiàn)要好得多。
田間評估3
與含相同活性成分的市售制劑比較，在田間評價根據(jù)實施例4制備的組合物。評估步驟的細節(jié)如下表所示。
施加以上處理以對抗大豆銹病。在戶外用活性化合物制劑噴灑大豆，其施加量使得每公頃施加上表中所列活性化合物的量。
在第一次施加后14天進行第二次施加。在第二次施加后22天進行第三次施加。在第一次施加后14天進行第一次評估。在第二次施加后16天進行第二次評估。在第三次施加后19天進行第三次評估。在兩條中心線上從植物中心區(qū)域收集十片葉/塊土地。通過確定植物銹病的嚴重性評估銹病并以百分數(shù)表示。根據(jù)EMBRAPA的大豆銹病圖示量表(巴西農(nóng)業(yè)研究機構(gòu))確定嚴重分級。
在第一次施加時，區(qū)域內(nèi)已出現(xiàn)銹病，嚴重度為1.77％。
結(jié)果3
結(jié)論3
根據(jù)第一次、第二次、第三次評估，注意到用實施例3的制劑處理比用400克/升氟環(huán)唑+10克/升唑菌胺酯SE處理表現(xiàn)好，比單獨用500克/升多菌靈SC處理表現(xiàn)好得多。
田間評估4
與含相同活性成分的市售制劑比較，在田間評價根據(jù)實施例5制備的組合物。評估步驟的細節(jié)如下表所示。
施加以上處理以對抗大豆銹病。在戶外用活性化合物制劑噴灑大豆，其施加量使得每公頃施加上表中所列活性化合物的量。
在第一次施加后14天進行第二次施加。在第二次施加后22天進行第三次施加。在第一次施加后14天進行第一次評估。在第二次施加后16天進行第二次評估。在第三次施加后19天進行第三次評估。在兩條中心線上從植物中心區(qū)域收集十片葉/塊土地。通過確定植物銹病的嚴重性評估銹病并以百分數(shù)表示。根據(jù)EMBRAPA的大豆銹病圖示量表(巴西農(nóng)業(yè)研究機構(gòu))確定嚴重分級。
在第一次施加時，區(qū)域內(nèi)已出現(xiàn)銹病，嚴重度為1.77％。
結(jié)果4
結(jié)論4
根據(jù)第一次、第二次、第三次評估，注意到用實施例4的制劑處理比用50克/升環(huán)丙唑醇+40克/升嘧菌酯SC處理表現(xiàn)好，比單獨用500克/升多菌靈SC處理表現(xiàn)得好得多。
實驗數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的方法和組合物在處理植物病原或病蟲害侵染中(特別是植物如大豆的真菌侵染中)提供有利的性質(zhì)。這些性質(zhì)，如化合物(A)、(B)和(C)之組合的協(xié)同增強作用導致更低的真菌和/或病蟲害損害、更低的施加量或更長的作用時間。對于農(nóng)業(yè)來說，發(fā)現(xiàn)增強的作用顯示出植物生長特性上的改善，其通過例如高于預期的對真菌侵染和/或病蟲害損害的控制。
本發(fā)明還涉及以下具體實施方案：
1.包含至少三種活性成分(A)、(B)和(C)以及任選地一種或更多種常規(guī)制劑輔助劑的殺真菌組合物，其中成分(A)為一種或更多種三唑類殺真菌劑，成分(B)為一種或更多種甲氧基丙烯酸酯類殺真菌劑，以及成分(C)為一種或更多種苯并咪唑類殺真菌劑。
2.根據(jù)實施方案1的殺真菌劑組合物，其中三唑類化合物(A)為選自以下的一種或更多種：氧環(huán)唑、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、芐氯三唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、氟環(huán)唑、乙環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇和滅菌唑。
3.根據(jù)實施方案1或2的殺真菌組合物，其中甲氧基丙烯酸酯類化合物(B)為選自以下的一種或更多種：嘧菌酯、二甲苯氧菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
4.根據(jù)前述任一實施方案的殺真菌組合物，其中苯并咪唑類化合物(C)為選自以下的一種或更多種：苯菌靈、多菌靈、麥穗寧、噻菌靈和甲基硫菌靈。
5.根據(jù)前述任一實施方案的殺真菌組合物，其中所述組合物包括以下組合：
(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌靈；
(A)氧環(huán)唑、(B)二甲苯氧菌胺、(C)苯菌靈；
(A)環(huán)丙唑醇、(B)噁唑菌酮、(C)麥穗寧；
(A)己唑醇、(B)咪唑菌酮、(C)噻菌靈；
(A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌靈；
(A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌靈；
(A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌靈；
(A)滅菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌靈；
(A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌靈；或者
(A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌靈。
6.根據(jù)實施方案5的殺真菌組合物，其中(A)為戊唑醇；(B)為嘧菌酯；(C)為多菌靈。
7.根據(jù)前述任一實施方案的殺真菌組合物，其中三唑類化合物(A)通常占組合物重量的5％至40％。
8.根據(jù)前述任一實施方案的殺真菌組合物，其中甲氧基丙烯酸酯類化合物(B)通常占組合物重量的1％至30％。
9.根據(jù)前述任一實施方案的殺真菌組合物，其中苯并咪唑類化合物(C)通常占組合物重量的5％至50％。
10.根據(jù)實施方案6-9中任一項的殺真菌組合物，其中戊唑醇通常占組合物重量的5％至40％，嘧菌酯通常占組合物重量的1％至30％，以及多菌靈通常占組合物重量的5％至50％。
11.根據(jù)實施方案6-10中任一項的殺真菌組合物，其中戊唑醇通常占組合物重量的5％至20％，嘧菌酯通常占組合物重量的4％至10％，以及多菌靈通常占組合物重量的20％至40％。
12.根據(jù)實施方案6-11中任一項的殺真菌組合物，其中戊唑醇通常占組合物重量的10％至20％，嘧菌酯通常占組合物重量的5％至10％，以及多菌靈通常占組合物重量的30％至40％。
13.根據(jù)前述任一實施方案的殺真菌組合物，其中所述組合物為懸浮劑或懸乳劑。
14.根據(jù)實施方案10-13中任一項的殺真菌組合物，其中所述組合物為懸浮劑或懸乳劑，戊唑醇通常占組合物重量的10％至20％，嘧菌酯通常占組合物重量的5％至10％，以及多菌靈通常占組合物重量的30％至40％。
15.根據(jù)實施方案13或14的殺真菌組合物，其中所述組合物為水性懸浮劑。
16.根據(jù)前述任一實施方案的殺真菌組合物，其中成分(A)、(B)和(C)以下述量存在，即所述量使得所述成分中任意兩種的比例為25:1至1:25、20:1至1:20、15:1至1:15或10:1至1:10。
17.預防和/或?qū)怪参镏胁≡瓝p害或病蟲害損害的方法，所述方法包括向植物或其周圍施加根據(jù)前述任一實施方案的組合物。
18.根據(jù)實施方案17的方法，其中所述植物為大豆。
19.根據(jù)實施方案18的方法，其中所述病蟲害損害為大豆銹病。
20.根據(jù)實施方案1至16中任一項的組合物用于預防或處理病原或病蟲害對植物或植物材料之損害的用途。
21.預防和/或?qū)怪参锘蛑参锊牧现胁≡瓝p害或病蟲害損害的方法，所述方法包括向植物、植物材料、植物一部分或其周圍施加活性成分(A)、(B)和(C)的組合，其中成分(A)為一種或更多種三唑類殺真菌劑，成分(B)為一種或更多種甲氧基丙烯酸酯類殺真菌劑，以及成分(C)為一種或更多種苯并咪唑類殺真菌劑。
22.根據(jù)實施方案21的方法，其中同時施加成分(A)、(B)和(C)中的兩種或更多種。
23.根據(jù)實施方案21的方法，其中依次施加成分(A)、(B)和(C)中的兩種或更多種。
24.根據(jù)實施方案21至23中任一項的方法，其中三唑類化合物(A)為選自以下的一種或更多種：氧環(huán)唑、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、芐氯三唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、氟環(huán)唑、乙環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇和滅菌唑。
25.根據(jù)實施方案21至24中任一項的方法，其中甲氧基丙烯酸酯類化合物(B)為選自以下的一種或更多種：嘧菌酯、二甲苯氧菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
26.根據(jù)實施方案21至25中任一項的方法，其中苯并咪唑類化合物(C)為選自以下的一種或更多種：苯菌靈、多菌靈、麥穗寧、噻菌靈和甲基硫菌靈。
27.根據(jù)實施方案21至26中任一項的方法，其中成分(A)、(B)和(C)的組合包括以下或由以下組成：
(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌靈；
(A)氧環(huán)唑、(B)二甲苯氧菌胺、(C)苯菌靈；
(A)環(huán)丙唑醇、(B)噁唑菌酮、(C)麥穗寧；
(A)己唑醇、(B)咪唑菌酮、(C)噻菌靈；
(A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌靈；
(A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌靈；
(A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌靈；
(A)滅菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌靈；
(A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌靈；或者
(A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌靈。
28.根據(jù)實施方案27的方法，其中(A)為戊唑醇；(B)為嘧菌酯；以及(C)為多菌靈。
29.根據(jù)實施方案21-28中任一項的方法，其中所述成分(A)、(B)和(C)以下述量存在，即所述量使得所述成分中任意兩種的比例為25:1至1:25、20:1至1:20、15:1至1:15或10:1至1:10。